JP2005329678A - 積層樹脂一軸延伸フィルム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(i)メタロセン触媒を用いて得られる、メルトフローレートが0.01〜10g/10分、密度が880〜925Kg/m3であるエチレンとα−オレフィンの共重合体10〜85重量部と、
(ii)メルトフローレートが1〜100g/10分であり、密度が926〜960Kg/m3であるエチレンとα−オレフィンの共重合体10〜85重量部と、
(iii)および(iv)の少なくとも1種が5〜40重量部;
(iii)メルトフローレートが0.01〜20g/10分であり、密度が940〜970Kg/m3のである高密度ポリエチレン
(iv)密度が910から930Kg/m3の高圧法低密度ポリエチレン
からなる樹脂層(α)を有する積層樹脂1軸延伸フィルム。
Description
しかしながら、従来のポリエチレンを用いた延伸フィルムは、延伸方向の強度が低いために、内容物を入れた際に破袋が生じやすく、そのために内容物を損なったり、ヒートシール性が悪いために製袋品としての加工が難しかったり、また外観が悪いなどの不十分な点があった。
(i)メタロセン触媒を用いて得られる、メルトフローレートが0.01〜10g/10分、密度が880〜925Kg/m3であるエチレンと炭素数4〜12のα−オレフィンとの共重合体;10〜85重量部と、
(ii)メタロセン触媒またはチーグラー・ナッタ触媒を用いて得られる、メルトフローレートが1〜100g/10分であり、密度が926〜960Kg/m3であるエチレンと炭素数4〜12のα−オレフィンとの共重合体;10〜85重量部と、
下記(iii)および(iv)の少なくとも1種;5〜40重量部
(iii)メルトフローレートが0.01〜20g/10分であり、密度が940〜970Kg/m3である高密度ポリエチレン
(iv)密度が910から930Kg/m3の高圧法低密度ポリエチレン
からなる樹脂層(α)を有する積層樹脂1軸延伸フィルムであって、(ただし(i)と(ii)と(iii)および(iv)の合計は100重量部である)該樹脂層(α)の厚みがフィルム全体の厚みの10〜95%である1軸延伸フィルムである。
本発明によれば、前記した樹脂積層一軸延伸フィルムからなる包装材および合成紙(ペーパーライクフィルム)が提供される。
また、本発明の樹脂積層一軸延伸フィルムから、縦方向引裂き強度に優れる合成紙(ペーパーライクフィルム)を提供することもできる。
(i)メタロセン触媒を用いて得られる、メルトフローレートが0.01〜10g/10分、密度が880〜925Kg/m3であるエチレンと炭素数4〜12のα−オレフィンとの共重合体;
(ii)メタロセン触媒またはチーグラー・ナッタ触媒を用いて得られる、メルトフローレートが1〜100g/10分であり、密度が926〜960Kg/m3であるエチレンと炭素数4〜12のα−オレフィンとの共重合体;
下記(iii)および(iv)の少なくとも1種;
(iii)メルトフローレートが0.01〜20g/10分であり、密度が940〜970Kg/m3のである高密度ポリエチレン;
(iv)密度が910から930Kg/m3の高圧法低密度ポリエチレン。
(i)エチレン・α−オレフィン共重合体が10〜85重量部、好ましくは20〜70重量部であり、より好ましくは20〜65重量部であり、
(ii)エチレン・α−オレフィン共重合体が10〜85重量部、好ましくは15〜60重量部であり、より好ましくは20〜60重量部であり、
(iii)高密度ポリエチレンと(iv)高圧法低密度ポリエチレンの合計が5〜45重量部、好ましくは15〜40重量部である。
(iii)高密度ポリエチレンおよび(iv)高圧法低密度ポリエチレンは合計量が5〜45重量部の範囲であればどちらか一方だけでも構わないが、双方が含まれることが好ましい。(iii)と(iv)はそれぞれ5〜40重量部の範囲であることが望ましい。
また本発明のメタロセン触媒またはチーグラー・ナッタ触媒を用いて得られるエチレンとα−オレフィンとの共重合体(ii)は、メタロセン触媒またはチーグラー・ナッタ触媒を用いて、エチレンと炭素原子数4〜12のα−オレフィンを共重合して得られるエチレン・α−オレフィン共重合体である。
そして、エチレン・α−オレフィン共重合体(i)とエチレン・α−オレフィン共重合体(ii)は、同じα−オレフィンを共重合して得られるものでもよく、それぞれ異なるα−オレフィンを共重合して得られるものでもよい。
エチレン・α−オレフィン共重合体(i)の密度は、880〜925Kg/m3であり、好ましくは900〜920Kg/m3であり、より好ましくは903〜920Kg/m3である。密度が880Kg/m3未満の場合、および925Kg/m3を超えた場合、衝撃強度や引裂バランスが大幅に低下することがある。
エチレン・α−オレフィン共重合体(ii)の密度は、延伸性、衝撃強度および透明性の観点から、926〜960Kg/m3であり、好ましくは935〜945Kg/m3であることが望ましい。
高圧法低密度ポリエチレン(iv)の密度は、延伸フィルムの剛性を保つ観点から、915〜935Kg/m3、好ましくは915〜930Kg/m3であり、より好ましくは918〜930Kg/m3であることが望ましい。
