JP2005344113A - 圧縮造粒した難燃剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 高められたリン含有率を有する圧縮造粒化難燃剤組成物を提供すること。
【解決手段】 本発明は、次式（Ｉ）で表されるホスフィン酸塩及び／または次式（ＩＩ）で表されるジホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマーと、可溶融性ホスフィン酸亜鉛を含む圧縮造粒化難燃剤組成物、並びにこの圧縮造粒化難燃剤組成物の製造方法及びこの組成物の使用方法に関する。
【化１】

［式中、Ｒ¹及びＲ²は、同一かまたは異なり、線状もしくは分枝状Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、及び／またはアリールであり、Ｒ³は、線状もしくは分枝状Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリーレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アルキルアリーレンまたはＣ₆〜Ｃ₁₀アリールアルキレンであり、Ｍは、Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K及び／またはプロトン化された窒素塩基であり、ｍは１〜４、ｎは１〜４、そしてｘは１〜４である］

Description

本発明は、圧縮造粒した(compression-granulated)難燃剤組成物、並びにこの圧縮造粒した難燃剤組成物を製造する方法、及びこの組成物の使用法に関する。

有機リン化合物は、プラスチック、例えばポリアミドもしくはポリエステルのための難燃剤として使用されている。例えばEP-A-1 047 700またはDE-A-199 10 232に記載のこれらの有機リン系難燃剤の製造方法は、それらを粉末の形で与える。粉末形は、多くの場合に不都合な点がある。なぜならば、ダスチングが起こりやすくなると共に、粉塵爆発が起こりやすくなり、また嵩密度が低すぎるので、ポリマー調合物中への配合が困難であり、更には、時折、粉末状の固形物はポリマーによる濡れが悪いからである。

EP-A-1 396 523は、圧縮された難燃剤組成物を開示している。そこに記載の方法では、好ましくは、粉末状難燃剤組成物をローラーを用いて圧縮する。この粉末状難燃剤組成物は、有機リン系難燃剤成分と圧縮助剤から組成される。圧縮助剤は、好ましくは、アルキルエトキシレート、グリコール、カプロラクタム、トリフェニルホスフェート、ワックス、及び合成樹脂から選択されるものである。

粉末状（未圧縮造粒化）難燃剤組成物は、小さい粒度及び／または低い嵩密度という欠点を有する。

好ましい範囲を下回る粒度は、ダストの含有率が多くなり及び爆発の恐れが高まる結果として配合をより困難なものとする。

本発明の好ましい範囲を超える上記従来技術の粒度は、有機リン系難燃剤の均一な分散をより困難なものとする。これは、低い機械的強度の値（例えば、弾性率、引張り強さ）並びに不十分な難燃性という形で現れる。

ダスト含有率が低いのみの圧縮造粒化難燃剤組成物を供するという課題は従来技術によって達成することができる。しかし、従来技術の欠点の一つは、提案された圧縮助剤それ自体は、それのリン含有率が比較的低いために、難燃剤作用を持たないか、または難燃性にごく僅かな貢献しかしないかのいずれかであることである。

それゆえ、高められたリン含有率を有する圧縮造粒化難燃剤組成物を提供するという課題があった。この課題は、必要ならば相乗剤を添加して、式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー、及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛を圧縮造粒することによって達成される。

それゆえ、本発明は、次式（Ｉ）のホスフィン酸塩及び／または次式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー、及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛を含む、圧縮造粒化難燃剤組成物を提供する。

式中、
Ｒ¹及びＲ²は、同一かまたは異なり、線状もしくは分枝状Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、及び／またはアリールであり、
Ｒ³は、線状もしくは分枝状Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリーレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アルキルアリーレン、またはＣ₆〜Ｃ₁₀アリールアルキレンであり、
Ｍは、Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K、及び／またはプロトン化された窒素塩基であり、
ｍは、１〜４であり、
ｎは、１〜４であり、
ｘは、１〜４である。

驚くべきことに、本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物を用いて製造された難燃性ポリマー成形体が、向上した難燃性を有することが見出された。また驚くべきことに、これらの本発明の難燃性ポリマー成形体が、向上した機械的強度値（例えば弾性率、及び引張り強さ）を有することも見出された。

Ｍは、好ましくはカルシウム、アルミニウムまたはチタンである。

プロトン化された形の窒素塩基のうちで好ましいものは、アンモニア、メラミンまたはトリエタノールアミンのプロトン化された形のものであり、特にＮＨ₄ ⁺である。

プロトン化された形の窒素塩基のうちで好ましいものは、各々プロトン化された形のアセトグアナミン、アセチレン尿素、１−アダマンタンアミン、アルキルグアニジン、アラントイン、２−アミノ−４−メチルピリミジン、アンメリド類、アンメリン類、アニリン、ベンゾグアナミン、ベンゾトリアゾール、ベンジル尿素、ビグアニド、ビウレット、ブチログアナミン類、カプリノグアナミン類、ジシアンジアミド、ジメチル尿素、ジフェニルグアニジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル尿素、５，５−ジフェニルヒダントイン、ドデシルグアニジン類、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，２−エタンジアミン、エチレンビス−５−トリアゾン、エチレンジメラミン、Ｎ−エチルピペリジン、グリシン無水物、グリコールウリル、グアニジン、尿素、ヒダントイン、マロンアミドアミジン、メラミン、２−フェニルベンズイミダゾール、１−フェニルビグアニド、フェニルグアニジン、テトラメトキシメチルベンゾグアナミン類、テトラメチルグアニジン、テトラメチル尿素、トリルトリアゾール、トリエタノールアミン、及び／またはメラミンの縮合物、例えばメレム、メラムもしくはメロン、またはより高縮合度のこの種の化合物である。

Ｒ¹及びＲ²は、同一かまたは異なり、好ましくは線状もしくは分枝状Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、及び／またはフェニルである。

Ｒ¹及びＲ²は、同一かまたは異なり、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、及び／またはフェニルである。

Ｒ³は、特に好ましくは、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレン、またはｎ−ドデシレンである。

Ｒ³は、特に好ましくはフェニレンまたはナフチレンでもある。

Ｒ³は、特に好ましくはメチルフェニレン、エチルフェニレン、ｔｅｒｔ−ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレン、またはｔｅｒｔ−ブチルナフチレンでもある。

Ｒ³は、特に好ましくはフェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレンまたはフェニルブチレンでもある。

可溶融性ホスフィン酸亜鉛は、好ましくは上記式（Ｉ）を有するものか及び／またはそれのポリマーに相当する。式中、Ｒ¹及びＲ²は、同一かまたは異なり、水素、線状もしくは分枝状Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、及び／またはアリールである。このホスフィン酸亜鉛は、４０〜２５０℃の融点を有する。

Ｒ¹及びＲ²は、同一かまたは異なり、好ましくは線状もしくは分枝状Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、及び／またはフェニルである。

Ｒ¹及びＲ²は、同一かまたは異なり、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、及び／またはフェニルである。

前記ホスフィン酸亜鉛は、特に好ましくはジメチルホスフィン酸亜鉛、メチルエチルホスフィン酸亜鉛、ジフェニルホスフィン酸亜鉛、またはジエチルホスフィン酸亜鉛である。エチルブチルホスフィン酸亜鉛及びジブチルホスフィン酸亜鉛も好適である。

好ましい可溶融性ホスフィン酸亜鉛のリン含有率は、１０〜３５重量％、特に好ましくは１５〜２５重量％である。

本発明に従い特に良好な効果をもって使用することができる可溶融性化合物のジエチルホスフィン酸亜鉛は、それ自体で難燃性作用を有する。更に、約２０重量％のそれのリン含有率は、従来技術に挙げられている例えばリン酸トリフェニルのリン含有率（９．５％）と比べると二倍高い。

本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物は、本発明の式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩、及び／またはそれらのポリマーの他及び上記可溶融性ホスフィン酸亜鉛の他に、少なくとも一種の相乗剤を含んでいてもよい。

本発明において好ましい相乗剤は、リン酸メラミン（例えばＣｉｂａ−ＤＳＭ Ｍｅｌａｐｕｒ社の^(R)Ｍｅｌａｐｕｒ ＭＰ）、リン酸ジメラミン、三リン酸五メラミン、二リン酸三メラミン、三リン酸テトラキスメラミン、五リン酸ヘキサキスメラミン、二リン酸メラミン、四リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン（例えば、Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍ社の^(R)Ｂｕｄｉｔ、サンワケミカルズ社の^(R)ＭＰＰ−Ｂ）、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メレム、及び／またはポリリン酸メロンである。特に好ましいものは、ポリリン酸メラミン、例えばＣｉｂａ−ＤＳＭ Ｍｅｌａｐｕｒ社の^(R)Ｍｅｌａｐｕｒ ２００／７０、及び^(R)Ｂｕｄｉｔ３１４１、３１４１ＣＡ及び３１４１ＣＢ、及びＨｕｍｍｅｌ−Ｃｒｏｔｏｎ社のポリリン酸メラミン／ピロリン酸メラミングレード１３−１１００、１３−１１０５、１３−１１１５及びＭＰＰ０２−２４４、並びにニッサン社のＰＭＰ−２００である。

他の好ましい相乗剤は、メラミン縮合物、例えばメラム、メレム、及び／またはメロンである。

他の態様での好ましい相乗剤は、メラミンの縮合物であるか、またはメラミンとリン酸との反応生成物であるか、またはメラミンの縮合物とリン酸との反応生成物であるか、またはこれらの材料の混合物である。メラミンの縮合物の例は、メレム、メラム、またはメロン、またはより縮合度が高いこの種の化合物、並びにこれらの混合物であり、そしてこれらは、例えばWO-A-96/16948に記載の方法によって製造することができる。リン酸との反応生成物は、メラミンと、または縮合メラミン化合物、例えばメラム、メレムもしくはメロンなどと、リン酸との反応によって製造される化合物である。これらの例は、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、及びポリリン酸メレム、並びに例えばWO-A-98/39306に記載の混合ポリ塩である。上記の化合物は、従前文献に開示されており、そしてリン酸と直接反応させる以外の方法によっても製造することができる。例えば、ポリリン酸メラミンは、WO-A-98/45364に記載の方法に類似して、ポリリン酸とメラミンを反応させるか、またはWO-A-98/08898に記載の方法に類似して、リン酸メラミンもしくはピロリン酸メラミンを縮合させることによって製造することができる。

本発明においては、更に、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートと芳香族ポリカルボン酸とのオリゴマーエステル、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シアヌル酸メラミン（例えばＣｉｂａ−ＤＳＭ Ｍｅｌａｐｕｒ製の^(R)Ｍｅｌａｐｕｒ ＭＣまたは^(R)Ｍｅｌａｐｕｒ ＭＣ ＸＬ）、及び／またはプロトン化されていない形の窒素塩基である相乗剤も好ましい。

本発明においては、更に、式(NH₄)_yH_3-yPO₄または(NH₄PO₃)_z（式中、ｙは１〜３であり、そしてｚは１〜１００００である）で表される窒素含有リン酸塩である相乗剤も好ましい。

窒素化合物は、好ましくは次式（ＩＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）で表されるもの、またはこれらの混合物である。

