JP2006027963A - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

Abstract

【課題】分散剤や界面活性剤を用いずに容易に作製できることから、分散剤や界面活性剤
に起因するガラスとの接着力の異常亢進を防止することができる、合わせガラス用中間膜
及び合わせガラスを提供する。
【解決手段】マトリックス樹脂、液状可塑剤、並びに、錫ドープ酸化インジウム微粒子及
び／又はアンチモンドープ酸化錫微粒子を含有する合わせガラス用中間膜であって、前記
錫ドープ酸化インジウム微粒子及びアンチモンドープ酸化錫微粒子は表面を疎水化しうる
金属錯体により被覆されていることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
【選択図】 なし

Description

本発明は、分散剤や界面活性剤を用いずに容易に作製できることから、分散剤や界面活性
剤に起因するガラスとの接着力の異常亢進を防止することができる、合わせガラス用中間
膜及び合わせガラスに関する。

合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全
であるため、自動車等の車輌、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている
。合わせガラスとしては、少なくとも一対のガラス間に、例えば、可塑剤により可塑化さ
れたポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂からなる合わせガラス用中
間膜を介在させ、一体化させたもの等が挙げられる。

しかし、このような合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスは安全性には優れている
ものの、遮熱性に劣るという問題点があった。光線のなかでも、可視光より長い７８０ｎ
ｍ以上の波長を持つ赤外線は、紫外線と比較するとエネルギー量が約１０％程度と小さい
ものの、熱的作用が大きく、いったん物質に吸収されると熱として放出され温度上昇をも
たらすことから、一般に熱線と呼ばれている。従って、例えば、自動車のフロントガラス
やサイドガラスから入射してくる光線のうち、熱的作用の大きな赤外線（熱線）を遮断で
きるようにすれば、遮熱性が高まり、自動車内部の温度上昇を抑えることができる。近年
の傾向として、自動車等におけるガラス開口部面積が増大しており、合わせガラスの遮熱
性を高くし、ガラス開口部に熱線カット機能を付与する必要が増大している。

これに対して、特許文献１には、遮熱性能を有する錫ドープ酸化インジウム微粒子やアン
チモンドープ酸化錫微粒子等の遮熱粒子をポリビニルアセタール樹脂に分散させてなる合
わせガラス用中間膜が開示されている。このような合わせガラス用中間膜を用いた合わせ
ガラスは、遮熱性、電磁波透過性に優れたものとなる。

通常、錫ドープ酸化インジウム微粒子やアンチモンドープ酸化錫微粒子を中間膜のマトリ
ックス樹脂に分散させる際に、微粒子を直接樹脂中に練りこむと、微粒子が凝集を起こし
てしまうため、微粒子をいったん液状可塑剤に分散させた溶液を、マトリックス樹脂と混
練する方法がとられる。
親水性表面を有する錫ドープ酸化インジウム微粒子やアンチモンドープ酸化錫微粒子を、
疎水性の高い液状可塑剤に分散させる際には、分散剤や界面活性剤を添加する必要がある
。しかしながら、分散剤や界面活性剤を添加した溶液を用いて合わせガラス用中間膜を製
造した場合、合わせガラスにしたときに、分散剤や界面活性剤がブリードアウトし、その
結果、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着力の異常亢進が生じ、衝撃等によりガラス
が貫通しやすくなるという問題があった。また、接着力調整剤として添加されるアルカリ
金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩に由来する金属イオンが、分散剤や界面活性剤に吸
着されることで接着力制御が困難となることがあった。

ＷＯ０１／２５１６２号公報

本発明は、上記現状に鑑み、分散剤や界面活性剤を用いずに容易に作製できることから、
分散剤や界面活性剤に起因するガラスとの接着力の異常亢進を防止することができる、合
わせガラス用中間膜及び合わせガラスを提供することを目的とする。

本発明は、マトリックス樹脂、液状可塑剤、並びに、錫ドープ酸化インジウム微粒子及び
／又はアンチモンドープ酸化錫微粒子（以下、遮熱粒子ともいう）を含有する合わせガラ
ス用中間膜であって、前記錫ドープ酸化インジウム微粒子及びアンチモンドープ酸化錫微
粒子は、表面を疎水化しうる金属錯体により被覆されていることを特徴とする合わせガラ
ス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。

合わせガラス用中間膜を製造する際には、遮熱粒子を液状可塑剤に分散させた分散液を調
製し、これをマトリックス樹脂と混合する方法が採られることが一般的である。このよう
な方法により合わせガラス用中間膜を製造する場合、分散液中での遮熱粒子の分散性が、
得られる合わせガラス用中間膜中における遮熱粒子の分散状態に大きく影響し、ひいては
透明性等の光学性能に大きく影響する。

従来、分散液の分散安定性を維持するためには、分散剤や界面活性剤を添加することが行
われていた。しかし、このような方法により製造した合わせガラス用中間膜は、必然的に
大量の分散剤や界面活性剤を含有することになり、それがガラスとの接着力の異常亢進の
原因となっていた。

本発明者らは、鋭意検討の結果、遮熱粒子の表面を疎水化しうる金属錯体で被覆すること
により、液状可塑剤中に分散剤や界面活性剤を添加しなくても、マトリックス樹脂中での
遮熱粒子の分散性に優れ、分散剤や界面活性剤を添加していない結果、合わせガラスにし
た際に、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が良好なものとなるということを見出
し、本発明を完成するに至った。

本発明の合わせガラス用中間膜は、マトリックス樹脂、液状可塑剤及び遮熱粒子を含有す
る。
上記遮熱粒子は、表面を疎水化しうる金属錯体により表面が被覆されたものである。金属
錯体は、遮熱粒子の表面に存在する水酸基と反応することにより、容易に遮熱粒子の表面
を被覆することができ、遮熱粒子の表面を疎水化することができる。本発明の合わせガラ
ス用中間膜は、遮熱粒子を含有することにより熱線の透過を防止できることに加え、遮熱
粒子の表面が、表面を疎水化しうる金属錯体により被覆されることにより、液状可塑剤中
に分散剤や界面活性剤を添加することなく遮熱粒子の分散性に優れる。

上記金属錯体としては特に限定されないが、例えば、Ｍｏ（η^３−Ｃ_３Ｈ_５）_４錯体、Ｃ
ｒ（η^３−Ｃ_３Ｈ_５）_３錯体、Ｃｏ_２（ＣＯ）_８錯体、及び、Ｒｕ_３（ＣＯ）_１２錯体が
好適である。

上記遮熱粒子を被覆する金属錯体の層の厚さの好ましい下限は１ｎｍ、好ましい上限は２
０ｎｍである。１ｎｍ未満であると充分な表面活性の抑制効果が得られないことがあり、
２０ｎｍを超えると、得られる合わせガラス用中間膜の可視光に対する透明性が劣ること
がある。より好ましい上限は１０ｎｍである。
また、形成された金属錯体の層の屈折率は、上記遮熱粒子の屈折率よりも小さく、上記マ
トリックス樹脂や液状可塑剤の屈折率よりも大きいことが好ましい。

上記遮熱粒子を金属錯体で被覆する方法としては特に限定されず従来公知の方法を用いる
ことができ、例えば、流動床法、スプレー法等の乾式法；水や有機溶剤を用いた湿式法；
有機溶剤に上記金属錯体を直接添加するインテグラルブレンド法；オートクレーブ法、超
臨界流体等を用いることができる。

上記金属錯体により被覆された遮熱粒子の平均粒子径の好ましい下限は５ｎｍ、好ましい
上限は１００ｎｍである。５ｎｍ未満であると、マトリックス樹脂中に分散させることが
困難となることがあり、１００ｎｍを超えると、得られる合わせガラスの可視光透過率が
低く、ヘイズ値が大きいことがある。より好ましい下限は１０ｎｍ、より好ましい上限は
８０ｎｍである。

本発明の合わせガラス用中間膜における上記遮熱粒子の含有量としては、上記マトリック
ス樹脂１００重量部に対して好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が３重量部であ
る。０．１重量部未満であると充分な遮熱効果が得られないことがあり、３重量部を超え
ると可視光の透過率が低下することがある。

上記マトリックス樹脂としては特に限定されないが、例えば、ポリビニルアセタール樹脂
等が好適である。上記ポリビニルアセタール樹脂としては、ポリビニルアルコールをアル
デヒドによりアセタール化して得られるポリビニルアセタール樹脂であれば特に限定され
るものではないが、ポリビニルブチラールが好適である。また、必要に応じて２種以上の
ポリビニルアセタール樹脂を併用してもよい。
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は４０％、好ましい上限
は８５％であり、より好ましい下限は６０％、より好ましい上限は７５％である。

