JP2006003702A - 銀塩光熱写真ドライイメージング材料及び画像記録方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子及び還元剤を含有する感光層を有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、支持体上の少なくとも1層が、平均粒径が1〜30μmの有機固体潤滑剤粒子を含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【選択図】 なし
Description
支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子及び還元剤を含有する感光層を有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、支持体上の少なくとも1層が、平均粒径が1〜30μmの有機固体潤滑剤粒子を含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
前記有機固体潤滑剤粒子の融点が、110℃以上、200℃以下であることを特徴とする請求項1記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子及び還元剤を含有する感光層を有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、支持体上の少なくとも1層が、下記一般式(1)で表される化合物を含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
(R1)p−X1−L−X2−(R2)q
〔式中、R1、R2は各々炭素数6〜60の置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基を表し、pまたはqが2以上である場合、複数存在するR1およびR2は互いに同一でも相違していても良い。X1、X2は各々窒素原子を含む2価の連結基を示す。Lは置換もしくは無置換のp+q価のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、またはアリール基を表す。〕
(請求項4)
前記一般式(1)で表される化合物の融点が、80℃以上、200℃以下であることを特徴とする請求項3記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
前記一般式(1)で表される化合物が、溶媒への溶解度が0.5質量%以下であり、かつ平均粒径1〜30μmの粒子であることを特徴とする請求項3または4に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子及び還元剤を含有する感光層を有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、支持体上の少なくとも1層が、前記一般式(1)で表される化合物を含有し、かつ非イオン性含フッ素界面活性剤とアニオン性含フッ素界面活性剤とを含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
少なくとも有機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子及び溶媒を含有する感光性乳剤、還元剤及びバインダーを含有する組成物を塗布してなる感光層を有し、かつ該感光層または非感光層に省銀化剤を含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
紫外光または可視光に露光することで、銀を酸化し得る反応活性種を発生する化合物、または前記還元剤を不活性化して前記有機銀塩の銀イオンを銀に還元できないようにすることができる反応活性種を発生する化合物を、2種以上含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
請求項1〜8のいずれか1項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料への画像記録方法において、走査レーザー光が2重ビームであるレーザー光走査露光機により露光を行うことを特徴とする画像記録方法。
請求項1〜8のいずれか1項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料への画像記録方法において、走査レーザー光が縦マルチであるレーザー光走査露光機による露光を行うことを特徴とする画像記録方法。
熱現像した後の色相角hab(JIS Z 8729規格)が、180度<hab<270度であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
前記感光層が、30質量%以上の水を含有する感光層形成用塗布液を用いて形成されたことを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
PW−2:ポリプロピレン/ポリエチレン(融点:142℃ 平均粒径:9.6μm)
PW−3:低密度ポリエチレン(融点:113℃ 平均粒径:7.6μm)
PW−4:高密度ポリエチレン(融点:126℃ 平均粒径:10.3μm)
PW−5:ポリプロピレン(融点:145℃ 平均粒径:8.8μm)
また、本発明の感光材料においては、支持体上の少なくとも1層が、前記一般式(1)で表される化合物を含有することを特徴の1つとし、融点が80℃以上、200℃以下であることが好ましく、また構成層塗布液に用いる溶媒に対する溶解度が0.5質量%以下であり、かつ平均粒径1〜30μmの粒子であることが好ましい。
OW−2:パルミチン酸アマイド(融点:100℃ 平均粒径:5.6μm)
OW−3:ステアリン酸アマイド(融点:101℃ 平均粒径:5.5μm)
OW−4:ベヘン酸アマイド(融点:98℃ 平均粒径:6.7μm)
OW−5:ヒドロキシステアリン酸アマイド(融点:107℃ 平均粒径:6.7μm)
OW−6:オレイン酸アマイド(融点:75℃ 平均粒径:3.4μm)
OW−7:エルカ酸アマイド(融点:81℃ 平均粒径:4.3μm)
OW−8:リシノール酸アマイド(融点:62℃ 平均粒径:5.2μm)
OW−9:N−ラウリルラウリン酸アマイド(融点:77℃ 平均粒径:4.4μm)
OW−10:N−パルミチルパルミチン酸アマイド(融点:91℃ 平均粒径:4.5μm)
OW−11:N−ステアリルステアリン酸アマイド(融点:95℃ 平均粒径:5.5μm)
OW−12:N−オレイルオレイン酸アマイド(融点:35℃ 平均粒径:5.3μm)
OW−13:N−ステアリルオレイン酸アマイド(融点:67℃ 平均粒径:5.4μm)
OW−14:N−オレイルステアリン酸アマイド(融点:74℃ 平均粒径:4.5μm)
OW−15:N−ステアリルエルカ酸アマイド(融点:69℃ 平均粒径:4.7μm)
OW−16:N−オレイルパルミチン酸アマイド(融点:68℃ 平均粒径:5.0μm)
OW−17:N−ステアリル12ヒドロキシステアリン酸アマイド(融点:102℃ 平均粒径:7.3μm)
OW−18:N−オレイル12ヒドロキシステアリン酸アマイド(融点:90℃ 平均粒径:7.8μm)
OW−19:メチロールステアリン酸アマイド(融点:110℃ 平均粒径:6.7μm)
OW−20:メチロールベヘン酸アマイド(融点:110℃ 平均粒径:5.6μm)
OW−21:メチレンビスステアリン酸アマイド(融点:142℃ 平均粒径:6.7μm)
OW−22:メチレンビスラウリン酸アマイド(融点:131℃ 平均粒径:5.7μm)
OW−23:メチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド(融点:143℃ 平均粒径:5.5μm)
OW−24:エチレンビスカプリル酸アマイド(融点:165℃ 平均粒径:5.8μm)
OW−25:エチレンビスカプリン酸アマイド(融点:161℃ 平均粒径:6.7μm)
OW−26:エチレンビスラウリン酸アマイド(融点:157℃ 平均粒径:6.5μm)
OW−27:エチレンビスステアリン酸アマイド(融点:145℃ 平均粒径:7.8μm)
OW−28:エチレンビスイソステアリン酸アマイド(融点:106℃ 平均粒径:4.6μm)
OW−29:エチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド(融点:145℃ 平均粒径:6.9μm)
OW−30:エチレンビスベヘン酸アマイド(融点:142℃ 平均粒径:6.6μm)
OW−31:ヘキサメチレンビスステアリン酸アマイド(融点:140℃ 平均粒径:7.6μm)
OW−32:ヘキサメチレンビスベヘン酸アマイド(融点:142℃ 平均粒径:6.7μm)
OW−33:ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド(融点:135℃ 平均粒径:8.1μm)
OW−34:ブチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド(融点:140℃ 平均粒径:7.8μm)
OW−35:N,N′−ジステアリルアジピン酸アマイド(融点:141℃ 平均粒径:8.5μm)
OW−36:N,N′−ジステアリルセバシン酸アマイド(融点:136℃ 平均粒径:7.8μm)
OW−37:メチレンビスオレイン酸アマイド(融点:116℃ 平均粒径:6.7μm)
OW−38:エチレンビスオレイン酸アマイド(融点:119℃ 平均粒径:6.7μm)
OW−39:エチレンビスエルカ酸アマイド(融点:120℃ 平均粒径:7.8μm)
OW−40:ヘキサメチレンビスオレイン酸アマイド(融点:110℃ 平均粒径:7.5μm)
OW−41:N,N′−ジオレイルアジピン酸アマイド(融点:118℃ 平均粒径:5.6μm)
OW−42:N,N′−ジオレイルセバシン酸アマイド(融点:113℃ 平均粒径:6.7μm)
OW−43:m−キシリレンステアリン酸アマイド(融点:123℃ 平均粒径:7.8μm)
OW−44:N,N′−ジステアリルイソフタル酸アマイド(融点:125℃ 平均粒径:8.7μm)
OW−45:エタノールアミンジステアレート(融点:82℃ 平均粒径:4.3μm)
OW−46:N−ブチル−N′−ステアリル尿素(融点:94℃ 平均粒径:4.6μm)
OW−47:N−フェニル−N′−ステアリル尿素(融点:99℃ 平均粒径:5.6μm)
OW−48:N−ステアリル−N′−ステアリル尿素(融点:109℃ 平均粒径:6.7μm)
OW−49:キシリレンビスステアリル尿素(融点:166℃ 平均粒径:6.0μm)
OW−50:トルイレンビスステアリル尿素(融点:172℃ 平均粒径:7.8μm)
OW−51:ヘキサメチレンビスステアリル尿素(融点:173℃ 平均粒径:6.5μm)
OW−52:ジフェニルメタンビスステアリル尿素(融点:206℃ 平均粒径:7.6μm)
