JP2005522696A - ガスの混合物の分析装置 - Google Patents
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Abstract
Description
(i)第1材料がM1Oxであり、第2材料がM1 aM2 bOxである、
(ii)第1材料がM1Oxであり、第2材料がM1 aM2 bM3 cOxである、
(iii)第1材料がM1 aM2 bOxであり、第2材料がM1 aM2 bM3 cOxである、
(iv)第1材料が第1のM1Oxであり、第2材料が第2のM1Oxである、
(v)第1材料が第1のM1 aM2 bOxであり、第2材料が第2のM1 aM2 bOxである、および
(vi)第1材料が第1のM1 aM2 bM3 cOxであり、第2材料が第2のM1 aM2 bM3 cOxである
(式中、M1はCe、Co、Cu、Fe、Ga、Nb、Ni、Pr、Ru、Sn、Ti、Tm、W、Yb、Zn、およびZrよりなる群から選択され、M2およびM3はそれぞれ独立してAl、Ba、Bi、Ca、Cd、Ce、Co、Cr、Cu、Fe、Ga、Ge、In、K、La、Mg、Mn、Mo、Na、Nb、Ni、Pb、Pr、Rb、Ru、Sb、Sc、Si、Sn、Sr、Ta、Ti、Tm、V、W、Y、Yb、Zn、およびZrよりなる群から選択されるが、M2およびM3はM1 aM2 bM3 cOxにおいて同じものではなく、a、bおよびcはそれぞれ独立して約0.0005〜約1であり、かつ、xは存在する酸素が化合物中の他の元素の電荷とバランスするのに十分な数である)
よりなる群中のペアリングから選択される装置である。本発明のさらに別の実施形態は、上に記載されたようなアレイとガス混合物へのアレイの暴露時に化学/電気活性材料の電気的応答を測定するための手段とを含む多成分ガス混合物の分析装置である。
(a)各化学/電気活性材料がガス混合物への暴露時にそれぞれの他の化学/電気活性材料とは異なる電気的応答を示す、少なくとも2つの化学/電気活性材料のアレイを提供する工程と、
(b)アレイをガス混合物に暴露する工程と、
(c)ガス混合物へのアレイの暴露時に個々に各化学/電気活性材料の電気的応答を測定する工程と、
(d)化学/電気活性材料の電気的応答の測定とは独立してガス混合物の温度を測定する工程と、
(e)電気的応答および温度測定をデジタル化する工程と
を含む、多成分ガス混合物の分析方法を含む。
(a)各化学/電気活性材料がガス混合物への暴露時に他の化学/電気活性材料のそれぞれとは異なる電気的応答特性を示す、少なくとも3つの化学/電気活性材料のアレイであって、少なくとも1つの化学/電気活性材料が、約400℃もしくはそれ以上の温度にある時に、(i)約1オーム−cm〜約106オーム−cmの範囲の電気抵抗率を有し、かつ、(ii)暴露前の抵抗と比べて、ガス混合物への材料の暴露時に少なくとも約0.1パーセントの電気抵抗の変化を示すアレイをガス混合物内に提供する工程と、
(b)ガス混合物の分離されていない成分へのアレイの暴露時に各化学/電気活性材料の電気的応答を測定する工程と、
(c)化学/電気活性材料の電気的応答から個々の検体ガス成分のそれぞれの濃度を計算する工程と
を含む、約400℃もしくはそれ以上の温度を有する多成分ガス混合物中の少なくとも2種の個々の検体ガス成分の濃度の計算方法を含む。
(a)各化学/電気活性材料が選択された温度でのガス混合物への暴露時に他の化学/電気活性材料のそれぞれとは異なる電気的応答特性を示し、少なくとも1つの材料の電気的応答特性がある値として定量化できる、少なくとも2つの化学/電気活性材料のアレイであって、該材料の応答の値が選択された温度で少なくとも約1分の期間の該ガス混合物への該材料の暴露の間一定であるかまたは約20パーセント以下だけ変わるアレイを提供する工程と、
(b)ガス混合物へのアレイの暴露時に各化学/電気活性材料の電気的応答を測定する工程と
を含む、多成分ガス混合物の分析方法を含む。
(式中、
M1、M2およびM3は、酸素の存在下500℃より上で焼成された時に安定な酸化物を形成する金属であり、
M1は周期表2〜15族およびランタニド族から選択され、
M2およびM3は独立して周期表1〜15族およびランタニド族から選択されるが、M2およびM3はM1 aM2 bM3 cOxにおいて同じものではなく、
a、b、およびcはそれぞれ独立して約0.0005〜約1の範囲にあり、かつ、
xは存在する酸素が化合物中の他の元素の電荷とバランスするのに十分な数である)
の金属酸化物またはそれらの混合物であってもよい。
1)約400℃もしくはそれ以上の温度にある時に、約1〜約106オーム−cm、好ましくは約1〜約105オーム−cm、より好ましくは約10〜約104オーム−cmの抵抗率を有するもの、
2)少なくとも1種の当該ガスに対して化学的/電気的応答を示すもの、および
3)安定であり、機械的完全性を有するもの、すなわち、基材に接合することができ、かつ、運転温度で分解しないもの
である。金属酸化物はまた、少量のまたは微量の水和と前駆体材料中に存在する元素とを含有してもよい。
M1はCe、Co、Cu、Fe、Ga、Nb、Ni、Pr、Ru、Sn、Ti、Tm、W、Yb、Zn、およびZrよりなる群から選択され、および/または
M2およびM3はそれぞれ独立してAl、Ba、Bi、Ca、Cd、Ce、Co、Cr、Cu、Fe、Ga、Ge、In、K、La、Mg、Mn、Mo、Na、Nb、Ni、Pb、Pr、Rb、Ru、Sb、Sc、Si、Sn、Sr、Ta、Ti、Tm、V、W、Y、Yb、Zn、およびZrよりなる群から選択されるが、M2およびM3はM1 aM2 bM3 cOxにおいて同じものではない
ものが含まれてもよい。
M1OxがCeaOx、CoOx、CuOx、FeOx、GaOx、NbOx、NiOx、PrOx、RuOx、SnOx、TaaOx、TiOx、TmOx、WOx、YbOx、ZnOx、ZrOx、Ag添加物入りSnOx、Ag添加物入りZnOx、Pt添加物入りTiOx、フリット添加物入りZnOx、フリット添加物入りNiOx、フリット添加物入りSnOx、もしくはフリット添加物入りWOxであり、および/または
M1 aM2 bOxがAlaCrbOx、AlaFebOx、AlaMgbOx、AlaNibOx、AlaTibOx、AlaVbOx、BaaCubOx、BaaSnbOx、BaaZnbOx、BiaRubOx、BiaSnbOx、BiaZnbOx、CaaSnbOx、CaaZnbOx、CdaSnbOx、CdaZnbOx、CeaFebOx、CeaNbbOx、CeaTibOx、CeaVbOx、CoaCubOx、CoaGebOx、CoaLabOx、CoaMgbOx、CoaNbbOx、CoaPbbOx、CoaSnbOx、CoaVbOx、CoaWbOx、CoaZnbOx、CraCubOx、CraLabOx、CraMnbOx、CraNibOx、CraSibOx、CraTibOx、CraYbOx、CraZnbOx、CuaFebOx、CuaGabOx、CuaLabOx、CuaNabOx、CuaNibOx、CuaPbbOx、CuaSnbOx、CuaSrbOx、CuaTibOx、CuaZnbOx、CuaZrbOx、FeaGabOx、FeaLabOx、FeaMobOx、FeaNbbOx、FeaNibOx、FeaSnbOx、FeaTibOx、FeaWbOx、FeaZnbOx、FeaZrbOx、GaaLabOx、GaaSnbOx、GeaNbbOx、GeaTibOx、InaSnbOx、KaNbbOx、MnaNbbOx、MnaSnbOx、MnaTibOx、MnaYbOx、MnaZnbOx、MoaPbbOx、MoaRbbOx、MoaSnbOx、MoaTibOx、MoaZnbOx、NbaNibOx、NbaNibOx、NbaSrbOx、NbaTibOx、NbaWbOx、NbaZrbOx、NiaSibOx、NiaSnbOx、NiaYbOx、NiaZnbOx、NiaZrbOx、PbaSnbOx、PbaZnbOx、RbaWbOx、RuaSnbOx、RuaWbOx、RuaZnbOx、SbaSnbOx、SbaZnbOx、ScaZrbOx、SiaSnbOx、SiaTibOx、SiaWbOx、SiaZnbOx、SnaTabOx、SnaTibOx、SnaWbOx、SnaZnbOx、SnaZrbOx、SraTibOx、TaaTibOx、TaaZnbOx、TaaZrbOx、TiaVbOx、TiaWbOx、TiaZnbOx、TiaZrbOx、VaZnbOx、VaZrbOx、WaZnbOx、WaZrbOx、YaZrbOx、ZnaZrbOx、フリット添加物入りAlaNibOx、フリット添加物入りCraTibOx、フリット添加物入りFeaLabOx、フリット添加物入りFeaNibOx、フリット添加物入りFeaTibOx、フリット添加物入りNbaTibOx、フリット添加物入りNbaWbOx、フリット添加物入りNiaZnbOx、フリット添加物入りNiaZrbOx、フリット添加物入りSbaSnbOx、フリット添加物入りTaaTibOx、またはフリット添加物入りTiaZnbOxであり、および/または
