JP2005206781A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】不飽和ポリエステル樹脂(A)、重合性不飽和化合物(B)、及び特定の式で表される芳香族アミン(C)を含む組成物であって、該芳香族アミン及びその塩(C)を、不飽和ポリエステル樹脂(A)及び重合性不飽和化合物(B)の合計固形分100重量部に対して0.01〜2.0重量部の範囲内で含有することを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂組成物。
【選択図】なし
Description
本発明においては硬化性が良好であり、不飽和ポリエステル樹脂組成物上に塗装した上塗り塗膜の黄変が少ないことから、上記芳香族アミン(C)の中でも、ジメチルアミノ基を有する化合物が好適である。具体的には、4−ジメチルアミノ安息香酸、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸(n−ブトキシ)エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、4−ジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシル、3−ジメチルアミノ安息香酸、3−ジメチルアミノ安息香酸エチル、3−ジメチルアミノ安息香酸(n−ブトキシ)エチル、3−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、3−ジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシル、2−ジメチルアミノ安息香酸、2−ジメチルアミノ安息香酸エチル、2−ジメチルアミノ安息香酸(n−ブトキシ)エチル、2−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、2−ジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシル等が挙げられ、これらは1種又は2種以上併用して使用できる。これらの中でも4−ジメチルアミノ安息香酸、3−ジメチルアミノ安息香酸が適しており、特に4−ジメチルアミノ安息香酸がよい。
実施例1
攪拌機、ガス導入管、精留塔、温度計、減圧装置及び還流冷却器を備えた2リットルの四つ口フラスコに、エチレングリコール272.6g、ジエチレングリコール200.0g、イタコン酸416.8g、無水テトラヒドロフタル酸324.7g及びハイドロキノン0.6gを入れ、窒素ガスを吹き込みながら150℃に加熱後、150℃から200℃まで4時間で昇温し、同温度で1.5時間反応を行なった。つづいて同温度で精留塔を水分離器に換え、トルエンを還流させて酸価が50mgKOH/gまで縮合反応を行ない、さらに「ハイ・ジエン」(商品名、総研化学社製、ハイジエン脂肪酸)149.5gを仕込み、同温度で縮合反応を行い、反応終了時にはトルエンを減圧下で除いて、酸価20mgKOH/g、重量平均分子量43,000の不飽和ポリエステル樹脂(E−1)を得た。該樹脂(E−1)を2−ヒドロキシエチルメタクリレートに溶解し、固形分濃度65%になるように調整し、不飽和ポリエステル樹脂溶液を得た。該不飽和ポリエステル樹脂溶液100部に対して4−ジメチルアミノ安息香酸を0.5部添加した後、60℃のウォーターバス中で一時間保温して均一に分散、溶解し、不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−1)を得た。
実施例1において、4−ジメチルアミノ安息香酸の配合量を0.25部とする以外は、実施例1と同様にして不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−2)を得た。
実施例1において、4−ジメチルアミノ安息香酸0.5部を3−ジメチルアミノ安息香酸0.5部とする以外は、実施例1と同様にして不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−3)を得た。
実施例1と同じ装置を用いて、ジエチレングリコール174.8g、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル 541.2g、トリメチロールプロパン184.2g、フマル酸 434.8g及びハイドロキノン 0.6gを仕込み、窒素ガス雰囲気下で150℃に加熱後、180℃まで4時間で昇温した。つづいて同温度で精留塔を水分離器に換え、トルエンを還流させて縮合反応を行い、反応終了時にはトルエンを減圧下で除いて酸価が31mgKOH/g、重量平均分子量2900の不飽和ポリエステル樹脂(E−2)を得た。該樹脂(E−2)を2−ヒドロキシエチルメタクリレートに溶解し、固形分濃度65%になるように調整し不飽和ポリエステル樹脂溶液を得た。該不飽和ポリエステル樹脂(E−2)溶液100部に対して4−ジメチルアミノ安息香酸を0.5部添加した後、60℃のウォーターバス中で一時間保温して均一に分散、溶解し、不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−4)を得た。
実施例4において、4−ジメチルアミノ安息香酸の配合量を0.25部とする以外は、実施例4と同様にして不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−5)を得た。
