JP2005514338A5

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Publication number: JP2005514338A5
Application number: JP2003537581A
Authority: JP
Filing date: 2002-10-25
Publication date: 2006-01-05
Anticipated expiration: 2022-10-25

Claims

最大でｐＨ２を有する水性ワン・パック式自己エッチングかつ自己下塗り歯科用接着剤組成物であって、
（ｉ）ホスホン酸部分またはスルホン酸部分から選択される無機酸性部分を場合によっては含有する重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマー、および
（ｉｉ）硬化システム、
を含む組成物。
５０℃の保存温度で少なくとも１週間、加水分解に安定であって、このような保存後、エナメル質および／または象牙質に対するこのような接着剤組成物から調製された接着剤の接着強さが、少なくとも８ＭＰａ、好ましくは少なくとも１０ＭＰａである請求項１に記載の組成物。
（ｉｉｉ）ホスホン酸部分またはスルホン酸部分から選択される少なくとも１つの無機酸性部分を含有する重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマーをさらに含む請求項１または２に記載の組成物。
有機酸または無機酸を含む請求項１乃至３のいずれか１項に記載の組成物。
有機酸が、メタクリル酸、アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クエン酸、イタコン酸、およびギ酸からなる群から選択され、無機酸がリン酸、硫酸およびフッ化水素酸
から選択される請求項４に記載の組成物。
水の他に、好ましくはアルコール類およびケトン類から選択される水溶性有機溶媒を含有する請求項１乃至５のいずれか１項に記載の組成物。
水溶性有機溶媒が、エタノール、プロパノール、ブタノール、アセトンおよびメチルエチルケトンから選択される請求項６に記載の組成物。
ホスホン酸部分またはスルホン酸部分から選択される無機酸性部分を場合によっては含有する重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマー（ｉ）が、以下の試験により加水分解に安定であり、すなわち１．５ミリモルの重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマー（ｉ）および、前記モノマーが酸性部分を含有しない場合は、アルキルアクリルアミド基またはアクリルアミド基１つあたり１当量のエタンスルホン酸を、５０重量％のエタノールおよび５０重量％の水からなる５ｇの溶媒混液に溶解させて混合物を得、この混合液を５０℃のオーブン内で密閉バイアル中に保存し；
２週間このように保存した後、被験モノマーの加水分解がＨＰＬＣ分析によって、被験モノマーの加水分解によって形成されたアルキルアクリル酸またはアクリル酸の絶対量の５０％未満である請求項１乃至７のいずれか１項に記載の組成物。
ホスホン酸部分またはスルホン酸部分から選択される少なくとも１つの無機酸性部分を含有する重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマー（ｉｉｉ）が、以下の試験により加水分解に安定であり、すなわちホスホン酸部分またはスルホン酸部分から選択される少なくとも１つの無機酸性部分を含有する１．５ミリモルの重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマー（ｉｉｉ）を、５０重量％のエタノールおよび５０重量％の水からなる５ｇの溶媒混液に溶解させて混合物を得、この混合物を５０℃のオーブン内で密閉バイアル中に保存し；
２週間このように保存した後、被験重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマーの加水分解がＨＰＬＣ分析によって、被験重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマーの加水分解によって形成されたアルキルアクリル酸またはアクリル酸の絶対量の５０％未満である請求項１乃至８のいずれか１項に記載の組成物。
前記モノマーが、上記の試験によって加水分解に安定であって、１週間このように保存した後、前記被験モノマーの加水分解がＨＰＬＣ分析によって、被験モノマーの加水分解によって形成されたアルキルアクリル酸またはアクリル酸の絶対量の１０％未満である請求項８または９に記載の組成物。
ホスホン酸部分またはスルホン酸部分から選択される無機酸性部分を場合によっては含有する前記重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマー、または少なくとも１つの無機酸性部分を含有する前記重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマーが、少なくとも２つの重合性基を含有する請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の組成物。
前記少なくとも２つの重合性基が、アミド結合により直接的または間接的に結合される請求項１１に記載の組成物。
ナノフィラーをさらに含有する請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の組成物。
ホスホン酸部分またはスルホン酸部分から選択される無機酸性部分を場合によっては含有する前記重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマーが、以下の式：