［式中、
Ｒ⁵〜Ｒ⁷は、水素、C₁-C₈-アルキル、C₅-C₁₆-シクロアルキルもしくはC₅-C₁₆-アルキルシクロアルキル（これらは、置換されていないか、またはヒドロキシ官能基もしくはC₁-C₄-ヒドロキシアルキル官能基によって置換されている）、C₂-C₈-アルケニル、C₁-C₈-アルコキシ、C₁-C₈-アシル、C₁-C₈-アシルオキシ、C₆-C₁₂-アリールもしくはC₆-C₁₂-アリールアルキル、-OR⁸、またはＮ−脂環式もしくはＮ−芳香族タイプのものも含む-N(R⁸)R⁹であり、
Ｒ⁸は、水素、C₁-C₈-アルキル、C₅-C₁₆-シクロアルキルもしくはC₅-C₁₆-アルキルシクロアルキル（これらは、置換されていないか、またはヒドロキシ官能基もしくはC₁-C₄-ヒドロキシアルキル官能基によって置換されている）、C₂-C₈-アルケニル、C₁-C₈-アルコキシ、C₁-C₈-アシル、C₁-C₈-アシルオキシ、またはC₆-C₁₂-アリールもしくはC₆-C₁₂-アリールアルキルであり、
Ｒ⁹〜Ｒ¹³は、Ｒ⁸の定義と同じであるか、または-O-R⁸であり、
ｍ及びｎは、互いに独立して、１、２、３または４であり、
Ｘは、トリアジン化合物（ＩＩＩ）と付加物を形成することができる酸である］
上記のホスフィネートと或る種の窒素含有化合物との相乗剤コンビネーションも、これらが、幅広い様々なポリマー中においてホスフィネート単独使用の場合よりもより効果的な難燃剤である場合には(DE-A-19614 424 A1、DE-A-197 34 437 A1、及びDE-A-197 37 727 A1)、本発明の範囲に含まれる。

好ましい相乗剤は、カルボジイミド（例えばＢＡＳＦ社の^(R)Ｓｔａｂｏｘａｌ）、ポリイソシアネート（例えば^(R)Ｂａｓｏｎａｔ ＨＩ １００もしくは^(R)Ｖｅｓｔａｎａｔ Ｔ１８９０／１００）、カルボニルビスカプロラクタム（Ａｌｌｉｎｃｏ）、またはスチレン−アクリル酸ポリマー（Ｊｏｈｎｓｏｎ社の^(R)Ｊｏｎｃｒｙｌ ＡＤＲ−４３５７）の群からも選択される。

他の好ましい相乗剤は、立体障害性フェノール（例えばＨｏｓｔａｎｏｘ ＯＳＰ１）、立体障害性アミン光安定化剤（例えばＣｈｉｍａｓｏｒｂ ９４４、Ｈｏｓｔａｖｉｎグレード品）、亜ホスホン酸塩系酸化防止剤（例えばＣｌａｒｉａｎｔ社のＳａｎｄｏｓｔａｂ^(R) Ｐ−ＥＰＱ）、及び離型剤（クラリアント社のＬｉｃｏｍｏｎｔグレード品）からも選択される。

相乗剤は、好ましくは亜鉛化合物、例えば酸化亜鉛（例えば活性化した酸化亜鉛）、水酸化亜鉛、酸化亜鉛水和物、無水炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、炭酸水酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛水和物、（塩基性）ケイ酸亜鉛、ヘキサフルオロケイ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、炭酸水酸化アルミニウムマグネシウム亜鉛、ヘキサフルオロケイ酸亜鉛六水和物、第３主族のオキソ酸の亜鉛塩、例えばホウ酸亜鉛（例えば、Ｂｏｒａｘ社製の^(R)Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ ＺＢ、４１５もしくは５００、またはＳｔｏｒｅｙ社製の^(R)Ｓｔｏｒｆｌａｍ ＺＢＡ）、第４主族のオキソ酸の亜鉛塩（例えば、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛）、第５主族のオキソ酸の亜鉛塩、例えばリン酸亜鉛、ピロリン酸亜鉛、遷移金属のオキソ酸の亜鉛塩、例えば水酸化クロム酸（ＶＩ）亜鉛（ジンクイエロー）、亜鉛クロマイト、モリブデン酸亜鉛（例えばＳｈｅｒｗｉｎ−Ｗｉｌｌｉａｍｓ Ｃｏｍｐａｎｙの^(R)Ｋｅｍｇａｒｄ ９１１Ｂ、^(R)Ｋｅｍｇａｒｄ ９１１Ｃ）、過マンガン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛−ケイ酸マグネシウムもしくは過マンガン酸亜鉛、または硫化亜鉛類である。

他の好ましい相乗剤は、有機アニオンを有するもの、例えば、モノ−、ジ−、オリゴ−もしくはポリカルボン酸の亜鉛塩（蟻酸塩（蟻酸亜鉛類）、酢酸塩（酢酸亜鉛類、酢酸亜鉛二水和物、ガルジン（Galzin））、トリフルオロ酢酸塩（トリフルオロ酢酸亜鉛水和物）、プロピオン酸亜鉛、酪酸亜鉛、吉草酸亜鉛、カプリル酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、シュウ酸塩（シュウ酸亜鉛）、酒石酸塩（酒石酸亜鉛）、クエン酸塩（三塩基性クエン酸亜鉛二水和物）、安息香酸塩（安息香酸亜鉛）、サリチル酸亜鉛、乳酸塩（乳酸亜鉛、乳酸亜鉛三水和物）、アクリル酸塩、マレイン酸塩、コハク酸塩、アミノ酸塩（グリジン）、酸性ヒドロキシ官能価の塩（亜鉛フェノレート類）、パラ−フェノールスルホン酸亜鉛、パラ−フェノールスルホン酸亜鉛水和物、亜鉛アセチルアセトネート水和物、亜鉛タンネート（zinc tannate)、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、トリフルオロメタンスルホン酸亜鉛）である。

他の好ましい相乗剤は、マグネシウム化合物、例えば水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト類、炭酸マグネシウム、または炭酸カルシウムマグネシウム類である。

他の好ましい相乗剤は、アルミニウム化合物、例えば水酸化アルミニウムまたはリン酸アルミニウムである。

他の好ましい相乗剤は、カルボジイミド類、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、ポリイソシアネート、カルボニルビスカプロラクタム、スチレン−アクリル酸ポリマー、立体障害性フェノール、立体障害性アミン及び光安定化剤、亜ホスホン酸塩類、酸化防止剤、及び／または離型剤である。

本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物は、好ましくは１００〜２０００μｍ、特に好ましくは２００〜１０００μｍの平均粒度を有する。

粒度が上記好ましい範囲より大きいと、本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物を均一に分散させることがより困難になり、他方、上記好ましい範囲より小さいと、ダスチング及び爆発の危険が高まるために配合がより困難になる。

難燃剤組成物の嵩密度が本発明の好ましい範囲よりも小さいと、押出成形による難燃性ポリマー成形材料の調製の間に粗い粉末材料中に存在する空気を連続的に除去する必要がある。これを達成するためには、混合配合プロセスを適度にゆっくりと行う必要がある。応じて、その結果、ポリマー成形材料の製造量が少なくなる。製造量は、本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物を用いることによって高めることができる。

本発明において原料として使用される式（Ｉ）及び／または式（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマーの平均粒度は、０．１〜１０００μｍ、好ましくは１〜１００μｍである。

本発明において原料として使用される式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマーの好ましい嵩密度は、８０〜８００ｇ／Ｌ、特に好ましくは２００〜７００ｇ／Ｌである。

本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物の平均粒度は、１００〜２０００μｍ、好ましくは２００〜１０００μｍである。

本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物の嵩密度は２００〜１５００ｇ／Ｌ、好ましくは３００〜１０００ｇ／Ｌである。

好ましい本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物のダスト含有率（粒度が２０μｍ未満の画分）は、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。

本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物の好ましい残留水分含有率は、０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜１重量％である。

残留水分含有率が上記の本発明による好ましい範囲を超えると、ポリマーの分解量を増やしてしまう。

本発明の式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）で表される粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマーの水及び／または慣用の有機溶剤に対する好ましい溶解度は０．００１〜１０重量％である。

本発明の式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）で表される粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマーの好ましいＬカラー値は８５〜９９．９、特に好ましくは９０〜９８である。式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）で表される粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマーがこの本発明の範囲より低いと、白色顔料をより多量に使用することが必要となる。これは、ポリマー成形体の機械的安定性の性質（例えば、弾性率）を低下させる。

本発明の式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）で表される粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマーの好ましいａカラー値は、−４〜＋９、特に好ましくは−２〜＋６である。

本発明の式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）で表される粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマーの好ましいｂカラー値は、−２〜＋６、特に好ましくは−１〜＋３である。

前記カラー値は、ハンターシステム（ＣＩＥ−ＬＡＢシステム、国際照明委員会）で表したものである。Ｌ値は０（黒）〜１００（白）の範囲であり、ａ値は−ａ（緑）〜＋ａ（赤）の範囲であり、そしてｂ値は−ｂ（青）〜＋ｂ（黄）の範囲である。

本発明の範囲外のａ値もしくはｂ値を有する式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）で表される粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマーは、白色顔料をより多量に使用することを必要とする。これは、ポリマー成形体の機械的安定性の性質（例えば、弾性率）を低下させる。

本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物は、好ましくは、
ａ）式（Ｉ）のホスフィン酸塩及び／または式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー５０〜９８重量％、及び
ｂ）可溶融性ホスフィン酸亜鉛２〜５０重量％、
を含む。

本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物は、特に好ましくは、
ａ）式（Ｉ）のホスフィン酸塩及び／または式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー９５〜６０重量％、及び
ｂ）可溶融性ホスフィン酸亜鉛５〜４０重量％、
を含む。

本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物は、特に好ましくは、
ａ）式（Ｉ）のホスフィン酸塩及び／または式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー８〜９０重量％、及び
ｂ）可溶融性ホスフィン酸亜鉛２〜５０重量％、及び
ｃ）少なくとも一種の相乗剤８〜９０重量％、
を含む。

本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物は、特に好ましくは、
ａ）式（Ｉ）のホスフィン酸塩及び／または式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー１０〜８５重量％、及び
ｂ）可溶融性ホスフィン酸亜鉛５〜４０重量％、及び
ｃ）少なくとも一種の相乗剤１０〜８５重量％、
を含む。

リン含有率が本発明の範囲を下回る圧縮造粒化難燃剤組成物は、難燃性ポリマー成形材料及び／または他のポリマーに使用した際に所望のＵＬ９４クラスを達成することができない。

本発明は更に、圧縮造粒化難燃剤組成物の製造方法であって、式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのコポリマーを、可溶融性ホスフィン酸亜鉛及び必要に応じて他の物質、特に相乗剤と、５０〜３００℃で０．０１〜１時間混合し、次いでこの材料を圧縮して圧縮造粒化材料とすることを含む、前記方法も提供する。

別の言い方では、式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはそれらのポリマーを、０．１ｋＮ／ｃｍ²〜１００ｋＮ／ｃｍ²、好ましくは１ｋＮ／ｃｍ²〜６０ｋＮ／ｃｍ²の圧力を用いて可溶融性ホスフィン酸亜鉛と圧縮する。

好ましくは、式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー、及び／または相乗剤を、可溶融性ホスフィン酸亜鉛と混合し、そして圧縮造粒化する。

一つの態様では、本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物は、適当な混合機中に運動状態で装入されている有機リン系難燃剤または有機リン系難燃剤の混合物及び相乗剤に、固形または液体の形の可溶融性ホスフィン酸亜鉛を加え、そして５０〜３００℃で０．０１〜１時間混合することによって調製することができる。

可能な好適な混合機は次のものである： プローシェアミキサー［Ｌｏｅｄｉｇｅ社製（^(R)Ｍ５もしくは^(R)Ｍ２０）、Telschig Verfahrenstechnik GmbH製、またはＭｉｎｏｘ製（^(R)ＰＳＭ１０〜１００００）］、回転ディスク式ミキサー［Ｌｏｅｄｉｇｅ社製（例えば、^(R)ＣＢ３０、^(R)ＣＢコンチミキサー（Konti-Mischer））、Ｎｉｒｏ社製（^(R)ＨＥＣ）、Drais/Mannheim社製（例えば、^(R)Ｋ−ＴＴＥ４）］、Ｅｉｒｉｃｈ社製のインテンシブミキサー（例えば、^(R)Ｒ０２、^(R)Ｒ１２、^(R)ＤＥ１８、^(R)Ｅｖａｃｔｈｅｒｍ）、Ｅｉｒｉｃｈ社製の二軸パドルミキサー、フリーフォールミキサー［Telschig Verfahrenstechnik GmbH製（^(R)ＷＰＡ６）またはＨａｕｆ社製］、Ｎｉｒｏ社製のジグザグミキサー、アルキメデスの原理を用いて混合物をスクリューによって循環するＮａｕｔａ社製のコニカル−スクリューミキサー、Ｈｏｂａｒｔ社製のプラネタリーギア混合機、TELSCHIG Verfahrenstechnik GmbH製のダブル−コーンミキサー、Telschig Verfahrenstechnik GmbH製の流動床混合機、Telschig Verfahrenstechnik GmbH製のエアジェットミキサー、Telschig Verfahrenstechnik GmbH製のスプレーミキサー、例えばThyssen Henschel Industrietechnik GmbH製のタンブリングもしくはコンテナミキサー、Thyssen Henschel Industrietechnik GmbH製のフルイドミキサー、Papenmeier社もしくはThyssen Henschel Industrietechnik GmbH製のクーリングミキサー、Schugi社製のフレキソミックスミキサー。

