JP2005213176A - シート状パック化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】 アミロースよりなる水不溶性のゲルシートに美容液が含浸された、２成分系のシート状パック化粧料である。柔軟で強度があり使用性がよい。含液率が高くても液垂れがない、アミロースの包接機能により皮脂の除去効果を有する、使用性、機能性及び感触性に優れる、等の特徴を有するパック化粧料を提供する。
【解決手段】 アミロースよりなる柔軟な水不溶性のゲルシートに吸水率200重量％以上に美容液が含浸されてなり、上記アミロースは、酵素合成によるα−１，４−グルカンよりなるゲルシートよりなる。可塑剤を含有することで更に柔軟な高吸水性のシート状とすることができる。
【選択図面】 図１

Description

本発明は、アミロースよりなる水不溶性のゲルシートに美容液が含浸された２成分系のシート状パック化粧料に関する。更に詳しくは、アミロースにより形成された柔軟な水不溶性のゲルシートよりなるシート状含浸タイプであって、柔軟で強度があり、肌への密着性と使用性がよい。含液率が高くて美容液の担持がよくて液垂れがない、アミロースのヘリックス構造による脂肪酸の包接能力により皮膚表面の皮脂の除去効果に優れる、使用性、機能性、及び感触性に優れた特性を有するシート状パック化粧料に関する。

パック化粧料には、「ピールオフタイプ」「シート状含浸タイプ」「貼布タイプ」などがある。「ピールオフタイプ」は、ゼリー状、ペースト状又は泥状のパック液を、皮膚に塗布して乾燥後に皮膜をピールオフすることにより皮膚表面の汚垢を取り去るタイプである。「シート状含浸タイプ」は、不織布等に美容液を含浸して皮膚に貼り、保湿剤、エモリエント剤、美白・賦活剤を皮膚に付与するタイプで現在需要の主流である。「貼布タイプ」は、基材シートに粘着剤を塗布して皮膚の皺、たるみ部に貼布してリフティングにより局部に緊張を与えて血行をよくするタイプである。
本発明は、「シート状含浸タイプ」に属する改良技術であり、その技術背景について述べる。シート状含浸タイプは、上記「ピールオフタイプ」を改良して開発されたもので、使用法が簡単で新しいタイプのパックとして注目されている。構成要件は次の３成分系により成る。第１成分は、不織布を基材として他の成分を担持する。第２成分は、粘着成分により貼着効果及びピールオフ効果を得ており、ＰＶＡ、ポリビニールピロリドン、ポリ酢酸ビニールエマルジョン等の合成高分子を用いる。第３成分は、美容液であり、皮膚の清浄効果、美白効果、スキンケア効果に必要な成分を用いる。これらは、特開平７−３３０５７５号公報、特開平１０−１６７９２８号公報などにより知られている。

β−１，３−グルカン皮膜を乾燥してなるシート状パック剤について、特開平６−３２１７３３号公報により提案されているが、シートの強度が弱くて使用性に問題があるために、解決策として特開平１０−９５７０８号公報により、改良技術が提案されている。即ち、β−１，３−グルカンの強度及び使用性の向上を図る目的で、β−１，３−グルカン溶液を紙又は不織布に含浸乾燥して、不織布表面を被覆した状態にして美容液を含浸している。

β−１，３−グルカンと美容液よりなる２成分系の、強度及び使用性の問題解決として、不織布を用いてβ−１，３−グルカンと美容液の３成分系としている。β−１，３−グルカンとしては、カードランがある、カードランは、Alcaliqenes faecalis var myxoqenesや、Aqrobacterium属の微生物が生産する多糖類であり、本発明に利用する酵素合成アミロースとは、グルコースホモポリマーであるという類似性を有するが、その構造、製造方法、物性は大きく異なっている。カードランは微生物の菌体多糖類であり、分子量を正確に制御することは不可能である。又、製造コストが高い。一方酵素合成アミロースは、酵素反応により製造される多糖であり、反応条件により分子量を正確に制御できるので必要とするゲル物性に適した重合度のアミロースを調整できる。このように分子量の正確な制御が可能な多糖は、酵素合成アミロース以外にない。