上記実施例1で製造した不飽和ポリエステル樹脂(E−1)をスチレンに溶解し、固形分濃度65%になるように調整し不飽和ポリエステル樹脂溶液を得た。該不飽和ポリエステル樹脂溶液100部に対して4−ジメチルアミノ安息香酸を0.5部添加した後、60℃のウォーターバス中で一時間保温して均一に分散、溶解し、不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−6)を得た。
温度コントローラー、還流冷却器、攪拌装置を備えた2リットルのガラスフラスコに、テレフタル酸149.4g(0.9モル)、エチレングリコール111.6g(1.8モル)、トリメチロールプロパン93.8g(0.7モル)、ジブチル錫ジオキサイド0.25gを仕込み240℃で3時間脱水縮合反応を行ったところで120℃まで冷却し、 フマル酸232g(2モル)、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル281.6g(1.1モル)、パラベンゾキノン0.4g、を仕込んで、再び180℃に昇温して脱水縮合反応を行い、酸価が35mgKOH/gになったところで加熱を停止し、100℃まで冷却した。2−ヒドロキシエチルメタクリレート421gを加え、均一溶液になるまで攪拌し、固形分濃度65%の不飽和ポリエステル樹脂(E−3)溶液を得た。該不飽和ポリエステル樹脂(E−3)の重量平均分子量は3,000であった。該不飽和ポリエステル樹脂(E−3)溶液100部に対して4−ジメチルアミノ安息香酸を0.25部添加した後、60℃のウォーターバス中で一時間保温して均一に分散、溶解し、不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−7)を得た。
温度コントローラー、還流冷却器、攪拌装置を備えた2リットルのガラスフラスコに、フマル酸232g(2モル)、ビスヒドロキシエチルテレフタレート228.6g(0.9モル)、トリメチロールプロパン93.8g(0.7モル)、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル281.6g(1.1モル)、パラベンゾキノン0.4gを仕込み、180℃に昇温して脱水縮合反応を行い、酸価が35mgKOH/gになったところで加熱を停止し、100℃まで冷却した。2−ヒドロキシエチルメタクリレート421gを加え、均一溶液になるまで攪拌し、固形分濃度65%の不飽和ポリエステル樹脂(E−4)溶液を得た。該不飽和ポリエステル樹脂(E−4)の重量平均分子量は3,000であった。該不飽和ポリエステル樹脂(E−4)溶液100部に対して4−ジメチルアミノ安息香酸を0.25部添加した後、60℃のウォーターバス中で一時間保温して均一に分散、溶解し、不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−8)を得た。
実施例8において、2−ヒドロキシエチルメタクリレート421gの代わりにイソボルニルアクリレート229g及び2−ヒドロキシエチルメタクリレート192gを使用する以外は、実施例8と同様にして不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−9)を得た。
実施例8において、2−ヒドロキシエチルメタクリレート421gの代わりにイソボルニルアクリレート421gを使用する以外は、実施例8と同様にして不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−10)を得た。
温度コントローラー、還流冷却器、攪拌装置を備えた2リットルのガラスフラスコに、フマル酸232g(2モル)、ビスフェノールAとプロピレンオキシドの1対4モル付加物368g(0.8モル)、トリメチロールプロパン107g(0.8モル)、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル282g(1.1モル)、パラベンゾキノン0.5gを仕込み、180℃に昇温して脱水縮合反応を行い、酸価が35mgKOH/gになったところで加熱を停止し、100℃まで冷却した。2−ヒドロキシエチルメタクリレート500gを加え、均一溶液になるまで攪拌し、固形分濃度65%の不飽和ポリエステル樹脂組成物(E−5)を得た。該不飽和ポリエステル樹脂(E−5)の重量平均分子量は3000であった。該不飽和ポリエステル樹脂(E−5)溶液100部に対して4−ジメチルアミノ安息香酸を0.25部添加した後、60℃のウォーターバス中で一時間保温して均一に分散、溶解し、不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−11)を得た。
実施例11において、2−ヒドロキシエチルメタクリレート500gの代わりにイソボルニルアクリレート257g及び2−ヒドロキシエチルメタクリレート243gを使用する以外は、実施例11と同様にして不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−12)を得た。
実施例11において、2−ヒドロキシエチルメタクリレート500gの代わりにイソボルニルアクリレート500gを使用する以外は、実施例11と同様にして不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−13)を得た。
実施例1において、4−ジメチルアミノ安息香酸を配合しない以外は、実施例1と同様にして不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−14)を得た。
実施例4において、4−ジメチルアミノ安息香酸を配合しない以外は、実施例4と同様にして不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−15)を得た。