圧縮造粒法は、好ましくはローラー圧縮法(roller-compaction)である。

好ましくは、有機リン系難燃剤及び／または相乗剤及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛を混合し、ローラー圧縮し、破壊し、そして分級する。

好ましくは、有機リン系難燃剤及び／または相乗剤及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛を混合し、ローラー圧縮し、破壊し、そして分級し、次いでコーティングもしくは乾燥するか、または乾燥及びコーティングする。

ローラー圧縮では、粉末状の原料を二つのローラー間に供給する。これらのローラーは材料を引き込みそしてそれを圧縮する。この工程では、固形の粒子を、外部圧に曝すことによって強制的に接触させる。一次圧縮物はシート状物もしくは成形体である。ローラーが構造化されている場合は、一次圧縮物は、例えば葉巻形の棒状物(Schuelpen)からなる。

ローラー圧縮では、ローラーの接触面積が完全には特定されず、応じて有効圧力についても同様であるので、ここでは線形圧を記載する。これは、圧縮ローラーの長さ１ｃｍ当たりに作用する力のことである。ローラー圧縮に好ましく使用される線形圧は１〜５０ｋＮ／ｃｍである。ローラー圧縮の際に２〜３０ｋＮ／ｃｍの線形圧を使用することが特に好ましい。ローラー圧縮は好ましくは１０〜３００℃で行われる。

ローラー圧縮のための好ましい装置は、Hosokawa-Bepex GmbH製のコンパクター（^(R)Pharmapaktor)、Alexanderwerk社製のコンパクター（^(R)WP 120×40 V、^(R)WP 170×120 V、^(R)WP 200×75 VN、^(R)WP 300×100 V）、及びKoeppern社製のロールプレス機である。

固有の難燃化作用を持たない他の圧縮助剤は、ローラー圧縮工程の間は好ましく省略することができる。

固有の難燃化作用を持たない他の圧縮助剤の副次的な量（０．１〜１０％）を、ローラー圧縮工程の間に好ましく使用することもできる。

本発明に従い使用することができる他の圧縮助剤は、好ましくは、炭素原子数８〜２２及びアルコール１モル当たりのＥＯ単位数１〜８０のアルキルアルコキシレートである。アルキルアルコキシレートの中でも好ましく使用されるものは、エトキシル化アルコール、好ましくは第一アルコール、好ましくは炭素原子数が８〜２２及び好ましくはアルコール１モル当たりのＥＯ単位数が１〜８０のこれらのものであり、この際、アルコール基は、線状であるかまたは好ましくは２位においてメチル分枝しているか、またはオキソアルコール基の場合に通常であるように線状基とメチル分枝基との混合物を含む。好ましいエトキシル化アルコールの例は、ＥＯ単位数３、５、７、８もしくは１１のＣ１１アルコール、ＥＯ単位数３、６、７、８、１０もしくは１３の（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅）アルコール、ＥＯ単位数４、７もしくは８の（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅）アルコール、ＥＯ単位数８、１１、１５、２０、２５、５０もしくは８０の（Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈）アルコール、及びこれらの混合物、例えばＣｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨ製の^(R)Ｇｅｎａｐｏｌ Ｔ８０、Ｔ１１０、Ｔ１５０、Ｔ２００、Ｔ２５０、Ｔ５００、Ｔ８００である。上記のエトキシル化度は統計的な平均値であり、具体的な製品では整数もしくは分数であることができる。これらの他に、脂肪アルコールＥＯ／ＰＯ付加物も使用することができる。

好ましい圧縮助剤の一つはカプロラクタム及び／またはトリフェニルホスフェートである。

他の好ましい圧縮助剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、及び／またはブチレングリコール、これらのオリゴマー及び／またはポリマー、及び／またはこれらのエーテルである。更に別の好ましいものは、分子量が５００〜４００００のポリエチレングリコールＨ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＯＨである。特に好ましいものは、^(R)ＰＥＧ ６００、８００、１０００、１５００、２０００、３０００、４０００、６０００、８０００、１００００、１２０００、２００００、３５０００である。更に別の好ましいものは、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテルである。

他の好ましい圧縮助剤は、天然ワックス、化学変性ワックス及び／または合成ワックス、好ましくはカルナバワックス及びモンタンワックスであり、この際、プラスチック加工用のモンタンワックスは、ポリビニルクロライド、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリスチレン、線状ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン、硬化可能な成形材料、及び他のプラスチックの加工用の潤滑剤及び内部離型剤である。これらは、褐炭の抽出によって得られる粗製モンタンワックスの精製から生ずる下流生成物である。これらは、炭素鎖長C₂₈〜C₃₂の長鎖カルボン酸、及びそれらとエチレングリコール、グリセロール、ブチレングリコールとの完全もしくは部分エステル、及び部分的に加水分解されたエステルのアルカリ土類金属塩、例えば^(R)Ｌｉｃｏｗａｘ Ｅ、^(R)Ｌｉｃｏｗａｘ ＷＥ ４、及び^(R)Ｌｉｃｏｗａｘ ＯＰである。

ポリエチレンワックスは、ポリマー部門（ＰＶＣ、ゴム、ポリオレフィン）に好適であり、その例は、^(R)Ｌｉｃｏｗａｘ ＰＥ ５２０、^(R)Ｌｉｃｏｗａｘ ＰＥ ８１０、^(R)Ｌｉｃｏｗａｘ ＰＥ ８２０、^(R)Ｌｉｃｏｗａｘ ＰＥ ８３０、^(R)Ｌｉｃｏｗａｘ ＰＥ ８４０、^(R)Ｌｉｃｏｗａｘ ＣａＶ、^(R)Ｌｉｃｏｌｕｂ ＷＥ４、Ｃｅｒｉｄｕｓｔ ５５５１である。

他の好ましい圧縮助剤は、合成樹脂、好ましくはフェノール樹脂である。更に別の好ましいものは、ＤＩＮ５５９５８に従い、重合、重付加もしくは重縮合反応によって製造される合成樹脂と解される合成樹脂である。熱可塑性樹脂とは、硬化可能な樹脂から製造される全てのプラスチックを指す一般用語である。熱可塑性樹脂の中では、エポキシ樹脂、ポリウレタン、フェノール樹脂、メラミン樹脂、及び不飽和ポリエステル樹脂が特に挙げられる。好ましいフェノール樹脂の一例は、Ｄｕｒｅｚ社製の２８３９１である。

形成される固形物（棒状物）は、破壊して機械的に細化することによって粒状物とし、これを分級する。その結果、理想的な粒度の調節が達成される。この分級された材料（適性サイズの粒状物）が、本発明のローラー圧縮難燃剤組成物である。

適当な粉砕（milling)装置の例は、Neuman & Esser社製のハンマーミル、インパクトミル、ビブレートリーミル、ボールミル、ロールミル及びフローティング−ローラーミル、並びにエアジェットミル、例えばHosokawa-Alpine社のエアジェットミルである。分級には篩を用いた方法（シフティング(sifting)及び／またはシービング(sieving)法）が使用される。シービング法に使用できる篩の例は、アルガイヤー(Allgeier)篩、レウム(Rhewum)篩またはロッカー(Locker)篩である。

粉砕助剤を加えてもよい。

溶融凝集物と比較した場合の本圧縮造粒化材料の利点の一つは、必要な圧縮助剤が少なくて済むということである。溶融凝集化法では、これらの助剤はバインダーとも称される。

驚くべきことに、本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物が、プラスチック中で非常に良好な分散挙動を示すことが見出された。

他の好ましい圧縮造粒化法の一つは、圧縮して連続ストランドを得る方法である。微粒原料を、連続ストランドの形で、マトリックス系（２軸）及び吐出系で圧縮する。これは、特定の範囲の壁面摩擦角またはすべり摩擦性を必要とする。この連続ストランドは、特に手段を講じなくとも切れ分かれて異なる長さの筒状物を与えるか、またはチョッピングナイフが使用される。

好ましい方法の一つでは、有機リン系難燃剤及び／または相乗剤及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛を混合し、そしてこれらを圧縮して連続ストランドとし、次いで必要に応じてこの材料を乾燥及び／またはコーティングする。

好ましい方法の一つでは、有機リン系難燃剤及び／または相乗剤及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛を混合し、そしてこれらを圧縮して連続ストランドとし、そしてこの材料を破壊及び分級し、次いで必要に応じてコーティングする。

好ましい方法の一つでは、有機リン系難燃剤及び／または相乗剤及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛を混合し、そしてこれらを圧縮して連続ストランドとし、そしてこの材料を破壊、分級及び乾燥する。

好ましい方法の一つでは、有機リン系難燃剤及び／または相乗剤及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛を混合し、そしてこれらを圧縮して連続ストランドとし、そしてこの材料を破壊、分級、乾燥及びコーティングする。

連続ストランドを与える圧縮工程は、好ましくは１０〜５００℃で行われる。

この方法に好ましい装置は、Kahl社の造粒プレス機（例えば^(R)24-390/500プレス機）、Schlueter社のペレット化プレス機（^(R)PP 85、PP 127、PP 200、PP 360）、Fitzpatrick社のベンチトップ造粒機、Leistritz社の二軸スクリュー押出機（^(R)ZSE 27/40/50/60/75/100/135、ZSE 27 HP/40/50/60/75/87）、Leistritz社の実験室用押出機（^(R)MICRO 18/27）、Leistritz社の単軸スクリュー押出機（^(R) ESE 30/40/50/60/70/80/90/120/150/200）、水冷式ダイ−フェース造粒機など、またはサーキュラーアクションコンパクター（エッチランナー）である。

連続ストランドを得る圧縮では、好ましくは、固有の難燃化作用を持たない圧縮助剤の群から選択される副次的な量（１０％まで）の材料を使用することもできる。

他の好ましい方法は、二つのラムを備えるマトリックス系かまたは彫りを入れたローラーで微粒材料を圧縮してタブレットもしくはブリケットを得る方法に基づく錠剤化法及びブリケッティング法である。

好ましい方法の一つでは、有機リン系難燃剤及び／または相乗剤及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛を混合し、次いでタブレットもしくはブリケットとし、そしてこの材料を破壊及び分級し、次いで必要に応じて乾燥及び／またはコーティングする。

この目的に好ましい装置は、Buehler社のキューブプレス機（^(R)KUBEX DPGC900.178、DPGB 900.228）、またはKoeppern社のロールプレス機である。

上記錠剤化／ブリケッティング法においても、固有の難燃化作用を持たない圧縮助剤の群から選択される副次的な量（１０％まで）の材料を使用することができる。

上記錠剤化／ブリケッティング法は、好ましくは１０〜３００℃で行われる。

本圧縮造粒化難燃剤組成物は、適当な乾燥器中で乾燥もしくは熱状態調節することができる。本発明において可能な乾燥器は、Hosokawa Schugi社の流動床乾燥器（Schugi^(R)Fluid-Bed、^(R)Vometec流動床乾燥器）、Waldner社もしくはGlatt社製の流動床乾燥器、Waldner社製のターボ流動床乾燥器、Anhydro社の^(R)スピンフラッシュ乾燥器、及びドラム乾燥器である。