M1 aM2 bM3 cOxがAlaMgbZncOx、AlaSibVcOx、BaaCubTicOx、CaaCebZrcOx、CoaNibTicOx、CoaNibZrcOx、CoaPbbSncOx、CoaPbbZncOx、CraSrbTicOx、CuaFebMncOx、CuaLabSrcOx、FeaNbbTicOx、FeaPbbZncOx、FeaSrbTicOx、FeaTabTicOx、FeaWbZrcOx、GaaTibZncOx、LaaMnbNacOx、LaaMnbSrcOx、MnaSrbTicOx、MoaPbbZncOx、NbaSrbTicOx、NbaSrbWcOx、NbaTibZncOx、NiaSrbTicOx、SnaWbZncOx、SraTibVcOx、SraTibZncOx、もしくはTiaWbZrcOxである
ものが含まれてもよい。
(i)第1材料がM1Oxであり、第2材料がM1 aM2 bOxである、
(ii)第1材料がM1Oxであり、第2材料がM1 aM2 bM3 cOxである、
(iii)第1材料がM1 aM2 bOxであり、第2材料がM1 aM2 bM3 cOxである、
(iv)第1材料が第1のM1Oxであり、第2材料が第2のM1Oxである、
(v)第1材料が第1のM1 aM2 bOxであり、第2材料が第2のM1 aM2 bOxである、および
(vi)第1材料が第1のM1 aM2 bM3 cOxであり、第2材料が第2のM1 aM2 bM3 cOxである
(式中、M1はCe、Co、Cu、Fe、Ga、Nb、Ni、Pr、Ru、Sn、Ti、Tm、W、Yb、Zn、およびZrよりなる群から選択され、M2およびM3はそれぞれ独立してAl、Ba、Bi、Ca、Cd、Ce、Co、Cr、Cu、Fe、Ga、Ge、In、K、La、Mg、Mn、Mo、Na、Nb、Ni、Pb、Pr、Rb、Ru、Sb、Sc、Si、Sn、Sr、Ta、Ti、Tm、V、W、Y、Yb、Zn、およびZrよりなる群から選択されるが、M2およびM3はM1 aM2 bM3 cOxにおいて同じものではなく、a、bおよびcはそれぞれ独立して約0.0005〜約1であり、かつ、xは存在する酸素が化合物中の他の元素の電荷とバランスするのに十分な数である)
よりなる群中のペアリングから選択されるものが含まれてもよい。
ガスまたはガス混合物へ暴露された時のセンサー材料のインピーダンスの変化は、赤外サーモグラフィック画像形成のような技法により材料試料の温度の変化を測ることによって測定してもよい。
図2に示す、相互にかみ合った電極パターンをアルミナ基材(コアーズ・テック(Coors Tek)から入手、96%アルミナ、1インチ×0.75インチ×0.025インチ)上へスクリーン印刷することによってブランク・アレイ・チップを製造した。半自動スクリーン印刷機(ETPエレクトロ−ダイアル(Electro−dial)、シリーズL−400)を用いた。電極ペーストはデュポン・アイテクノロジーズ、製品#5715から入手可能である。使用した電極スクリーン(マイクロサーキット・エンジニアリング・コーポレーション(Microcircuit Engineering Corporation)から入手)は0.5ミルのエマルジョン厚さを有した。スクリーン印刷後に、部品を対流式オーブン中120℃で10分間乾燥し、次に焼成した。焼成は、10ゾーンベルト・リンドバーグ(Lindberg)炉を用いて30分のサイクル時間および850℃のピーク温度10分間で、空気中で行った。電極を基材上へ焼成した後、図2に示した誘電体(デュポン・アイテクノロジーズ、製品#5704)パターンを、0.9ミルのエマルジョン厚さを有するスクリーン(マイクロサーキット・エンジニアリング・コーポレーション)を使って電極の一面にスクリーン印刷した。次に部品を120℃で10分間乾燥し、上に記載したのと同じ焼成サイクルを用いて焼成した。
約175mgの半導体金属酸化物粉末もしくは好適なガラスフリットとの半導体金属酸化物の混合物(デュポン・アイテクノロジーズ製品#F2889もしくはF3876)または他の無機化合物との半導体金属酸化物粉末の混合物を、約75mgの好適な媒体(デュポン・アイテクノロジーズ製品#M2619)および1mgの好適な界面活性剤(デュポン・アイテクノロジーズ製品#R0546)と共にガラススライド上へ量り分けた。媒体および界面活性剤を一緒に混合し、湿潤化を確実にするため金属酸化物粉末または混合物を媒体および界面活性剤に徐々に加えた。必要ならば、この時、粘度を低下させるのに好適な溶剤(デュポン・アイテクノロジーズ製品#R4553)を加えた。次にペーストをより十分な混合のために瑪瑙の乳鉢および乳棒に移した。細く先のとがった木製塗布具を用いて、次に、非常に少量のペーストをアレイ・チップの井孔の1つ中へ入れた。アレイ・チップ上の井孔のすべてを満たすまで、この手順を金属酸化物粉末または混合物のそれぞれで繰り返した。いったんアレイ・チップ上の井孔をペーストで満たしたら、アレイ・チップを、N2ガスの低い流れがチップの上方を通過している密室中に放置した。次にアレイ・チップを120℃で10分間乾燥した。焼成を、フィッシャー(Fisher)プログラム化可能箱形炉を用いて650℃まで1℃/分の昇温速度で、その温度にそれを30分間保持して空気中で行った。冷却速度は室温まで5℃/分であった。
0.005インチ白金線の約1.5インチを用いてリード線を製造した。線の一端は裸であり、他端はメスRS232コネクタに接続した。導電性ペースト(ペルコ(Pelco)製品#16023)を用いて白金リード線の裸端をアレイ・チップ上の開放導体パッドの1つに取りつけた。第2のリード線を同じ方法でアレイ・チップ上の他の開放導体パッドに取りつけた。次にチップを120℃で少なくとも4時間乾燥させた。
試験室は、ガス流用の注入および排出バルブ、1インチMgF窓、2つの熱電対フィードスルーならびに2つの電気フィードスルーを含む2.75インチ立方体を含んでなった。電気フィードスルーは、試料ヒーター(アドバンスト・セラミックス(Advanced Ceramics)、ボラレクトリック(Boralectric)ヒーター#HT−42)および電圧/電流測定装置(ケイスレイ・インスツルメンツ(Keithley Instruments)モデル#236)への接続を提供した。ガス流はマルチガス制御装置(MKSモデル#647B)を用いて調節した。試料ヒーターはハンプトン・コントローールズ(Hampton Controls)製の装置(70VAC/700W位相角)を用いて制御した。測定の間ずっと100μmクローズアップレンズを用いて、赤外線カメラ(インフラメトリックス(Inframetrics)PM390)の焦点をアレイ・チップの前面に合わせた。
A.半導体金属酸化物ペースト調製
約2〜3グラムの半導体金属酸化物粉末もしくは好適なガラスフリットとの半導体金属酸化物の混合物(デュポン・アイテクノロジーズ製品#F2889もしくはF3876)または他の無機化合物との半導体金属酸化物の混合物を、約40〜70重量%固形分を与えるのに十分な量の好適な媒体(デュポン・アイテクノロジーズ製品#M2619)と共に量り分けた。次にこれらの材料を混和機(フーバー(Hoover)自動混和機、モデル#M5)に移し、そこでそれらを何の乾燥粉末も残っていなくなるまでスパチュラを用いて一緒に混合した。必要ならば、粘度を低下させるためにデュポン・アイテクノロジーズ製品#R0546のような、好適な界面活性剤を添加した。パス当たり25回転で約6パスにわたって500グラムの重量のすり棒を用いてさらなる混合を行った。次に完成ペーストを必要とされるまで容器に移した。
検知材料のアレイではなく単一材料を用いて検知チップの幾つかを製造した。長さ0.4インチであり、アルミナ基材(コアーズ・テック、96%アルミナ、1インチ×1インチ×0.025インチ)上へ0.008インチ間隔を有する電極で互いにかみ合った電極パターンをスクリーン印刷することによって単一検知試料チップを製造した。半自動スクリーン印刷機(ETPエレクトロ−ダイアル、シリーズL−400)を用いた。電極ペースト(製品#5715)はデュポン・アイテクノロジーズから入手可能である。電極スクリーン(マイクロサーキット・エンジニアリング・コーポレーション)は0.5ミルのエマルジョン厚さを有した。印刷後に、ペーストを対流式オーブン中120℃で10分間乾燥し、次に焼成した。焼成は、10ゾーンベルト炉(リンドバーグ)を用いて30分のサイクル時間および850℃のピーク温度10分間で行った。次に0.5インチ×0.5インチ開口部付きスクリーン(マイクロサーキット・エンジニアリング・コーポレーション)を用いてセンサー材料を基材上にスクリーン印刷した。このスクリーンは1.0ミルのエマルジョン厚さを有した。センサー材料を印刷した後、部品を対流式オーブン中120℃で10分間乾燥した。この時点で部品を、リンドバーグ管状炉を用いて空気中850℃に10〜45分間焼成した。
