JP2005247781A - ビスフェノールaの製造方法 - Google Patents
ビスフェノールaの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005247781A JP2005247781A JP2004062552A JP2004062552A JP2005247781A JP 2005247781 A JP2005247781 A JP 2005247781A JP 2004062552 A JP2004062552 A JP 2004062552A JP 2004062552 A JP2004062552 A JP 2004062552A JP 2005247781 A JP2005247781 A JP 2005247781A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reactor
- bisphenol
- liquid
- phenol
- acetone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 53
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 175
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 130
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 78
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 34
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract description 15
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 21
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 20
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 20
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 15
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 7
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 7
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 7
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 5
- UFULAYFCSOUIOV-UHFFFAOYSA-N cysteamine Chemical compound NCCS UFULAYFCSOUIOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960003151 mercaptamine Drugs 0.000 description 4
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VBAOEVKQBLGWTH-UHFFFAOYSA-N 2-pyridin-4-ylethanethiol Chemical compound SCCC1=CC=NC=C1 VBAOEVKQBLGWTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N indane Chemical compound C1=CC=C2CCCC2=C1 PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- SNPQRYOQWLOTFA-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-1,3-thiazolidine Chemical compound CC1(C)NCCS1 SNPQRYOQWLOTFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHBKJVRQCIRZGE-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethyl-1,2-dihydroindene Chemical compound C1=CC=C2C(C)(C)C(C)CC2=C1 RHBKJVRQCIRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLCQXUZZAXKTSG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical group C=1C=CC=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 MLCQXUZZAXKTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHGXZPQWZJUGEP-UHFFFAOYSA-N 2-prop-1-enylphenol Chemical compound CC=CC1=CC=CC=C1O WHGXZPQWZJUGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSAYSFNFCZEPCN-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propane-1-thiol Chemical compound CN(C)CCCS HSAYSFNFCZEPCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYGAMTQMILRCCI-UHFFFAOYSA-N 3-aminopropane-1-thiol Chemical compound NCCCS IYGAMTQMILRCCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLXAAHHOPYLRJV-UHFFFAOYSA-N 4-(dibutylamino)butane-1-thiol Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCCS YLXAAHHOPYLRJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBEHQFUSQJKBAS-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol;phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 PBEHQFUSQJKBAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000001708 Protein Isoforms Human genes 0.000 description 1