上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール
化することにより調製することができる。
上記原料となるポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより
得られ、けん化度８０〜９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。
また、上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は３０
００である。２００未満であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が低下することがあ
り、３０００を超えると、樹脂膜の成形性が悪くなり、しかも樹脂膜の剛性が大きくなり
過ぎ、加工性が悪くなることがある。より好ましい下限は５００、より好ましい上限は２
０００である。

上記アルデヒドとしては特に限定されないが、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒド
が好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、ｎ−ブチル
アルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒ
ド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デ
シルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられ
る。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド
が好ましく、炭素数が４のブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独
で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記液状可塑剤としては、特に限定されないが、ジヘキシルアジペート、トリエチレング
リコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチル
ヘキサノエート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、テトラエチレン
グリコール−ジ−２−エチルブチレート、テトラエチレングリコール−ジ−ヘプタノエー
ト、及び、トリエチレングリコール−ジ−ヘプタノエート等が好適に用いられる。

上記液状可塑剤の含有量としては、上記マトリックス樹脂１００重量部に対して好ましい
下限が２０重量部、好ましい上限が１００重量部である。２０重量部未満であると、耐貫
通性が低下することがあり、１００重量部を超えると、可塑剤のブリードアウトが生じて
透明性や接着性が低下し、得られる合わせガラス用中間膜の光学歪みが大きくなることが
ある。より好ましい下限は３０重量部、より好ましい上限は６０重量部である。

本発明の合わせガラス用中間膜は、上記液状可塑剤の他に、必要に応じて更に可塑剤を含
有してもよい。
上記可塑剤としては、本発明の遮熱粒子分散液に用いた上記液状可塑剤の他、従来公知の
合わせガラス用中間膜用可塑剤を用いることができる。このような可塑剤としては特に限
定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機系可塑剤
；有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤等が挙げられる。

上記一塩基性有機酸エステル系可塑剤としては特に限定されず、例えば、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪
酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチル
ヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によ
って得られたグリコール系エステルが挙げられる。なかでも、トリエチレングリコール−
ジカプロン酸エステル、トリエチレングリコール−ジ−２−エチル酪酸エステル、トリエ
チレングリコール−ジ−ｎ−オクチル酸エステル、トリエチレングリコール−ジ−２−エ
チルヘキシル酸エステル等のトリエチレングリコール等が好適である。

上記多塩基性有機酸エステル系可塑剤としては特に限定されず、例えば、アジピン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と炭素数４〜８の直鎖状又は分枝状アルコー
ルのエステル等が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼ
ライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。
上記有機リン酸系可塑剤としては特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェ
ート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる
。

本発明の合わせガラス用中間膜は、更に、接着力調整剤を含有することが好ましい。
上記接着力調整剤としては特に限定されないが、アルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類
金属塩が好適に用いられる。上記アルカリ金属塩及び／又はアルカリ土穎金属塩としては
特に限定されず、例えば、カリウム、ナトリウム、マグネシウム等の塩が挙げられる。上
記塩を構成する酸としては特に限定されず、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、酪酸、酢
酸、蟻酸等のカルボン酸の有機酸、又は、塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。

上記アルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩のなかでも、炭素数２〜１６の有機酸
のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩が好ましく、炭素数２〜１６のカルボン酸マグ
ネシウム塩及び炭素数２〜１６のカルボン酸カリウム塩がより好ましい。
上記炭素数２〜１６の有機酸のカルボン酸マグネシウム塩又はカリウム塩としては特に限
定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、
プロピオン酸カリウム、２−エチルブタン酸マグネシウム、２−エチルブタン酸カリウム
、２−エチルヘキサン酸マグネシウム、２−エチルヘキサン酸カリウム等が好適に用いら
れる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

上記接着力調整剤の含有量としては特に限定されないが、上記マトリックス樹脂１００重
量部に対して好ましい下限が０．００１重量部、好ましい上限が１．０重量部である。０
．００１重量部未満であると、高湿度雰囲気下で合わせガラス用中間膜周辺部の接着力が
低下することがあり、１．０重量部を超えると、接着力が低くなりすぎるうえに合わせガ
ラス用中間膜の透明性が失われることがある。より好ましい下限は０．０１重量部、より
好ましい上限は０．２重量部である。