様々な電極およびセンサー配置を用いてセンサーアレイのACインピーダンス・データを取得することができる。12材料アレイの製造を直ぐ下に記載する。
単一センサー材料試料について、1.2インチ白金線を試料上の電極のそれぞれにステンレススチール・スクリューで接続した。次に白金線の末端を、試験室の外側に達する0.127インチ直径インコネル線に接続した。インコネル線の全長を酸化アルミニウムですっぽり包み、炉中に存在する電磁場からの妨害を排除するためにインコネル管をアースした。直径4インチ、長さ24インチである閉鎖一端融合の(closed−one−end fused)石英反応器の端に載せたステンレススチール・フランジ中へインコネル管を溶接した。炉からの電磁妨害を同様に排除するためにアースしたステンレススチール・スクリーンを石英反応器に巻きつけた。全室アセンブリを蝶番付きリンドバーグ管状炉の空洞に入れ、炉を閉鎖した。
本実施例は、450℃での4種の燃焼ガス組成物の存在下の20種の金属酸化物半導体材料の電気的特性の変化を示す。下の表1にリストする信号は、上に記載した赤外サーモグラフィ法からのものである。信号は、2%O2/98%N2である比較ガスでのものと比べて示した4種のガス組成物の1つに暴露された時の材料の温度(℃)の差を表し、半導体材料の電気抵抗の変化を反映する。信号のすべては、特に明記しない限り、材料に10Vかけて発生させた。空欄は、該ガス組成物を該材料と接触させた時に何の検出可能な信号もなかったことを示す。特に明記しない限り、ガスはN2中2000ppmで測定した。
本実施例は、450℃での5種の燃焼ガス組成物の存在下の8種の金属酸化物半導体材料の電気的特性の変化を示す。下の表2にリストする信号は、赤外サーモグラフィ法からのものである。信号は、2%O2/98%N2である比較ガスでのものと比べて示したガス組成物に暴露された時の半導体材料の温度(℃)の差である。信号のすべては、特に明記しない限り、半導体材料に10Vかけて発生させた。空欄は、該ガス組成物を該材料と接触させた時に何の検出可能な信号もなかったことを示す。特に明記しない限り、ガスはN2中2000ppmで測定した。
本実施例は、600℃での4種の燃焼ガス組成物の存在下の26種の金属酸化物半導体材料の電気的特性の変化を示す。直ぐ下の表3にリストする信号は、赤外サーモグラフィ法を用いて得られたものである。信号は、2%O2/98%N2である比較ガスでのものと比べて示したガス組成物に暴露された時の材料の温度(℃)の差の測定値である。信号のすべては、特に明記しない限り、材料に10Vかけて発生させた。空欄は、該ガス組成物を該材料と接触させた時に何の検出可能な信号もなかったことを示す。特に明記しない限り、ガスはN2中2000ppmで測定した。
本実施例は、実施例3のあるセットの4種の金属酸化物材料がIRサーモグラフィ信号を用いて600℃で示した4種のガス組成物を区別するのに使用できたことを示す。その結果を下の表4に示す。信号は、2%O2/98%N2である比較ガスでのものと比べて示したガスに暴露された時の材料の温度(℃)の差の測定値である。信号のすべては、特に明記しない限り、材料に10Vかけて発生させた。空欄は、該ガス組成物を該材料と接触させた時に何の検出可能な信号もなかったことを示す。特に明記しない限り、ガスはN2中2000ppmで測定した。
本実施例は、実施例3のこの第2セットの4種の金属酸化物材料がIRサーモグラフィ信号を用いて600℃で示した4種のガス組成物を区別するのに使用できたことを実証する。その結果を下の表5に示す。信号は、2%O2/98%N2である比較ガスでのものと比べて示したガスに暴露された時の材料の温度(℃)の差の測定値である。信号のすべては、特に明記しない限り、材料に10Vかけて発生させた。空欄は、該ガス組成物を該材料と接触させた時に何の検出可能な信号もなかったことを示す。特に明記しない限り、ガスはN2中2000ppmで測定した。
本比較例は、実施例3のこのセットの6種の金属酸化物材料がIRサーモグラフィ信号を用いて600℃で2種のガス組成物を区別するのに使用できなかったことを実証し、材料の適切な選択の重要性を例示する。その結果を下の表5Aに示す。信号は、2%O2/98%N2である比較ガスでのものとに比べて示したガス組成物に暴露された時の材料の温度(℃)の差の測定値である。信号のすべては、特に明記しない限り、材料に10Vかけて発生させた。空欄は、該ガス組成物を該材料と接触させた時に何の検出可能な信号もなかったことを示す。特に明記しない限り、ガスはN2中2000ppmで測定した。
本比較例は、このセットの3つの材料がIRサーモグラフィ信号を用いて600℃で2種のガス組成物を区別するのに使用できなかったことを実証し、材料の適切な選択の重要性を例示する。その結果を下の表5Bに示す。信号は、2%O2/98%N2である比較ガスでのものと比べて示したガス組成物に暴露された時の材料の温度(℃)の差の測定値である。信号のすべては、特に明記しない限り、材料に10Vかけて発生させた。空欄は、該ガス組成物を該材料と接触させた時に何の検出可能な信号もなかったことを示す。特に明記しない限り、ガスはN2中2000ppmで測定した。
本実施例は、400℃での4種のガス組成物の存在下の19種の金属酸化物半導体材料の応答の測定へのACインピ−ダンス法の使用を例示する。下の表6にリストする信号は、N2中の10,000ppmO2におけるインピーダンスの大きさ対示したガス組成物に暴露された時の材料のインピーダンスの大きさの比である。使用したガスは、N2中の200ppmNO2、N2中の200ppmNO2および10,000ppmO2、N2中の1000ppmCOおよびN2であった。
本実施例は、550℃での4種のガス組成物の存在下の19種の金属酸化物半導体材料の応答の測定へのACインピ−ダンス法の使用を例示する。表にリストする信号は、ACインピーダンス法からのものである。信号は、N2中の10,000ppmO2におけるインピーダンスの大きさ対示したガス組成物に暴露された時の材料のインピーダンスの大きさの比である。使用したガスは、N2中の200ppmNO2、N2中の200ppmNO2および10,000ppmO2、N2中の1000ppmCOおよびN2であった。
本実施例は、650〜700℃での4種のガス組成物の存在下の23種の半導体材料の応答の測定へのACインピ−ダンス法の使用を例示する。表にリストする信号は、ACインピーダンス法からのものである。信号は、N2中の10,000ppmO2におけるインピーダンスの大きさ対示したガス組成物に暴露された時の材料のインピーダンスの大きさの比である。使用したガスは、N2中の200ppmNO2、N2中の200ppmNO2および10,000ppmO2、N2中の1000ppmCOおよびN2であった。
本実施例は、800℃での4種のガス組成物の存在下の16種の半導体材料の応答の測定へのACインピ−ダンス法の使用を例示する。表にリストする信号は、ACインピーダンス法からのものである。信号は、N2中の10,000ppmO2におけるインピーダンスの大きさ対示したガス組成物に暴露された時の材料のインピーダンスの大きさの比である。使用したガスは、N2中の200ppmNO2、N2中の200ppmNO2および10,000ppmO2、N2中の1000ppmCOおよびN2であった。
Claims (114)
- 多成分ガス混合物の分析装置であって、
(a)各化学/電気活性材料が、該ガス混合物への暴露時に、他の化学/電気活性材料のそれぞれとは異なる電気的応答特性を示す少なくとも2つの化学/電気活性材料のアレイと、
(b)該ガス混合物への該アレイの暴露時に個々に各化学/電気活性材料の電気的応答を測定するための手段と、
(c)該アレイの温度を測定するための手段と、
(d)該電気的応答および温度測定をデジタル化するための手段と
を含んでなる装置。 - アレイがガス混合物内に置かれ、かつ、該ガス混合物が約400℃もしくはそれ以上の温度を有する請求項1に記載の装置。
- ガス混合物が燃焼プロセスからの排ガスである請求項1に記載の装置。
- ガス混合物中の成分ガスが分離されていない請求項1に記載の装置。
- 各化学/電気活性材料の温度が、可変であるガス混合物の温度によってのみ実質的に測定される請求項1に記載の装置。
- 化学/電気活性材料の電気的応答が多成分ガス混合物のみへの暴露時に測定される請求項1に記載の装置。
- 少なくとも1種の個々のガス成分のガス混合物内濃度を計算するための手段をさらに含んでなる請求項1に記載の装置。
- 少なくとも1つの化学/電気活性材料が、約400℃もしくはそれ以上の温度にある時に、(a)約1オーム−cm〜約106オーム−cmの範囲の電気抵抗率を有し、かつ、(b)暴露前の抵抗と比べて、ガス混合物への該材料の暴露時に少なくとも約0.1パーセントの電気抵抗の変化を示す請求項1に記載の装置。