流動床乾燥器での好ましい操業条件は、１２０〜２８０℃の吸気温度、及び２０〜２００℃の材料温度である。

本発明の圧縮された難燃剤組成物中の残留含水率は０．０１〜１０％、好ましくは０．０５〜１％である。

本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物は、場合によってはコーティングしてもよい。

好ましいコーティング組成物は、拡散防止剤、潤滑剤及び／または離型剤の群から選択されるものである。

コーティング工程は、好ましくは、上記の混合及び／または乾燥装置のうちのいずれかで、コーティング組成物を加え、そして５０〜３００℃で０．０１〜１時間混合することによって行われる。

更に本発明は、本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物を含む難燃性ポリマー成形材料も提供する。

上記難燃性ポリマー成形材料は、好ましくは、
圧縮造粒化難燃剤組成物１〜５０重量％、
熱可塑性ポリマーまたはこれらの混合物１〜９９重量％、
を含む。

上記難燃性ポリマー成形材料は、好ましくは、
圧縮造粒化難燃剤組成物１〜５０重量％、
熱可塑性ポリマーまたはこれらの混合物１〜９９重量％、
添加剤０．１〜６０重量％、
フィラーまたは強化材０．１〜６０重量％、
を含む。

上記難燃性ポリマー成形材料は、特に好ましくは、
圧縮造粒化難燃剤組成物５〜３０重量％、
熱可塑性ポリマーまたはこれらの混合物５〜９０重量％、
添加剤５〜４０重量％、
フィラーまたは強化材５〜４０重量％、
を含む。

本発明の難燃性成形材料の好ましい残留含水率は０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜１％である。

ポリマーは、好ましくは、モノ−もしくはジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、ポリイソプレン、もしくはポリブタジエン、並びにシクロオレフィンのポリマー、例えばシクロペンテンもしくはノルボルネンのポリマー、更にポリエチレン（これは適当ならば架橋されていてもよい）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度高分子量ポリエチレン（ＨＭＷＨＤＰＥ）、高密度超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、及び分枝状低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、またはこれらの混合物からなる。

ポリマーは、好ましくは、モノ−もしくはジオレフィン同士のまたはモノ−もしくはジオレフィンと他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン−プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、及びこれと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン−１−ブテンコポリマー、プロピレン−イソブチレンコポリマー、エチレン−１−ブテンコポリマー、エチレン−ヘキセンコポリマー、エチレン−メチルペンテンコポリマー、エチレン−ヘプテンコポリマー、エチレン−オクテンコポリマー、プロピレン−ブタジエンコポリマー、イソブチレン−イソプレンコポリマー、エチレン−アルキルアクリレートコポリマー、エチレン−アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、及びこれらと一酸化炭素とのコポリマー、並びにエチレン−アクリル酸コポリマー及びこれらの塩（アイオノマー）、更に、エチレンとプロピレン及びジエン（例えば、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンもしくはエチリデンノルボルネン）とのターポリマー、及びこれらのコポリマー同士の混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー、ＬＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ＬＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー、及び交互構造もしくはランダム構造のポリアルキレン−一酸化炭素コポリマー、及びこれらと他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物からなる。

ポリマーは、好ましくは、炭化水素樹脂（例えばＣ₅〜Ｃ₉）（ただし、これの水素添加変性物（例えば、粘着性付与剤樹脂）も含む）、及びポリアルキレンとデンプンとの混合物からなる。

ポリマーは、好ましくはポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（アルファ−メチルスチレン）からなる。

ポリマーは、好ましくは、スチレンもしくはアルファ−メチルスチレンとジエンもしくはアクリル酸誘導体とのコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン、スチレン−アクリロニトリル、スチレン−アルキルメタクリレート、スチレン−ブタジエン−アルキルアクリレート、スチレン−ブタジエン−アルキルメタクリレート、スチレン−無水マレイン酸、スチレン−アクリロニトリル−メチルアクリレート； スチレンコポリマーと他のポリマー（例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマー、またはエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー）から構成される高い衝撃強さを持つ混合物； 及びスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン、及びスチレン−エチレン／プロピレン−スチレンからなる。

ポリマーは、好ましくは、スチレンもしくはアルファ−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレンがグラフトしたコポリマー、ポリブタジエン−スチレンコポリマーにスチレンがグラフトしたコポリマー、ポリブタジエン−アクリロニトリルにスチレンがグラフトしたコポリマー、ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル（もしくはメタクリロニトリル）がグラフトしたコポリマー； ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレートがグラフトしたコポリマー； ポリブタジエンにスチレン及び無水マレイン酸がグラフトしたコポリマー； ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及び無水マレイン酸もしくはマレイミドがグラフトしたコポリマー； ポリブタジエンにスチレン及びマレイミドがグラフトしたコポリマー、ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレートがグラフトしたコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリルがグラフトしたコポリマー、ポリアルキルアクリレートもしくはポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリルがグラフトしたコポリマー、アクリレート−ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリルがグラフトしたコポリマー、並びにこれらの混合物、例えばＡＢＳポリマー、ＭＢＳポリマー、ＡＳＡポリマーまたはＡＥＳポリマーとして知られるものからなる。

ポリマーは、好ましくは、ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化及び臭素化イソブチレン−イソプレンコポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化もしくはクロロスルホン化されたポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンとのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−もしくはコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド、ポリビニルフルオライド、ポリビニリデンフルオライド； 及びこれらのコポリマー、例えばビニルクロライド−ビニリデンクロライド、ビニルクロライド−ビニルアセテート、及びビニリデンクロライド−ビニルアセテートからなる。

ポリマーは、好ましくは、アルファ，ベータ−不飽和酸またはこれらの誘導体から誘導されるポリマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレート、ブチル−アクリレート−衝撃変性ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、及びポリアクリロニトリル、及び上記のモノマー同士のコポリマーまたは上記のモノマーと他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル−アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル−アルコキシアルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル−ビニルハライドコポリマー、及びアクリロニトリル−アルキルメタクリレート−ブタジエンターポリマーからなる。

ポリマーは、好ましくは、不飽和アルコールまたはアミンもしくはそれらのアシル誘導体もしくはアセタールから誘導されるポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート、ポリアリルメラミン； またはこれらと上記のオレフィンとのコポリマーからなる。

ポリマーは、好ましくは、環状エーテルのホモ−もしくはコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはこれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマーからなる。

これらのポリマーは、好ましくは、ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、及びコモノマー、例えばエチレンオキシドを含むポリオキシメチレン； 熱可塑性ポリウレタン、アクリレートもしくはＭＢＳで変性したポリアセタールからなる。

ポリマーは、好ましくは、ポリフェニレンオキシドまたはポリフェニレンスルフィド、またはこれらとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物からなる。

ポリマーは、好ましくは、一方では末端ヒドロキシ基を有するポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンから、及び他方では脂肪族もしくは芳香族ポリイソシアネートから誘導されるポリウレタンや、またはこれらのポリウレタンの前駆体からなる。

ポリマーは、好ましくは、ジアミン及びジカルボン酸、及び／またはアミノカルボン酸から、あるいは対応するラクタムから誘導されるポリアミド及びコポリアミド、例えばナイロン−４、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，１０、ナイロン−６，９、ナイロン−６，１２、ナイロン−４，６、ナイロン−１２，１２、ナイロン−１１、及びナイロン−１２、及びｍ−キシレン、ジアミン及びアジピン酸に基づく芳香族ポリアミド； ヘキサメチレンジアミン及びイソ−及び／またはテレフタル酸、及び必要に応じて変性剤としてのエラストマーから製造されるポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドからなる。他の好適なポリマーは、上記のポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー、または化学的結合もしくはグラフトしたエラストマー、またはポリエーテル（例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコール）とのブロックコポリマーである。ＥＰＤＭ−もしくはＡＢＳ変性ポリアミドもしくはコポリアミド、並びに加工中に縮合するポリアミド（“ＲＩＭポリアミドシステム”）も好適である。

ポリマーは、好ましくは、ポリユリア、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン、またはポリベンズイミダゾールからなる。

ポリマーは、好ましくは、ジカルボン酸及びジアルコール及び／またはヒドロキシカルボン酸からか、または対応するラクトンから誘導されるポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシ末端基を有するポリエーテルから誘導され及びポリカーボネートもしくはＭＢＳで変性されたブロックポリエーテルエステルからなる。

ポリマーは、好ましくは、ポリカーボネートもしくはポリエステルカーボネートからなる。ポリマーは、好ましくは、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンまたはポリエーテルケトンからなる。

ポリマーは、好ましくは、一方ではアルデヒド、及び他方ではフェノール、尿素もしくはメラミンから誘導された架橋されたポリマー、例えばフェノールホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、またはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂からなる。

ポリマーは、好ましくは、乾燥もしくは非乾燥アルキド樹脂からなる。

ポリマーは、好ましくは、飽和もしくは不飽和ジカルボン酸と多価アルコール及び架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂、並びにこれらのハロゲン含有難燃性変性物からなる。

ポリマーは、好ましくは、置換されたアクリル酸エステル、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、またはポリエステルアクリレートから誘導された架橋可能なアクリル樹脂からなる。

ポリマーは、好ましくは、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂で架橋された、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂またはアクリレート樹脂からなる。

ポリマーは、好ましくは、脂肪族グリシジル化合物、環状脂肪族グリシジル化合物、複素環式グリシジル化合物または芳香族グリシジル化合物から誘導された架橋エポキシ樹脂、例えば、促進剤を使用してもしくは使用せずに慣用の硬化剤、例えば酸無水物もしくはアミンで架橋されたビスフェノールＡジグリシジルエーテルまたはビスフェノールＦジグリシジルエーテルの生成物からなる。

ポリマーは、好ましくは、天然のポリマー、例えばセルロース、天然ゴム、ゼラチン、並びにそれらのポリマー均一的に化学変性した誘導体、例えばセルロースアセテート、セルロースプロピオネート及びセルロースブチレート、及び各々のセルロースエーテル、例えばメチルセルロース； 及びロジン及び誘導体からなる。

ポリマーは、好ましくは、上記のポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ナイロン／ＥＰＤＭもしくはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ナイロン−６，６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ、及びＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣからなる。

更に本発明は、難燃性ポリマー成形材料の製造方法であって、本発明の難燃剤組成物を必要に応じて他の添加剤と混合し、そしてこれを側方供給口から配合装置に導入してポリマー溶融物の状態で比較的高い温度において均一化し、次いで均一化された連続ポリマーストランドを引き抜き、そして冷却し、分割し及び／または乾燥することを含む上記方法も提供する。

配合装置は、好ましくは、単軸スクリュー押出機、多区域(multi-section）スクリュー押出機、または二軸スクリュー押出機の部類のものである。処理温度は、好ましくは、
ポリスチレンの場合は１７０〜２００℃、
ポリプロピレンの場合は２００〜３００℃、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の場合は２５０〜２９０℃、
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）の場合は２３０〜２７０℃、
ナイロン−６の場合は２６０〜２９０℃、
ナイロン−６，６の場合は２６０〜２９０℃、
ポリカーボネートの場合は２８０〜３２０℃、
である。

押出機（配合装置）のスクリュー長さ（Ｌ）は、スクリュー径（Ｄ）の倍数として好ましくは４〜２００Ｄ、特に好ましくは１０〜５０Ｄである。

本発明において使用し得る配合装置は、単軸スクリュー押出機、例えばハノーバー在のBerstorff GmbH製の押出機、及び／またはニュルンベルク在のLeistritz製の押出機である。

本発明において使用できる配合装置は、三区域スクリュー及び／または短圧縮区域スクリューを備えた多区域スクリュー押出機である。

本発明において使用できる他の配合装置は、コニーダー(co-kneaders)、例えばスイス、プラッテルン在のCoperion Buss Compounding Systems製のコニーダー、例えば^(R) MDK/E46-11D、及び／または実験室用混練機（スイス在の Buss製の^(R) MDK 46、Ｌ＝１１Ｄ）である。