本発明の合わせガラス用中間膜は、更に、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。
上記紫外線吸収剤としては、Ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｃ ａｃｉｄ［（４−ｍｅｔｈｏｘｙ
ｐｈｅｎｙｌ）−ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ］−ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ（Ｃｌａｒｉａ
ｎｔ社製：Ｈｏｓｔａｖｉｎ・ＰＲ−２５）等のマロン酸エステル系紫外線吸収剤及び／
又は２−Ｅｔｈｙｌ，２’−ｅｔｈｏｘｙ−ｏｘａｌａｎｉｌｉｄｅ（Ｃｌａｒｉａｎｔ
社製：Ｓａｎｄｕｖｏｒ・ＶＳＵ）等のシュウ酸アニリド系紫外線吸収剤が好適である。
上記紫外線吸収剤としては、この他にも、従来公知のベンゾトリアゾール系、ベンゾフェ
ノン系、トリアジン系、ベンゾエート系の紫外線吸収剤を併用してもよい。

上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５
’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ、チバガイギー社製）、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（
Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２０、チバガイギー社製）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブ
チル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２
６、チバガイギー社製）、２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−アミルフェニル）
ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２８、チバガイギー社製）等や、ＬＡ−５７（
アデカアーガス社製）等のヒンダードアミン系のものが挙げられる。

上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、オクタベンゾン（Ｃｈｉｍａｓｓ
ｏｒｂ８１、チバガイギー社製）が挙げられる。
上記トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，
５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシトフェノール（Ｔｉｎｕｖｉｎ
１５７７ＦＦ、チバガイギー社製）が挙げられる。
上記ベンゾエート系としては、例えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（Ｔｉｎｕｖｉｎ １２０、チバ
ガイギー社製）等が挙げられる。

上記紫外線吸収剤の含有量としては特に限定されないが、上記マトリックス樹脂１００重
量部に対する好ましい下限が０．０１重量部、好ましい上限が５．０重量部である。０．
０１重量部未満であると、紫外線吸収の効果がほとんど得られないことがあり、５．０重
量部を超えると、樹脂の耐候劣化を引き起こすことがある。より好ましい下限は０．０５
重量部、より好ましい上限は１．０重量部である。

本発明の合わせガラス用中間膜は、更に必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、接着力調
整剤として変性シリコーンオイル、難燃剤、帯電防止剤、接着力調整剤、耐湿剤、熱線反
射剤、熱線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。

上記酸化防止剤としては特に限定されず、フェノール系のものとして、例えば、２，６−
Ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙ１−Ｐ−Ｃｒｅｓｏｌ（ＢＨＴ）（住友化学社製「スミライダ
ーＢＨＴ（商品名）」）、テトラキス−［メチレン−３−（３’−５’−ジ−ｔ−ブチル
−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（イルガノックス１０１０、チバ
ガイギー社製）等が挙げられる。
上記光安定剤としては、ヒンダードアミン系のもの、例えば、旭電化社製「アデカスタブ
ＬＡ−５７（商品名）」等が挙げられる。

上記変性シリコーンオイルとしては特に限定されず、例えば、特公昭５５−２９９５０号
公報で開示されているようなエポキシ変性シリコーンオイル、エーテル変性シリコーンオ
イル、エステル変性シリコーンオイル、アミン変性シリコーンオイル、カルボキシル変性
シリコーンオイル等が挙げられる。これらの変性シリコーンオイルは一般に、ポリシロキ
サンに変性すべき化合物を反応させて得られる液体である。上記変性シリコーンオイルは
、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

上記変性シリコーンオイルの分子量の好ましい下限は８００、好ましい上限は５０００で
ある。８００未満であると、表面への局在化が低下することがあり、５０００を超えると
、樹脂との相溶性が不良となり、得られる合わせガラス用中間膜の表面にブリードアウト
してガラスとの接着力が低下することがある。より好ましい下限は１５００、より好まし
い上限は４０００である。

上記変性シリコーンオイルの含有量としては特に限定されないが、上記マトリックス樹脂
１００重量部に対する好ましい下限が０．０１重量部、好ましい上限が０．２重量部であ
る。０．０１重量部未満であると、吸湿による白化の防止効果が不充分となることがあり
、０．２重量部を超えると、樹脂との相溶性が不良となり、得られる合わせガラス用中間
膜の表面にフリードアウトしてガラスとの接着力が低下することがある。より好ましい下
限は０．０３重量部、より好ましい上限は０．１重量部である。

本発明の合わせガラス用中間膜の厚さとしては特に限定されないが、合わせガラスとした
ときに最小限必要な耐貫通性や耐候性を考慮すると、実用的な好ましい下限は０．３ｍｍ
、好ましい上限は０．８ｍｍである。ただし、耐貫通性の向上等、必要に応じて本発明の
合わせガラス用中間膜及びそれ以外の合わせガラス用中間膜を積層して使用してもよい。

本発明の合わせガラス用中間膜を製造する方法としては、まず、上記金属錯体により表面
が被覆された遮熱粒子を上記液状可塑剤に分散させた分散液を作製する。上記遮熱粒子は
、上記金属錯体により被覆されることにより表面が疎水化されているため、分散剤や界面
活性剤を添加することなく、分散性に優れた分散液が得られ、また、分散剤や界面活性剤
を添加していないことにより、合わせガラスにしたときに分散剤や界面活性剤のブリード
アウトによるガラスの耐貫通性低下が生じない。

また、上記分散液には低揮発性有機溶剤を添加することが好ましい。低揮発性有機溶剤を
添加することにより、遮熱粒子の分散安定性をより向上させることができる。なお、本明
細書において、低揮発性有機溶剤とは、液状可塑剤と相溶し、遮熱粒子分散溶液内におけ
る揮発性が少ないものを差し、常温常圧開放系においても揮発性が低いものをいう。これ
らは一般に、常温常圧における沸点が１００℃以上の高沸点有機溶剤である。したがって
、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、アセトン、エチ
ルメチルケトンといった沸点が１００℃未満の低沸点有機溶剤は、本発明の低揮発性有機
溶剤には含まれない。

低揮発性有機溶剤としては特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、１，２−ジブ
ロモエタン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ｏ−ジクロロベ
ンゼン、１−ブタノール、イソブチルアルコール、イソベンジルアルコール、シクロヘキ
サノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、２−メトキシエタノール、２−
エトキシエタノール、フェノール、ベンジルアルコール、クレゾール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、グリセリン、１，４−ジオキサン、アニソール、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル、メチルカルビトール、エチルカルビトール、フルフラ
ール、シクロヘキサン、蟻酸、酢酸、無水酢酸、トリクロロ酢酸、酢酸ブチル、炭酸プロ
ピレン、炭酸エチレン、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホ
ルムアミドＮ−メチルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、スクシノニトリル、ニ
トロメタン、ニトロベンゼン、エチレンジアミン、ピリジン、ピベリジン、モルホリン、
ジメチルスルホキシド、スルホラン、フェネトール等が挙げられる。これらの有機溶剤は
、相分離を起こさない条件で２種類以上を併用してもよい。なかでも、トルエン、キシレ
ン等の芳香族系有機溶剤を用いることが好ましい。このような低揮発性有機溶剤を用いた
場合、遮熱粒子の凝集が抑えられる。

上記方法に続いて、上記分散液と、必要に応じて配合する添加剤とを、上記マトリックス
樹脂に添加して混練し、成形することにより本発明の合わせガラス用中間膜が得られる。
上記混練の方法としては特に限定されず、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、
バンバリーミキサー、カレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的
な生産に適することから、押出機を用いる方法が好適である。

本発明の合わせガラス用中間膜を成形する方法としては特に限定されず、押し出し法、カ
レンダー法、プレス法等が挙げられる。なかでも、ヘイズ値を更に低減できることから、
２軸同方向による押し出し法が好適である。

本発明の合わせガラス用中間膜は、上記金属錯体により表面が被覆された錫ドープ酸化イ
ンジウム微粒子及び／又は金属錯体により表面が被覆されたアンチモンドープ酸化錫微粒
子を含有し、液状可塑剤に分散剤や界面活性剤を添加していないため、合わせガラスを作
製してから時間が経過しても適度な接着力を維持することができる。
例えば、作製してから少なくとも２ヶ月放置した後の合わせガラスについて、ＪＩＳ Ｋ
６８５４−１（１９９９）に準拠した方法により測定される、中間膜とガラスとの９０
度剥離接着力が１．３〜７．０ｋｇ／ｃｍ^２、かつ、パンメル値が３〜７である。
なお、パンメル値とは、合わせガラスを−１８℃±０．６℃の温度に１６時間調整し、こ
の合わせガラスの中央部（縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍの部分）を頭部が０．４５ｋｇの
ハンマーで打って、ガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕し、ガラスが部分剥離した
後の膜の露出度（面積％）により規定した値であり、表１で定義される。