上記のメタロセン系触媒を用いる重合によって得られるエチレン・α−オレフィン共重合体としては、例えば、特開平9−183816号公報に記載されているエチレン・α−オレフィン共重合体が挙げられる。
また、本発明の前記樹脂組成物の密度としては、898〜960Kg/m3、好ましくは900〜950Kg/m3、より好ましくは900〜940Kg/m3であることが推奨される。
1.1個の重合器を用い、2条件以上の反応条件に分けて、エチレン・α−オレフィン共重合体(i)、(ii)および高密度ポリエチレン(iii)を連続的に重合した後に、高圧法低密度ポリエチレン(iv)を混合する方法。
2.多段重合プロセスによって、複数の重合器で各々の成分を重合し、最終的に本発明のポリエチレン系樹脂組成物を得る方法。
3.各成分のうちのいずれか2成分を多段重合によって製造した後に、残りの2成分を混合する方法。
エチレン重合体の好ましい例としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖上低密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、エチレンと炭素数3〜12のα−オレフィンとの共重合体、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸およびそのエステル、メタクリル酸およびそのエステルなどのビニルモノマーとの共重合体などを挙げることができる。
プロピレン重合体の好ましい例としては、ポリプロピレン、プロピレンとエチレンのランダム共重合体、ブロックタイプ共重合体、プロピレンと他のα−オレフィン共重合体などを挙げることができる。
例えば、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリプロピレン、ポリ−ブテン−1、ポリ−4メチルペンテン−1、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体等が挙げられる。
本発明の多層フィルムとしては、ラミネート用多層フィルムがある。本発明の多層フィルムをラミネートする基材としては、例えば、フィルム成形が可能な重合体、紙、板紙、織物、アルミニウム箔等が挙げられ、これら基材は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
また、インフレーションフィルム成形法、Tダイキャストフィルム成形法、カレンダー成形法、プレス成形法などの公知のフィルム形成方法で得られた樹脂層(α)を構成する樹脂組成物からなるフィルムに、押出しラミネート、あるいはドライラミネートなどの方法で他の樹脂を積層して得ることもできる。
(1)前記樹脂層(α)とエチレン系重合体またはプロピレン系重合体の層からなる2層樹脂積層体。
(2)前記樹脂層(α)を中間層とし、両側をエチレン系重合体またはプロピレン系重合体の層で挟んだ3層樹脂積層体。
(3)エチレン系重合体またはプロピレン系重合体の層を中間層とし、両側を樹脂層(α)で挟んだ3層樹脂積層体。
(4)(2)または(3)の3層樹脂積層体の外に、さらに樹脂層(α)またはエチレン系重合体またはプロピレン系重合体の層を形成させた5層樹脂積層体。
(5)(2)〜(3)において、エチレン系重合体またはプロピレン系重合体の層の少なくともひとつをその他の樹脂層に置き換えた樹脂積層体。
延伸倍率としては、3〜15倍程度、より好ましくは4〜10倍程度が望ましい。
合成紙用途としては、前記樹脂層(α)以外の少なくとも一つの樹脂層が、(A)エチレン重合体35〜87wt%、および(B)プロピレン重合体3〜25wt%、C)タルク10〜45wt%からなり、さらに炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウムから選ばれる少なくとも1種の化合物を、(A)、(B)及び(C)の合計100重量部に対して1〜10wt%含む層である積層1軸延伸フィルムが好ましい。
実施例および比較例に用いた樹脂組成物の基本物性およびフィルム物性は次の方法に従って測定した。
(1)密度(単位:Kg/m3)
密度は、190℃における2.16kg荷重でのメルトフローレート(MFR)測定時に得られたストランドを120℃で2時間処理し、1時間かけて室温まで徐冷した後、密度勾配管を用いて測定した。
(2)メルトフローレート(MFR、単位:g/10分)
ASTM D1238−65Tに従い、190℃、2.16kg荷重の条件下にて測定した。
(3)グロス(単位:%)
ASTM D1922に規定された方法に従って測定した。
エルメンドルフ引引裂強度は、ASTM D1922に準じ、(株)東洋精機製作所のエルメンドルフ引裂試験機を用いて測定した。
切れ目をフィルムの引き取り方向に入れる場合をMD(縦方向)、引取方向と直角に入れる場合をTD(横方向)とする。
(5)引張初期弾性率
フィルムからJIS K6718に準ずる大きさのダンベルを打ち抜き試験片とし、フィルムの引取方向と平行に打ち抜く場合をMD(縦方向)、フィルムの引取方向と直角に打ち抜く場合をTD(横方向)とする。