本発明に係る平均粒径を求めるには、分散後の本発明に係る化合物を希釈して、カーボン支持膜付きグリッド上に分散し、透過型電子顕微鏡(例えば、日本電子社製、2000FX型)、直接倍率5000倍にて撮影を行った後、スキャナにてネガをデジタル画像として取り込み、適当な画像処理ソフトを用いて、それぞれの粒径(円相当径)を300個以上測定し、その算術平均により平均粒径を求めることができる。
式中、Rf1及びRf2はフッ素含有脂肪族基を表し、同じでも異なってもよい。AOは少なくとも一つのアルキレンオキシ基を有する基を表し、nは1〜30の整数を表す。
A−2:C8F17(CH2CH2O)8C8F17
A−3:C7F15CH2CH(OH)CH2(CH2CH2O)15CH2CH(OH)CH2C7F15
A−4:C7F15(CH2CH2O)10C7F15
A−5:C12F25(CH2CH2O)15C12F25
A−6:C8F17CH2CH(OH)CH2(CH2CH2O)20CH2CH(OH)CH2C8F17
A−7:C8F17(CH2CH2O)18C8F17
A−8:C8F17(CH2CH2O)20C8F17
A−9:C7F15SO2N(C2H5)CH2(CH2CH2O)22CH2N(CH3)SO2C7F15
A−10:C9F17O(CH2CH2O)22C9F17
また、本発明で用いることのできるアニオン性含フッ素界面活性剤としては、特に制限はなく、下記に具体的化合物を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
はじめに、本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料に用いられる感光性ハロゲン化銀粒子(以下、単にハロゲン化銀粒子ともいう)について説明する。
ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、八面体、14面体粒子、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ状粒子などを挙げることができるが、これらのなかで、特に、立方体、八面体、14面体、平板状ハロゲン化銀粒子が好ましい。
YO(CH2CH2O)m(CH(CH3)CH2O)p(CH2CH2O)nY
式中、Yは水素原子、−SO3M、または−CO−B−COOMを表し、Mは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基または炭素原子数5以下のアルキル基にて置換されたアンモニウム基を、Bは有機2塩基性酸を形成する鎖状または環状の基を表す。m及びnは各々0〜50をpは1〜100を表す。
本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子は、熱現像によって表面潜像型から内部潜像型に変換することにより表面感度が低下するハロゲン化銀粒子を用いることができる。すなわち、熱現像前の露光では、現像反応(銀イオン還元剤による銀イオンの還元反応)の触媒として機能し得る潜像を該ハロゲン化銀粒子の表面に形成し、熱現像過程経過後の露光では該ハロゲン化銀粒子の表面より内部に多くの潜像を形成するようになるため、表面における潜像形成が抑制されるハロゲン化銀粒子であることを特徴とする。
式中、Mは元素周期表の6〜11族の元素から選ばれる遷移金属、Lは配位子を表し、mは0、−、2−、3−または4−を表す。Lで表される配位子の具体例としては、ハロゲンイオン(例えば、弗素イオン、塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン)、シアナイド、シアナート、チオシアナート、セレノシアナート、テルロシアナート、アジド及びアコの各配位子、ニトロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくはアコ、ニトロシル及びチオニトロシル等である。アコ配位子が存在する場合には、配位子の一つまたは二つを占めることが好ましい。Lは同一でもよく、また異なっていてもよい。
本発明に係る有機銀塩としては非感光性脂肪族カルボン酸銀塩が好ましく、有機銀塩は還元可能な銀源であり、炭素数10〜30、好ましくは15〜25の長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩が好ましい。好適な銀塩の例としては、以下のものが挙げられる。
本発明に係る脂肪族カルボン酸銀塩は、欧州特許1168069A1号及び特開2002−23303号に開示されているようなコア/シェル構造を有する結晶粒子であってもよい。なお、コア/シェル構造にする場合には、コア部またはシェル部のいずれかの全部または一部を脂肪族カルボン酸銀以外の有機銀塩、例えば、フタル酸、ベンゾイミダゾールなどの有機化合物の銀塩を当該結晶粒子の構成成分として使用してもよい。
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料に用いられるカブリ防止及び画像安定化剤について具体的に説明する。
Q2−Y−C(X1)(X3)(X2)
一般式(OFI)中、Q2はアリール基またはヘテロ環基を表す。X1、X2及びX3は、各々、水素原子、ハロゲン原子、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルフォニル基、アリール基を表すが、少なくとも一つはハロゲン原子である。Yは−C(=O)−、−SO−または−SO2−を表す。
