JP2005314360A - 5−アミノレブリン酸スルホン酸塩及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 下記一般式(1)
HOCOCH2CH2COCH2NH2・HOSO2R1 (1)
〔式中、R1は低級アルキル基で置換されたフェニル基を示す。〕
で表わされる5-アミノレブリン酸スルホン酸塩及びその製造方法。
【選択図】なし
Description
本課題を解決する方法として、放射線照射による滅菌方法が知られている(特許文献7参照)が、この方法は放射線照射装置が必要であった。
よって、一般的かつ簡便な加熱滅菌法により滅菌するためには、5-アミノレブリン酸の耐熱性を向上させることが必要であった。
また、5-アミノレブリン酸塩酸塩水溶液を果実へ直接噴霧をした場合、塩化物イオンが存在すると、果実の着色が十分ではない場合があった。
HOCOCH2CH2COCH2NH2・HOSO2R1 (1)
〔式中、R1は低級アルキル基で置換されたフェニル基を示す。〕
で表わされる5-アミノレブリン酸スルホン酸塩を提供するものである。
本発明は更に、前記一般式(1)で表される5−アミノレブリン酸スルホン酸塩を含有する植物活力剤組成物を提供するものである。
本発明の5-アミノレブリン酸スルホン酸塩は、植物活性化剤として有用である。植物活性化剤としての使用に際しては、公知の条件で使用すればよく、具体的には、特許文献8に開示されている方法、植物に対して、使用すればよい。
強酸性イオン交換樹脂(AMBERLITE IR120B Na、オルガノ(株)製) 180 mLをカラムに詰めた。イオン交換樹脂は、塩酸処理してナトリウムイオン型から水素イオン型に変換してから使用した。次いで、当該カラムに、5-アミノレブリン酸塩酸塩 36.00 g(215 mmol)をイオン交換水 1800 mLに溶解したものを通液した後、イオン交換水 1000 mLを通液した。次に、1N アンモニア水をゆっくりと通液し、黄色の溶出液 555 mLを採取した。採取した溶出液をp-トルエンスルホン酸一水和物 81.72 g(430 mmol)と混合し、エバポレータで濃縮した。濃縮液にアセトン 400 mLを加え、スタラーで激しく攪拌してから4 ℃で16時間静置した。析出した固体を吸引ろ過で回収し、アセトン 400 mLで洗浄した。得られた固体を12時間減圧乾燥し、目的物 47.78 g(158 mmol)を得た。その物性データを以下に示す。
1H-NMR(D2O, 400 MHz) δ ppm: 2.38 (s, 3H, CH3), 2.67 (t, 2H, CH2), 2.84 (t, 2H, CH2), 4.10 (s, 2H, CH2), 7.34 (d, 2H, ring H), 7.69 (d, 2H, ring H)
13C-NMR(D2O, 100 MHz) δ ppm: 23 (CH3), 30 (CH2), 37 (CH2), 50 (CH2),128 (ring C), 132 (ring C), 142 (ring C), 145 (ring C), 180 (CO), 207 (COO)
元素分析値:C5H9NO3・C7H8SO3として
理論値:C 47.52%;H 5.65%;N 4.62%
実測値:C 47.4% ;H 5.6% ;N 4.6%
5人の被験者が、実施例1で製造した5-アミノレブリン酸 p-トルエンスルホン酸塩の水溶液(カラムからの溶出液とp-トルエンスルホン酸の混合液)及びその固体の臭気を直接嗅ぎ、下記の基準に従って臭気を評価した。結果を表1に示す。
○:臭いがしない。
△:臭いはするが不快ではない。
×:非常に不快な臭いがする。
5-アミノレブリン酸塩酸塩の水溶液及び固体を使用する以外は実施例2と同様にして、臭気を評価した。なお、5-アミノレブリン酸塩酸塩の水溶液は、実施例1の5-アミノレブリン酸p-トルエンスルホン酸塩の水溶液の、5-アミノレブリン酸及びp-トルエンスルホン酸イオン濃度と、5-アミノレブリン酸及び塩化物イオン濃度とが、それぞれ同モル濃度となるように、5-アミノレブリン酸塩酸塩の固体と塩酸とイオン交換水により、調製した。結果を表1に示す。