インストロン型万能材料試験機のエアチャックに試験片をセットし、チャック間距離86mm、引張速度200mm/分で引張試験を行い、初期応力の変位に対する傾きを引張初期弾性率とする。
(i)エチレン・α−オレフィン共重合体
エチレン−ヘキセン−1共重合体:MFR=0.5g/10分、密度=902Kg/m3
(ii)エチレン・α−オレフィン共重合体
エチレン−ヘキセン−1共重合体:MFR=5g/10分、密度=940Kg/m3
上記のエチレン・α−オレフィン共重合体(i)およびエチレン・α−オレフィン共重合体(ii)は公知のメタロセン触媒を用いて、気相重合法によって製造されたものであった。
(iii)高密度ポリエチレン
HDPE(iii):MFR=0.11g/10分、密度=950Kg/m3
チーグラー・ナッタ触媒を用いてスラリー重合法によって製造されたものであった。
(iv)高圧法低密度ポリエチレン
LDPE(iv):MFR=0.6g/10分、密度=923Kg/m3
上記の高圧法低密度ポリエチレンは、管型反応器を用いて、ラジカル重合法によって製造されたものであった。
(v)樹脂混合物
特開平3−227340号公報の実施例1の記載に準じて調整した、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、タルク、CaO及びステアリン酸モノグリセライドよりなる組成物。これは延伸することによって、ペーパーライクフィルムとなる混合物である。
(vi)高密度ポリエチレン
MFR=1.1g/10分; 密度=950kg/m3
チーグラー・ナッタ触媒を用いてスラリー重合法によって製造されたものであった。
エチレン・α−オレフィン共重合体(i)、エチレン・α−オレフィン共重合体(ii)、高密度ポリエチレン(iii)および高圧法低密度ポリエチレン(iv)を表1に示した組成でドライブレンドを行い、続いて池貝鉄工社製46mmφ 2軸押出機を用いて、加工温度190℃、押出量50Kg/hrで樹脂組成物ペレットを製造した。
この樹脂組成物を用いて、樹脂層(α)が形成された。
1)延伸用フィルム原反の製造
3層インフレーション成形機(アルピネ社製:50mmφ押出機、3台)を用いて、各層に表1に記載の樹脂材料を用いて、ブロー比2、押出量約100kg/hrで厚み200μmの三層インフレーションフィルム原反を製造した。
なお、各層の厚み比は、押出量によって、調整した。また、押出の樹脂温度は、樹脂組成物および高密度ポリエチレンは200℃、樹脂混合物は230℃とした。
2)フィルムの延伸
上記得られたフィルム原反を、表面温度(延伸温度)が110℃に加熱されたロールと、所定の延伸倍率となるように異なる速度で回転させている他のロールとの間に通して延伸フィルムを得た。
表1に記載した樹脂材料を用いて、上記の方法で樹脂積層一軸延伸フィルムを製造した。得られた樹脂積層一軸延伸フィルムの縦方向(MD)エルメンドルフ引裂強度、ヤング率(MD)および(TD)、グロスを測定した。得られた結果を表1に示した。
本発明の樹脂積層一軸延伸フィルムから、縦方向引裂き強度に優れる合成紙(ペーパーライクフィルム)を提供することもできる。
Claims (4)
- (i)メタロセン触媒を用いて得られる、メルトフローレートが0.01〜10g/10分、密度が880〜925Kg/m3であるエチレンと炭素数4〜12のα−オレフィンとの共重合体;10〜85重量部と、
(ii)メタロセン触媒またはチーグラー・ナッタ触媒を用いて得られる、メルトフローレートが1〜100g/10分であり、密度が926〜960Kg/m3であるエチレンと炭素数4〜12のα−オレフィンとの共重合体;10〜85重量部と、
下記(iii)および(iv)の少なくとも1種;5〜45重量部、
(iii)メルトフローレートが0.01〜20g/10分であり、密度が940〜970Kg/m3である高密度ポリエチレン
(iv)密度が910から930Kg/m3の高圧法低密度ポリエチレン
とからなる樹脂層(α)を有する積層樹脂1軸延伸フィルムであって、
(ただし(i)と(ii)と(iii)および(iv)の合計は100重量部である)
該樹脂層(α)の厚みがフィルム全体の厚みの10〜95%である1軸延伸フィルム。 - 前記樹脂層(α)以外の樹脂層の少なくとも一つがエチレン重合体およびプロピレン重合体から選ばれた少なくとも1種を含む層である請求項1または2に記載の樹脂積層1軸延伸フィルム。
- 請求項1または2に記載の樹脂積層1軸延伸フィルムからなる包装材。
- 前記樹脂層(α)以外の少なくとも一つの樹脂層が、(A)エチレン重合体35〜87wt%、および(B)プロピレン重合体3〜25wt%、(C)タルク10〜45wt%からなり、さらに炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウムから選ばれる少なくとも1種の化合物を、(A)、(B)及び(C)の合計100重量部に対して1〜10wt%含む層である請求項1または2に記載の樹脂積層1軸延伸フィルム。
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