カードランは、60〜80℃から冷却することで熱可逆的なゲルを形成し、80℃以上に加熱すると熱可逆的でないゲルを形成する。一方、アミロースはこのような加熱によるゲル形成はない。グルコースのポリマーには、α−１，４−グルカン（アミロース）以外にも、α−１，６グルカン（デキストリン）、β−１，２−グルカン、β−１，３−グルカン（カードラン）、β−１，４−グルカン（セルロース）などが知られているが、酵素合成アミロースのみが、人の消化酵素で分解されてエネルギー源となりその特徴は大きく異なる。

シート状含浸タイプとは言えないが、澱粉を用いたパックシートには、特開平１０−１２０５２７号公報がある。硬さが5,000〜100,000gf/mm²好ましくは10,000〜90,000gf/mm²の硬さを有する親水性シートを用いるとして、該シートには澱粉又はその誘導体によるオプラートが好ましいとしている。厚さ５〜200μmのオプラートを、肌に化粧料を塗布した上に貼着するとしている。膜強度500gf/mm²のオプラートは剥がれ性が悪いとしている。
該澱粉の成分及びオプラートの製造方法を示していないので、一般の澱粉によるオプラートと解される。一般の澱粉は分岐ポリマーであるアミロペクチンが主体で、得られるオプラートは硬くて脆く水溶性である。オプラートの硬さを、ＪＩＳ Ｋ７１１３「プラスチックの引張強度試験方法」による引張強さ（gf/mm²）で特定されているが、硬さの表現としては問題がある。

特開平 ７−３３０５７５号公報 特開平１０−１６７９２８号公報 特開平 ６−３２１７３３号公報 特開平１０− ９５７０８号公報 特開平１０−１２０５２７号公報

従来のシート状含浸タイプは、前記の如く不織布等の基材成分、粘着成分、美容成分の３成分系により構成されているが、本発明は、不織布を用いることなく、アミロースよりなる柔軟な水不溶性のゲルシート成分と美容液の２成分系の含浸タイプを目的とする。
β−１，３−グルカンや澱粉オプラートでは達成できない課題の解決として、柔軟で強度があり、肌への貼着性と使用性がよい。含液率が高くて美容液の担持がよくて液が垂れない。アミロースの分子包接により皮脂や角栓の除去効果に優れる、等の従来の課題を解決したシート状パック化粧料を提供する。

本発明は、以下の構成を基本とするものである。
（１）アミロースよりなる水不溶性のゲルシートに美容液が含浸されてなることを特徴とするシート状パック化粧料。
（２）該アミロースが、α−１，４−グルカンであることを特徴とする(1)に記載のシート状パック化粧料。
（３）該アミロースが、酵素合成によるα−１，４−グルカンであることを特徴とする(1)又は(2)に記載のシート状パック化粧料。
（４）該アミロースを主成分とする上記ゲルシートが、可塑剤を含有することを特徴とする(1)〜(3)に記載のシート状パック化粧料。
（５）該アミロースが、エステル化、エーテル化、酸化、架橋化、より選ばれた分子修飾されていることを特徴とする(1)〜(4)に記載のシート状パック化粧料。
（６）上記美容液が含浸されたゲルシートが、皮膚に貼着可能であって、顔、目の下、首、その他局所に応じた形状に形成されてなることを特徴とする(1)〜(5)に記載のシート状パック化粧料。

アミロースの水に対する物性を、重合度と濃度の相関関係を示すと図１の如くになる。重合度と濃度の特定領域において、水に不溶解性のゲル領域が存在する。
本発明は、このゲル状領域に基づくアミロースによる水不溶性のゲルシートによるものである。水溶性領域及び沈殿性領域のアミロースは本発明の対象としていない。
アミロースの分子構造は、α−１，４−グルカンの直鎖構造を有し、結晶性に優れた親水性の高分子であるから、図１に示すアミロースのゲル領域により、含水率が大きく、柔軟で湿潤引張強度の強い物性を有するゲルシートを得ることができる。