によって表される化合物からなる群から選択され、
式中、
Ｒ_１およびＲ_１”の１つが、式（Ｆ１）において水素である場合、その他が水素でないという条件で；
Ｒ_１、Ｒ_１”およびＲ_３は独立して、水素または置換または非置換のＣ_１からＣ_１８アルキル基、置換または非置換シクロアルキル基、置換または非置換のＣ_５からＣ_１８アリール基またはヘテロアリール基、置換または非置換のＣ_５からＣ_１８アルキルアリール基またはアルキルヘテロアリール基、置換または非置換のＣ_７からＣ_３０アラルキル基であり、
Ｒ_２は、二官能性置換または非置換のＣ_１からＣ_１８アルキレン基、二官能性置換または非置換シクロアルキレン基、二官能性置換または非置換のＣ_５からＣ_１８アリール基またはヘテロアリール基、二官能性置換または非置換のＣ_５からＣ_１８アルキルアリール基またはアルキルヘテロアリール基、二官能性置換または非置換のＣ_７からＣ_３０アラルキル基であり、
Ｒ_４は、単官能性または多官能性置換または非置換のＣ_１からＣ_１８炭素鎖基、単官能性または多官能性置換または非置換シクロアルキル基、単官能性または多官能性置換または非置換のＣ_５からＣ_１８アリール基またはヘテロアリール基、単官能性または多官能性置換または非置換のＣ_５からＣ_１８アルキルアリール基またはアルキルヘテロアリール基、単官能性または多官能性置換または非置換のＣ_７からＣ_３０アラルキル基であり、および
ｎは、好ましくは１から１０、より好ましくは３から４の整数である請求項１乃至１３のいずれか１項に記載の組成物。
Ｒ_２およびＲ_４は独立して、二官能性または多官能性置換または非置換のＣ_１からＣ_１８炭素鎖基、あるいは二官能性または多官能性置換または非置換シクロアルキレン基であり、エーテル、チオエーテル、エステル、チオカルボニル、アミド、カルボニル、スルホニル、ウレタン、または置換または非置換アミン結合の少なくとも１つの結合を有することを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
Ｒ_２またはＲ_４が−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、

であり、
ｎは２であることを特徴とする請求項１５に記載の組成物。
ホスホン酸部分またはスルホン酸部分から選択される無機酸性部分を場合によっては含有する前記重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマーが、以下の式：

によって表される化合物からなる群から選択され、
式中、
ｎは、２から６の整数であり；
ｘ、ｙおよびｚは独立して、１から１０の整数であり；
Ｚは、Ｈまたは置換または非置換のＣ_１からＣ_１８アルキル基であることを特徴とする請求項１乃至１６のいずれか１項に記載の組成物。
ホスホン酸部分またはスルホン酸部分から選択される無機酸性部分を場合によっては含有する前記重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマーが、（メタ）アクリルアミドモノマー類、好ましくは第二級アミド類の種類から選択されることを特徴とする請求項１乃至１７のいずれか１項に記載の組成物。
少なくとも１つの無機酸性部分を含有する前記重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマーが、以下の式：

によって表される化合物からなる群から選択され、
式中、
Ｒ_１’およびＲ_２’は互いに独立して、水素原子または置換または非置換のＣ_１からＣ_１８アルキル基、置換または非置換シクロアルキル基、置換または非置換のＣ_５からＣ_１８アリール基またはヘテロアリール基、置換または非置換のＣ_５からＣ_１８アルキルアリール基またはアルキルヘテロアリール基、置換または非置換のＣ_７からＣ_３０アラルキル基を表し、
Ｒ_３’およびＲ_４’は互いに独立して、二官能性置換または非置換のＣ_１からＣ_１８炭素鎖基、二官能性置換または非置換シクロアルキレン基、二官能性置換または非置換のＣ_５からＣ_１８アリール基またはヘテロアリール基、二官能性置換または非置換のＣ_５からＣ_１８アルキルアリール基またはアルキルヘテロアリール基、二官能性置換または非置換のＣ_７からＣ_３０アラルキル基を表し、
Ｒ_５’は、Ｈまたは置換または非置換のＣ_１からＣ_１８アルキル基を表し、
ｎは、好ましくは１から１８または１から４の整数であり、および
ｍは、好ましくは１から３の整数であることを特徴とする請求項１乃至１８のいずれか１項に記載の組成物。
Ｒ_３’およびＲ_４’は互いに独立して、二官能性置換または非置換のＣ_１からＣ_１８炭素鎖基または二官能性置換または非置換シクロアルキレン基であり、エーテル、チオエーテル、エステル、チオカルボニル、アミド、カルボニル、スルホニル、ウレタン、または置換または非置換アミン結合の少なくとも１つの結合を有することを特徴とする請求項１９に記載の組成物。
Ｒ_３’は、−（ＣＨ_２）_２−または

であり、およびＲ_４’は、−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−であることを特徴とする請求項２０に記載の組成物。
少なくとも１つの無機酸性部分を含有する前記重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマーが、以下の式：

によるモノマー類の１つから選択されることを特徴とする請求項１乃至１９のいずれか１項に記載の組成物。
少なくとも１つの無機酸性部分を含有する前記重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマーが、（メタ）アクリルアミドモノマー類、好ましくは第二級アミド類の種類、より好ましくは第二級アミド類の種類のアクリルアミドモノマー類から選択されることを特徴とする請求項１乃至２２のいずれか１項に記載の組成物。
前記硬化システムが、重合開始剤、阻害剤または安定化剤を含み、好ましくは前記硬化性システムが光硬化性システムであることを特徴とする請求項１乃至２３のいずれか１項に記載の組成物。
（ａ）少なくとも２つの重合性部分を有する重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマー、
（ｂ）少なくとも１つの無機酸性部分を含有する重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマー、および
（ｃ）硬化システム、
を含む水性ワン・パック式自己エッチングかつ自己下塗り歯科用接着剤組成物。
少なくとも２つの重合性部分を有する前記重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマーが、以下の式：

