JP2005272382A - (メタ)アクリル酸および(メタ)アクリル酸エステルの重合抑制方法 - Google Patents
(メタ)アクリル酸および(メタ)アクリル酸エステルの重合抑制方法 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】 (メタ)アクリル酸および(メタ)アクリル酸エステルの製造工程、精製工程、貯蔵および輸送工程において、(A)有機ホスホン酸化合物および/又はそれらの塩より選ばれた1種以上と、(B)ピペリジン−N−オキシル化合物、フェノチアジン化合物、芳香族アミン化合物、フェノール化合物の1種以上を同時に用いることを特徴とする(メタ)アクリル酸および(メタ)アクリル酸エステルの重合抑制方法。
【選択図】 なし
Description
これらを単独で用いても良く、2種以上を用いても良い。
ATMP:アミノトリ(メチレンホスホン酸)「DEQUEST2000」(商品名、ソルーシア・ジャパン株式会社製)
HEDP:1−ヒドロキシエチレン−1,1−ジホスホン酸「DEQUEST2010」(商品名、ソルーシア・ジャパン株式会社製)
EDTMP:エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)「DEQUEST2041」(商品名、ソルーシア・ジャパン株式会社製)
HDTMP:ヘキサメチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)「DEQUEST2054」(商品名、ソルーシア・ジャパン株式会社製)
DTPMP:ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)「DEQUEST2060」(商品名、ソルーシア・ジャパン株式会社製)
PBTC:2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸「DEQUEST7000」(商品名、ソルーシア・ジャパン株式会社製)
PTZ:フェノチアジン(試薬、東京化成工業株式会社製)
PDA:p−フェニレンジアミン(試薬、東京化成工業株式会社製)
HQ:ハイドロキノン(試薬、東京化成工業株式会社製)
MQ:ハイドロキノンモノメチルエーテル(メトキノン)(試薬、東京化成工業株式会社製)
H−TEMPO:4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシル(試薬、東京化成工業株式会社製)
アクリル酸中に含まれている重合抑制剤であるハイドロキノンモノメチルエーテル(メトキノン)をアクリル酸の減圧蒸留により除去した後、アクリル酸に所定量の(A)有機ホスホン酸であるアミノトリ(メチレンホスホン酸)(ATMP)と(B)重合抑制剤である4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシル(H−TEMPO)を添加し、試験液とした。該試験液10gを50mL試験管に採り、該試験液に毎分20mlの窒素を吹き込み、系内の酸素を除去した。窒素の吹き込みを続けながら、試験管を100℃の油浴中に浸した。重合の開始に伴って、当該試験液中に濁りが発生するまでの時間を誘導期(IP−AA)として測定した。誘導期(IP−AA)が長いほど、重合抑制効果が高く、好ましい。同様にして各種(A)有機ホスホン酸と(B)従来の重合抑制剤を用いて、重合抑制試験を行なった。その結果を表1に示した。
アクリル酸メチル(AM)中に含まれている重合抑制剤であるハイドロキノンモノメチルエーテル(メトキノン)をアクリル酸メチル(AM)の減圧蒸留精製により除去した後、アクリル酸メチル(AM)に所定量の(A)有機ホスホン酸であるジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)(DTPMP)と従来の(B)重合抑制剤であるフェノチアジン(PTZ)を添加し、試験液とした。該試験液10gを50mL試験管に採り、該試験液に毎分20mlの窒素を吹き込み、系内の酸素を除去した。窒素の吹き込みを続けながら、試験管を70℃に保持したオイルバスに浸漬しながら、試料の液温を測定し、重合による発熱を開始した時間を重合時間として測定した。同様にして各種(A)有機ホスホン酸と(B)従来の重合抑制剤を用いて、重合抑制試験を行なった。また、アクリル酸メチル(AM)に代えてアクリル酸ブチル(AB)を用い、オイルバス温度を120℃として、同様に試験を行なった。その結果を表3に示した。
Claims (4)
- (メタ)アクリル酸および(メタ)アクリル酸エステルの製造工程、精製工程、貯蔵および輸送工程における重合抑制方法であって、(A)アミノトリ(メチレンホスホン酸)、1−ヒドロキシエチレン−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ヘキサメチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸および/又はそれらの水溶性塩より選ばれた1種以上と、(B)一般式(1)(式中、Xは、水素原子、酸素原子、水酸基、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基、炭素数1〜3のカルボン酸または炭素数1〜3のアミド基を示す。)で表されるピペリジン−1−オキシル化合物、一般式(2)(式中、R1、R2は独立して水素原子、水酸基、炭素数1〜3のアルコキシ基、炭素数4〜18のアルキル基、アリール基、ベンジル基、α−ベンジル基を示す。)で表されるフェノチアジン化合物、一般式(3)(式中、R3は水素原子、炭素数4〜18のアルキル基、炭素数6〜14のアリール基を示し、R4は炭素数1〜18のアルキルアミノ基、炭素数6〜14のアリールアミノ基を示す。)で表される芳香族アミン化合物、一般式(4)(式中、R5は水素、炭素数1〜3のアルキル基を示す。)で表されるフェノール化合物の1種以上を該工程に同時に用いることを特徴とする(メタ)アクリル酸および(メタ)アクリル酸エステルの重合抑制方法。
- (A)が、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)(DTPMP)、2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸(PBTC)、ヘキサメチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)(HDTMP)および/又はその水溶性塩の1種以上である請求項1記載の(メタ)アクリル酸および(メタ)アクリル酸エステルの重合抑制方法。
- (B)が、フェノチアジン、p−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、2,2,6,6−テトラメチルピペリジンオキシル、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンオキシル、4−オキソ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンオキシルの1種以上である請求項1又は2記載の(メタ)アクリル酸および(メタ)アクリル酸エステルの重合抑制方法。
- (A)と(B)を5:95〜80:20の比率で用いる請求項1乃至3のいずれか記載の(メタ)アクリル酸および(メタ)アクリル酸エステルの重合抑制方法。
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