さらに、本発明に係るイメージング材料においては、特開2003−91054号に開示されているようなハロゲンラジカル放出基を有するモノマーの繰り返し単位を少なくとも1つ有するポリマーを画像安定剤として使用することが、銀画像を一層安定化できる上に、高感度化及び高CP化の観点からも、好ましい。特に、本発明に係る光熱写真イメージング材料においては予想外に良好な結果が得られる。
本発明に係るイメージング材料においては、次の一般式(PC)で表される化合物を当該材料のカブリ防止剤及び保存安定剤として使用することも好ましい。
R−(CO−O−M)n
式中、Rは連結できる原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基または互いに結合して環を形成することができる原子群を表す。Mは水素原子、金属原子、四級アンモニウム基またはホスホニウム基を表す。nは2〜20の整数を表す。
本発明に係るイメージング材料においては、下記一般式(ST)で表せる化合物を含有することが好ましい。
Z−SO2・S−M
式中、Zは置換または未置換のアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Mは金属原子または有機カチオンを表す。
本発明においては、下記一般式(CV)で表せるカブリ抑制剤を併用することが好ましい。
上式中、Rは水素原子または置換基を表し、Y及びZは各々、水素原子または置換基を表すが、Y、Zの中、少なくとも一方は電子吸引性基を表す。
本発明においては、銀イオン還元剤(単に還元剤ということもある)として米国特許第3,589,903号、同第4,021,249号若しくは英国特許第1,486,148号各明細書及び特開昭51−51933号、同50−36110号、同50−116023号、同52−84727号若しくは特公昭51−35727号公報に記載されたポリフェノール化合物、例えば、2,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、6,6′−ジブロモ−2,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル等の米国特許第3,672,904号明細書に記載されたビスナフトール類、更に、例えば、4−ベンゼンスルホンアミドフェノール、2−ベンゼンスルホンアミドフェノール、2,6−ジクロロ−4−ベンゼンスルホンアミドフェノール、4−ベンゼンスルホンアミドナフトール等の米国特許第3,801,321号明細書に記載されているようなスルホンアミドフェノールまたはスルホンアミドナフトール類を用いることができる。
本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子には、化学増感を施すことができる。例えば、特開2001−249428号及び特開2001−249426号に記載されている方法等により、硫黄、セレン、テルル等のカルコゲンを放出する化合物や金イオンなどの貴金属イオンを放出する貴金属化合物の利用により、感光性ハロゲン化銀粒子または当該粒子上の分光増感色素の光励起によって生じた電子または正孔(ホール)を捕獲することができる化学増感中心(化学増感核)を形成付与できる。特に、カルコゲン原子を含有する有機増感剤により化学増感されているのが好ましい。
本発明における感光性ハロゲン化銀には、分光増感色素を吸着させ分光増感を施すことが好ましい。分光増感色素としてシアニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができる。例えば、特開昭63−159841号、同60−140335号、同63−231437号、同63−259651号、同63−304242号、同63−15245号、米国特許第4,639,414号、同第4,740,455号、同第4,741,966号、同第4,751,175号、同第4,835,096号に記載された増感色素が使用できる。
式中、Mは水素原子またはアルカリ金属原子であり、Arは1個以上の窒素、硫黄、酸素、セレニウム、またはテルリウム原子を有する芳香環または縮合芳香環である。好ましくは、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、ベンズチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、ベンズセレナゾール、ベンズテルラゾール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、トリアゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピリジン、プリン、キノリン、またはキナゾリンである。しかしながら、他の複素芳香環も含まれる。
式中のArは上記で表されたメルカプト化合物の場合と同義である。
本発明では、感光層または非感光層が、省銀化剤を含有することが好ましい。