によって表される化合物からなる群から選択され、
式中、
Ｒ_１、Ｒ_１”、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４およびｎは、請求項１４乃至１６に定義されるとおりである請求項２５に記載の組成物。
前記重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマーが、以下の式：

によって表される化合物からなる群から選択され、
式中、
Ｚは、Ｈまたは置換または非置換のＣ_１からＣ_１８アルキル基であり、ｎ、ｘ、ｙ、ｚは請求項１７に定義されるとおりであることを特徴とする請求項２５または２６に記載の組成物。
前記重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマーが、（メタ）アクリルアミドモノマー類、好ましくは第二級アミド類の種類から選択されることを特徴とする請求項２５乃至２７のいずれか１項に記載の組成物。
（Ｉ）ホスホン酸部分またはスルホン酸部分から選択される無機酸性部分を場合によっては含有する前記重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマー、
（ＩＩ）少なくとも１つの無機酸性部分を含有する重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマー、および
（ＩＩＩ）硬化システム、
を含む水性ワン・パック式自己エッチングかつ自己下塗り歯科用接着剤組成物。
少なくとも１つの無機酸性部分を含有する前記重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマーが、ホスホン酸部分またはスルホン酸部分を有する以下の式：

によって表される化合物からなる群から選択され、
式中、
Ｒ_１’、Ｒ_２’、Ｒ_３’、Ｒ_４’、Ｒ_５’、ｎおよびｍは、請求項１９乃至２１に定義されるとおりであることを特徴とする請求項２９に記載の組成物。
少なくとも１つの無機酸性部分を含有する前記重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマーが、（メタ）アクリルアミドモノマー類、好ましくは第二級アミド類の種類、より好ましくは第二級アミド類の種類のアクリルアミドモノマー類から選択されることを特徴とする請求項２９または３０に記載の組成物。
光に対して遮蔽された容器内に詰められている請求項１乃至３１のいずれか１項に記載の組成物。
（ｉ）ホスホン酸部分またはスルホン酸部分から選択される無機酸性部分を場合によっては含有する前記重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマー、
（ｉｉ）少なくとも１つの無機酸性部分を含有する前記重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマー、および
（ｉｉｉ）硬化システム、
を含む請求項１から３２のいずれか１項に記載の水性ワン・パック式自己エッチングかつ自己下塗り歯科用接着剤組成物調製のための、ホスホン酸部分またはスルホン酸部分から選択される無機酸性部分を場合によっては含有する重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマーおよび使用無機酸性部分を含有する重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマーの使用。
（Ａ）ホスホン酸部分またはスルホン酸部分から選択される無機酸性部分を場合によっては含有する重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマー、
（Ｂ）硬化システム、および
（Ｃ）水含有溶媒、
を混合することを特徴とする請求項１乃至３３のいずれか１項に記載の水性ワン・パック式自己エッチングかつ自己下塗り歯科用接着剤組成物の調製方法。
請求項１乃至３２のいずれか１項に記載の組成物から前記組成物の重合により得ることができる歯科用接着剤。
請求項１乃至３２のいずれか１項に記載の組成物の塗布を含むヒトまたは動物の歯の治療方法。
請求項１乃至３２のいずれか１項に記載の組成物および使用説明書を含むキット。
以下の式：

によって表される化合物からなる群から選択され、
式中、
Ｒ_１、Ｒ_１”、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびｎは、請求項１４乃至１６に定義されるとおりである、少なくとも２つの重合性部分を有する重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマー。
請求項３８に記載の少なくとも２つの重合性部分を有する重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマーの調製方法であって、ジアミンまたはポリアミン化合物を、Ｒ_３が請求項１４に定義されるとおりであり、Ｈａｌがハロゲン化物である式ＣＨ_２＝ＣＲ_３−ＣＯ−Ｈａｌのハロゲン化アルキルアクリロイルまたはハロゲン化アクリロイルと反応させることを含む方法。
以下の式：

によって表される化合物からなる群から選択され、
式中、
Ｒ_１’、Ｒ_２’、Ｒ_３’、Ｒ_４’、Ｒ_５’、ｎおよびｍは、請求項１９乃至２１に定義されるとおりであるホスホン酸部分またはスルホン酸部分から選択される少なくとも１つの無機酸性部分を含有する重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマー。
請求項４０に記載の少なくとも１つの無機酸性部分を有する前記重合性Ｎ−置換アルキルアクリル酸アミドモノマーまたはアクリル酸アミドモノマーの調製方法であって、
（１）ジアミンまたはポリアミン化合物を、ビニルホスホン酸塩またはビニルスルホン酸塩と反応させること；
（２）（１）で得られた生成物を、Ｒ_１’が請求項１９に定義されるとおりであり、Ｈａｌがハロゲン化物である式ＣＨ_２＝ＣＲ_１’−ＣＯ−Ｈａｌのハロゲン化アルキルアクリロイルまたはハロゲン化アクリロイルと反応させること；
（３）工程（１）においてビニルホスホン酸塩を反応させる場合、場合によっては（２）で得られた生成物をトリアルキルハロゲンシランと反応させること；および
（４）工程（２）または（３）で得られた生成物を加水分解すること、
を含む方法。