本発明において使用できる配合装置は、二軸スクリュー押出機、例えばシュトゥットガルト在のCoperion Werner & Pfleiderer GmbH & Co. KG社製の押出機（^(R)ZSK 25、ZSK30、ZSK 40、ZSK 58、ZSK MEGAcompounder 40、50、58、70、92、119、177、250、320、350、380）、及び／またはハノーバー在のBerstorff GmbHまたはニュルンベルク在のLeistritz Extrusionstechnik GmbH製の押出機である。

本発明において使用することができる配合装置は、固定の芯を中心に回転する３つ〜１２つの小さなスクリューからなるリングを有するリング押出機、例えばラオフェン在の3+Extruder GmbH製押出機、及び／またはプラネタリーギア押出機、例えばEntex製の押出機、及び／またはベント式押出機、及び／またはカスケード押出機、及び／またはメイルレファー（Maillefer）スクリューである。

本発明において使用できる配合装置は、反転式二軸スクリューを備えた配合機、例えばKrauss-Maffei Berstorff社の^(R) Compex 37または^(R) Compex 70である。

本発明において単軸スクリュー押出機の有効スクリュー長さは２０〜４０Ｄである。

本発明において多区域スクリュー押出機の有効スクリュー長さ（Ｌ）は、２５Ｄであり、供給部（Ｌ＝１０Ｄ）、移行部（Ｌ＝６Ｄ）、計量添加部（Ｌ＝９Ｄ）からなる。

本発明において二軸スクリュー押出機の有効スクリュー長さは８〜４８Ｄである。

本発明の難燃性ポリマー成形材料は、好ましくは、造粒化された材料（配合材料）であり、これは好ましくは、円形、楕円形もしくは不規則な底面を持つ筒状の形、あるいは球、クッション、立方体、平行六面体または角柱の形を有する。

前記造粒化された材料の長さ：直径比は、１：５０〜５０：１、好ましくは１：５〜５：１である。

前記造粒化された材料の好ましい直径は０．５〜１５ｍｍ、特に好ましくは２〜３ｍｍであり、そしてそれの好ましい長さは、０．５〜１５ｍｍ、特に好ましくは２〜５ｍｍである。得られた造粒化材料は、例えば、空気を循環させながらオーブン中で９０℃で１０時間乾燥する。

最後に、本発明は、本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物を含む、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメント、及びポリマー繊維も提供する。

前記ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメント、及びポリマー繊維のポリマーは、好ましくは、熱可塑性ポリマーもしくは熱硬化性ポリマーからなる。

前記ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメント及びポリマー繊維は、好ましくは、
圧縮造粒化難燃剤組成物１〜７０重量％、
ポリマーまたはポリマー混合物１〜９９重量％、
を含む。

前記ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメント、及びポリマー繊維は、好ましくは、
圧縮造粒化難燃剤組成物１〜７０重量％、
ポリマーまたはポリマー混合物１〜９９重量％、
添加剤０．１〜６０重量％、
フィラーまたは強化材０．１〜６０重量％、
を含む。

前記ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメント及びポリマー繊維は、好ましくは、
難燃性ポリマー成形材料５０〜９９重量％、
を含む。

前記ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメント及びポリマー繊維は、好ましくは、
難燃性ポリマー成形材料５０〜９９重量％、
ポリマーまたはポリマー混合物１〜５０重量％、
を含む。

前記ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメント及びポリマー繊維は、好ましくは、
難燃性ポリマー成形材料５０〜９９重量％、
ポリマーまたはポリマー混合物１〜５０重量％、
添加剤０．１〜６０重量％、
フィラーまたは強化材０．１〜６０重量％、
を含む。

前記ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマーフィラメント及びポリマー繊維は、好ましくは、
難燃性ポリマー成形材料７０〜９５重量％、
を含む。

本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物は、好ましくは、次いでポリマー成形体の製造に使用される難燃性ポリマー成形材料に使用される。

難燃性ポリマー成形材料及び難燃性ポリマー成形体のための強化材の好ましい形は、繊維、不織布、マット、織編布、ストランド状物、テープ状物、可撓性チューブ状物、ブレイド状物、中実体、成形体、及び中空体である。

難燃性ポリマー成形材料及び難燃性ポリマー成形体のための強化材の好ましい材料は、無機材料、例えばＥガラス（一般のプラスチック強化用もしくは電気分野用のケイ酸ホウ素アルミニウムガラス）、Ｒガラス及びＳガラス（高い機械的要求及び高温度用の特殊ガラス）、Ｄガラス（高い絶縁要求及び高温度用の特殊ガラス）、Ｃガラス（特定の耐化学薬品性のためにホウ素添加量を増加したアルカリ−ライムガラス）、石英ガラス、カーボン、鉱物類、金属（鋼鉄、アルミニウム、マグネシウム、モリブデン、タングステン）、セラミック（金属酸化物）である。

難燃性ポリマー成形材料及び難燃性ポリマー成形体のための強化材の好ましい材料は、重縮合物、例えばナイロン−６（例えば、^(R)Perlon）、ナイロン−６，６（例えば、^(R)Nylon）、ナイロン−１１（例えば、^(R)Rilsan、^(R)Qiana）、芳香族ポリアミド（ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド（例えば、^(R)Nomex）、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド（例えば、^(R)Aramid、^(R)Kevlar））、ポリエチレングリコールテレフタレート（例えば、^(R)Dacron、^(R)Diolen、^(R)Terylene、^(R)Trevira、^(R)Vestanなど）、ポリ−１，４−ジメチレンシクロヘキサンテレフタレート（例えば、^(R)Kodel、^(R)Vestan X 160など）、ポリカーボネート、ポリウレタンエラストマー（例えば、^(R)Dorlastan、^(R)Lycraなど）である。

難燃性ポリマー成形材料及び難燃性ポリマー成形体のための強化材の好ましい材料は、ポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリルホモポリマー、ポリアクリロニトリルコポリマー（例えば^(R)Dralon、^(R)Orlon）、モダアクリル樹脂（例えば、^(R)Kanekalon、^(R)Venel）、アタクチックポリビニルクロライド（例えば^(R)Rhovyl、^(R)Fibravyl）、シンジオタクチックポリビニルクロライド（例えば^(R)Leavil）、ポリビニルアルコール（例えば^(R)Kuralon、^(R)Vinylal、^(R)Vinylon）、ポリテトラフルオロエチレン（例えば^(R)Teflon、^(R)Hostaflon）、ポリスチレン（例えば^(R)Polyfiber、^(R)Styroflex）である。

難燃性ポリマー成形材料及び難燃性ポリマー成形体のための強化材の好ましい材料は、天然繊維及び半合成繊維（ビスコースセルロース、銅セルロース、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、亜麻、麻、サイザル、ジュート、カラムシ、綿）である。

短ガラス繊維の好ましい寸法は、長さが０．０１〜１０ｍｍで、直径が０．００５〜０．０１５ｍｍである。

本発明の濃度範囲内でポリアミドにガラス繊維を加えることにより、強度、剛性、軟化点、耐摩耗性及び寸法安定性に著しい向上が得られる。

難燃性ポリマー成形材料及び難燃性ポリマー成形体の好ましい添加剤は、酸化防止剤（例えば、アルキル化モノフェノール、アルキルチオメチルフェノール、ヒドロキノン類、及びアルキル化ヒドロキノン、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノール、Ｏ−、Ｎ−もしくはＳ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化マロネート、ヒドロキシベンジル芳香族類、トリアジン化合物、ベンジルホスホネート、アシルアミノフェノール、ベータ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価もしくは多価アルコールとのエステル、ベータ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価もしくは多価アルコールとのエステル、ベータ−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピン酸と一価もしくは多価アルコールとのエステル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と一価もしくは多価アルコールとのエステル、ベータ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、アミノ酸系酸化防止剤）である。

難燃性ポリマー成形材料及び難燃性ポリマー成形体の好ましい添加剤は、ＵＶ吸収剤、及び光安定化剤（２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、２−ヒドロキシベンゾフェノン類、置換されていないかまたは置換された安息香酸のエステル、アクリレート； ２，２’−チオビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステルのニッケル塩、ケトキシム類のニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体（必要ならば追加の配位子を含む）； 立体障害性アミン、オキサールアミド類、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類）である。

難燃性ポリマー成形材料及び難燃性ポリマー成形体の好ましい添加剤は、潤滑剤、着色剤、耐電防止剤、成核剤（例えば、無機物質、例えばタルク、金属酸化物、例えば二酸化チタンもしくは酸化マグネシウム、リン酸塩、炭酸塩もしくは硫酸塩、好ましくはアルカリ土類金属のこれらの塩； 有機化合物、例えばモノ−もしくはポリカルボン酸、またはこれらの塩、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム、または安息香酸ナトリウム； ポリマー性化合物、例えばイオン性コポリマー（“アイオノマー”））である。

難燃性ポリマー成形材料及び難燃性ポリマー成形体の好ましい添加剤は、フィラー（例えばチョーク及び炭酸カルシウム、ケイ酸塩、フィロケイ酸塩、粘土鉱物、例えばベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、サポナイト、析出シリカ、溶融シリカ、結晶性シリカ、非晶質シリカ、ガラスビーズ、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物、及び金属水酸化物、元素周期律表第２主族及び第３主族の元素（好ましくはアルミニウム及びマグネシウム）の酸化物及び／または水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉、及び他の天然物から誘導される粉もしくは繊維、または合成繊維）である。

本発明において使用されるフィラー及び／または強化材は、シラン化合物で表面を前処理して、熱可塑性プラスチックとの相容性を向上させたものでもよい。

適当なシラン化合物は、以下の一般式
(X-(CH₂)_n)_k-Si-(O-C_mH_2m+1)_2-k
で表される化合物である。なお式中の置換基は以下の通りに定義される。
ｎは、２〜１０、好ましくは３〜４の整数であり、
ｍは、１〜５、好ましくは１〜２の整数であり、
ｋは、１〜３の整数、好ましくは１である。

好ましいシラン化合物は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン、及び置換基Ｘがグリシジル基である対応するシランである。

表面コーティングに通常使用されるシラン化合物の量は、０．０５〜５重量％、好ましくは０．５〜１．５重量％、特に０．８〜１重量％である（Ｅを基準した値）。

使用し得る添加剤の例は、EP-A-0 584 567に記載されている。

最後に、本発明は、難燃性ポリマー成形体の製造方法であって、比較的高温度において射出成形（例えば、射出成形機（Aarburg Allrounder)及び圧縮成形、発泡射出成形、内部ガス圧射出成形、ブロー成形、フィルムキャスティング、カレンダリング、ラミネーションまたはコーティング法を用いて本発明の難燃性ポリマー成形材料を加工して難燃性ポリマー成形体を得ることを含む上記方法も提供する。

この方法は、好ましくは以下の加工温度を使用する。すなわち、
ポリスチレンの場合は、２００〜２５０℃、
ポリプロピレンの場合は、２００〜３００℃、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の場合は、２５０〜２９０℃、
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）の場合は、２３０〜２７０℃、
ナイロン−６の場合は、２６０〜２９０℃、
ナイロン−６，６の場合は、２６０〜２９０℃、
ポリカーボネートの場合は、２８０〜３２０℃、
である。

驚くべきことに、本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物または難燃性成形材料に基づく難燃性ポリマー成形体の機械的特性は、従来技術と比較してかなり良好であることが見出された。

本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物または難燃性成形材料及びポリブチレンテレフタレートに基づく難燃性ポリマー成形体の弾性率は、好ましくは１００００〜１２０００ＭＰａである。

本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物または難燃性成形材料及びナイロン−６，６に基づく難燃性ポリマー成形体の弾性率は好ましくは１００００〜１２０００ＭＰａである。

本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物または難燃性成形材料及びナイロン−６に基づく難燃性ポリマー成形体の弾性率は好ましくは１００００〜１２０００ＭＰａである。