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料に好適なバインダーは、透明または半透明で、一般に無色であり、天然ポリマー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば:ゼラチン、アラビアゴム、ポリ(ビニルアルコール)、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリ(ビニルピロリドン)、カゼイン、デンプン、ポリ(アクリル酸)、ポリ(メチルメタクリル酸)、ポリ(塩化ビニル)、ポリ(メタクリル酸)、コポリ(スチレン−無水マレイン酸)、コポリ(スチレン−アクリロニトリル)、コポリ(スチレン−ブタジエン)、ポリ(ビニルアセタール)類(例えば、ポリ(ビニルホルマール)及びポリ(ビニルブチラール))、ポリ(エステル)類、ポリ(ウレタン)類、フェノキシ樹脂、ポリ(塩化ビニリデン)、ポリ(エポキシド)類、ポリ(カーボネート)類、ポリ(ビニルアセテート)、セルロースエステル類、ポリ(アミド)類がある。親水性でも非親水性でもよい。
〔式中、v1、v2・・・vnは共重合体中の単量体の質量分率を表し、Tg1、Tg2・・・Tgnは、共重合体中の各単量体から得られる単一重合体のTg(℃)を表す。〕
なお、上式に従って計算されたTgの精度は、±5℃である。
R1、R2、R3で表される無置換アルキル基としては、炭素数1〜20のものが好ましく、特に好ましくは炭素数1〜6である。これらは直鎖であっても分岐していてもよく、好ましくは直鎖のアルキル基が好ましい。このような無置換アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、n−アミル基、t−アミル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−ヘプシル基、n−オクチル基、t−オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−オクタデシル基等が挙げられるが、特に好ましくはメチル基もしくはプロピル基である。
式中、vは1または2であり、Lはアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキルアリール基で、v+1価の連結基であり、Xは酸素または硫黄原子である。
酸無水物はこのような酸無水基を1個以上有するものであればよく、酸無水基の数、分子量、その他に制限はないが、下記一般式(SA)で表される化合物が好ましい。
次に当該イメージング材料を熱現像処理して得られる画像の色調について説明する。
上記色相角に基づく表現法により検討した結果、本発明に係る銀塩光熱写真イメージング材料の現像後の色調は、色相角habの範囲が180度<hab<270度であることが好ましい、更に好ましくは200度<hab<270度、最も好ましくは220度<hab<260度であることが分かった。このことは、特開2002−6463号に開示されている。
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料にはロイコ染料を用いる。
本発明において、特に黄色発色性ロイコ染料として好ましく用いられるのは、酸化されることにより360〜450nmの吸光度が増加する下記一般式(YL)で表される色像形成剤である。
次に、シアン発色性ロイコ染料について説明する。本発明において、特にシアン発色性染料として好ましく用いられるのは、酸化されることにより600〜700nmの吸光度が増加する色像形成剤であり、特開昭59−206831号(特にλmaxが600〜700nmの範囲内にある化合物)、特開平5−204087号の一般式(I)〜一般式(IV)の化合物(具体的には段落「0032」〜「0037」に記載の(1)〜(18)の化合物)及び特開平11−231460号の一般式4〜一般式7の化合物(具体的には段落「0105」に記載されるNo.1〜No.79の化合物)である。
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料に用いる支持体の素材としては、各種高分子材料、ガラス、ウール布、コットン布、紙、金属(例えば、アルミニウム)等が挙げられるが、情報記録材料としての取り扱い上は可撓性のあるシートまたはロールに加工できるものが好適である。従って本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料における支持体としては、プラスチックフィルム(例えばセルロースアセテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、セルローストリアセテートフィルムまたはポリカーボネートフィルム等)が好ましく、本発明においては2軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。支持体の厚みとしては50〜300μm程度、好ましくは70〜180μmである。
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、上述した各構成層の素材を溶媒に溶解または分散させた塗布液を作り、それら塗布液を前記支持体上に塗布し加熱処理を行って形成される。感光層形成用の塗布液は30質量%以上の水を含有することが好ましく、更に好ましくは50質量%以上であり、特に上限はないが環境負荷の関係から溶媒量は少ない方が好ましく、総ての溶媒が水であることが好ましい。本発明においてはこれらの塗布液を複数同時に重層塗布した後、加熱処理を行って形成されることが好ましい。ここで「複数同時に重層塗布」とは、各構成層(例えば感光層、保護層)の塗布液を作製し、これを支持体へ塗布する際に各層個別に塗布、乾燥の繰り返しをするのではなく、同時に重層塗布を行い乾燥する工程も同時に行える状態で各構成層を形成しうることを意味する。即ち、下層中の全溶剤の残存量が70質量%以下となる前に、上層を設けることである。