5-アミノレブリン酸 p-トルエンスルホン酸塩0.5gを水1mLに溶解した水溶液を使用する以外は実施例2と同様にして、臭気を評価した。結果を表2に示す。
5-アミノレブリン酸塩酸塩0.5gを水1mLに溶解した水溶液を使用する以外は実施例2と同様にして、臭気を評価した。結果を表2に示す。
融点測定器で融点を測定した。
5-アミノレブリン酸p-トルエンスルホン酸塩、及び5-アミノレブリン酸塩酸塩50 mgを加熱滅菌(121 ℃、20分、1.5kgf/cm2)した。滅菌前後に重量変化がないことを確認してから、滅菌前後で5-アミノレブリン酸がどの程度分解しているかを文献記載の方法〔clin. chem. 36/8, 1494(1990)〕で確認した。結果を表4に示す。
5-アミノレブリン酸 p-トルエンスルホン酸塩0.5 gと硝酸銀0.5 gをイオン交換水10 mLに溶解し、5分静置し液の様子を観察した。沈殿の発生は認められなかった。
なお、5-アミノレブリン酸塩酸塩0.5 gと硝酸銀0.5 gをイオン交換水10 mLに溶解し、5分静置し液の様子を観察した。沈殿の発生が認められた。
内径12 cmの磁気性ポットに畑土壌を600 g充填し、はつか大根の種子を12粒播種して5 mm覆土し、温室内で育成させた。1日1回表記の散布液による茎葉散布処理を行った。21日後の葉の様子を観察した。その結果を表5にまとめた。
実施例1で得られた5-アミノレブリン酸p-トルエンスルホン酸塩をイオン交換水に溶解させ、表6の所定濃度とした。その液に展着剤(丸和バイオケミカル(株)社製「アプローチB1」を濃度が0.1重量%となるように加えた。pHはp-トルエンスルホン酸を用いて調整した。
上記の5-アミノレブリン酸p-トルエンスルホン酸塩を5-アミノレブリン酸塩酸塩として、また、p-トルエンスルホン酸を塩酸とする以外はすべて同様にして調製した。
りんご「ふじ」の子実が着果し、未だ赤色に着色していない主枝3本に対し、調製した液を1枝当たり2L噴霧した(9月15日)。約2ヵ月後(11月6日)にりんごを収穫し、着色度を調べた。着色の測定にはミノルタ社製、色彩度計CR−200を用いた。結果を表6に示す。
測定条件は、A.分離カラム(日本ダイオネクス製 IonPac AS12A)、B.ガードカラム(日本ダイオネクス製 IonPac AG12A)、C.溶離液(Na2CO3:3.0mmol/L、NaHCO3:0.5mmol/Lからなる水溶液)、D.流量(1.5mL/min)、E.サプレッサ(ASRS(リサイクルモード、電流値50mA))、F.試料導入量(25μL)、G.恒温槽温度(35℃)、H.検出器(電気伝導度検出器)による。
Claims (7)
- 下記一般式(1)
HOCOCH2CH2COCH2NH2・HOSO2R1 (1)
〔式中、R1は低級アルキル基で置換されたフェニル基を示す。〕で表わされる5-アミノレブリン酸スルホン酸塩。 - 低級アルキル基で置換されたフェニル基が、4-メチルフェニル基、2,4-ジメチルフェニル基又は2,5-ジメチルフェニル基である請求項1記載の5-アミノレブリン酸スルホン酸塩。
- 水溶液の形態である請求項1又は2記載の5-アミノレブリン酸スルホン酸塩。
- 固体の形態である請求項1又は2記載の5-アミノレブリン酸スルホン酸塩。
- 陽イオン交換樹脂に吸着した5-アミノレブリン酸を溶出させ、その溶出液をスルホン酸類と混合することを特徴とする請求項1又は2記載の5-アミノレブリン酸スルホン酸塩の製造方法。
- アンモニア水で溶出させる請求項5記載の製造方法。
- 請求項1〜4のいずれか1項記載の5-アミノレブリン酸スルホン酸塩を含有する植物活力剤組成物。
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