本発明の圧縮造粒化難燃剤組成物または難燃性成形材料に基づくポリマー成形体のＵＬ９４クラスは、好ましくはＶ−１もしくはＶ−０である。

難燃性コーティング剤は、少なくとも、
圧縮された難燃剤組成物１〜５０％、
ポリリン酸アンモニウム０．１〜６０％、
を含む。
実験部
マイクロトラックグラニュロメーターを用いた粒度分布の測定
水性分散液における粒度を、Leeds & Northrup社製のマイクロトラックＡＳＶＲ／ＦＲＡグラニュロメーターを用いて測定する。レーザービームが分散液中を貫通する際のそれの反射もしくは散乱の程度を測定する。そのためには、エタノール４００ｍｌを、レーザー測定セル中にポンプ輸送する。固形の試験片（約７０ｍｇ）を自動的に計量添加し、そして１０分後に粒度分布を測定する。この装置の評価ユニットにより、ｄ₅₀値及びｄ₉₀値が計算される。
ローラー圧縮
ローラーコンパクター（Hosokawa-Bepex社製、Ｌ２００／５０Ｐ）において、供給スクリューを使用して、コンパクターローラー間に原料を送る（設定：レベル２〜３）。これは、５０ｍｍの接触長で所望の線形圧を生じさせるために充分に迅速に行われる。ローラーの回転速度はレベル２に設定し、そしてローラー間隔は０．１ｍｍとする。製造される棒状物（長さ：約５０ｍｍ、厚さ：約２〜５ｍｍ、幅：約１０〜１５ｍｍ）を、ハンマーミル（Alpine社製、ＵＰＺ）中で、５ｍｍのスクリーン開口径及び６００〜１４００ｒｐｍの回転速度を用いて破壊する。
粒状物の分画
先ず、１．７ｍｍの篩を装備した電気振動篩（Siemens社製）で、上記の破壊したローラー圧縮材料から粗大粒子を除去する。次いで、前記の篩を通過した材料から、第二の篩（４００μｍ）を用いて網下粒子を除去する。この篩上に残った材料が適性サイズの粒子である。上記の粗大粒子は、破壊及び篩分けに戻す。
連続ストランドを得るための圧縮
Leistritz^(R)ZSE 27-44二軸スクリュー押出機を使用して、有機リン系難燃剤及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛との混合物から、または有機リン系難燃剤、相乗剤及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛からなる混合物から、約２００℃までの押出温度で及びダイ−フェースカッターによってダスト不含でかつ比較的耐破壊性が高い筒状のグラニュールを得る。
ダスチング傾向の測定
１０ｇの被試験材料を洗浄瓶中に秤量する。この材料に、１Ｌ／分のガス流速で窒素を２０分間通す。この作業の後に残った粉末の量を計る。排出分を初期重量で割り、そして百分率として表す。
難燃性ポリマー成形材料及びポリマー成形体の製造、加工及び試験
難燃剤成分を、前記ポリマーグラニュール及び必要に応じて添加剤と混合し、そして２３０〜２６０℃（ＧＲ ＰＢＴ）または２６０〜２８０℃（ＧＲ ＰＡ６６）の温度で二軸スクリュー押出機(Leistritz^(R) LSM30/34） 中で配合する。均一化されたポリマーストランドを引き抜き、水浴中で冷却し、次いで造粒する。

充分に乾燥した後、得られた成形材料を、２４０〜２７０℃（ＧＲ ＰＢＴ）または２６０〜２９０℃（ＧＲ ＰＡ６６）の溶融温度において、射出成形機（Aarburg Allrounder)で加工して試験片を作製し、これを、ＵＬ９４試験（Underwriters Laboratories）を用いて難燃性に関して試験及びクラス分けする。

ＵＬ９４（Underwriters Laboratories）耐火クラスを、厚さ１．５ｍｍの試験片を用いて、各々の混合物から作製した試験片について求めた。

ＵＬ９４耐火クラスを以下に記載する。
Ｖ−０： 残炎時間が１０秒以下、１０回接炎した場合の全残炎時間が５０秒以下、燃焼滴下物無し、試験片の燃え尽き無し、接炎終了後の試験片の残燼時間が３０秒以下。
Ｖ−１： 接炎終了後の残炎時間が３０秒以下、１０回接炎した際の全残炎時間が２５０秒以下、接炎終了後の試験片の残燼時間が６０秒以下、他の基準はＶ−０と同じ。
Ｖ−２： 綿指示材が燃焼滴下物によって引火する。他の基準はＶ−１と同じ。
分類不能（ucl）： 耐火クラスＶ−２を満たさない。