本発明において、現像条件は使用する機器、装置、或いは手段に依存して変化するが、典型的には適した高温に於いて像様に露光した銀塩光熱写真ドライイメージング材料を加熱することを伴う。露光後に得られた潜像は、中程度の高温(例えば、約80〜200℃、好ましくは約100〜200℃)で十分な時間(一般には約1秒〜約2分間)、銀塩光熱写真ドライイメージング材料を加熱することにより現像することができる。
《写真用支持体の作製》
濃度0.170に青色着色したポリエチレンテレフタレートフィルムベース(厚み175μm)の片方の面に、0.5kV・A・min/m2のコロナ放電処理を施した後、その上に下記の下引き塗布液A−1を用いて下引き層Aを、乾燥膜厚0.2μmになるように塗設した。さらに、もう一方の表面に、同様に0.5kV・A・min/m2のコロナ放電処理を施した後、その上に下記の下引き塗布液B−1、A−1を用い、下引き層B、Aを、それぞれ乾燥膜厚0.1μm、0.2μmなるように塗設した。その後、複数のロール群からなるフィルム搬送装置を有する熱処理式オーブンの中で、130℃にて15分熱処理を行った。
ブチルアクリレート40質量%、t−ブチルアクリレート10質量%、スチレン25質量%、及び2−ヒドロキシエチルアクリレート25質量%の共重合体ラテックス液(固形分30%)270gと化合物(UL−1)0.6g及びメチルセルロース1gを混合した。さらにシリカ粒子(サイロイド350、富士シリシア製)1.3gを水100g中にあらかじめ超音波分散機〔アレックス社(ALEX Corporation)製、商品名:ウルトラソニック・ジェネレーター(Ultrasonic Generator)、周波数25kHz、600W〕にて30分、分散を行っておいた液を加え、最後に水で1000mlに仕上げて、下引き塗布液A−1とした。
下記コロイド状酸化スズ分散液37.5g、n−ブチルアクリレート10質量%、t−ブチルアクリレート35質量%、スチレン27質量%及び2−ヒドロキシエチルアクリレート28質量%の共重合体ラテックス液(固形分30%)3.7g、n−ブチルアクリレート40質量%、スチレン20質量%、グリシジルメタクリレート40質量%の共重合体ラテックス液(固形分30%)14.8gと塗布助剤として界面活性剤UL−1を0.1gを混合し、水で1000mlに仕上げて下引き塗布液B−1とした。
塩化第2スズ水和物65gを水/エタノール混合溶液2000mlに溶解して均一溶液を得た。次いでこれを煮沸し共沈殿物を得た。生成した沈殿物をデカンテーションにより取り出し、蒸留水にて何度も水洗する。沈殿を洗浄した蒸留水中に硝酸銀を滴下し塩素イオンの反応がないことを確認後、洗浄した沈殿物に蒸留水を添加し全量を2000mlとする。更に30%アンモニア水を40ml加え水溶液中で加温したあとで、さらに加温して470mlになるまで濃縮して、コロイド状酸化スズ分散液を得た。
〔バック層塗布液の調製〕
700gのメチルエチルケトン(以下、MEKと略す)に、セルロースアセテート・ブチレート(Eastman Chemical社製、CAB381−20)84gおよびポリエステル樹脂(Bostic社製、VitelPE2200B)4.5gを添加し溶解した。フッ素系界面活性剤(化合物FS−1)の4.4gと、フッ素系活性剤(EF−105、トーケムプロダクツ社製)1.79gを添加して、溶解するまで十分に攪拌を行った。最後に、メチルエチルケトンに2質量%の濃度でデゾルバー型ホモジナイザにて45分間分散したシリカ粒子(サイロイドSY450、富士シリシア社製)を57g添加攪拌し、さらにMEKにて1000gになるように仕上げて、バック層塗布液101を調製した。
マット粒子−2:サンスフェアH−51(旭硝子社製)
比較−1:カルナウバWAX
比較−2:C6H13CH(OH)C10H20COOC40H81
(動摩擦係数の測定)
新東科学(株)製表面性測定機HEIDON−14を用いて、バック層塗設面のステンレスとの動摩擦係数を測定した。このとき測定面をホットプレートにて110℃にして測定を行った。
東京電色(株)製の濁度計ModelT−2600DAを用いて測定し、%で示した。
各試料を、ヒートドラムを有する自動現像機を用いてバック層とは反対側の面とドラム表面が接触するようにして、123℃で13.5秒熱現像処理した。次いで、23℃±2℃、55%RHの条件で3時間調湿を行ったのち、スムースター(東英電子工業(株)製)を用いて、熱現像前後におけるバック層面側を同一条件下で吸引圧を測定した。測定値は、kPaで表した。
《各添加剤の調製》
〔感光性ハロゲン化銀乳剤A−1の調製〕
水900ml中に、平均分子量10万のオセインゼラチン7.5g及び臭化カリウム10mgを溶解して温度35℃、pHを3.0に合わせた溶液に、硝酸銀74gを含む水溶液370mlと、(98/2)のモル比の臭化カリウムと沃化カリウムを含む水溶液(銀に等モル量)及び塩化イリジウムを銀1モル当たり1×10−4モル含む溶液を、pAg7.7に保ちながらコントロールドダブルジェット法で10分間かけて添加した。その後、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン0.3gを添加し、NaOHでpHを5.0に調整して平均粒子サイズ0.06μm、粒子サイズの変動係数12%、〔100〕面比率87%の立方体沃臭化銀粒子を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理後、フェノキシエタノール0.1gを加え、pH5.9、pAg7.5に調整して、感光性ハロゲン化銀乳剤A−1を得た。