- 少なくとも1つの材料の電気的応答特性が選択された温度でのガス混合物への暴露時にある値として定量化でき、かつ、該材料の応答の値が該選択された温度で少なくとも約1分の期間の該ガス混合物への該材料の暴露の間一定であるかまたは約20パーセント以下だけ変わる請求項1に記載の装置。
- 電気的応答が抵抗、インピーダンス、静電容量、電圧または電流よりなる群から選択される請求項1に記載の装置。
- 少なくとも1つの化学/電気活性材料が金属酸化物である請求項1に記載の装置。
- 多成分ガス混合物がプロセスによって排出されるか、またはデバイスへ送られる化学反応の生成物であり、かつ、装置が該プロセスまたはデバイスを制御するために電気的応答および温度測定を利用するための手段をさらに含んでなる請求項1に記載の装置。
- 約400℃もしくはそれ以上の温度を有する多成分ガス混合物における、該混合物中の少なくとも2種の個々の検体ガス成分の濃度の計算装置であって、
(a)アレイが該ガス混合物内に置かれ、かつ、各化学/電気活性材料が、該ガス混合物への暴露時に、他の化学/電気活性材料のそれぞれとは異なる電気的応答特性を示す、少なくとも3つの化学/電気活性材料のアレイと、
(b)該ガス混合物の分離されていない成分のみへの該アレイの暴露時に各化学/電気活性材料の電気的応答を測定するための手段と、
(c)該化学/電気活性材料の電気的応答から個々の検体ガス成分の濃度を計算するための手段と
を含んでなる装置。 - ガス混合物が燃焼プロセスからの排ガスである請求項13に記載の装置。
- 各化学/電気活性材料の温度が、可変であるガス混合物の温度によってのみ実質的に測定される請求項13に記載の装置。
- 少なくとも1つの化学/電気活性材料が、約400℃もしくはそれ以上の温度にある時に、(i)約1オーム−cm〜約106オーム−cmの範囲の電気抵抗率を有し、かつ、(ii)暴露前の抵抗と比べて、ガス混合物への該材料の暴露時に少なくとも約0.1パーセントの電気抵抗の変化を示す請求項13に記載の装置。
- 少なくとも1つの材料の電気的応答特性が選択された温度でのガス混合物への暴露時にある値として定量化でき、かつ、該材料の応答の値が該選択された温度で少なくとも約1分の期間の該ガス混合物への該材料の暴露の間一定であるかまたは約20パーセント以下だけ変わる請求項13に記載の装置。
- 電気的応答が抵抗、インピーダンス、静電容量、電圧または電流よりなる群から選択される請求項13に記載の装置。
- 少なくとも1つの化学/電気活性材料が金属酸化物である請求項13に記載の装置。
- 多成分ガス混合物がプロセスによって排出されるか、またはデバイスへ送られる化学反応の生成物であり、かつ、装置が該プロセスまたはデバイスを制御するために電気的応答を利用するための手段をさらに含んでなる請求項13に記載の装置。
- 約400℃もしくはそれ以上の温度を有する多成分ガス混合物における、該混合物中の少なくとも2種の個々の検体ガス成分の濃度の計算装置であって、
(a)アレイが該ガス混合物内に置かれ、かつ、各化学/電気活性材料が該ガス混合物への暴露時に電気抵抗の変化を示す少なくとも3つの化学/電気活性材料のアレイであって、少なくとも1つの化学/電気活性材料が、約400℃もしくはそれ以上の温度にある時に、(i)約1オーム−cm〜約105オーム−cmの範囲の電気抵抗率を有し、かつ、(ii)暴露前の抵抗と比べて、該ガス混合物への該材料の暴露時に少なくとも約0.1パーセントの電気抵抗の変化を示すアレイと、
(b)該ガス混合物への該アレイの暴露時に個々に各化学/電気活性材料の抵抗の該変化を測定するための手段と、
(c)該化学/電気活性材料の抵抗の該変化から個々の検体ガス成分の濃度を計算するための手段と
を含んでなる装置。 - ガス混合物が燃焼プロセスからの排ガスである請求項21に記載の装置。
- 各化学/電気活性材料の温度が、可変であるガス混合物の温度によってのみ実質的に測定される請求項21に記載の装置。
- 少なくとも1つの材料の抵抗の変化が選択された温度でのガス混合物への暴露時にある値として定量化でき、かつ、該材料の抵抗の値が該選択された温度で少なくとも約1分の期間の該ガス混合物への該材料の暴露の間一定であるかまたは約20パーセント以下だけ変わる請求項21に記載の装置。
- 少なくとも1つの化学/電気活性材料が金属酸化物である請求項21に記載の装置。
- 多成分ガス混合物がプロセスによって排出されるか、またはデバイスへ送られる化学反応の生成物であり、かつ、装置が該プロセスまたはデバイスを制御するために抵抗の変化を利用するための手段をさらに含んでなる請求項21に記載の装置。
- 多成分ガス混合物の分析装置であって、
(a)各化学/電気活性材料が、選択された温度での該ガス混合物への暴露時に、他の化学/電気活性材料のそれぞれとは異なる電気的応答特性を示し、少なくとも1つの材料の該電気的応答特性がある値として定量できる、少なくとも2つの化学/電気活性材料のアレイであって、該材料の応答の値が該選択された温度で少なくとも約1分の期間の該ガス混合物への該材料の暴露の間一定であるかまたは約20パーセント以下だけ変わるアレイと、
(b)該ガス混合物への該アレイの暴露時に各化学/電気活性材料の該電気的応答を測定するための手段と
を含んでなる装置。 - アレイがガス混合物内に置かれ、かつ、該ガス混合物が約400℃もしくはそれ以上の温度を有する請求項27に記載の装置。
- ガス混合物が燃焼プロセスからの排ガスである請求項27に記載の装置。
- 少なくとも1種の個々のガス成分のガス混合物内濃度を計算するための手段をさらに含んでなる請求項27に記載の装置。
- 各化学/電気活性材料の温度が、可変であるガス混合物の温度によってのみ実質的に測定される請求項27に記載の装置。
- 電気的応答が抵抗、インピーダンス、静電容量、電圧または電流よりなる群から選択される請求項27に記載の装置。
- 少なくとも1つの化学/電気活性材料が金属酸化物である請求項27に記載の装置。
- 多成分ガス混合物がプロセスによって排出されるか、またはデバイスへ送られる化学反応の生成物であり、かつ、装置が該プロセスまたはデバイスを制御するために電気的応答を利用するための手段をさらに含んでなる請求項27に記載の装置。
- 約400℃未満の温度を有する多成分ガス混合物における、該ガス混合物の分析装置であって、
(a)各化学/電気活性材料が、選択された温度での該ガス混合物への暴露時に、他の化学/電気活性材料のそれぞれとは異なる電気的応答特性を示す、少なくとも2つの化学/電気活性材料のアレイであって、該ガス混合物内に置かれ、約400℃もしくはそれ以上の実質的に一定の温度を有するアレイと、
(b)該ガス混合物への該アレイの暴露時に各化学/電気活性材料の該電気的応答を測定するための手段と
を含んでなる装置。 - ガス混合物中の成分ガスが分離されていない請求項35に記載の装置。
- 化学/電気活性材料の電気的応答が多成分ガス混合物のみへの暴露時に測定される請求項35に記載の装置。
- 少なくとも1種の個々のガス成分のガス混合物内濃度を計算するための手段をさらに含んでなる請求項35に記載の装置。
- ガス混合物の温度を測定するための手段と、電気的応答および温度測定をデジタル化するための手段とをさらに含んでなる請求項35に記載の装置。
- 少なくとも1つの化学/電気活性材料が、約400℃もしくはそれ以上の温度にある時に、(a)約1オーム−cm〜約106オーム−cmの範囲の電気抵抗率を有し、かつ、(b)暴露前の抵抗と比べて、ガス混合物への該材料の暴露時に少なくとも約0.1パーセントの電気抵抗の変化を示す請求項35に記載の装置。
- 少なくとも1つの材料の電気的応答特性が選択された温度でのガス混合物への暴露時にある値として定量化でき、かつ、該材料の応答の値が該選択された温度で少なくとも約1分の期間の該ガス混合物への該材料の暴露の間一定であるかまたは約20パーセント以下だけ変わる請求項35に記載の装置。
- 電気的応答が抵抗、インピーダンス、静電容量、電圧または電流よりなる群から選択される請求項35に記載の装置。
- 少なくとも1つの化学/電気活性材料が金属酸化物である請求項35に記載の装置。
- 多成分ガス混合物がプロセスによって排出されるか、またはデバイスへ送られる化学反応の生成物であり、かつ、装置が該プロセスまたはデバイスを制御するために電気的応答を利用するための手段をさらに含んでなる請求項35に記載の装置。
- 多成分ガス混合物の分析装置であって、
(a)各化学/電気活性材料が、選択された温度での該ガス混合物への暴露時に、他の化学/電気活性材料のそれぞれとは異なる電気的応答特性を示す、第1および第2化学/電気活性材料のアレイであって、該化学/電気活性材料が、
(i)該第1材料がM1Oxであり、かつ、該第2材料がM1 aM2 bOxである、
(ii)該第1材料がM1Oxであり、かつ、該第2材料がM1 aM2 bM3 cOxである、
(iii)該第1材料がM1 aM2 bOxであり、かつ、該第2材料がM1 aM2 bM3 cOxである、
(iv)該第1材料が第1のM1Oxであり、かつ、該第2材料が第2のM1Oxである、