例１
式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはそれらのポリマー４．５ｋｇ（平均粒径ｄ₅₀＝４２μｍ、ダスト含有率、すなわち２０μｍ未満の大きさの粒子の含有率：１５％）、ポリリン酸メラミン３．５ｋｇ、及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛２ｋｇを混合し、そして２ｋN／ｃｍの線形圧を用いて上記の“ローラー圧縮”に記載の一般手順に従って圧縮し、そして上記の“粒状物の分画”に記載した一般手順に従って処理して４００〜１７００μｍの粒度の画分（ダスト含有率、すなわち粒度が２０μｍ未満の粒子の含有率は１％未満）を得る。
例２
例１と同じ式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはそれらのポリマー４．５ｋｇ、ポリリン酸メラミン３．５ｋｇ、及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛２ｋｇを混合し、そして１０ｋＮ／ｃｍの線形圧を用いて上記の“ローラー圧縮”に記載した一般手順に従い圧縮し、そして上記の“粒状物の分画”に記載した一般手順に従い処理して、４００〜１７００μｍの粒度の画分（ダスト含有率、すなわち粒度が２０μｍ未満の粒子の含有率は１％未満）を得る。
例３（比較例）
例１と同じ式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー４．５ｋｇ、ポリリン酸メラミン３．５ｋｇ、及びポリエチレングリコール２ｋｇを混合し、そして１０ｋＮ／ｃｍの線形圧を用いて上記の“ローラー圧縮”に記載した一般手順に従い圧縮し、そして上記の“粒状物の分画”に記載した一般手順に従い処理して４００〜１７００μｍの粒度の画分（ダスト含有率、すなわち粒度が２０μｍ未満の粒子の含有率は１％未満）を得る。
例４
例１と同じ式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー４．５ｋｇ、ポリリン酸メラミン３．５ｋｇ、及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛２．００ｋｇを混合し、そして３０ｋN／ｃｍの線形圧を用いて上記の“ローラー圧縮”に記載した一般手順に従い圧縮し、そして上記の“粒状物の分画”に記載した一般手順に従い処理して４００〜１７００μｍの粒度の画分（ダスト含有率、すなわち粒度が２０μｍ未満の粒子の含有率は１％未満）を得る。
例５（比較例）
ポリリン酸メラミン９．９ｋｇ及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛１００ｇを混合し、そして１０ｋN／ｃｍの線形圧を用いて上記の“ローラー圧縮”に記載した一般手順に従い圧縮し、そして上記の“粒状物の分画”に記載した一般手順に従い処理して４００〜１７００μｍの粒度の画分（ダスト含有率、すなわち粒度が２０μｍ未満の粒子の含有率は１％未満）を得る。造粒化された材料の収量は非常に少なく、そして圧縮造粒化難燃剤組成物のリン含有率は、本発明の好ましい範囲未満である。
例６（比較例）
例１と同じ式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー９．９ｋｇ、及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛１００ｇを混合し、そして１０ｋN／ｃｍの線形圧を用いて上記の“ローラー圧縮”に記載した一般手順に従い圧縮し、そして上記の“粒状物の分画”に記載した一般手順に従い処理して４００〜１７００μｍの粒度の画分（ダスト含有率、すなわち粒度が２０μｍ未満の粒子の含有率は１％未満）を得た。造粒化した材料の収量は非常に少ない。
例７
例１と同じ式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー９ｋｇ、ポリリン酸メラミン８００ｇ、及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛２００ｇを混合し、そして１０ｋN／ｃｍの線形圧を用いて上記の“ローラー圧縮”に記載した一般手順に従い圧縮し、そして上記の“粒状物の分画”に記載した一般手順に従い処理して４００〜１７００μｍの粒度の画分（ダスト含有率、すなわち粒度が２０μｍ未満の粒子の含有率は１％未満）を得る。
例８
例１と同じ式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー８００ｇ、ポリリン酸メラミン９ｋｇ、及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛２００ｇを混合し、そして１０ｋN／ｃｍの線形圧を用いて上記の“ローラー圧縮”に記載した一般手順に従い圧縮し、そして上記の“粒状物の分画”に記載した一般手順に従い処理して４００〜１７００μｍの粒度の画分（ダスト含有率、すなわち粒度が２０μｍ未満の粒子の含有率は１％未満）を得る。
例９
例１と同じ式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー８．５ｋｇ、ポリリン酸メラミン１ｋｇ、及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛５００ｇを混合し、そして１０ｋN／ｃｍの線形圧を用いて上記の“ローラー圧縮”に記載した一般手順に従い圧縮し、そして上記の“粒状物の分画”に記載した一般手順に従い処理して４００〜１７００μｍの粒度の画分（ダスト含有率、すなわち粒度が２０μｍ未満の粒子の含有率は１％未満）を得る。
例１０
例１と同じ式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー１ｋｇ、ポリリン酸メラミン８．５ｋｇ、及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛５００ｇを混合し、そして１０ｋN／ｃｍの線形圧を用いて上記の“ローラー圧縮”に記載した一般手順に従い圧縮し、そして上記の“粒状物の分画”に記載した一般手順に従い処理して４００〜１７００μｍの粒度の画分（ダスト含有率、すなわち粒度が２０μｍ未満の粒子の含有率は１％未満）を得る。
例１１
例１と同じ式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー３ｋｇ、ポリリン酸メラミン３ｋｇ、及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛４ｋｇを混合し、そして１０ｋN／ｃｍの線形圧を用いて上記の“ローラー圧縮”に記載した一般手順に従い圧縮し、そして上記の“粒状物の分画”に記載した一般手順に従い処理して４００〜１７００μｍの粒度の画分（ダスト含有率、すなわち粒度が２０μｍ未満の粒子の含有率は１％未満）を得る。
例１２
例１と同じ式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー４．５ｋｇ、ポリリン酸メラミン０．５ｋｇ、及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛５ｋｇを混合し、そして１０ｋN／ｃｍの線形圧を用いて上記の“ローラー圧縮”に記載した一般手順に従い圧縮し、そして上記の“粒状物の分画”に記載した一般手順に従い処理して４００〜１７００μｍの粒度の画分（ダスト含有率、すなわち粒度が２０μｍ未満の粒子の含有率は１％未満）を得る。
例１３
例１と同じ式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー０．５ｋｇ、ポリリン酸メラミン４．５ｋｇ、及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛５ｋｇを混合し、そして１０ｋN／ｃｍの線形圧を用いて上記の“ローラー圧縮”に記載した一般手順に従い圧縮し、そして上記の“粒状物の分画”に記載した一般手順に従い処理して４００〜１７００μｍの粒度の画分（ダスト含有率、すなわち粒度が２０μｍ未満の粒子の含有率は１％未満）を得る。
例１４
例１と同じ式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー９．８ｋｇ、及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛２００ｇを混合し、そして１０ｋN／ｃｍの線形圧を用いて上記の“ローラー圧縮”に記載した一般手順に従い圧縮し、そして上記の“粒状物の分画”に記載した一般手順に従い処理して４００〜１７００μｍの粒度の画分（ダスト含有率、すなわち粒度が２０μｍ未満の粒子の含有率は１％未満）を得る。
例１５
例１と同じ式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー９．５ｋｇ、及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛５００ｇを混合し、そして１０ｋN／ｃｍの線形圧を用いて上記の“ローラー圧縮”に記載した一般手順に従い圧縮し、そして上記の“粒状物の分画”に記載した一般手順に従い処理して４００〜１７００μｍの粒度の画分（ダスト含有率、すなわち粒度が２０μｍ未満の粒子の含有率は１％未満）を得る。
例１６
例１と同じ式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー５ｋｇ、及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛５ｋｇを混合し、そして１０ｋN／ｃｍの線形圧を用いて上記の“ローラー圧縮”に記載した一般手順に従い圧縮し、そして上記の“粒状物の分画”に記載した一般手順に従い処理して４００〜１７００μｍの粒度の画分（ダスト含有率、すなわち粒度が２０μｍ未満の粒子の含有率は１％未満）を得る。
例１７
例１と同じ式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー５．３３ｋｇ、ポリリン酸メラミン２．６７ｋｇ、及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛２ｋｇを混合し、そして上記の“連続ストランドを得るための圧縮”に記載した一般手順に従いダスト不含でかつ比較的耐破壊性が高い筒状グラニュールを得る。
例１８
例１と同じ式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の粉末状（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー８ｇ、及び可溶融性ホスフィン酸亜鉛２ｋｇを混合し、そして上記の“連続ストランドを得るための圧縮”に記載した一般手順に従いダスト不含でかつ比較的耐破壊性が高い筒状グラニュールを得る。
例１９
上記一般手順に従い、ナイロン−６，６（^(R)Ultramid A3）５３重量％、ガラス繊維（^(R)Vetrotex EC 10 4.5mm 98A）３０重量％、及び例２の圧縮造粒化難燃剤組成物１７重量％からなる混合物を二軸スクリュー押出機中で配合処理してポリマー成形材料を得る。乾燥後、この成形材料を、射出成形機で２６０〜２９０℃の温度において加工してポリマー成形体を得る。この成形体の弾性値及び強度値は良好であり、そして得られたＵＬ９４クラスはＶ−０である。この成形体の弾性値及び強度値は、比較例２０及び２１よりも良好である。
例２０，比較例
上記一般手順に従い、ナイロン−６，６（^(R)Ultramid A3）５３重量％、ガラス繊維（^(R)Vetrotex EC 10 4.5mm 98A）３０重量％、及び例２の圧縮造粒化難燃剤組成物の網上粒子（１７００μｍよりも大きい粒度の画分）１７重量％からなる混合物を二軸スクリュー押出機中で配合処理してポリマー成形材料を得る。乾燥後、この成形材料を、２６０〜２９０℃の温度において射出成形機で加工してポリマー成形体を得る。このポリマー成形体の弾性値及び強度値は例１９のものより劣り、ＵＬ９４クラスについても同様である。
例２１，比較例
上記一般手順に従い、ナイロン−６，６（^(R)Ultramid A3）５３重量％、ガラス繊維（^(R)Vetrotex EC 10 4.5mm 98A）３０重量％、及び例３の圧縮造粒化難燃剤組成物１７重量％からなる混合物を二軸スクリュー押出機中で配合処理してポリマー成形材料を得る。乾燥後、この成形材料を、２６０〜２９０℃の温度において射出成形機で加工してポリマー成形体を得る。この圧縮造粒化難燃剤組成物を用いて得られたＵＬ９４クラスはＶ−２であり、例１９のものよりも劣る。
例２２
上記一般手順に従い、ナイロン−６，６（^(R)Ultramid A3）５３重量％、ガラス繊維（^(R)Vetrotex EC 10 4.5mm 98A）３０重量％、及び例６の圧縮造粒化難燃剤組成物１７重量％からなる混合物を二軸スクリュー押出機中で配合処理してポリマー成形材料を得る。乾燥後、この成形材料を、２６０〜２９０℃の温度において射出成形機で加工してポリマー成形体を得る。得られたＵＬ９４クラスはＶ−０で好ましい結果であり、そして圧縮造粒化難燃剤組成物のリン含有率は、本発明の範囲内であったが、造粒化材料の収量が少なすぎる。
例２３
上記一般手順に従い、ナイロン−６，６（^(R)Ultramid A3）５３重量％、ガラス繊維（^(R)Vetrotex EC 10 4.5mm 98A）３０重量％、及び例７の圧縮造粒化難燃剤組成物１７重量％からなる混合物を二軸スクリュー押出機中で配合処理してポリマー成形材料を得る。乾燥後、この成形材料を、２６０〜２９０℃の温度において射出成形機で加工してポリマー成形体を得る。詳しくは、得られたＵＬ９４クラスはＶ−０で好ましい結果であり、圧縮造粒化難燃剤組成物のリン含有率は本発明の範囲内であり、そして造粒化材料の収量は多い。成形体の弾性値及び強度値は、比較例２０及び２１のものよりも高い。
例２４
上記一般手順に従い、ナイロン−６，６（^(R)Ultramid A3）５３重量％、ガラス繊維（^(R)Vetrotex EC 10 4.5mm 98A）３０重量％、及び例８の圧縮造粒化難燃剤組成物１７重量％からなる混合物を二軸スクリュー押出機中で配合処理してポリマー成形材料を得る。乾燥後、この成形材料を、２６０〜２９０℃の温度において射出成形機で加工してポリマー成形体を得る。詳しくは、得られたＵＬ９４クラスはＶ−１で十分な結果であり、圧縮造粒化難燃剤組成物のリン含有率は本発明の範囲内であり、そして造粒化材料の収量は多い。成形体の弾性値及び強度値は、比較例２０及び２１のものよりも高い。
例２５
上記一般手順に従い、ナイロン−６，６（^(R)Ultramid A3）５３重量％、ガラス繊維（^(R)Vetrotex EC 10 4.5mm 98A）３０重量％、及び例９の圧縮造粒化難燃剤組成物１７重量％からなる混合物を二軸スクリュー押出機中で配合処理してポリマー成形材料を得る。乾燥後、この成形材料を、２６０〜２９０℃の温度において射出成形機で加工してポリマー成形体を得る。詳しくは、得られたＵＬ９４クラスはＶ−０で好ましい結果であり、圧縮造粒化難燃剤組成物のリン含有率は本発明の範囲内であり、そして造粒化材料の収量は多い。
例２６
上記一般手順に従い、ナイロン−６，６（^(R)Ultramid A3）５３重量％、ガラス繊維（^(R)Vetrotex EC 10 4.5mm 98A）３０重量％、及び例１０の圧縮造粒化難燃剤組成物１７重量％からなる混合物を二軸スクリュー押出機中で配合処理してポリマー成形材料を得る。乾燥後、この成形材料を、２６０〜２９０℃の温度において射出成形機で加工してポリマー成形体を得る。詳しくは、得られたＵＬ９４クラスはＶ−０で好ましい結果であり、圧縮造粒化難燃剤組成物のリン含有率は本発明の範囲内であり、そして造粒化材料の収量は多い。
例２７
上記一般手順に従い、ナイロン−６，６（^(R)Ultramid A3）５３重量％、ガラス繊維（^(R)Vetrotex EC 10 4.5mm 98A）３０重量％、及び例１１の圧縮造粒化難燃剤組成物１７重量％からなる混合物を二軸スクリュー押出機中で配合処理してポリマー成形材料を得る。乾燥後、この成形材料を、２６０〜２９０℃の温度において射出成形機で加工してポリマー成形体を得る。詳しくは、得られたＵＬ９４クラスはＶ−０で好ましい結果であり、圧縮造粒化難燃剤組成物のリン含有率は本発明の範囲内であり、そして造粒化材料の収量は多い。
例２８
上記一般手順に従い、ナイロン−６，６（^(R)Ultramid A3）５３重量％、ガラス繊維（^(R)Vetrotex EC 10 4.5mm 98A）３０重量％、及び例１２の圧縮造粒化難燃剤組成物１７重量％からなる混合物を二軸スクリュー押出機中で配合処理してポリマー成形材料を得る。乾燥後、この成形材料を、２６０〜２９０℃の温度において射出成形機で加工してポリマー成形体を得る。詳しくは、得られたＵＬ９４クラスはＶ−０で好ましい結果であり、圧縮造粒化難燃剤組成物のリン含有率は本発明の範囲内であり、そして造粒化材料の収量は多い。
例２９
上記一般手順に従い、ナイロン−６，６（^(R)Ultramid A3）５３重量％、ガラス繊維（^(R)Vetrotex EC 10 4.5mm 98A）３０重量％、及び例１３の圧縮造粒化難燃剤組成物１７重量％からなる混合物を二軸スクリュー押出機中で配合処理してポリマー成形材料を得る。乾燥後、この成形材料を、２６０〜２９０℃の温度において射出成形機で加工してポリマー成形体を得る。詳しくは、得られたＵＬ９４クラスはＶ−０で好ましい結果であり、圧縮造粒化難燃剤組成物のリン含有率は本発明の範囲内であり、そして造粒化材料の収量は多い。
例３０
上記一般手順に従い、ナイロン−６，６（^(R)Ultramid A3）５３重量％、ガラス繊維（^(R)Vetrotex EC 10 4.5mm 98A）３０重量％、及び例１４の圧縮造粒化難燃剤組成物１７重量％からなる混合物を二軸スクリュー押出機中で配合処理してポリマー成形材料を得る。乾燥後、この成形材料を、２６０〜２９０℃の温度において射出成形機で加工してポリマー成形体を得る。詳しくは、得られたＵＬ９４クラスはＶ−０で好ましい結果であり、圧縮造粒化難燃剤組成物のリン含有率は本発明の範囲内であり、そして造粒化材料の収量は多い。
例３１
上記一般手順に従い、ナイロン−６，６（^(R)Ultramid A3）５３重量％、ガラス繊維（^(R)Vetrotex EC 10 4.5mm 98A）３０重量％、及び例１５の圧縮造粒化難燃剤組成物１７重量％からなる混合物を二軸スクリュー押出機中で配合処理してポリマー成形材料を得る。乾燥後、この成形材料を、２６０〜２９０℃の温度において射出成形機で加工してポリマー成形体を得る。詳しくは、得られたＵＬ９４クラスはＶ−０で好ましい結果であり、圧縮造粒化難燃剤組成物のリン含有率は本発明の範囲内であり、そして造粒化材料の収量は多い。成形体の弾性値及び強度値は、比較例２０及び２１のものよりも高い。
例３２
上記一般手順に従い、ナイロン−６，６（^(R)Ultramid A3）５３重量％、ガラス繊維（^(R)Vetrotex EC 10 4.5mm 98A）３０重量％、及び例１６の圧縮造粒化難燃剤組成物１７重量％からなる混合物を二軸スクリュー押出機中で配合処理してポリマー成形材料を得る。乾燥後、この成形材料を、２６０〜２９０℃の温度において射出成形機で加工してポリマー成形体を得る。詳しくは、得られたＵＬ９４クラスはＶ−０で好ましい結果であり、圧縮造粒化難燃剤組成物のリン含有率は本発明の範囲内であり、そして造粒化材料の収量は多い。
使用した物質
有機リン系難燃剤：^(R)Exolit OP 1230，Clariant GmbH，リン含有率：２３．８重量％
相乗剤：^(R)Melapur 200/70，Ciba-DSM Melapur，リン含有率：１３．４重量％
可溶融性ホスフィン酸亜鉛：^(R)Exolit OP 950(TP)，Clariant GmbH，リン含有率：２０．２重量％
ポリエチレングリコール：^(R)PEG 4000ポリエチレングリコール，Clariant，リン含有率：０重量％

Claims (38)

1. 下記式（Ｉ）で表されるホスフィン酸塩及び／または下記式（ＩＩ）で表されるジホスフィン酸塩、及び／またはこれらのポリマーと、可溶融性ホスフィン酸亜鉛を含む圧縮造粒化された難燃剤組成物。
   

   