本発明に用いるアミロースは、α−１，４−グルカンであるが、更に好ましくは、酵素合成によるα−１，４−グルカンがよい。酵素合成によるアミロースは、スクロースを原料としてホリスラーゼを用いて製造され、α−１，４−結合のみからなる、完全に直鎖構造を有し、その重合度を任意にコントロール可能であり、上記物性の水不溶性のゲルシートを得ることができる。
酵素合成によるアミロースの製造にはいくつかの方法があるが、例えば、スクロースにスクロースホスホリラーゼ（ＥＣ２，４，１，７）とグルカンホスホリラーゼ（ＥＣ２，４，１，１）を同時に作用させて酵素合成α−１，４−グルカンを得る方法が、アミロースの重合を任意に制御可能であるたる好ましく、本発明に適したゲルシートを得ることができる。

本発明に用いる水不溶性アミロースは、アルカリを用いて溶解、乾燥してシート状にすることができる。例えば、アンモニア水溶液に溶解して、加熱乾燥によってアンモニアを揮発させてシートを得ることができる。又は、アミロースを１Ｎ水酸化ナトリウムに溶解してシート状に形成して、塩酸で中和することもできる。また、130℃程度まで加熱して溶解させた後、冷却することによりフイルム状のゲルシートを得ることもできる。
ゲルシートは透明なシートであってもよいが、多孔質として発泡体シートであってもよいし、凍結乾燥による多孔質シートも使用できる。

シートの厚さは0.05〜0.5mmが好ましい。0.05mm以下の厚さでは含浸する美容液量が少なくパック効果が低減する。0.5mm以上になると皮膚にパックして乾燥した場合に感触がよくない。シートが柔軟で強度があり、肌への密着性と使用性がよい、含液率が高くて美容液の担持がよい、密着性によるピールオフ効果にすぐれる、等の優れた特徴は、α−１，３−グルカンや澱粉オプラートその他従来用いられている親水性高分子化合物では得られなかったが、本発明による水不溶性のアミロースにより可能とした。

〔試験例〕
分子量100,000、500,000、1,000,000、の３種類の酵素合成アミロースを、５％アンモニア水に溶解してトレーに注入して、120℃で加熱乾燥して厚さ0.2mmのシートを作成した。更に、可塑剤配合の例として、アミロースに対してグリセリン２０重量％を可塑剤として配合して、厚さ0.2mmのシートを作成した。
該シートを、精製水に浸漬して所定時間後に取り出して重量を測定した。浸漬前の重量に対する重量増加率を算出して吸収率を求めて、表１に示した。

本発明のゲルシートの吸収率は、表１に示す通りアミロースの分子量および可塑剤によって異なり、200重量％以上、好ましくは250重量％以上、さらに好ましくは300重量％以上程度を用いる。吸水率300重量％であっても、不織布の含浸水のように絞れば出る水分でなく、ゲルシートに水分が担持されているので、皮膚に貼着して水分が垂れることがない。美容液を十分に保持するのに機能する。皮膚に貼着して30分程度で乾燥する乾燥の早いことも特徴である。従来の不織布を基材として構成されているパック剤は30分で乾燥することはないのでピールオフ効果に劣るとされていた。

澱粉（アミロペクチン）によるオプラートでは水に浸漬して溶解するので、このような吸水率を求めることができない。アミロペクチンのシートは硬くて脆いので本発明にような柔軟なゲルシートは得られない。β−１，３−グルカンによる皮膜では強度が弱く使用性に問題があることは特開平１０−９５７０８号公報に記載されている通りであるが、不溶性のアミロースによるゲルシートにより、破れ難くて柔軟なシートが得られる。
本発明に用いる酵素合成アミロースの分子量は、500,000以上、好ましくは1,000,000が適する。6,000,000を越えるアミロースは酵素反応の特性上製造が困難である。
コーンスターチの特殊な品種による、ハイアミローススターチ（アミロース80％以上）を用いることもできるが、酵素合成アミロースによるような湿潤強度は得られ難い。

アミロースは、ヘリックス構造による脂肪酸の包接能力が高いことから、包接により皮膚表面の皮脂及び角栓の除去効果が得られることに特徴がある。更に、アミロースが繊維芽細胞増殖効果を奏するのでスキンケア剤としても期待される。生体適合性を有することから化粧料として皮膚に用いて安全であり、成分解性を有することは廃棄にやさしい素材でもある。このように皮膚に用いるパック剤として、機能性とスキンケア性と環境安全性に優れた効果を有する。