(v)該第1材料が第1のM1 aM2 bOxであり、かつ、該第2材料が第2のM1 aM2 bOxである、および
(vi)該第1材料が第1のM1 aM2 bM3 cOxであり、かつ、該第2材料が第2のM1 aM2 bM3 cOxである
(式中、M1はCe、Co、Cu、Fe、Ga、Nb、Ni、Pr、Ru、Sn、Ti、Tm、W、Yb、Zn、およびZrよりなる群から選択され、M2およびM3はそれぞれ独立してAl、Ba、Bi、Ca、Cd、Ce、Co、Cr、Cu、Fe、Ga、Ge、In、K、La、Mg、Mn、Mo、Na、Nb、Ni、Pb、Pr、Rb、Ru、Sb、Sc、Si、Sn、Sr、Ta、Ti、Tm、V、W、Y、Yb、Zn、およびZrよりなる群から選択されるが、M2およびM3はM1 aM2 bM3 cOxにおいて同じものではなく、a、bおよびcはそれぞれ独立して約0.0005〜約1であり、かつ、xは存在する酸素が該化合物中の他の元素の電荷とバランスするのに十分な数である)
よりなる群中のペアリングから選択されるアレイと、
(b)該ガス混合物への該アレイの暴露時に各化学/電気活性材料の該電気的応答を測定するための手段と
を含んでなる装置。 - (a)M1OxがCeaOx、CoOx、CuOx、FeOx、GaOx、NbOx、NiOx、PrOx、RuOx、SnOx、TaaOx、TiOx、TmOx、WOx、YbOx、ZnOx、ZrOx、Ag添加物入りSnOx、Ag添加物入りZnOx、Pt添加物入りTiOx、フリット添加物入りZnOx、フリット添加物入りNiOx、フリット添加物入りSnOx、もしくはフリット添加物入りWOxよりなる群から選択され、
(b)M1 aM2 bOxがAlaCrbOx、AlaFebOx、AlaMgbOx、AlaNibOx、AlaTibOx、AlaVbOx、BaaCubOx、BaaSnbOx、BaaZnbOx、BiaRubOx、BiaSnbOx、BiaZnbOx、CaaSnbOx、CaaZnbOx、CdaSnbOx、CdaZnbOx、CeaFebOx、CeaNbbOx、CeaTibOx、CeaVbOx、CoaCubOx、CoaGebOx、CoaLabOx、CoaMgbOx、CoaNbbOx、CoaPbbOx、CoaSnbOx、CoaVbOx、CoaWbOx、CoaZnbOx、CraCubOx、CraLabOx、CraMnbOx、CraNibOx、CraSibOx、CraTibOx、CraYbOx、CraZnbOx、CuaFebOx、CuaGabOx、CuaLabOx、CuaNabOx、CuaNibOx、CuaPbbOx、CuaSnbOx、CuaSrbOx、CuaTibOx、CuaZnbOx、CuaZrbOx、FeaGabOx、FeaLabOx、FeaMobOx、FeaNbbOx、FeaNibOx、FeaSnbOx、FeaTibOx、FeaWbOx、FeaZnbOx、FeaZrbOx、GaaLabOx、GaaSnbOx、GeaNbbOx、GeaTibOx、InaSnbOx、KaNbbOx、MnaNbbOx、MnaSnbOx、MnaTibOx、MnaYbOx、MnaZnbOx、MoaPbbOx、MoaRbbOx、MoaSnbOx、MoaTibOx、MoaZnbOx、NbaNibOx、NbaNibOx、NbaSrbOx、NbaTibOx、NbaWbOx、NbaZrbOx、NiaSibOx、NiaSnbOx、NiaYbOx、NiaZnbOx、NiaZrbOx、PbaSnbOx、PbaZnbOx、RbaWbOx、RuaSnbOx、RuaWbOx、RuaZnbOx、SbaSnbOx、SbaZnbOx、ScaZrbOx、SiaSnbOx、SiaTibOx、SiaWbOx、SiaZnbOx、SnaTabOx、SnaTibOx、SnaWbOx、SnaZnbOx、SnaZrbOx、SraTibOx、TaaTibOx、TaaZnbOx、TaaZrbOx、TiaVbOx、TiaWbOx、TiaZnbOx、TiaZrbOx、VaZnbOx、VaZrbOx、WaZnbOx、WaZrbOx、YaZrbOx、ZnaZrbOx、フリット添加物入りAlaNibOx、フリット添加物入りCraTibOx、フリット添加物入りFeaLabOx、フリット添加物入りFeaNibOx、フリット添加物入りFeaTibOx、フリット添加物入りNbaTibOx、フリット添加物入りNbaWbOx、フリット添加物入りNiaZnbOx、フリット添加物入りNiaZrbOx、フリット添加物入りSbaSnbOx、フリット添加物入りTaaTibOx、もしくはフリット添加物入りTiaZnbOxよりなる群から選択され、および/または
(c)M1 aM2 bM3 cOxがAlaMgbZncOx、AlaSibVcOx、BaaCubTicOx、CaaCebZrcOx、CoaNibTicOx、CoaNibZrcOx、CoaPbbSncOx、CoaPbbZncOx、CraSrbTicOx、CuaFebMncOx、CuaLabSrcOx、FeaNbbTicOx、FeaPbbZncOx、FeaSrbTicOx、FeaTabTicOx、FeaWbZrcOx、GaaTibZncOx、LaaMnbNacOx、LaaMnbSrcOx、MnaSrbTicOx、MoaPbbZncOx、NbaSrbTicOx、NbaSrbWcOx、NbaTibZncOx、NiaSrbTicOx、SnaWbZncOx、SraTibVcOx、SraTibZncOx、もしくはTiaWbZrcOxよりなる群から選択される
請求項45に記載の装置。 - アレイがガス混合物内に置かれ、かつ、該ガス混合物が約400℃もしくはそれ以上の温度を有する請求項45に記載の装置。
- ガス混合物が燃焼プロセスからの排ガスである請求項45に記載の装置。
- ガス混合物中の成分ガスが分離されていない請求項45に記載の装置。
- 化学/電気活性材料の電気的応答が多成分ガス混合物のみへの暴露時に測定される請求項45に記載の装置。
- 少なくとも1種の個々のガス成分のガス混合物内濃度を計算するための手段をさらに含んでなる請求項45に記載の装置。
- ガス混合物の温度を測定するための手段と、電気的応答および温度測定をデジタル化するための手段とをさらに含んでなる請求項45に記載の装置。
- 各化学/電気活性材料の温度が、可変であるガス混合物の温度によってのみ実質的に測定される請求項45に記載の装置。
- 少なくとも1つの化学/電気活性材料が、約400℃もしくはそれ以上の温度にある時に、(a)約1オーム−cm〜約106オーム−cmの範囲の電気抵抗率を有し、かつ、(b)暴露前の抵抗と比べて、ガス混合物への該材料の暴露時に少なくとも約0.1パーセントの電気抵抗の変化を示す請求項45に記載の装置。
- 少なくとも1つの材料の電気的応答特性が選択された温度でのガス混合物への暴露時にある値として定量化でき、かつ、該材料の応答の値が該選択された温度で少なくとも約1分の期間の該ガス混合物への該材料の暴露の間一定であるかまたは約20パーセント以下だけ変わる請求項45に記載の装置。
- 電気的応答が抵抗、インピーダンス、静電容量、電圧または電流よりなる群から選択される請求項45に記載の装置。
- 多成分ガス混合物がプロセスによって排出されるか、またはデバイスへ送られる化学反応の生成物であり、かつ、装置が該プロセスまたはデバイスを制御するために電気的応答を利用するための手段をさらに含んでなる請求項45に記載の装置。
- 多成分ガス混合物の分析装置であって、
(a)各化学/電気活性材料が、選択された温度での該ガス混合物への暴露時に、他の化学/電気活性材料のそれぞれとは異なる電気的応答特性を示す、化学/電気活性材料のアレイであって、少なくとも1つの化学/電気活性材料がM1Ox、M1 aM2 bOxおよびM1 aM2 bM3 cOx
(式中、M1はCe、Co、Cu、Fe、Ga、Nb、Ni、Pr、Ru、Sn、Ti、Tm、W、Yb、Zn、およびZrよりなる群から選択され、M2およびM3はそれぞれ独立してAl、Ba、Bi、Ca、Cd、Ce、Co、Cr、Cu、Fe、Ga、Ge、In、K、La、Mg、Mn、Mo、Na、Nb、Ni、Pb、Pr、Rb、Ru、Sb、Sc、Si、Sn、Sr、Ta、Ti、Tm、V、W、Y、Yb、Zn、およびZrよりなる群から選択されるが、M2およびM3はM1 aM2 bM3 cOxにおいて同じものではなく、a、bおよびcはそれぞれ独立して約0.0005〜約1であり、かつ、xは存在する酸素が該化合物中の他の元素の電荷とバランスするのに十分な数である)
よりなる群から選択されるアレイと、
(b)該ガス混合物への該アレイの暴露時に各化学/電気活性材料の該電気的応答を測定するための手段と
を含んでなる装置。 - (a)M1OxがCeaOx、CoOx、CuOx、FeOx、GaOx、NbOx、NiOx、PrOx、RuOx、SnOx、TaaOx、TiOx、TmOx、WOx、YbOx、ZnOx、ZrOx、Ag添加物入りSnOx、Ag添加物入りZnOx、Pt添加物入りTiOx、フリット添加物入りZnOx、フリット添加物入りNiOx、フリット添加物入りSnOx、もしくはフリット添加物入りWOxよりなる群から選択され、