   ［式中、
   Ｒ¹及びＲ²は、同一かまたは異なり、線状もしくは分枝状Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、及び／またはアリールであり、Ｒ³は、線状もしくは分枝状Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリーレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アルキルアリーレンまたはＣ₆〜Ｃ₁₀アリールアルキレンであり、Ｍは、Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K及び／またはプロトン化された窒素塩基であり、ｍは１〜４であり、ｎは１〜４であり、ｘは１〜４である］
2. Ｍがカルシウム、アルミニウムまたはチタンである、請求項１の圧縮造粒化難燃剤組成物。
3. Ｒ¹及びＲ²が、同一かまたは異なり、線状もしくは分枝状Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、及び／またはフェニルである、請求項１または２の圧縮造粒化難燃剤組成物。
4. Ｒ¹及びＲ²が、同一かまたは異なり、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及び／またはフェニルである、請求項１〜３のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
5. Ｒ³が、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレンもしくはｎ−ドデシレン； フェニレンもしくはナフチレン； メチルフェニレン、エチルフェニレン、ｔｅｒｔ−ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレンもしくはｔｅｒｔ−ブチルナフチレン； フェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレンもしくはフェニルブチレンである、請求項１〜４のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
6. 可溶融性ホスフィン酸亜鉛が、以下の式（Ｉ）で表されるものか及び／またはそれらのポリマーでありかつ４０〜２５０℃の融点を有する、請求項１〜５のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
   

   

   ［式中、Ｒ¹及びＲ²は、同一かまたは異なり、水素、線状もしくは分枝状Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、及び／またはアリールである］
7. Ｒ¹及びＲ²が、同一かまたは異なり、線状もしくは分枝状Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、及び／またはフェニルである、請求項１〜６のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
8. Ｒ¹及びＲ²が、同一かまたは異なり、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及び／またはフェニルである、請求項１〜７のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
9. ホスフィン酸亜鉛が、ジメチルホスフィン酸亜鉛、メチルエチルホスフィン酸亜鉛、ジフェニルホスフィン酸亜鉛、及び／またはジエチルホスフィン酸亜鉛である、請求項１〜８のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
10. 可溶融性ホスフィン酸亜鉛が、１０〜３５重量％、好ましくは１５〜２５重量％のリン含有率を有する、請求項１〜９のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
11. 少なくとも一種の相乗剤も含む、請求項１〜１０のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
12. 相乗剤が、リン酸メラミン、リン酸ジメラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メレム、及び／またはポリリン酸メロン； メラミン縮合物、例えばメラム、メレム及び／またはメロン； トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートと芳香族ポリカルボン酸とのオリゴマー性エステル、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコールウリル、メラミン、シアヌル酸メラミン、ジシアンジアミド及び／またはグアニジンである、請求項１〜１１のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
13. 相乗剤が、式(NH₄)_yH_3-yPO₄または(NH₄PO₃)_z（式中、ｙは１〜３であり、ｚは１〜１００００である）で表される窒素含有リン酸塩である、請求項１〜１１のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
14. 相乗剤が、次式（ＩＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）で表される窒素化合物またはこれらの混合物である、請求項１〜１１のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
    

    

    ［式中、
    Ｒ⁵〜Ｒ⁷は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₁₆シクロアルキルまたはＣ₅〜Ｃ₁₆アルキルシクロアルキル（これらは置換されていないかまたはヒドロキシ官能基もしくはＣ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル官能基によって置換されている）であるか、あるいはＣ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アシル、Ｃ₁〜Ｃ₈アシルオキシ、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリールまたはＣ₆〜Ｃ₁₂アリールアルキル、−ＯＲ⁸または−Ｎ（Ｒ⁸）Ｒ⁹（これにはＮ−脂肪環式もしくはＮ−芳香族タイプのものも含まれる）であり、
    Ｒ⁸は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₁₆シクロアルキルまたはＣ₅〜Ｃ₁₆アルキルシクロアルキル（これらは置換されていないかまたはヒドロキシ官能基もしくはＣ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル官能基で置換されている）であるか、あるいはＣ₂〜Ｃ₈アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アシル、Ｃ₁〜Ｃ₈アシルオキシ、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリールまたはＣ₆〜Ｃ₁₂アリールアルキルであり、
    Ｒ⁹〜Ｒ¹³は、Ｒ⁸に挙げた基であるかまたは−Ｏ−Ｒ⁸であり、
    ｍ及びｎは、互いに独立して、１、２、３または４であり、そしてＸは、トリアジン化合物（ＩＩＩ）と付加物を形成できる酸である］
15. 相乗剤が、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化亜鉛水和物、無水炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、炭酸水酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛水和物、（塩基性）ケイ酸亜鉛、ヘキサフルオロケイ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、炭酸水酸化アルミニウムマグネシウム亜鉛、ヘキサフルオロケイ酸亜鉛６水和物、第３主族のオキソ酸の亜鉛塩、例えばホウ酸亜鉛、第５主族のオキソ酸の亜鉛塩、例えばリン酸亜鉛、ピロリン酸亜鉛、遷移金属のオキソ酸の亜鉛塩、例えば水酸化クロム酸(VI)亜鉛（ジンクイエロー）、亜鉛クロマイト、モリブデン酸亜鉛、過マンガン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛−ケイ酸マグネシウムもしくは過マンガン酸亜鉛である、請求項１〜１１のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
16. 相乗剤が、有機アニオンを有するもの、例えばモノ−、ジ−、オリゴ−もしくはポリカルボン酸の亜鉛塩（蟻酸塩（蟻酸亜鉛類）、酢酸塩（酢酸亜鉛類、酢酸亜鉛二水和物、ガルジン）、トリフルオロ酢酸塩（トリフルオロ酢酸亜鉛水和物）、プロピオン酸亜鉛、酪酸亜鉛、吉草酸亜鉛、カプリル酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、シュウ酸塩（シュウ酸亜鉛）、酒石酸塩（酒石酸亜鉛）、クエン酸塩（三塩基性クエン酸亜鉛二水和物）、安息香酸塩（安息香酸亜鉛）、サリチル酸亜鉛、乳酸塩（乳酸亜鉛、乳酸亜鉛三水和物）、アクリル酸塩、マレイン酸塩、コハク酸塩、アミノ酸塩（グリジン）、酸性ヒドロキシ官能価の塩（亜鉛フェノレート類）、パラ−フェノールスルホン酸亜鉛、パラ−フェノールスルホン酸亜鉛水和物、亜鉛アセチルアセトネート水和物、亜鉛タンネート（zinc tannate)、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、トリフルオロメタンスルホン酸亜鉛）である、請求項１〜１１のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
17. カルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、ポリイソシアネート、カルボニルビスカプロラクタム、スチレン−アクリル酸ポリマー、立体障害性フェノール、立体障害性アミン及び光安定化剤、亜ホスホン酸塩、酸化防止剤及び／または離型剤を更に含む、請求項１〜１６のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
18. 平均粒度が１００〜２０００μｍ、好ましくは２００〜１０００μｍである、請求項１〜１７のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
19. 平均嵩密度が２００〜１５００ｇ／Ｌ、好ましくは３００〜１０００ｇ／Ｌである、請求項１〜１８のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
20. ダスト含有率（粒度が２０μｍ未満の画分）が０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である、請求項１〜１９のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
21. リン含有率が８〜５０重量％、好ましくは１５．５〜４０重量％、特に好ましくは１６〜２５重量％である、請求項１〜２０のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
22. ａ）式（Ｉ）のホスフィン酸塩及び／または式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー５０〜９８重量％、及び
    ｂ）可溶融性ホスフィン酸亜鉛２〜５０重量％、
    を含む、請求項１〜２１のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
23. ａ）式（Ｉ）のホスフィン酸塩及び／または式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー９５〜６０重量％、及び
    ｂ）可溶融性ホスフィン酸亜鉛５〜４０重量％
    を含む、請求項１〜２１のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
24. ａ）式（Ｉ）のホスフィン酸塩及び／または式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー８〜９０重量％、及び
    ｂ）可溶融性ホスフィン酸亜鉛２〜５０重量％、及び
    ｃ）少なくとも一種の相乗剤８〜９０重量％、
    を含む、請求項１〜２１のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
25. ａ）式（Ｉ）のホスフィン酸塩及び／または式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマー１０〜８５重量％、及び
    ｂ）可溶融性ホスフィン酸亜鉛５〜４０重量％、及び
    ｃ）少なくとも一種の相乗剤１０〜８５重量％、
    を含む、請求項１〜２１のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物。
26. 式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）の（ジ）ホスフィン酸塩及び／またはこれらのポリマーを可溶融性ホスフィン酸亜鉛及び必要に応じて他の物質、特に相乗剤と５０〜３００℃の温度で０．０１〜１時間混合し、次いでこの材料を圧縮して圧縮造粒化材料を得ることを含む、請求項１〜２５のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物を製造する方法。
27. 請求項１〜２５のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物を
    圧縮造粒化難燃剤組成物１〜５０重量％、
    ポリマーまたはポリマー混合物１〜９９重量％、
    を含む難燃性ポリマー成形材料に使用する方法。
28. 請求項１〜２５のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物を、
    圧縮造粒化難燃剤組成物１〜５０重量％、
    ポリマーまたはポリマー混合物１〜９９重量％、
    添加剤０．１〜６０重量％
    フィラーまたは強化材０．１〜６０重量％、
    を含む難燃性ポリマー成形材料に使用する方法。
29. 請求項１〜２５のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物を、
    圧縮造粒化難燃剤組成物５〜３０重量％、
    ポリマーまたはポリマー混合物５〜９０重量％、
    添加剤５〜４０重量％、
    フィラーまたは強化材５〜４０重量％、
    を含む難燃性ポリマー成形材料に使用する方法。
30. ポリマーが、熱可塑性ポリマーの群、例えばポリエステル、ポリスチレンもしくはポリアミド、及び／または熱硬化性ポリマーの群から選択されたものである、請求項２７〜２９のいずれか一つの使用方法。
31. 請求項１〜２５のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物を、
    圧縮造粒化難燃剤組成物１〜７０重量％、
    ポリマーまたはポリマー混合物１〜９９重量％、
    を含む難燃性ポリマー成形体、難燃性ポリマーフィルム、難燃性ポリマーフィラメントまたは難燃性ポリマー繊維に使用する方法。
32. 請求項１〜２５のいずれか一つの圧縮造粒化難燃剤組成物を、
    圧縮造粒化難燃剤組成物１〜７０重量％、
    ポリマーまたはポリマー混合物１〜９９重量％、
    添加剤０．１〜６０重量％、
    フィラーまたは強化材０．１〜６０重量％、
    を含む難燃性ポリマー成形体、難燃性ポリマーフィルム、難燃性ポリマーフィラメントまたは難燃性ポリマー繊維に使用する方法。
33. 難燃性ポリマー成形体、難燃性ポリマーフィルム、難燃性ポリマーフィラメントまたは難燃性ポリマー繊維に上記難燃性ポリマー成形材料を使用する方法。
34. 上記難燃性ポリマー成形材料を、この難燃性ポリマー成形材料５０〜９９重量％含む難燃性ポリマー成形体、難燃性ポリマーフィルム、難燃性ポリマーフィラメントまたは難燃性ポリマー繊維に使用する方法。
35. 上記難燃性ポリマー成形材料を、この難燃性ポリマー成形材料７０〜９５重量％含む難燃性ポリマー成形体、難燃性ポリマーフィルム、難燃性ポリマーフィラメントまたは難燃性ポリマー繊維に使用する方法。
36. ポリマーが、ポリブチレンテレフタレートの群から選択されたものであり、そして難燃性ポリマー成形体、難燃性ポリマーフィルム、難燃性ポリマーフィラメントまたは難燃性ポリマー繊維の弾性率が１００００〜１２０００ＭＰａである、請求項３０〜３５のいずれか一つの使用方法。
37. ポリマーがナイロン−６，６ポリマーの群から選択されたものであり、そして難燃性ポリマー成形体、難燃性ポリマーフィルム、難燃性ポリマーフィラメントまたは難燃性ポリマー繊維の弾性率が１００００〜１２０００ＭＰａである、請求項３０〜３５のいずれか一つの使用方法。
38. ポリマーがナイロン−６ポリマーの群から選択されたものであり、そして難燃性ポリマー成形体、難燃性ポリマーフィルム、難燃性ポリマーフィラメントまたは難燃性ポリマー繊維の弾性率が１００００〜１２０００ＭＰａである、請求項３０〜３６のいずれか一つの使用方法。