JP2005322551A - 層状酸化物電極材料及びその製造方法及びそれを用いる電池 - Google Patents
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Abstract
【構成】組成式AxNi1−zMzO2・nH2O(Aは陽イオンとなりうる元素および基、Aの陽イオン価数をyとした場合にx・y<1を満たす、Mは遷移系列元素及び2A族、3A族、2B族、3B族から選ばれる一種類以上の元素、0≦z≦0.5、含水量nは0<n≦2.0)で表される層状酸化物で、ニッケル主体層同士の層間距離が9Å以上である層状酸化物電極材料及びその製造方法、更にはその電極材料を使用した電池を特徴とする。
Description
比較例1では、以下のような製造方法により得た正極活物質の試料cを用いる他は、実施例1と同様にしてリチウム電池を作製した。まず硝酸リチウムと水酸化ニッケルをモル比でLi:Ni=2:1の割合になるように均一に混合し、これを700℃、10時間、大気中で固相反応させ、得られた粉末を水洗して過剰のアルカリ分を除去し、乾燥することにより、LiNiO2を得た。このLiNiO2をX線回折分析で解析すると、六方晶(空間群R−3m)で指数付けすることができ、格子定数はa=2.875(Å)、c=14.19(Å)であり、層間の距離は約4.7(Å)であることが分かった。この試料をcとする。
比較例2では、比較例1で製造した正極活物質の試料cを用いる他は、実施例3と同様にして水溶液系電池を作製した。25℃において5mA/gの電流密度で0.7Vまで放電した際に、正極重量当たり220mAh/gの容量が得られた。この電池と比較すると、本発明の実施例で製造した正極活物質を有する電池は、放電容量が大きいことが分かる。
比較例3では、以下のような製造方法により得た正極活物質の試料dを用いる他は、実施例1と同様にしてリチウム電池を作製した。まず2規定の水酸化カリウム溶液に臭素をモル比でK:Br=2:1となるように溶解させ、ここに硝酸ニッケルを2mol/lの割合で水に溶解した溶液をゆっくり注ぎ、最終的にNi:K:Br=4:10:5になるようにした。得られた沈殿を水洗、乾燥して、K0.15NiO2・0.8H2Oを得た。この試料をdとする。この試料dのX線回折図を調べることにより、これが層間距離7.0Åを持つ、γ型オキシ水酸化ニッケルであることが分かった。
2 ガスケット
3 正極ケース
4 負極
5 セパレータ
6 正極合剤ペレット
Claims (14)
- 組成式AxNi1−zMzO2・nH2O(Aは陽イオンとなる元素および基からなる群より選択された一種以上、Mは遷移系列元素及び2A族、3A族、2B族、3B族からなる群より選択された一種類以上の元素であり、Aの陽イオン価数をyとした場合にx・y<1を満たし、かつ0≦z≦0.5、含水量nは0<n≦2.0)で表される層状酸化物で、ニッケル主体層同士の層間距離が9Å以上であることを特徴とする層状酸化物電極材料。
- 前記Aの陽イオン価数は、1、2または3であることを特徴とする請求項1記載の層状酸化物電極材料。
- 前記Aは水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、銅、銀、亜鉛、ニッケル、テトラアルキルアンモニウム基およびアンモニウム基からなる群より選択された一種類以上であることを特徴とする請求項2記載の層状酸化物電極材料。
- 前記x・yは0<x・y<1であることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項記載の層状酸化物電極材料。
- 前記x・yは0<x・y<0.2であることを特徴とする請求項4記載の層状酸化物電極材料。
- 前記Mはアルミニウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、アルミニウムおよびガリウムからなる群より選択された一種以上であることを特徴とする請求項1から5のいずれか1項記載の層状酸化物電極材料。
- 前記zは0<z≦0.5であることを特徴とする請求項1から6のいずれか1項記載の層状酸化物電極材料。
- 前記zは0<z≦0.2であることを特徴とする請求項7記載の層状酸化物電極材料。
- 前記含水量nはn>0.5であることを特徴とする請求項1から8のいずれか1項記載の層状酸化物電極材料。
- 前記含水量nはn>0.8であることを特徴とする請求項9記載の層状酸化物電極材料。
- 組成式ANi1-zMzO2を、酸処理または電気化学的イオン脱離によりAの一部を脱離し、さらに陽イオンを含む水溶液中で還元処理を行って前記陽イオンと水を挿入することにより、請求項1記載の層状酸化物電極材料AxNi1−zMzO2・nH2Oを得ることを特徴とする層状酸化物電極材料の製造方法。
- 前記還元処理が、アルカリ性水溶液中における水酸化物イオンの分解により行うことを特徴とする請求項11記載の層状酸化物電極材料の製造方法。
- 請求項1記載の層状酸化物電極材料を正極活物質として含む正極を有し、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、アルミニウム、銅、銀の何れかを含む物質、またはこの元素を可逆的に挿入・脱離あるいは吸蔵・脱離できる物質を含む負極を有し、前記元素のイオンが前記正極および前記負極と電気化学反応をするための移動を行い得る物質を電解質物質として含むことを特徴とする電池。
- 負極と請求項1記載の層状酸化物電極材料を正極活物質として含む正極を有し、プロトンが前記正極と電気化学反応をするための移動を行い得る物質を電解質物質として有することを特徴とする電池。
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