本発明の合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスもまた、本発明の１つである。

本発明の合わせガラスは、少なくとも一対のガラス間に本発明の合わせガラス用中間膜が
挟持されたものである。
上記ガラスとしては特に限定されず、従来公知の透明板ガラス等を用いることができる。
なかでも、９００〜１３００ｎｍの全波長域において日射透過率が６５％以下である熱線
吸収ガラスが好適である。錫ドープ酸化インジウム微粒子やアンチモンドープ酸化錫微粒
子の赤外線カット性が１３００ｎｍより長波長側で大きく、９００ｎｍ〜１３００ｎｍの
領域では比較的小さいことから、このような熱線吸収ガラスと組み合わせることにより高
い日射カット効果を得ることができる。
また、ガラスの代わりにポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等の透明性のプラ
スチックを用いてもよい。
本発明の合わせガラスを製造する方法としては特に限定されず、従来公知の方法を用いる
ことができる。

本発明の合わせガラスは、遮熱性、電磁波透過性、透明性に優れ、更に、時間経過に伴う
合わせガラス用中間膜とガラスとの接着力の異常亢進が生じないことから、例えば、自動
車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス、ルーフガラス；航空機や電車等の乗り
物のガラス部位、建築用ガラス等に好適に用いることができる。

本発明によれば、分散剤や界面活性剤を用いずに容易に作製できることから、分散剤や界
面活性剤に起因するガラスとの接着力の異常亢進を防止することができる、合わせガラス
用中間膜及び合わせガラスを提供することができる。

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。

（実施例１）
（１）Ｍｏ（η^３−Ｃ_３Ｈ_５）_４錯体により表面が被覆された錫ドープ酸化インジウム微
粒子の調製
錫ドープ酸化インジウム微粒子（三井金属社製）とＭｏ（η^３−Ｃ_３Ｈ_５）_４錯体をペン
タン中にて混合した。その後、得られた粉末をペンタンで洗浄した後、真空排気処理を施
すことにより、Ｍｏ（η^３−Ｃ_３Ｈ_５）_４錯体により表面が被覆された錫ドープ酸化イン
ジウム微粒子を得た。

（２）合わせガラス用中間膜の作製
得られたＭｏ（η^３−Ｃ_３Ｈ_５）_４錯体により表面が被覆された錫ドープ酸化インジウム
微粒子を、液状可塑剤であるトリエチレングリコールビス（２−エチルヘキサノエート）
と低揮発性有機溶媒であるトルエンとの混合溶媒にペイントシェーカーを用いて分散させ
た。
この溶液に、耐候剤として２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］
−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール（チバスペシャルティーケミカルズ
社製）と高分子フェノール系酸化防止剤（チバガイギー社製）とを溶解させて高い分散性
を持つ分散液を得た。
得られた分散液をプラスト機にてポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業社製、エスレ
ック ＢＨ８）と混練し、押出機により金型よりシート状に押し出して、厚さ７６０μｍ
の合わせガラス用中間膜を得た。
混合割合より計算した合わせガラス用中間膜におけるそれぞれの成分の組成を表２に示し
た。

（３）合わせガラスの作製
得られた合わせガラス用中間膜を、その両端から透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横
３０ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）で挟み込み、これをゴムバック内に入れ、２０ｔｏｒｒの真
空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブンに移し、さらに９０℃で３０分間保持
しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラスをオートクレーブ中
で１３５℃、圧力１１７６ｋＰａの条件で２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。

（実施例２）
錫ドープ酸化インジウム微粒子（三井金属社製）とＣｒ（η^３−Ｃ_３Ｈ_５）_３錯体をペン
タン中にて混合した。その後、得られた粉末をペンタンで洗浄した後、真空排気処理を施
すことにより、Ｃｒ（η^３−Ｃ_３Ｈ_５）_３錯体により表面が被覆された錫ドープ酸化イン
ジウム微粒子を得た。
得られたＣｒ（η^３−Ｃ_３Ｈ_５）_３錯体により表面が被覆された錫ドープ酸化インジウム
微粒子を用いた以外は実施例１と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを作
製した。