実施例6において、4−ジメチルアミノ安息香酸を配合しない以外は、実施例6と同様にして不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−16)を得た。
実施例1において、4−ジメチルアミノ安息香酸0.5部を、4−ジメチルアミノ安息香酸3.0部とする以外は、実施例1と同様にして不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−17)を得た。
実施例1において、4−ジメチルアミノ安息香酸0.5部を、4−ジメチルアミノベンズアルデヒド0.5部とする以外は、実施例1と同様にして不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−18)を得た。
実施例1において、4−ジメチルアミノ安息香酸0.5部を、4−ジメチルアミノベンズアルデヒド3.0部とする以外は、実施例1と同様にして不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−19)を得た。
実施例4において、4−ジメチルアミノ安息香酸0.5部を、4−ジメチルアミノベンズアルデヒド0.5部とする以外は、実施例4と同様にして不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−20)を得た。
上記実施例4において、4−ジメチルアミノ安息香酸0.5部を、4−ジメチルアミノベンズアルデヒド3.0部とする以外は、実施例4と同様にして不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−21)を得た。
上記実施例7において、4−ジメチルアミノ安息香酸を配合しない以外は、上記実施例7と同様にして、不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−22)を得た。
上記実施例8において、4−ジメチルアミノ安息香酸を配合しない以外は、上記実施例8と同様にして、不飽和ポリエステル樹脂組成物(T−23)を得た。
実施例14〜26及び比較例11〜20
上記実施例1〜13及び比較例1〜10で得られた各不飽和ポリエステル樹脂組成物100部に、「5%ナフテックスコバルト」(商品名、日本化学産業社製、ナフテン酸コバルト)2部、「10%ハイドロキノンのスチレン溶液」0.01部、「CR−95」(商品名、石原産業社製、酸化チタン)5部、「クラウンタルクDR」130部(商品名、松村産業社製、タルク)を夫々配合攪拌し、これを300ml採取し、高速混練機で20分間混合分散して、実施例14〜26及び比較例11〜20の各パテ組成物を得た。
上記実施例4、5、7〜13及び比較例2、9、10で得られた各不飽和ポリエステル樹脂組成物100部に、「5%ナフテックスコバルト」2部、「10%ハイドロキノンの2−ヒドロキシエチルメタクリレート溶液」0.5部、「CR−95」5部、「クラウンタルクDR」130部を配合攪拌し、これを300ml採取し、高速混練機で20分間混合分散して実施例27〜35及び比較例21〜23のパテ組成物を得た。
「SPCC−SB」(日本テストパネル(株)製、鉄板)の表面を耐水ペーパー#240で軽く研磨し、これを基材面とした。上記で得られた各パテ組成物に、「LUC共通硬化剤」(商品名、主成分:シクロヘキサノンパーオキサイド、関西ペイント社製)を2%各々添加し、均一に混合したものを各基材面上にヘラで塗布し、ならして2mm厚に塗布した。
上記で得た各パテ組成物について下記評価方法、基準にて試験を行った。その結果を表2に示した。
上記試験塗板を室温(20℃)で6時間放置乾燥させた後、該塗面を#400耐水ペ−パ−で軽く研磨し、「レタンPG80ホワイトベース」(商品名、アクリルウレタン樹脂系上塗り塗料、関西ペイント(株)社製)を乾燥膜厚50μmになるようスプレ−塗装し、60℃で30分間乾燥させて各塗装板を得た。
Claims (8)
- 不飽和ポリエステル樹脂(A)が、多価アルコールのアリルエーテル単位、テレフタル酸単位、及びエチレングリコール単位を樹脂骨格中に導入してなるものである請求項1記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
- 芳香族アミン(C)が、ジメチルアミノ基を有する請求項1記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
- 芳香族アミン(C)が、4−ジメチルアミノ安息香酸又は3−ジメチルアミノ安息香酸である請求項3記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
- 芳香族アミン(C)が、4−ジメチルアミノ安息香酸である請求項4記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
- 請求項1ないし5のいずれか1項に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物を含む塗料組成物。
- 請求項1ないし5のいずれか1項に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物を含むパテ組成物。
- 基材面に、請求項6又は7に記載の組成物を塗布し硬化せしめた後、上塗り塗装することを特徴とする塗装方法。
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