本発明に用いる可塑剤は、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、セリシン、乳酸ナトリウム等がある。可塑剤は、10重量％以上、好ましくは、20重量％以上、更に好ましくは30重量％程度配合するとよい。ゲルシートの柔軟化に有効である。

アミロースを、エステル化、エーテル化、酸化、架橋化、等の分子修飾によって、アミロースを一部疎水化により吸水性を向上し更に美容液の油成分に対する相溶性を向上させることができる。
エステル化の例としては、酢酸エステル化、プロピオン酸エステル化などのアシル化エステルが挙げられる。エーテル化の例では、ハロゲンアルキルや硫酸ジアルキルなどでアルカリの存在下でエーテル化をすることができる。

アミロースのアセチル化について例示する。ジメチルスルホキシド80ｇにα−１，４−グルカンを濃度５重量％に溶解し、炭酸ナトリウム２ｇを添加した後に、酢酸ビニル８ｇを加えて、40℃で120分反応させて、反応後にエタノールを添加して生成物を析出させて水で洗浄し精製すると、アセチル化による置換度は1.19になる。メチルポリシロキサン、ビタミンＥ、オリーブ油、ホホバ油、スクワラン等との相溶性をよくすることができる。

本発明に用いる美容液成分には、美白用薬剤（ビタミンＣ、ビタミンＣ誘導体、β−アルブチン、α−アルブチン）、肌荒れ防止用薬剤（抗炎症剤、清涼化剤、抗ヒスタミン剤）ニキビ用薬剤（皮脂抑制剤、角質剥離剤、殺菌剤）、皮膚栄養薬剤、保湿薬剤、カオリン、タルク、酸化チタン、亜鉛華、オリーブ油、マカデミナッツ油、ホホバ油、流動パラフイン、スクワラン、エステル油、ポリエチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、ヒアルロン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ムコ多糖類、セリシン由来のペプチド、コラーゲン由来のペプチド、オリゴキトサン、更に皮膚の清浄効果を得るための清浄剤が挙げられる。

本発明のシート状パック化粧料は、水不溶性のアミロースを主成分とするゲルシートを基材とするので、従来のように粘着剤を用いなくても皮膚への貼着性を有するが、さらに貼着性を高めるために、ＰＶＡ、ＣＭＣ、ゼラチン、ポリビニールピロリドンゼラチン、カゼイン、コラーゲン、等を添加することは妨げない。
パックシートの乾燥性を更に向上させる方法として、粘度10mm²/s以下の乾燥の速いメチルポリシロキサン通称ジメチコンを添加するとよい。

本発明のシート状パック化粧料は、目、鼻、口、に対応した部分に穴のあいたマスク形状、及び、目の下、首、その他局所に応じた形状に形成して、美容液を含浸して気密包装により製品化される。皮膚に貼着した状態で従来品より早く乾燥が進行することによりピールオフ性が得られる。

本発明のシート状パック化粧料は、水不溶性のアミロースによるゲルシートに美容液が担持されており、柔軟で湿潤強度を有する。不織布は使用しない。従来実現できなかった２成分系のシート状パック化粧料を供給する。
美容液を多量に含液しても、皮膚から液が垂れることなく美容効果に有効である。薄手で柔軟性により肌への密着性がよい。アミロースの分子包接により皮脂角栓の除去に優れる。湿潤強度が強いので破れ難くて使用性がよい。生分解性を有するので廃棄環境にやさしい、等の特徴を有するパック化粧料である。
次に、実施例により本発明を更に説明する。しかし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