9450mlの純水にベヘン酸324g、アラキジン酸99g、ステアリン酸56gを80℃で溶解した。次に高速で攪拌しながら1.5モル/Lの水酸化ナトリウム水溶液980mlを添加した。次に濃硝酸9.3mlを加えた後、55℃に冷却して30分攪拌させて前記感光性ハロゲン化銀乳剤A−1(銀量として0.9モル及び水1400gを含有)を5秒間で添加し5分間攪拌した後、1モル/Lの硝酸銀溶液1470mlを2分間かけて加え、更に20分攪拌し濾過により水溶性塩類を除去した。その後、濾液の伝導度が2μS/cmになるまで脱イオン水による水洗、濾過を繰り返し、遠心脱水を実施した後、37℃にて質量減がなくなるまで温風乾燥を行い、粉末有機銀塩A−1を得た。この銀化率は89mol%であった。
ポリビニルブチラール粉末(エスレックBL−5、積水化学社製)14.57gをメチルエチルケトン1457gに溶解し、デゾルバー型ホモジナイザにて撹拌しながら粉末有機銀塩A−2の500gを徐々に添加して十分に混合した。その後、1mmZrビーズ(東レ(株)製)を80%充填したメディア型分散機(Gettzmann社製)にて周速13m、ミル内滞留時間を3分間として感光性乳剤分散液A−1を得た。
赤外増感色素1を350mg、2−クロロ−安息香酸13.96g及び5−メチル−2−メルカプトベンズイミダゾール2.14gをメタノール73.4mlに暗所にて溶解し、赤外増感色素液を調製した。
安定剤1を1.0g、酢酸カリウム0.5gをメタノール8.5gに溶解し安定剤液を調製した。
現像剤1を17.74gをメチルエチルケトンに溶解し、100mlに仕上げて現像剤液とした。
かぶり防止剤2を5.81gをメチルエチルケトンに溶解し、100mlに仕上げてかぶり防止剤液とした。
前記感光性乳剤分散液A−1の50g及びメチルエチルケトンの15.11gを撹拌しながら21℃に保温し、かぶり防止剤1(10%メタノール溶液)390μlを加え、1時間撹拌した。更に臭化カルシウム(10%メタノール溶液)889μlを添加して30分間撹拌した。引き続き、赤外増感色素液1.416ml及び安定剤液667μlを添加して1時間撹拌した後、温度を13℃まで降温して更に30分間撹拌した。13℃に保温したままポリビニルブチラール粉末(BL−5、積水化学社製)13.31gを添加して30分間撹拌してから、更に撹拌を続けながら以下の添加物を15分間隔で添加した。
テトラクロロフタル酸 102g
4−メチルフタル酸 137mg
更に15分間撹拌した後、
かぶり防止剤液(前出) 5.47ml
現像剤液(前出) 14.06ml
を順次添加し撹拌して、画像形成層塗布液201を得た。次いで、上記画像形成層塗布液201に表2に記載の現像促進剤−3を添加した以外は同様にして、画像形成層塗布液202を調製した。
以下の組成の表面保護層塗布液201〜211を調製した。
メチルエチルケトン96gにセルロースアセテート・ブチレート(CAB171−15、イーストマンケミカル社製)1gを撹拌しながら添加し、充分に溶解するまでデゾルバー型撹拌機にて撹拌を行った。これにシリカ粒子(サイロイド320、富士シリシア社製)2.9gを添加し、8000rpmで45分間分散を行った。
メチルエチルケトン750gにポリメチルメタクリレート(パラロイドA21、ローム・アンド・ハース社製)15gを添加し、10分間撹拌を行った。その後セルロースアセテート・ブチレート(CAB171−15、イーストマンケミカル社製)100gを撹拌しながら4回に分けて添加し、更に1時間撹拌を行った。更に、フタラジン8.9g、ビニルスルホン化合物(HD−1)を1.5g、トリアジン0.1g、フッ素系界面活性剤FS−1を1.7g、フッ素系界面活性剤(EF−105、トーケムプロダクツ社製)0.2gを添加し30分間撹拌を行った。この液に上記粒子分散液を85g添加し充分に撹拌し、MEKにて1000gとして、表面保護層塗布液201を得た。
実施例1にて作製した試料101のバック層を塗設した面とは支持体を挟んで反対側の面に、表2に記載の組み合わせで、画像形成層塗布液、表面保護層塗布液をスライドコーターを用いて塗布を行った。その際、画像形成層塗布液は塗布銀量が1.5g/m2になる様に毎分35mの速度で均一に重層塗布した。その後、乾燥温度50℃、露点温度5℃の乾燥風を用いて5分間、引き続き乾燥温度55℃、露点温度10℃の乾燥風で15分乾燥を行って、試料201〜212を作製した。
〔露光及び熱現像処理〕
上記の様にして作製した各試料の画像形成層面側から、高周波重畳にて波長800nm〜820nmの縦マルチモード化された半導体レーザーを露光源とした露光機によりレーザー走査による露光を与えた。この際に、試料の露光面と露光レーザー光の角度を75度として画像を形成した。なお、当該角度を90度とした場合に比べムラが少なく、かつ予想外に鮮鋭性等が良好な画像が得られた。
東京電色(株)製の濁度計ModelT−2600DAを用いて測定し、%で示した。
上記の熱現像処理を、同一サイズで連続して100枚行った。その時、搬送不良の発生枚数をカウントした。
JIS K 5200に準拠した鉛筆硬度測定法に従い、熱現像直後の硬度を測定し、これを擦り傷耐性の尺度とした。
銀色調の評価用として、熱現像後の濃度が1.1±0.05になるように露光現像した試料を作製した。この試料を色温度7700ケルビン、照度11600ルクスの光源台で10時間及び100時間照射し、下記基準で銀の色調を評価した。品質保証上問題のないランクは4以上である。