- 108010029485 Protein Isoforms Proteins 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229930015698 phenylpropene Natural products 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- -1 trisphenol Chemical class 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【解決手段】アセトンと、循環供給される、フェノールを主体とする母液とがライン1を介して反応器2に供給され、ビスフェノールA及び水等を含んでなる反応生成物がライン3を介して蒸留塔4に導入され、蒸留される。製造運転を停止するに際しては、アセトンのニューフィードを停止し、直ちに反応器2の流出液を反応液循環ライン16を介して循環させる。これにより、運転停止期間中に反応器2に通液される液中の水分濃度を0.2%以上とする。
【選択図】図1
Description
[1] 反応工程
反応器2内で行われる反応工程において、原料のフェノールとアセトンは、化学量論的にフェノール過剰で反応させる。フェノールとアセトンとのモル比は、フェノール/アセトン=3〜30、好ましくは、5〜20の範囲である。反応温度は、通常、50〜100℃、反応圧力は、通常、常圧〜0.6MPaで行われる。
反応器2からの反応混合物は、蒸留塔4での低沸除去工程において、減圧蒸留等の方法により未反応アセトン、水等の低沸分が除かれる。減圧蒸留は、好ましくは、温度50〜150℃、圧力0.0065〜0.040MPaで実施される。この低沸分の除去後のビスフェノールAの濃度は好ましくは20〜50重量%である。ビスフェノールAの濃度が20重量%よりも小さい場合には収率が低くなり、また、50重量%より大きくなると濃縮混合液の見かけの粘度が高くなって輸送が困難になる。
蒸留塔4での低沸除去工程で低沸分が除去された濃縮液は、晶析器5での晶析工程において、70〜140℃から35〜60℃まで冷却され、結晶アダクトが晶析し、スラリー状になる。
この固液分離後、回収された結晶アダクトは、再溶解器7でフェノールに再溶解され再晶析器8で再晶析され、純度が高められた後、固液分離システム9にて行われる第2固液分離工程で固液分離され、清浄なフェノールでリンスされる。しかる後、アダクト分解システム11に送られる。
固液分離器6で固液分離された液相部分(母液)は、前記の通り、ライン13,15,16を介して反応工程の前段側及び後段側に循環される。
図1に示すフローを有したパイロットプラントを運転しビスフェノールAを連続的に製造した。反応器2内の触媒としてはスルホン酸型陽イオン交換樹脂であるアンバーリスト−31(ロームアンドハース(Rohm and Haas)社製)を2−メルカプトエチルアミンにてスルホン酸基の20モル%を部分中和したものを2.0m3充填した。
アセトン:0.01%
ビスフェノールA:22.8%
フェノール:71.8%
水:1.05%
アセトン:0.05%
ビスフェノールA:21.0%
フェノール:70.5%
水:1.03%
アセトン:0.06%
ビスフェノールA:22.5%
フェノール:72.3%
水:1.06%
図1に示すフローを有したパイロットプラントを運転しビスフェノールAを連続的に製造した。反応器2内の触媒としてはスルホン酸型陽イオン交換樹脂であるアンバーリスト−31(ロームアンドハース(Rohm and Haas)社製)を2−メルカプトエチルアミンにてスルホン酸基の20モル%を部分中和したものを2.0m3充填した。
アセトン:0.03%
ビスフェノールA:16.0%
フェノール:76.6%
水:0.43%
図1に示すフローを有したパイロットプラントを運転しビスフェノールAを連続的に製造した。反応器2内の触媒としてはスルホン酸型陽イオン交換樹脂であるアンバーリスト−31(ロームアンドハース(Rohm and Haas)社製)を2−(4−ピリジル)エタンチオールにてスルホン酸基の20モル%を部分中和したものを1.0m3充填した。
アセトン:0.00%
ビスフェノールA:20.0%
フェノール:63.0%
水:11.5%
図1に示すフローを有したパイロットプラントを運転しビスフェノールAを連続的に製造した。反応器2内の触媒としてはスルホン酸型陽イオン交換樹脂であるアンバーリスト−31(ロームアンドハース(Rohm and Haas)社製)を2−メルカプトエチルアミンにてスルホン酸基の20モル%を部分中和したものを2.0m3充填した。
アセトン:0.00%
ビスフェノールA:9.7%
フェノール:83.0%
水:0.11%
アセトン:0.00%
ビスフェノールA:10.5%
フェノール:81.5%
水:0.11%
アセトン:0.02%
ビスフェノールA:10.0%
フェノール:84.0%
水:0.08%
4 蒸留塔
5 晶析器
13 母液循環ライン
16 製造運転停止時の反応液循環ライン
22 フェノール貯留タンク
Claims (5)
- アセトンと過剰量のフェノールとをイオン交換樹脂又はその少なくとも一部が変性したものよりなる触媒の存在下で反応させてビスフェノールA及びフェノールを含む反応生成物を得る反応器;
該反応生成物から、フェノールよりも沸点が低い成分を除去する低沸除去塔;
該低沸除去工程で得られた混合液を冷却して、ビスフェノールAとフェノールとの付加物を晶析させるとともに、母液を分離する晶析手段;及び
該晶析手段において分離された母液の一部を反応器に循環供給する母液循環手段;
を有するビスフェノールAの製造装置によって、ビスフェノールAを製造する方法であって、
ビスフェノールAを製造する製造運転工程と、
アセトンの供給を停止して液を前記反応器に循環流通させる運転停止工程と、
を有するビスフェノールAの製造方法において、
該運転停止工程の間に該反応器に循環流通させる液中の水分濃度を0.2重量%以上とすることを特徴とするビスフェノールAの製造方法。 - 請求項1において、該運転停止工程の間に循環する液の組成が、アセトン5重量%以下、ビスフェノールA12重量%以上、25重量%以下、フェノール70重量%以上、87.8重量%以下、水0.2重量%以上であることを特徴とするビスフェノールAの製造方法。
- 請求項1又は2において、該運転停止工程の間に循環する液の温度を60℃以上、80℃以下とすることを特徴とするビスフェノールAの製造方法。
- 請求項1ないし3のいずれか1項において、該運転停止工程の間に循環する液の、該反応器中における空塔基準の液の線速度を、1.0m/hr以上、5m/hr以下とすることを特徴とするビスフェノールAの製造方法。
- 請求項1ないし4のいずれか1項において、ビスフェノールAの製造装置の運転を停止するに際して、
まず、原料アセトンの供給を停止し、
次いで、反応器から流出する反応液中の水分濃度が0.2%よりも低くなる前に反応器から低沸除去塔への流出液の供給を停止し、該反応器流出液を反応器の流入側へ循環させることを特徴とするビスフェノールAの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004062552A JP4506210B2 (ja) | 2004-03-05 | 2004-03-05 | ビスフェノールaの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004062552A JP4506210B2 (ja) | 2004-03-05 | 2004-03-05 | ビスフェノールaの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005247781A true JP2005247781A (ja) | 2005-09-15 |
JP4506210B2 JP4506210B2 (ja) | 2010-07-21 |
Family
ID=35028617
