JP2005520804A5

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Publication number: JP2005520804A5
Application number: JP2003557996A
Authority: JP
Filing date: 2002-12-04
Publication date: 2005-12-22
Anticipated expiration: 2022-12-04

Claims

下記式で表される構造を有する化合物。

｛上記式において、Ｘは窒素または炭素であり、
Ｒ_１およびＲ_２は、それぞれ独立に、水素、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アリル、直鎖状のもしくは枝分かれした（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、（Ｃ_３〜Ｃ_２０）シクロアルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ、（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルアセチレニル、フェニルアセチレニル、（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルケニル、フェニルビニル、ハロゲン、少なくとも一つのハロゲン原子で置換したハロ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルもしくはハロ（Ｃ_３〜Ｃ_２０）シクロアルキルもしくはハロ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ（ここでハロゲンは、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードである。）、非置換のアリール、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルもしくは（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシもしくはアリールオキシで置換したアリール、非置換のヘテロアリール、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルもしくは（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシで置換したヘテロアリール、アリールアルキルもしくは置換ヘテロアリールアルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルもしくは（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシで置換したヘテロアリールアルキル、置換もしくは非置換の窒素含有複素環、−Ｎ（Ｒ_１）Ｒ_２もしくは−ＣＯＮ（Ｒ_１）Ｒ_２（ここでＲ_１とＲ_２は、それぞれ独立に、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、（Ｃ_３〜Ｃ_２０）シクロアルキル、置換フェニル、または、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルもしくは（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシで置換したフェニルである。）または、−ＯＣＯＲもしくは−ＣＯＯＲもしくは−ＣＯＲ基（ここでＲは、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、（Ｃ_３〜Ｃ_２０）シクロアルキル、または置換もしくは非置換のアリールもしくはヘテロアリールである。）であり、
ｎは０〜４の整数であり、
ＡおよびＡ’は、それぞれ独立に、
（ａ）直鎖状のもしくは分岐した（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキル、（Ｃ_３〜Ｃ_１２）シクロアルキル、アリール（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、ヘテロアリール（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシ（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルコキシ、ハロ（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_１２）ハロアルコキシまたは（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキルチオ；
（ｂ）非置換または、置換基のそれぞれが、ニトロ、アミノ、シアノ、ヒドロキシ、エポキシ、ビニル、アリル、ヒドロキシエトキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシエトキシ、メトキシエトキシエトキシ、クロロ、ブロモもしくはヨード、（Ｃ _１〜Ｃ _１２）アルキル、（Ｃ _１〜Ｃ _１２）アルコキシ、（Ｃ _１〜Ｃ _１２）アルキルアリール、アリール、アリールオキシ、アリール（Ｃ _１〜Ｃ _１２）アルキル、アリール（Ｃ _１〜Ｃ _１２）アルコキシ、（Ｃ _１〜Ｃ _１２）アルコキシアリール、ハロ（Ｃ _１〜Ｃ _１２）アルキル、ハロアリール、シクロ（Ｃ _３〜Ｃ _１２）アルキル、シクロ（Ｃ _１〜Ｃ _１２）アルコキシ、アリールオキシアリール、アリールオキシ（Ｃ _１〜Ｃ _１２）アルキル、アリールオキシ（Ｃ _１〜Ｃ _１２）アルコキシ、アクリロキシ、メタクリロキシまたは窒素含有複素環置換基である、一置換、二置換もしくは三置換のアリール基；
（ｃ）非置換または一置換または二置換複素環式芳香族基；
（ｄ）下記式のいずれか一方の基

（ここでＢは、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキル、非置換または一置換または二置換のアリールである。）；
（ｅ）非置換または一置換のピラゾリル、ピリジル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニルもしくはアクリジニル（ここで置換基は、それぞれ独立に、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシ、フルオロ、クロロまたはフェニルである。）；または
（ｆ）下記式のいずれか一方で表される基

（ここでＣおよびＤは、それぞれ独立に、炭素、酸素、（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキル窒素または（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アシル窒素であり、Ｒ_３およびＲ_４は、それぞれ独立に、水素または（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキルである。）である。｝
（ｃ）および（ｄ）のアリールおよび複素環式芳香族の置換基のそれぞれが、ニトロ、アミノ、シアノ、ヒドロキシ、エポキシ、ビニル、アリル、ヒドロキシエトキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシエトキシ、メトキシエトキシエトキシ、フルオロ、クロロ、ブロモもしくはヨード、（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルコキシ、（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキルアリール、アリール、アリールオキシ、アリール（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキル、アリール（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルコキシ、（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルコキシアリール、ハロ（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキル、ハロアリール、シクロ（Ｃ_３〜Ｃ_１２）アルキル、シクロ（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルコキシ、アリールオキシアリール、アリールオキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキル、アリールオキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルコキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシまたは窒素含有複素環置換基である、請求項１に記載の化合物。
Ｘが炭素または窒素であり、Ｒ_１およびＲ_２が、それぞれ独立に、水素、ニトロ、シアノ、アリル、フルオロ、クロロ、ブロモ、トリクロロメチル、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、フェニル、ベンジル、直鎖状のもしくは枝分れした（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシまたは、−ＯＣＯＲもしくはＣＯＯＲ基（ここでＲは、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルまたは（Ｃ_３〜Ｃ_６）シクロアルキルである。）であり、
ｎは０〜２の整数であり、
ＡおよびＡ’は、それぞれ独立に、
（ａ）直鎖状のもしくは枝分れした（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_３〜Ｃ_６）シクロアルキル、アリール（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル、ヘテロアリール（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルまたは（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシ（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル；
（ｂ）フェニルまたはナフチル等の非置換または一置換または二置換のアリール基；または、
（ｃ）非置換または一置換の複素環式芳香族基
である、請求項１に記載の化合物。
（ｂ）および（ｃ）のアリールおよび複素環式芳香族の置換基のそれぞれが、独立して、ニトロ、アミノ、シアノ、ヒドロキシ、エポキシ、ヒドロキシエトキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシエトキシ、メトキシエトキシエトキシ、フルオロ、クロロ、ブロモもしくはヨード、ビニル、アリル、フェニル、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシ、シクロ（Ｃ_３〜Ｃ_６）アルキル、シクロ（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシ、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、フェニルアセチレニル、フェニルビニルまたは窒素含有複素環置換基である、請求項３に記載の化合物。
前記窒素含有複素環置換基が、Ｎ（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペリジノ、アジリジノ、インドリノ、ピロリジノ、ピロリノ、ピペリジノ、（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルピペリジノ、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルピペリジノ、４−ピペリジノピペリジノ、モルホリノ、２，６−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルモルホリノ、チオモルホリノ、チオアゾリジノ、テトラヒドロキノリノ、ピリルまたは、−Ｎ（Ｒ₁）Ｒ_２もしくは−ＣＯＮ（Ｒ₁）Ｒ_２（ここでＲ_１およびＲ_２は、それぞれ独立に、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_３〜Ｃ_６）シクロアルキルまたはフェニルである。）または、−ＣＯＲもしくは−ＯＣＯＲもしくは−ＣＯＯＲ（ここでＲは、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_３〜Ｃ_６）シクロアルキルまたはフェニルである。）である、請求項４に記載の化合物。
Ｘが炭素または窒素であり、Ｒ₁およびＲ_２が、それぞれ独立に、水素、ニトロ、シアノ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、フェニル、ベンジル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルまたは（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルコキシであり、
ｎが０から２の整数であり、
ＡおよびＡ’が、それぞれ独立に、直鎖状のもしくは枝分かれした（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル、（Ｃ_３〜Ｃ_６）シクロアルキル、非置換もしくは一置換もしくは二置換のフェニルまたは、非置換もしくは一置換の複素環式芳香族基である、
請求項１に記載の化合物。
前記一置換または二置換のフェニル基が、メタ、パラまたはその両方の位置において、ニトロ、アミノ、アシル、シアノ、メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、フルオロ、クロロ、ビニル、アリル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルアミノ、ピペラジノ、ピペリジノ、アリールピペリジノ、モルホリノ、ピロリジノ、アジリジノ、アクリロキシ、メタクリロキシ、フェニルアセチレニルおよびフェニルビニルからなる群から選ばれた置換基で置換されており、前記複素環式芳香族基が、（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルおよびフェニルからなる群から選ばれた置換基で置換された、フリル、チエニルおよびピリルからなる群から選ばれたものである、請求項６に記載の化合物。
２，２−ジフェニル−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−２−フェニル−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２−（ｐ−フルオロフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２，２−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−２−（ｐ−モルホリノフェニル）−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−２−（ｐ−ピペリジノフェニル）−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２−メチル−２−フェニル−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２−シクロプロピル−２−フェニル−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２，２−ジフェニル−６，１１−ジニトロ−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−２−フェニル−６，１１−ジニトロ−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２，２−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−６，１１−ジニトロ−フェナントロ−（９，１０）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２，２−ジフェニル−フェナントロリノ−（５，６）−２Ｈ−［１，４］−オキサジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−２−フェニル−フェナントロリノ−（５，６）−２Ｈ−［１，４］−オキサジンおよび２，２−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−フェナントロリノ−（５，６）−２Ｈ−［１，４］−オキサジンからなる群から選ばれた化合物。
反応有効量の、置換基を有するアクリル酸、アジド供与源、穏やかな有機塩基、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−ウンデカ−７−エン、キノンおよび触媒量のトリアリール砒素オキシドを有機溶媒に混合する段階と、
オキサジン化合物形成反応を完成するのに充分な時間、この混合物を加熱する段階と
を含む、オキサジン化合物の製造方法。
前記アジド供与源が、ジフェニルホスホリルアジドまたはトリメチルシリルアジドであり、前記塩基が、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソプロピル・エチルアミン、ピリジン、ピペリジン、モルホリンまたはＮ−アルキルモルホリンであり、前記キノンが、フェナントレン−（９，１０）−ジオンまたはフェナントロリン−（５，６）−ジオンであり、前記トリアリール砒素オキシドがトリフェニル砒素オキシドである、請求項９に記載の方法。