（実施例３）
錫ドープ酸化インジウム微粒子（三井金属社製）とＣｏ_２（ＣＯ）_８錯体をペンタン中に
て混合した。その後、得られた粉末をペンタンで洗浄した後、真空排気処理を施すことに
より、Ｃｏ_２（ＣＯ）_８錯体により表面が被覆された錫ドープ酸化インジウム微粒子を得
た。
得られたＣｏ_２（ＣＯ）_８錯体により表面が被覆された錫ドープ酸化インジウム微粒子を
用いた以外は実施例１と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを作製した。

（実施例４）
錫ドープ酸化インジウム微粒子（三井金属社製）とＲｕ_３（ＣＯ）_１２錯体をペンタン中
にて混合した。その後、得られた粉末をペンタンで洗浄した後、真空排気処理を施すこと
により、Ｒｕ_３（ＣＯ）_１２錯体により表面が被覆された錫ドープ酸化インジウム微粒子
を得た。
得られたＲｕ_３（ＣＯ）_１２錯体により表面が被覆された錫ドープ酸化インジウム微粒子
を用いた以外は実施例１と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを作製した
。

（比較例１）
液状可塑剤に、分散剤としてポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル（第一工業
製薬社製）を添加した以外は実施例１と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラ
スを作製した。

（比較例２）
液状可塑剤に、分散剤としてポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル（第一工業
製薬社製）を添加した以外は実施例２と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラ
スを作製した。

（比較例３）
液状可塑剤に、分散剤としてポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル（第一工業
製薬社製）を添加した以外は実施例３と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラ
スを作製した。

（比較例４）
液状可塑剤に、分散剤としてポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル（第一工業
製薬社製）を添加した以外は実施例４と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラ
スを作製した。

＜評価＞
実施例１〜４及び比較例１〜４で作製した合わせガラスについて以下の方法により評価し
た。
結果を表２及び表３に示した。

（１）可視光透過率の測定
直記分光光度計（島津製作所社製、Ｕ−４０００）を用いて、ＪＩＳ Ｚ ８７２２（２
０００）「色の測定方法−反射及び透過物体色」、及び、ＪＩＳ Ｒ ３１０６（１９９
８）「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法」に準拠した方法
により、波長３８０〜７８０ｎｍにおける可視光透過率を測定した。

（２）９０度剥離接着力の測定
ＪＩＳ Ｋ ６８５４−１（１９９９）「接着剤−はく離接着強さ試験方法」に準拠した
方法により、９０度剥離接着力を測定した。なお、測定は合わせガラス作製直後と合わせ
ガラス作製２ヶ月後に行い、時間経過に伴う合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性を
評価した。

（３）中間膜のパンメル値の測定
合わせガラスを−１８℃±０．６℃の温度に１６時間調整し、この合わせガラスの中央部
（縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍの部分）を頭部が０．４５ｋｇのハンマーで打って、ガラ
スの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕し、ガラスが部分剥離した後の膜の露出度を測定し
、上記表１によりパンメル値を求めた。なお、測定は合わせガラス作製直後と合わせガラ
ス作製２ヶ月後に行い、時間経過に伴う合わせガラス用中間膜とガラスとの耐貫通性を評
価した。

本発明によれば、分散剤や界面活性剤を用いずに容易に作製できることから、分散剤や界
面活性剤に起因するガラスとの接着力の異常亢進を防止することができる、合わせガラス
用中間膜及び合わせガラスを提供することができる。

Claims (4)

1. マトリックス樹脂、液状可塑剤、並びに、錫ドープ酸化インジウム微粒子及び／又はアン
   チモンドープ酸化錫微粒子を含有する合わせガラス用中間膜であって、前記錫ドープ酸化
   インジウム微粒子及びアンチモンドープ酸化錫微粒子は表面を疎水化しうる金属錯体によ
   り被覆されていることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
2. 表面を疎水化しうる金属錯体は、Ｍｏ（η^３−Ｃ_３Ｈ_５）_４錯体、Ｃｒ（η^３−Ｃ_３Ｈ_５
   ）_３錯体、Ｃｏ_２（ＣＯ）_８錯体、及び、Ｒｕ_３（ＣＯ）_１２錯体からなる群より選択さ
   れる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
3. 液状可塑剤は、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサ
   ノエート、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレング
   リコール−ジ−２−エチルブチレート、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルブチ
   レート、テトラエチレングリコール−ジ−ヘプタノエート、及び、トリエチレングリコー
   ル−ジ−ヘプタノエートからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とす
   る請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
4. 請求項１、２又は３記載の合わせガラス用中間膜を用いてなることを特徴とする合わせガ
   ラス。