4:純黒ではないが、ほとんど黄色みを感じない
3:部分的にわずかに黄色みを感じる
2:全面にわずかに黄色みを感じる
1:一見して黄色みが感じられる
〔現像ムラ耐性の評価〕
現像ムラの評価用として、全面を白色光にて20秒ほど露光した後に熱現像した試料を作製した。この試料を目視にて表面のムラの度合いを観察し、下記の基準に従って現像ムラ耐性の評価を行った。
4:わずかに凹凸が認められるが実用上問題ない
3:部分的に凹凸があり実用上少し問題
2:全面に凹凸
1:全面に強く凹凸
以上により得られた各評価結果を、表3に示す。
Claims (12)
- 支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子及び還元剤を含有する感光層を有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、支持体上の少なくとも1層が、平均粒径が1〜30μmの有機固体潤滑剤粒子を含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
- 前記有機固体潤滑剤粒子の融点が、110℃以上、200℃以下であることを特徴とする請求項1記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
- 支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子及び還元剤を含有する感光層を有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、支持体上の少なくとも1層が、下記一般式(1)で表される化合物を含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
一般式(1)
(R1)p−X1−L−X2−(R2)q
〔式中、R1、R2は各々炭素数6〜60の置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基を表し、pまたはqが2以上である場合、複数存在するR1およびR2は互いに同一でも相違していても良い。X1、X2は各々窒素原子を含む2価の連結基を示す。Lは置換もしくは無置換のp+q価のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、またはアリール基を表す。〕 - 前記一般式(1)で表される化合物の融点が、80℃以上、200℃以下であることを特徴とする請求項3記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
- 前記一般式(1)で表される化合物が、溶媒への溶解度が0.5質量%以下であり、かつ平均粒径1〜30μmの粒子であることを特徴とする請求項3または4に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
- 支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子及び還元剤を含有する感光層を有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、支持体上の少なくとも1層が、前記一般式(1)で表される化合物を含有し、かつ非イオン性含フッ素界面活性剤とアニオン性含フッ素界面活性剤とを含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
- 少なくとも有機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子及び溶媒を含有する感光性乳剤、還元剤及びバインダーを含有する組成物を塗布してなる感光層を有し、かつ該感光層または非感光層に省銀化剤を含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
- 紫外光または可視光に露光することで、銀を酸化し得る反応活性種を発生する化合物、または前記還元剤を不活性化して前記有機銀塩の銀イオンを銀に還元できないようにすることができる反応活性種を発生する化合物を、2種以上含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
- 請求項1〜8のいずれか1項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料への画像記録方法において、走査レーザー光が2重ビームであるレーザー光走査露光機により露光を行うことを特徴とする画像記録方法。
- 請求項1〜8のいずれか1項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料への画像記録方法において、走査レーザー光が縦マルチであるレーザー光走査露光機による露光を行うことを特徴とする画像記録方法。
- 熱現像した後の色相角hab(JIS Z 8729規格)が、180度<hab<270度であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
- 前記感光層が、30質量%以上の水を含有する感光層形成用塗布液を用いて形成されたことを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
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