（フェイスマスク）
酵素合成による分子量1,00,000のアミロース１５部を、グリセリンをアミロースに対して25％加えて、５重量％アンモニア水82部に溶解して、トレーに注入した。
120℃で加熱乾燥して、厚さ0.3mmのシートとした。該シートを、目、鼻、口部に穴をあけたフェイスマスクに打ち抜いて、下記の美容液を含浸した。
美容液は、ジプロピレングリコール５重量％、ＰＥＧ４００、５重量％、エタノール10重量％、水酸化カリウム、0.15重量％、オレイルアルコール0.5重量％、プラセンタエキス0.2重量％、ビタミンＥ0.2重量％、精製水78.95重量％、よりなる配合液である。
シート重量に対して美容液を290重量％含浸して気密包装を行った。
比較例として、コットン不織布に、上記美容液に更に粘着成分としてＣＭＣ１重量％水溶液を10重量％添加した液を不織布に200重量％含浸して従来品とした。
モニターを用いて、顔の全面にマスクパックした結果、従来品よりも、皮膚に馴染みがよくて粘着がなくても密着性に優れ、皮脂がよく除去され、ピールオフ性がよいと表２の如く機能評価及び感触評価について好評であった。

（目の下用パック）
酵素合成による分子量1,000,000のアミロース５重量％の分散液を130℃30分の加熱によりゲル溶液となし、冷却して、凍結乾燥を行い、次いでプレスをして厚さ0.5mmの多孔質のシートとした。
該シートを、長さ75mm、幅35mm、ま湾曲楕円状に打ち抜いて、下記の美容液を含浸した。
美容液は、１，３ブチレングリコール５重量％、ＰＯＥオレイルアルコールエーテル0.5重量％、エタノール12重量％、アラントイン0.1重量％、ビタミンＣ0.2重量％、精製水93.0重量％、よりなる配合液である。シート重量に対して美容液を270重量％含浸して気密包装を行った。
本パックは、目の下の局所のたるみ用として貼着するタイプとして作成した。
本製品を、モニターにより、目の下のたるみ部に貼着した結果、密着性と使用性に優れ、使用性評価及び機能性評価において好評であった。

（首のパック）
アセチル化アミロースとして、ジメチルスルホキシド80ｇに、酵素合成による分子量900,000のアミロースを濃度５重量％に溶解し、炭酸ナトリウム２ｇを添加し、次いで酢酸ビニル８ｇを加えて、40℃で120分反応させた。反応後にエタノールを添加して生成物を析出させて水で洗浄して乾燥した。アセチル化による置換度は1.19であった。
該アセチル化アミロース17部を、１，３−ブチレングリコール1.7重量％、グリコール1.7重量％加えて、７重量％アンモニア水に溶解した。トレーに注入して、110℃で加熱乾燥して、厚さ0.2mmのシートを得た。該シートを５cm×10cmの長方形に裁断して下記のジメチコンを含有する美容液を含浸した。
美容液は、ソルビトール８重量％、１，３ブチレングリコール３重量％、ジメチコン（粘度５mm²/s）２０重量％、ヒアルロン酸ナトリウム0.2重量％、プラセンタエキス0.2重量％、精製水68.6重量％、よりなる配合液である。シート重量に対して美容液を300重量％含浸して気密包装した。
本パックシートは、首の皺部と肌の老化防止の美容パック用に作成した。
本製品を、モニターにより、首の皺部に貼着した結果、貼着に皮膚抵抗感がなくて爽やかで、10分程度で乾燥してピールオフができた。使用性評価、機能性評価、及び感触評価において好評であった。

アミロースの水に対する物性

Claims (6)

1. アミロースよりなる水不溶性のゲルシートに美容液が含浸されてなる、２成分系よりなることを特徴とするシート状パック化粧料。
2. 該アミロースが、α−１，４−グルカンであることを特徴とする請求項１に記載のシート状パック化粧料。
3. 該アミロースが、酵素合成によるα−１，４−グルカンであることを特徴とする請求項１又は２に記載のシート状パック化粧料。
4. 該アミロースを主成分とする上記ゲルシートが、可塑剤を含有することを特徴とする請求項1〜３のいずれかに記載のシート状パック化粧料。
5. 該アミロースが、エステル化、エーテル化、酸化、架橋化、より選ばれた分子修飾されていることを特徴とする請求項１〜４に記載のシート状パック化粧料。
6. 上記美容液が含浸されたゲルシートが、皮膚に貼着可能であって、顔、目の下、首、その他局所に応じた形状に形成されてなることを特徴とする請求項１〜５に記載のシート状パック化粧料。