(b)M1 aM2 bOxがAlaCrbOx、AlaFebOx、AlaMgbOx、AlaNibOx、AlaTibOx、AlaVbOx、BaaCubOx、BaaSnbOx、BaaZnbOx、BiaRubOx、BiaSnbOx、BiaZnbOx、CaaSnbOx、CaaZnbOx、CdaSnbOx、CdaZnbOx、CeaFebOx、CeaNbbOx、CeaTibOx、CeaVbOx、CoaCubOx、CoaGebOx、CoaLabOx、CoaMgbOx、CoaNbbOx、CoaPbbOx、CoaSnbOx、CoaVbOx、CoaWbOx、CoaZnbOx、CraCubOx、CraLabOx、CraMnbOx、CraNibOx、CraSibOx、CraTibOx、CraYbOx、CraZnbOx、CuaFebOx、CuaGabOx、CuaLabOx、CuaNabOx、CuaNibOx、CuaPbbOx、CuaSnbOx、CuaSrbOx、CuaTibOx、CuaZnbOx、CuaZrbOx、FeaGabOx、FeaLabOx、FeaMobOx、FeaNbbOx、FeaNibOx、FeaSnbOx、FeaTibOx、FeaWbOx、FeaZnbOx、FeaZrbOx、GaaLabOx、GaaSnbOx、GeaNbbOx、GeaTibOx、InaSnbOx、KaNbbOx、MnaNbbOx、MnaSnbOx、MnaTibOx、MnaYbOx、MnaZnbOx、MoaPbbOx、MoaRbbOx、MoaSnbOx、MoaTibOx、MoaZnbOx、NbaNibOx、NbaNibOx、NbaSrbOx、NbaTibOx、NbaWbOx、NbaZrbOx、NiaSibOx、NiaSnbOx、NiaYbOx、NiaZnbOx、NiaZrbOx、PbaSnbOx、PbaZnbOx、RbaWbOx、RuaSnbOx、RuaWbOx、RuaZnbOx、SbaSnbOx、SbaZnbOx、ScaZrbOx、SiaSnbOx、SiaTibOx、SiaWbOx、SiaZnbOx、SnaTabOx、SnaTibOx、SnaWbOx、SnaZnbOx、SnaZrbOx、SraTibOx、TaaTibOx、TaaZnbOx、TaaZrbOx、TiaVbOx、TiaWbOx、TiaZnbOx、TiaZrbOx、VaZnbOx、VaZrbOx、WaZnbOx、WaZrbOx、YaZrbOx、ZnaZrbOx、フリット添加物入りAlaNibOx、フリット添加物入りCraTibOx、フリット添加物入りFeaLabOx、フリット添加物入りFeaNibOx、フリット添加物入りFeaTibOx、フリット添加物入りNbaTibOx、フリット添加物入りNbaWbOx、フリット添加物入りNiaZnbOx、フリット添加物入りNiaZrbOx、フリット添加物入りSbaSnbOx、フリット添加物入りTaaTibOx、もしくはフリット添加物入りTiaZnbOxよりなる群から選択され、および/または
(c)M1 aM2 bM3 cOxがAlaMgbZncOx、AlaSibVcOx、BaaCubTicOx、CaaCebZrcOx、CoaNibTicOx、CoaNibZrcOx、CoaPbbSncOx、CoaPbbZncOx、CraSrbTicOx、CuaFebMncOx、CuaLabSrcOx、FeaNbbTicOx、FeaPbbZncOx、FeaSrbTicOx、FeaTabTicOx、FeaWbZrcOx、GaaTibZncOx、LaaMnbNacOx、LaaMnbSrcOx、MnaSrbTicOx、MoaPbbZncOx、NbaSrbTicOx、NbaSrbWcOx、NbaTibZncOx、NiaSrbTicOx、SnaWbZncOx、SraTibVcOx、SraTibZncOx、もしくはTiaWbZrcOxよりなる群から選択される
請求項58に記載の装置。 - アレイがガス混合物内に置かれ、かつ、該ガス混合物が約400℃もしくはそれ以上の温度を有する請求項58に記載の装置。
- ガス混合物が燃焼プロセスからの排ガスである請求項58に記載の装置。
- ガス混合物中の成分ガスが分離されていない請求項58に記載の装置。
- 化学/電気活性材料の電気的応答が多成分ガス混合物のみへの暴露時に測定される請求項58に記載の装置。
- 少なくとも1種の個々のガス成分のガス混合物内濃度を計算するための手段をさらに含んでなる請求項58に記載の装置。
- ガス混合物の温度を測定するための手段と、電気的応答および温度測定をデジタル化するための手段とをさらに含んでなる請求項58に記載の装置。
- 各化学/電気活性材料の温度が、可変であるガス混合物の温度によってのみ実質的に測定される請求項58に記載の装置。
- 少なくとも1つの化学/電気活性材料が、約400℃もしくはそれ以上の温度にある時に、(a)約1オーム−cm〜約106オーム−cmの範囲の電気抵抗率を有し、かつ、(b)暴露前の抵抗と比べて、ガス混合物への該材料の暴露時に少なくとも約0.1パーセントの電気抵抗の変化を示す請求項58に記載の装置。
- 少なくとも1つの材料の電気的応答特性が選択された温度でのガス混合物への暴露時にある値として定量化でき、かつ、該材料の応答の値が該選択された温度で少なくとも約1分の期間の該ガス混合物への該材料の暴露の間一定であるかまたは約20パーセント以下だけ変わる請求項58に記載の装置。
- 電気的応答が抵抗、インピーダンス、静電容量、電圧または電流よりなる群から選択される請求項58に記載の装置。
- 多成分ガス混合物がプロセスによって排出されるか、またはデバイスへ送られる化学反応の生成物であり、かつ、装置が該プロセスまたはデバイスを制御するために電気的応答を利用するための手段をさらに含んでなる請求項58に記載の装置。
- 多成分ガス混合物の分析装置であって、
(a)各化学/電気活性材料が、選択された温度での該ガス混合物への暴露時に、他の化学/電気活性材料のそれぞれとは異なる電気的応答特性を示し、少なくとも1つの材料の該電気的応答特性がある値として定量できる、少なくとも2つの化学/電気活性材料のアレイであって、該材料の応答の値が該選択された温度で少なくとも約1分の期間の該ガス混合物への該材料の暴露の間一定であるかまたは約20パーセント以下だけ変わるアレイと、
(b)該ガス混合物への該アレイの暴露時に個々に各化学/電気活性材料の該電気的応答を測定するための手段と、
(c)該ガス混合物の温度を測定するための手段と、
(d)該電気的応答および温度測定をデジタル化するための手段と
を含んでなる装置。 - アレイがガス混合物内に置かれ、かつ、該ガス混合物が約400℃もしくはそれ以上の温度を有する請求項71に記載の装置。
- ガス混合物が燃焼プロセスからの排ガスである請求項71に記載の装置。
- ガス混合物中の成分ガスが分離されていない請求項71に記載の装置。
- 各化学/電気活性材料の温度が、可変であるガス混合物の温度によってのみ実質的に測定される請求項71に記載の装置。
- 化学/電気活性材料の電気的応答が多成分ガス混合物のみへの暴露時に測定される請求項71に記載の装置。
- 少なくとも1種の個々のガス成分のガス混合物内濃度を計算するための手段をさらに含んでなる請求項71に記載の装置。
- 少なくとも1つの化学/電気活性材料が、約400℃もしくはそれ以上の温度にある時に、(a)約1オーム−cm〜約106オーム−cmの範囲の電気抵抗率を有し、かつ、(b)暴露前の抵抗と比べて、ガス混合物への該材料の暴露時に少なくとも約0.1パーセントの電気抵抗の変化を示す請求項71に記載の装置。
- 電気的応答が抵抗、インピーダンス、静電容量、電圧または電流よりなる群から選択される請求項71に記載の装置。
- アレイが約400℃未満の温度を有するガス混合物内に置かれ、かつ、該アレイが約400℃もしくはそれ以上の実質的に一定の温度を有する請求項71に記載の装置。
- 少なくとも1つの化学/電気活性材料が金属酸化物である請求項71に記載の装置。
- 多成分ガス混合物がプロセスによって排出されるか、またはデバイスへ送られる化学反応の生成物であり、かつ、装置が該プロセスまたはデバイスを制御するために電気的応答を利用するための手段をさらに含んでなる請求項71に記載の装置。
- 約400℃もしくはそれ以上の温度を有する多成分ガス混合物における、該混合物中の少なくとも2種の個々の検体ガス成分の濃度の計算装置であって、
(a)アレイが該ガス混合物内に置かれ、かつ、各化学/電気活性材料が該ガス混合物への暴露時に電気抵抗の変化を示す少なくとも3つの化学/電気活性材料のアレイであって、少なくとも1つの化学/電気活性材料が、約400℃もしくはそれ以上の温度にある時に、(i)約1オーム−cm〜約106オーム−cmの範囲の電気抵抗率を有し、かつ、(ii)暴露前の抵抗と比べて、該ガス混合物への該材料の暴露時に少なくとも約0.1パーセントの電気抵抗の変化を示すアレイと、
(b)該ガス混合物の分離されていない成分への該アレイの暴露時に個々に各化学/電気活性材料の抵抗の該変化を測定するための手段と、
(c)該多成分ガス混合物のみへの暴露時に該化学/電気活性材料の抵抗の該変化から個々の検体ガス成分の濃度を計算するための手段と
を含んでなる装置。 - ガス混合物が燃焼プロセスからの排ガスである請求項83に記載の装置。
- ガス混合物の温度を測定するための手段をさらに含んでなり、かつ、個々のガス成分の濃度が化学/電気活性材料の抵抗の変化および温度測定から計算される請求項83に記載の装置。
- 各化学/電気活性材料の温度が、可変であるガス混合物の温度によってのみ実質的に測定される請求項83に記載の装置。
- 少なくとも1つの材料の抵抗の変化が選択された温度でのガス混合物への暴露時にある値として定量化でき、かつ、該材料の抵抗の値が該選択された温度で少なくとも約1分の期間の該ガス混合物への該材料の暴露の間一定であるかまたは約20パーセント以下だけ変わる請求項83に記載の装置。
- 少なくとも1つの化学/電気活性材料が金属酸化物である請求項83に記載の装置。
- 多成分ガス混合物がプロセスによって排出されるか、またはデバイスへ送られる化学反応の生成物であり、かつ、装置が該プロセスまたはデバイスを制御するために抵抗の変化を利用するための手段をさらに含んでなる請求項83に記載の装置。
- 各化学/電気活性材料が多成分ガス混合物への暴露時に電気抵抗の変化を示す、少なくとも3つの化学/電気活性材料のアレイを含んでなるガス検出装置であって、少なくとも1つの化学/電気活性材料が、約400℃もしくはそれ以上の温度にある時に、(a)約1オーム−cm〜約106オーム−cmの範囲の電気抵抗率を有し、かつ、(b)暴露前の抵抗と比べて、該ガス混合物への該材料の暴露時に少なくとも約0.1パーセントの電気抵抗の変化を示す装置。
- 少なくとも1つの材料の電気的応答特性が選択された温度でのガス混合物への暴露時にある値として定量化でき、かつ、該材料の応答の値が該選択された温度で少なくとも約1分の期間の該ガス混合物への該材料の暴露の間一定であるかまたは約20パーセント以下だけ変わる請求項91に記載の装置。
- アレイの温度を測定するための手段をさらに含んでなる請求項91に記載の装置。
- 少なくとも1つの化学/電気活性材料が金属酸化物である請求項91に記載の装置。
- 各化学/電気活性材料が選択された温度での多成分ガス混合物への暴露時に他の化学/電気活性材料のそれぞれとは異なる電気的応答特性を示し、少なくとも1つの材料の該電気的応答特性がある値として定量できる、少なくとも2つの化学/電気活性材料のアレイを含んでなるガス検出装置であって、該材料の応答の値が該選択された温度で少なくとも約1分の期間の該ガス混合物への該材料の暴露の間一定であるかまたは約20パーセント以下だけ変わる装置。
- アレイの温度を測定するための手段をさらに含んでなる請求項94に記載の装置。
- 少なくとも1つの化学/電気活性材料が金属酸化物である請求項94に記載の装置。
- 各化学/電気活性材料が、選択された温度での多成分ガス混合物への暴露時に、他の化学/電気活性材料のそれぞれとは異なる電気的応答特性を示す、化学/電気活性材料のアレイを含んでなるガス検出装置であって、少なくとも1つの化学/電気活性材料がM1Ox、M1 aM2 bOxおよびM1 aM2 bM3 cOx(式中、M1はCe、Co、Cu、Fe、Ga、Nb、Ni、Pr、Ru、Sn、Ti、Tm、W、Yb、Zn、およびZrよりなる群から選択され、M2およびM3はそれぞれ独立してAl、Ba、Bi、Ca、Cd、Ce、Co、Cr、Cu、Fe、Ga、Ge、In、K、La、Mg、Mn、Mo、Na、Nb、Ni、Pb、Pr、Rb、Ru、Sb、Sc、Si、Sn、Sr、Ta、Ti、Tm、V、W、Y、Yb、Zn、およびZrよりなる群から選択されるが、M2およびM3はM1 aM2 bM3 cOxにおいて同じものではなく、a、bおよびcはそれぞれ独立して約0.0005〜約1であり、かつ、xは存在する酸素が該化合物中の他の元素の電荷とバランスするのに十分な数である)よりなる群から選択される装置。
- (a)M1OxがCeaOx、CoOx、CuOx、FeOx、GaOx、NbOx、NiOx、PrOx、RuOx、SnOx、TaaOx、TiOx、TmOx、WOx、YbOx、ZnOx、ZrOx、Ag添加物入りSnOx、Ag添加物入りZnOx、Pt添加物入りTiOx、フリット添加物入りZnOx、フリット添加物入りNiOx、フリット添加物入りSnOx、もしくはフリット添加物入りWOxよりなる群から選択され、
(b)M1 aM2 bOxがAlaCrbOx、AlaFebOx、AlaMgbOx、AlaNibOx、AlaTibOx、AlaVbOx、BaaCubOx、BaaSnbOx、BaaZnbOx、BiaRubOx、BiaSnbOx、BiaZnbOx、CaaSnbOx、CaaZnbOx、CdaSnbOx、CdaZnbOx、CeaFebOx、CeaNbbOx、CeaTibOx、CeaVbOx、CoaCubOx、CoaGebOx、CoaLabOx、CoaMgbOx、CoaNbbOx、CoaPbbOx、CoaSnbOx、CoaVbOx、CoaWbOx、CoaZnbOx、CraCubOx、CraLabOx、CraMnbOx、CraNibOx、CraSibOx、CraTibOx、CraYbOx、CraZnbOx、CuaFebOx、CuaGabOx、CuaLabOx、CuaNabOx、CuaNibOx、CuaPbbOx、CuaSnbOx、CuaSrbOx、CuaTibOx、CuaZnbOx、CuaZrbOx、FeaGabOx、FeaLabOx、FeaMobOx、FeaNbbOx、FeaNibOx、FeaSnbOx、FeaTibOx、FeaWbOx、FeaZnbOx、FeaZrbOx、GaaLabOx、GaaSnbOx、GeaNbbOx、GeaTibOx、InaSnbOx、KaNbbOx、MnaNbbOx、MnaSnbOx、MnaTibOx、MnaYbOx、MnaZnbOx、MoaPbbOx、MoaRbbOx、MoaSnbOx、MoaTibOx、MoaZnbOx、NbaNibOx、NbaNibOx、NbaSrbOx、NbaTibOx、NbaWbOx、NbaZrbOx、NiaSibOx、NiaSnbOx、NiaYbOx、NiaZnbOx、NiaZrbOx、PbaSnbOx、PbaZnbOx、RbaWbOx、RuaSnbOx、RuaWbOx、RuaZnbOx、SbaSnbOx、SbaZnbOx、ScaZrbOx、SiaSnbOx、SiaTibOx、SiaWbOx、SiaZnbOx、SnaTabOx、SnaTibOx、SnaWbOx、SnaZnbOx、SnaZrbOx、SraTibOx、TaaTibOx、TaaZnbOx、TaaZrbOx、TiaVbOx、TiaWbOx、TiaZnbOx、TiaZrbOx、VaZnbOx、VaZrbOx、WaZnbOx、WaZrbOx、YaZrbOx、ZnaZrbOx、フリット添加物入りAlaNibOx、フリット添加物入りCraTibOx、フリット添加物入りFeaLabOx、フリット添加物入りFeaNibOx、フリット添加物入りFeaTibOx、フリット添加物入りNbaTibOx、フリット添加物入りNbaWbOx、フリット添加物入りNiaZnbOx、フリット添加物入りNiaZrbOx、フリット添加物入りSbaSnbOx、フリット添加物入りTaaTibOx、もしくはフリット添加物入りTiaZnbOxよりなる群から選択され、および/または
(c)M1 aM2 bM3 cOxがAlaMgbZncOx、AlaSibVcOx、BaaCubTicOx、CaaCebZrcOx、CoaNibTicOx、CoaNibZrcOx、CoaPbbSncOx、CoaPbbZncOx、CraSrbTicOx、CuaFebMncOx、CuaLabSrcOx、FeaNbbTicOx、FeaPbbZncOx、FeaSrbTicOx、FeaTabTicOx、FeaWbZrcOx、GaaTibZncOx、LaaMnbNacOx、LaaMnbSrcOx、MnaSrbTicOx、MoaPbbZncOx、NbaSrbTicOx、NbaSrbWcOx、NbaTibZncOx、NiaSrbTicOx、SnaWbZncOx、SraTibVcOx、SraTibZncOx、もしくはTiaWbZrcOxよりなる群から選択される
請求項97に記載の装置。 - 少なくとも1つの化学/電気活性材料が、約400℃もしくはそれ以上の温度にある時に、(a)約1オーム−cm〜約106オーム−cmの範囲の電気抵抗率を有し、かつ、(b)暴露前の抵抗と比べて、ガス混合物への該材料の暴露時に少なくとも約0.1パーセントの電気抵抗の変化を示す請求項97に記載の装置。
- 少なくとも1つの材料の電気的応答特性が選択された温度でのガス混合物への暴露時にある値として定量化でき、かつ、該材料の応答の値が該選択された温度で少なくとも約1分の期間の該ガス混合物への該材料の暴露の間一定であるかまたは約20パーセント以下だけ変わる請求項97に記載の装置。
- アレイの温度を測定するための手段をさらに含んでなる請求項97に記載の装置。
- 各化学/電気活性材料が選択された温度での多成分ガス混合物への暴露時に他の化学/電気活性材料のそれぞれとは異なる電気的応答特性を示す、第1および第2化学/電気活性材料のアレイを含んでなるガス検出装置であって、該化学/電気活性材料が、
(i)該第1材料がM1Oxであり、かつ、該第2材料がM1 aM2 bOxである、
(ii)該第1材料がM1Oxであり、かつ、該第2材料がM1 aM2 bM3 cOxである、
(iii)該第1材料がM1 aM2 bOxであり、かつ、該第2材料がM1 aM2 bM3 cOxである、
(iv)該第1材料が第1のM1Oxであり、かつ、該第2材料が第2のM1Oxである、
(v)該第1材料が第1のM1 aM2 bOxであり、かつ、該第2材料が第2のM1 aM2 bOxである、および
(vi)該第1材料が第1のM1 aM2 bM3 cOxであり、かつ、該第2材料が第2のM1 aM2 bM3 cOxである
(式中、M1はCe、Co、Cu、Fe、Ga、Nb、Ni、Pr、Ru、Sn、Ti、Tm、W、Yb、Zn、およびZrよりなる群から選択され、M2およびM3はそれぞれ独立してAl、Ba、Bi、Ca、Cd、Ce、Co、Cr、Cu、Fe、Ga、Ge、In、K、La、Mg、Mn、Mo、Na、Nb、Ni、Pb、Pr、Rb、Ru、Sb、Sc、Si、Sn、Sr、Ta、Ti、Tm、V、W、Y、Yb、Zn、およびZrよりなる群から選択されるが、M2およびM3はM1 aM2 bM3 cOxにおいて同じものではなく、a、bおよびcはそれぞれ独立して約0.0005〜約1であり、かつ、xは存在する酸素が該化合物中の他の元素の電荷とバランスするのに十分な数である)
よりなる群中のペアリングから選択される装置。 - (a)M1OxがCeaOx、CoOx、CuOx、FeOx、GaOx、NbOx、NiOx、PrOx、RuOx、SnOx、TaaOx、TiOx、TmOx、WOx、YbOx、ZnOx、ZrOx、Ag添加物入りSnOx、Ag添加物入りZnOx、Pt添加物入りTiOx、フリット添加物入りZnOx、フリット添加物入りNiOx、フリット添加物入りSnOx、またはフリット添加物入りWOxよりなる群から選択され、
(b)M1 aM2 bOxがAlaCrbOx、AlaFebOx、AlaMgbOx、AlaNibOx、AlaTibOx、AlaVbOx、BaaCubOx、BaaSnbOx、BaaZnbOx、BiaRubOx、BiaSnbOx、BiaZnbOx、CaaSnbOx、CaaZnbOx、CdaSnbOx、CdaZnbOx、CeaFebOx、CeaNbbOx、CeaTibOx、CeaVbOx、CoaCubOx、CoaGebOx、CoaLabOx、CoaMgbOx、CoaNbbOx、CoaPbbOx、CoaSnbOx、CoaVbOx、CoaWbOx、CoaZnbOx、CraCubOx、CraLabOx、CraMnbOx、CraNibOx、CraSibOx、CraTibOx、CraYbOx、CraZnbOx、CuaFebOx、CuaGabOx、CuaLabOx、CuaNabOx、CuaNibOx、CuaPbbOx、CuaSnbOx、CuaSrbOx、CuaTibOx、CuaZnbOx、CuaZrbOx、FeaGabOx、FeaLabOx、FeaMobOx、FeaNbbOx、FeaNibOx、FeaSnbOx、FeaTibOx、FeaWbOx、FeaZnbOx、FeaZrbOx、GaaLabOx、GaaSnbOx、GeaNbbOx、GeaTibOx、InaSnbOx、KaNbbOx、MnaNbbOx、MnaSnbOx、MnaTibOx、MnaYbOx、MnaZnbOx、MoaPbbOx、MoaRbbOx、MoaSnbOx、MoaTibOx、MoaZnbOx、NbaNibOx、NbaNibOx、NbaSrbOx、NbaTibOx、NbaWbOx、NbaZrbOx、NiaSibOx、NiaSnbOx、NiaYbOx、NiaZnbOx、NiaZrbOx、PbaSnbOx、PbaZnbOx、RbaWbOx、RuaSnbOx、RuaWbOx、RuaZnbOx、SbaSnbOx、SbaZnbOx、ScaZrbOx、SiaSnbOx、SiaTibOx、SiaWbOx、SiaZnbOx、SnaTabOx、SnaTibOx、SnaWbOx、SnaZnbOx、SnaZrbOx、SraTibOx、TaaTibOx、TaaZnbOx、TaaZrbOx、TiaVbOx、TiaWbOx、TiaZnbOx、TiaZrbOx、VaZnbOx、VaZrbOx、WaZnbOx、WaZrbOx、YaZrbOx、ZnaZrbOx、フリット添加物入りAlaNibOx、フリット添加物入りCraTibOx、フリット添加物入りFeaLabOx、フリット添加物入りFeaNibOx、フリット添加物入りFeaTibOx、フリット添加物入りNbaTibOx、フリット添加物入りNbaWbOx、フリット添加物入りNiaZnbOx、フリット添加物入りNiaZrbOx、フリット添加物入りSbaSnbOx、フリット添加物入りTaaTibOx、またはフリット添加物入りTiaZnbOxよりなる群から選択され、および/または
(c)M1 aM2 bM3 cOxがAlaMgbZncOx、AlaSibVcOx、BaaCubTicOx、CaaCebZrcOx、CoaNibTicOx、CoaNibZrcOx、CoaPbbSncOx、CoaPbbZncOx、CraSrbTicOx、CuaFebMncOx、CuaLabSrcOx、FeaNbbTicOx、FeaPbbZncOx、FeaSrbTicOx、FeaTabTicOx、FeaWbZrcOx、GaaTibZncOx、LaaMnbNacOx、LaaMnbSrcOx、MnaSrbTicOx、MoaPbbZncOx、NbaSrbTicOx、NbaSrbWcOx、NbaTibZncOx、NiaSrbTicOx、SnaWbZncOx、SraTibVcOx、SraTibZncOx、またはTiaWbZrcOxよりなる群から選択される
請求項102に記載の装置。 - 少なくとも1つの化学/電気活性材料が、約400℃もしくはそれ以上の温度にある時に、(a)約1オーム−cm〜約106オーム−cmの範囲の電気抵抗率を有し、かつ、(b)暴露前の抵抗と比べて、ガス混合物への該材料の暴露時に少なくとも約0.1パーセントの電気抵抗の変化を示す請求項102に記載の装置。
- 少なくとも1つの材料の電気的応答特性が選択された温度でのガス混合物への暴露時にある値として定量化でき、かつ、該材料の応答の値が該選択された温度で少なくとも約1分の期間の該ガス混合物への該材料の暴露の間一定であるかまたは約20パーセント以下だけ変わる請求項102に記載の装置。
- アレイの温度を測定するための手段をさらに含んでなる請求項102に記載の装置。
- アレイが4つ以上の化学/電気活性材料を有し、かつ、装置が該化学/電気活性材料の3つの群の各構成要素と接触している電極をさらに含んでなる請求項102に記載の装置。
- アレイが3つ以上の化学/電気活性材料を有し、かつ、装置が該化学/電気活性材料の2つの群の各構成要素と接触している電極をさらに含んでなり、その電極によって電流が2つの化学/電気活性材料の該群の各構成要素へ順々に通される請求項102に記載の装置。
- 多成分ガス混合物の分析装置であって、
(a)各化学/電気活性材料が、該ガス混合物への暴露時に、他の化学/電気活性材料のそれぞれとは異なる電気的応答特性を示す、少なくとも3つの化学/電気活性材料のアレイと、
(b)該ガス混合物への該アレイの暴露時に各化学/電気活性材料の電気的応答を測定するための手段と、
(c)(i)第1群の少なくとも2つの化学/電気活性材料の該応答から該混合物中の亜群のガスの存在を検出し、かつ(ii)第2群の少なくとも2つの化学/電気活性材料の該応答から該混合物中の個々の成分ガスの存在を検出するための手段と
を含んでなる装置。 - 個々の成分ガスが亜群のガスの構成要素ではない請求項109に記載の装置。
- 第1群の化学/電気活性材料のどれもが第2群の化学/電気活性材料のいずれとも同じものではない請求項109に記載の装置。
- 検出するための手段が亜群のガス、もしくは個々の成分ガス、または両方の混合物内濃度を計算するための手段をさらに含んでなる請求項109に記載の装置。
- 請求項1、13、21、27、35、45、58、71、83、90、94、97、102または109のいずれか一項に記載の装置を含んでなる内燃エンジン。
- 請求項1、13、21、27、35、45、58、71、83、90、94、97、102または109のいずれか一項に記載の装置を含んでなる自動車。
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