JP2005187696A - 導電性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 特定のモノマー組成からなり、 20℃/min の昇温速度によるDSC測定で融点が観測されず、ガラス転移温度が100 〜180 ℃である軟化流動時に光学的異方性を示す(E) 液晶性ポリマー100重量部に対し、(F) 導電性フィラーを100〜600重量部配合してなる導電性樹脂組成物。
【選択図】 なし
Description
(A) 4−ヒドロキシ安息香酸
(B) 2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸
(C) 芳香族アミノフェノール
(D) 芳香族ジカルボン酸
を共重合させて得られる全芳香族ポリエステルアミドであって、
(1) (C) 芳香族アミノフェノールの割合が7〜35モル%、
(2) 原料モノマー中の屈曲性モノマーの割合が7〜35モル%、
(3) (A) 4−ヒドロキシ安息香酸と(B) 2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸との比率((A) /(B) )が0.15〜4.0 、
(4) 芳香族ジカルボン酸中、イソフタル酸の割合が35モル%以上であり、
(5) 20℃/min の昇温速度によるDSC測定で融点が観測されず、
(6) ガラス転移温度が100 〜180 ℃
である軟化流動時に光学的異方性を示す(E) 液晶性ポリマー100重量部に対し、(F) 導電性フィラーを100〜600重量部配合してなる導電性樹脂組成物である。
(A) 4−ヒドロキシ安息香酸およびその誘導体
(B) 2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸およびその誘導体
(C) 芳香族アミノフェノールであり、p−アミノフェノール、m−アミノフェノール、p−N−メチルアミノフェノール、3−メチル−4−アミノフェノール、2−クロロ−4−アミノフェノールおよびこれらの誘導体等が例示される
(D) 芳香族ジカルボン酸であり、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,3−ナフタレンジカルボン酸、メチルテレフタル酸、クロロテレフタル酸およびこれらの誘導体が例示される
本発明で用いる液晶性ポリマーにおいて、各成分の共重合比率は、優れた加工性を発現するために重要である。
(A) 4−ヒドロキシ安息香酸;20〜60モル%
(B) 2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸;20〜60モル%
(C) 芳香族アミノフェノール;10〜25モル%
(D) 芳香族ジカルボン酸;10〜25モル%
である。
[体積抵抗率]
φ30mm×2t平板試験片を用い、金メッキした電極の上にカーボンペーパー、試験片、カーボンペーパー、電極の順に重ね、1MPa の荷重をかけ、電極間の抵抗値を四端子法にて測定し、その値からカーボンペーパーの抵抗値を引き、体積抵抗率を計算し、試験片5枚の平均値を体積抵抗率とした。
[融点、ガラス転移温度]
示差走査熱量分析装置(パーキンエルマー社製DSC7)にて、20℃/分の昇温条件で測定した。
[溶融粘度]
表1に示す成形温度、剪断速度 1000sec-1の条件で、内径1mm、長さ20mmのオリフィスを用いて東洋精機製キャピログラフで測定した。
[成形性]
シリンダー温度300℃、射出圧力125 MPa の条件で、幅5mm、厚さ1mm、長さ100mmの棒状成形品を成形し、流動距離を測定した。
製造例1(液晶性ポリマー−1の製造)
攪拌機、還流カラム、モノマー投入口、窒素導入口、減圧/流出ラインを備えた重合容器に、以下の原料モノマー、金属触媒(生成ポリマーに対し、K+基準で30ppm)、アシル化剤(アミノ基と水酸基の合計当量の1.02倍)を仕込み、窒素置換を開始した。
(B) 2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸(HNA)121.04g(30モル%)
(C) アセトキシ−4−アミノフェノール(APAP)48.61g(15モル%)
(D) イソフタル酸(IA)53.42g(15モル%)
上記所定量の酢酸カリウム触媒
上記所定量の無水酢酸
原料を仕込んだ後、反応系の温度を140 ℃に上げ、140 ℃で1時間反応させた。その後、更に330 ℃まで3.3 時間かけて昇温し、そこから20分かけて10Torr(即ち1330Pa)まで減圧にして、酢酸、過剰の無水酢酸、その他の低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部からポリマーを排出した。
製造例2(液晶性ポリマー−2(比較品)の製造)
製造例1と同じ重合容器に、以下の原料モノマー、金属触媒(生成ポリマーに対し、K+基準で30ppm)、アシル化剤(アミノ基と水酸基の合計当量の1.02倍)を仕込み、窒素置換を開始した。
(B) 2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸(HNA)845g(27モル%)
上記所定量の酢酸カリウム触媒
上記所定量の無水酢酸
原料を仕込んだ後、反応系の温度を140 ℃に上げ、140 ℃で1時間反応させた。その後、更に300 ℃まで1.3 時間かけて昇温し、そこから20分かけて10Torr(即ち1330Pa)まで減圧にして、酢酸、過剰の無水酢酸、その他の低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部からポリマーを排出した。
実施例1〜4、比較例1〜2
表2に示すように、上記の如く製造した液晶性ポリマー−1、2と、各種導電性フィラーを表2に示す割合でドライブレンドした後、二軸押出機((株)日本製鋼所製TEX30α型)を用いて混練しペレットを形成後、射出成形機にて上記試験片を成形し、評価を行った。結果を表2に示す。
黒鉛 ;(株)エスイーシー製、人造黒鉛SGS−350、固定炭素99.9重量%、平均粒径350 μm
カーボンファイバー;東邦テナックス(株)製、ベスファイト・チョップドファイバーHTA−C6−N
ケッチェンブラック;ライオン(株)製、ケッチェンブラックECX
Claims (8)
- (A) 4−ヒドロキシ安息香酸
(B) 2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸
(C) 芳香族アミノフェノール
(D) 芳香族ジカルボン酸
を共重合させて得られる全芳香族ポリエステルアミドであって、
(1) (C) 芳香族アミノフェノールの割合が7〜35モル%、
(2) 原料モノマー中の屈曲性モノマーの割合が7〜35モル%、
(3) (A) 4−ヒドロキシ安息香酸と(B) 2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸との比率((A) /(B) )が0.15〜4.0 、
(4) 芳香族ジカルボン酸中、イソフタル酸の割合が35モル%以上であり、
(5) 20℃/min の昇温速度によるDSC測定で融点が観測されず、
(6) ガラス転移温度が100 〜180 ℃
である軟化流動時に光学的異方性を示す(E) 液晶性ポリマー100重量部に対し、(F) 導電性フィラーを100〜600重量部配合してなる導電性樹脂組成物。 - 屈曲性モノマーが、1,3−フェニレン骨格、2,3−フェニレン骨格及び2,3−ナフタレン骨格を有するものから選ばれる1種又は2種以上のモノマーである液晶性ポリマーを用いることを特徴とする請求項1記載の導電性樹脂組成物。
- 屈曲性モノマーが、イソフタル酸、フタル酸、2,3−ナフタレンジカルボン酸、m−アミノフェノールおよびこれらの誘導体から選ばれる1種又は2種以上のモノマーである液晶性ポリマーを用いることを特徴とする請求項1又は2記載の導電性樹脂組成物。
- 屈曲性モノマーが、イソフタル酸である液晶性ポリマーを用いることを特徴とする請求項1〜3の何れか1項記載の導電性樹脂組成物。
- (C) 芳香族アミノフェノールが、p−アミノフェノールである液晶性ポリマーを用いることを特徴とする請求項1〜4の何れか1項記載の導電性樹脂組成物。
- (E) 液晶性ポリマー100重量部に対し、(F) 導電性フィラーを300〜500重量部配合してなる請求項1〜5の何れか1項記載の導電性樹脂組成物。
- (F) 導電性フィラーが、黒鉛、カーボンファイバー、ケッチェンブラック及びカーボンナノチューブより選ばれる1種又は2種以上である請求項1〜6の何れか1項記載の導電性樹脂組成物。
- 体積抵抗率が1×103Ω・cm以下であることを特徴とする請求項1〜7の何れか1項記載の導電性樹脂組成物。
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