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004062552A Expired - Lifetime JP4506210B2 (ja) | 2004-03-05 | 2004-03-05 | ビスフェノールaの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4506210B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007069561A1 (ja) * | 2005-12-12 | 2007-06-21 | Mitsubishi Chemical Corporation | ビスフェノールaの製造方法 |
JP2007186501A (ja) * | 2005-12-12 | 2007-07-26 | Mitsubishi Chemicals Corp | ビスフェノールaの製造方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5146007A (en) * | 1991-06-17 | 1992-09-08 | General Electric Company | Process for preparing bisphenol-A |
JPH09173858A (ja) * | 1995-08-31 | 1997-07-08 | General Electric Co <Ge> | ビスフェノールの合成用触媒として使用するイオン交換樹脂の改良された製造方法 |
JP2002255879A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-09-11 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ビスフェノールaの製造方法 |
-
2004
- 2004-03-05 JP JP2004062552A patent/JP4506210B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5146007A (en) * | 1991-06-17 | 1992-09-08 | General Electric Company | Process for preparing bisphenol-A |
JPH09173858A (ja) * | 1995-08-31 | 1997-07-08 | General Electric Co <Ge> | ビスフェノールの合成用触媒として使用するイオン交換樹脂の改良された製造方法 |
JP2002255879A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-09-11 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ビスフェノールaの製造方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007069561A1 (ja) * | 2005-12-12 | 2007-06-21 | Mitsubishi Chemical Corporation | ビスフェノールaの製造方法 |
JP2007186501A (ja) * | 2005-12-12 | 2007-07-26 | Mitsubishi Chemicals Corp | ビスフェノールaの製造方法 |
KR101090194B1 (ko) * | 2005-12-12 | 2011-12-06 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | 비스페놀 a의 제조방법 |
CN101326147B (zh) * | 2005-12-12 | 2012-12-26 | 三菱化学株式会社 | 制备双酚a的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4506210B2 (ja) | 2010-07-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2422429C2 (ru) | Способ получения бисфенола а высокой чистоты и производственная установка | |
TWI438184B (zh) | 製造雙酚之結晶方法 | |
US9573869B2 (en) | Bisphenol A preparation apparatus and preparation method | |
US20060211893A1 (en) | Process for the production of bisphenol A. | |
EP3378849B1 (en) | Bisphenol a preparation apparatus and preparation method | |
JPH029832A (ja) | 固形物の洗浄回収方法 | |
JP4506210B2 (ja) | ビスフェノールaの製造方法 | |
JP4398674B2 (ja) | ビスフェノールaの製造方法 | |
JP4552418B2 (ja) | ビスフェノールaの製造方法 | |
JP5446067B2 (ja) | ビスフェノールaの製造方法 | |
JP5014773B2 (ja) | ビスフェノール類の製造方法 | |
EP1982971A1 (en) | Process and equipment for the recovery of bisphenol a | |
KR101090193B1 (ko) | 비스페놀a의 제조방법 | |
JP5150086B2 (ja) | ビスフェノールaの回収方法 | |
JP2005162742A (ja) | ビスフェノールaの製造方法 | |
EP1468987B1 (en) | Process for producing 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone | |
JP3384039B2 (ja) | ビスフェノールaの製造方法 | |
JP2005220094A (ja) | ビスフェノールaの製造方法 | |
JP5247184B2 (ja) | ビスフェノールaの製造方法 | |
JP2007112763A (ja) | 色相の良好なビスフェノールaの製造方法 | |
KR20190060430A (ko) | 비스페놀a의 제조방법 | |
JP2005146048A (ja) | 芳香族ポリカーボネートの製造装置及び芳香族ポリカーボネートの製造方法 | |
JP2005068248A (ja) | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061128 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20091228 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100112 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100312 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100406 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100419 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4506210 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140514 Year of fee payment: 4 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |