JP2005187643A

JP2005187643A - アクリル系シラップ組成物およびアクリル系樹脂板の製造方法

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Publication number: JP2005187643A
Application number: JP2003430834A
Authority: JP
Inventors: Hidemasa Sugamoto; 秀征菅本; Shiyuugo Ishioka; 宗悟石岡; Hiroki Hatakeyama; 宏毅畠山
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 2003-12-25
Filing date: 2003-12-25
Publication date: 2005-07-14
Anticipated expiration: 2023-12-25
Also published as: JP4384904B2

Abstract

【課題】耐熱性、透明性、低吸水性に優れたアクリル系樹脂板の製造に有用なアクリル系シラップ組成物を提供する。
【解決手段】Ｃ_1-4アルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体4-64質量%、式(1)の多官能(メタ)アクリレート35-95質量%、式(2)の(メタ)アクリレート単位を主構成単位とする(共)重合体1-30質量%を含むアクリル系シラップ組成物；及び、このシラップ組成物を重合硬化する工程を有するアクリル系樹脂板の製造方法（式中、R¹、R²はH又はCH₃）。
【化１】

【選択図】なし

Description

本発明は、アクリル系シラップ組成物、および、耐熱性、透明性、低吸水性に優れたアクリル系樹脂板の製造方法に関する。

アクリル系樹脂板は、その優れた光学特性により、レンズ、自動車部品、照明部品、各種電子ディスプレイ等に使用されている。しかし、アクリル系樹脂板は、高温で加熱処理加工が行われる場合は耐熱性が不十分であり、かつ吸水により反り等の形状変化が生じ易いという欠点がある。

アクリル系樹脂板の耐熱性を改良する技術として、架橋構造を導入する方法が知られている。例えば、メタクリル酸メチルと多官能（メタ）アクリレートを含む組成物を鋳型に注入し、鋳込重合する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、この方法では原料の粘度が低いので、原料が鋳型から漏れ易い、重合に先立って脱気操作を行っても空気に接すると再び酸素が溶解し易いなど、取り扱い上の不便や不都合が多い。さらに、得られる樹脂成形品には、吸水により反りが発生する傾向がある。

原料を増粘する方法として、メタクリル酸メチル単独重合体とメタクリル酸メチルとからなる組成物に、アルキレングリコールの多官能（メタ）アクリレートを添加して鋳込重合する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。この方法では原料の粘度は高くできるが、得られる樹脂成形品には吸水により反りが発生する傾向がある。

また、耐熱性と形状安定性を改良する目的で、トリシクロデカン構造を有する多官能（メタ）アクリレートを鋳込み重合する方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。しかし、この方法では、原料の粘度が低い。さらに、原料を増粘する方法として、トリシクロデカン構造を有する多官能（メタ）アクリレートに、非晶質ポリオレフィンを併用する方法が提案されている（例えば、特許文献４参照）。しかし、この方法では、得られる樹脂成形品の透明性が低下する傾向がある。
特開２００２−２６５５３８号公報特公平４−７５２４１号公報特公平４−３０４１０号公報特開２００２−１１７３９号公報

本発明の目的は、耐熱性、透明性、低吸水性に優れたアクリル系樹脂板の製造方法、および、そのアクリル系樹脂板の製造に特に有用なアクリル系シラップ組成物を提供することにある。

本発明は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体４〜６４質量％と、下記一般式（１）で示される多官能（メタ）アクリレート３５〜９５質量％と、下記一般式（２）で示される（メタ）アクリレート単位を主構成単位とする（共）重合体１〜３０質量％とを含むアクリル系シラップ組成物である。

（式中、Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃を示す。）

（式中、Ｒ²はＨまたはＣＨ₃を示す。）。

さらに本発明は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体４〜６４質量％と、前記一般式（１）で示される多官能（メタ）アクリレート３５〜９５質量％と、前記一般式（２）で示される（メタ）アクリレート単位を主構成単位とする（共）重合体１〜３０質量％とを含むアクリル系シラップ組成物を重合硬化する工程を有するアクリル系樹脂板の製造方法である。

本発明のアクリル系シラップ組成物においては、特定の組成を採用しているので、鋳込み重合時の取り扱い上の不便や不都合を改善でき、さらにアクリル系樹脂の優れた光学特性を維持したまま、耐熱性、透明性、低吸水性を大きく改善できる。特に、このアクリル系シラップ組成物を、アクリル系樹脂板の製造方法に用いることにより、耐熱性、透明性、低吸水性に優れたアクリル系樹脂板を簡易に製造することができる。

本発明において、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体の含有量は、組成物中、４〜６４質量％である。この含有量が４質量％以上であると外観が向上し、６４質量％以下であると耐熱性が向上する傾向がある。さらにこの含有量は、７〜５２質量％であることが好ましく、１２〜４７質量％であることがより好ましい。また、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体の総量を１００質量部とした場合、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルの割合は５０質量部以上であることが好ましく、それ以外のモノエチレン性不飽和単量体の割合は５０質量部以下であることが好ましい。この割合にすると、透明性が向上する傾向があり、また耐熱性がより向上することがある。

炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル等が挙げられる。これらは併用することもできる。中でも、メタクリル酸メチルが特に好ましい。

炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル以外のモノエチレン性不飽和単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸イソステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエチル等が挙げられる。これらは併用することもできる。中でも、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸イソステアリル等の炭素数８〜２０のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルが、吸水率低下の点から好ましい。

下記一般式（１）

（式中、Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃を示す。）
で示される多官能（メタ）アクリレートの含有量は、組成物中、３５〜９５質量％である。この含有量が３５質量％以上であると耐熱性が向上し、９５質量％以下であると外観が良好になる傾向がある。この含有量は、４５〜９０質量％であることが好ましく、５０〜８５質量％であることがより好ましい。

この一般式（１）で示される化合物としては、例えば、ビス（オキシメチル）トリシクロ［５,２,１,０^2,6］デカンジアクリレート、ビス（オキシメチル）トリシクロ［５,２,１,０^2,6］デカンジメタクリレートが挙げられる。これらは併用することもできる。

下記一般式（２）

（式中、Ｒ²はＨまたはＣＨ₃を示す。）
で示される（メタ）アクリレート単位を主構成単位とする（共）重合体の含有量は、組成物中、１〜３０質量％である。１質量％以上であると組成物の粘度が高くなり鋳込み重合時の取り扱い性が改善され、３０質量％以下であると耐衝撃性が向上する傾向がある。３〜２０質量％であることが好ましい。ここで、（共）重合体とは、単独重合体または共重合体を意味する。

本発明においては、一般式（２）で示される（メタ）アクリレート単位を主構成単位とする（共）重合体を特定範囲の配合量で使用することにより、従来のメタクリル酸メチル単独重合体を使用する場合と比較して、透明性、低吸水性等の物性が優れた樹脂板等の成形品を得ることができる。

この一般式（２）で示される化合物としては、例えば、トリシクロ［５,２,１,０^2,6］デカ−８−イルアクリレート、トリシクロ［５,２,１,０^2,6］デカ−８−イルメタクリレートが挙げられる。これらは併用することもできる。

一般式（２）で示される（メタ）アクリレート単位を主構成単位とする（共）重合体は、必要に応じて、他の単量体単位を含有していてもよい。他の単量体としては、例えば、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位が挙げられる。

炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位の含有量は、（共）重合体中、２０質量％以下であることが好ましい。この含有量が２０質量％以下であると外観が向上する傾向がある。さらに、この含有量は、１０質量％以下であることが好ましい。また、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位の総量を１００質量部とした場合、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単位の割合は５０質量部以上であることが好ましく、それ以外のモノエチレン性不飽和単量体単位の割合は５０質量部以下であることが好ましい。この割合にすると、透明性が向上する傾向があり、また耐熱性がより向上することがある。

炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル以外のモノエチレン性不飽和単量体の具体例としては、先に挙げたものと同様のものが挙げられる。

一般式（２）で示される（メタ）アクリレート単位を主構成単位とする（共）重合体の製造方法としては、従来より知られる各種の方法、例えば塊状重合法、懸濁重合法等を用いることができる。

シラップ組成物は、上述した各成分を主成分として含むものであるが、必要に応じて、さらに着色剤、離型剤、酸化防止剤、安定剤、帯電防止剤、抗菌剤、難燃剤、耐衝撃改質剤、光安定剤、紫外線吸収剤、光拡散剤、重合禁止剤、連鎖移動剤、テルピノレン等の重合調節剤等を添加することができる。

本発明のアクリル系シラップ組成物は、以上説明した各単量体および（共）重合体を主成分として含む組成物である。このシラップ組成物は、重合硬化してアクリル系樹脂板として使用することが好ましい。

本発明のアクリル系樹脂板の製造方法は、以上説明した、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体４〜６４質量％と、一般式（１）で示される多官能（メタ）アクリレート３５〜９５質量％と、一般式（２）で示される（メタ）アクリレート単位を主構成単位とする（共）重合体１〜３０質量％を含むアクリル系シラップ組成物を重合硬化する工程を有する。

シラップ組成物の重合硬化方法としては、従来より知られる各種の方法を用いることができる。特に、鋳型に重合性混合物を注入し、重合硬化して、鋳型から剥離する、いわゆる鋳込重合法が好ましい。

シラップ組成物の重合の為に、従来より知られる各種のラジカル開始剤を用いることができる。ラジカル開始剤の具体例としては、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、２,２'−アゾビス（４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。

以下に、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルとしてメタクリル酸メチルを使用する鋳込重合の方法を例示する。ただし、本発明はこれに限定されない。

まず、メタクリル酸メチルと、ビス（オキシメチル）トリシクロ［５,２,１,０^2,6］デカンジ（メタ）アクリレートと、トリシクロ［５,２,１,０^2,6］デカ−８−イル（メタ）アクリレートの重合体と、さらに必要に応じて共重合可能な他のモノエチレン性不飽和単量体を吸引瓶中に仕込み、攪拌・溶解してシラップ組成物とする。そのシラップ組成物に、重合開始剤を添加し、真空脱気を行って、重合性混合物とする。この重合性混合物を、一対の強化ガラスシートにガスケットを挟んで構成された鋳型に注入し、６０〜９０℃の水浴中で１５〜１２０分、１００〜１５０℃の空気炉中で３０〜１８０分重合硬化を行い、鋳型から剥離して、アクリル系樹脂板を得ることができる。

この強化ガラスシートに代えて、例えば、鏡面ＳＵＳシート、表面に細かな凹凸を付けたガラスシート、対向して走行する鏡面ＳＵＳ製のエンドレスベルトを鋳型として使用することもできる。重合温度、時間は、所望に応じて適宜選択すればよい。

アクリル系樹脂板の板厚は、０.５〜５ｍｍであることが好ましい。板厚が０.５ｍｍ以上であると、塊状重合により製板する場合、アクリル系樹脂板を鋳型から剥離させる時に割れが発生し難くなる傾向がある。また、５ｍｍ以下であると、重合時に板割れし難くなる傾向がある。

本発明で得られるアクリル系樹脂板は、アクリル系樹脂の優れた光学特性を維持したまま、耐熱性、透明性、低吸水性が大きく改良されたものである。このようなアクリル系樹脂板は、例えば、白熱灯カバー、ハロゲンランプカバー等の発熱光源の周辺材料、衣類乾燥機、電子レンジ、オーブン等の加熱家電機器の部品、眼鏡レンズ、サングラスレンズ、カメラ用レンズ、ビデオカメラ用レンズ、ゴーグル用レンズ、コンタクトレンズ等の光学レンズ、メーターカバー等の車載部品、車載用のオーディオ機器部品、車載用のディスプレイ装置部品、車載用ナビゲーションシステム部品等の車載材料に、さらには、プラズマディスプレイ装置、液晶ディスプレイ装置、プロジェクション式ディスプレイ装置等の各種ディスプレイ装置の前面板、液晶ディスプレイの光導光板等の各種ディスプレイ部材に用いることができる。

また、本発明のアクリル系樹脂板上の少なくとも一表面上にＩＴＯ等の透明導電膜を形成することにより、透明導電材の用途に利用可能である。例えばコンデンサ、抵抗体等の電気部品回路材料、電子写真や静電記録等の複写用材料、液晶ディスプレイ用、エレクトロクロミックディスプレイ用、エレクトロルミネッセンスディスプレイ用、タッチパネル用等の信号入力用透明電極、太陽電池、光増幅器等の光電変換素子に、その他、帯電防止用部材、電磁波遮蔽用部材、面発熱体、センサー等の各種用途に用いることができる。

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。なお、以下の記載において「部」、「％」は質量基準である。また、表中の各評価は次の方法に従い実施した。

（１）重量平均分子量（Ｍｗ）：
（共）重合体の重量平均分子量を評価する為に、（共）重合体０.０５ｇをクロロホルム（和光純薬工業(株)製特級試薬）１０ｍｌに溶解し下記の条件下にて測定を行った。

装置：島津(株)製液体クロマトグラフィＬＣ−１０Ａ型
分離カラム：昭和電工(株)製ＫＦ−８０６Ｌ２本
溶媒：クロロホルム（和光純薬工業(株)製特級試薬）
流量１.０ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：島津(株)製示差屈折計ＲＩＤ−６Ａ
測定温度：４０℃
サンプル注入量：０.１ｍｌ
標準ポリマー：ポリスチレン。

（２）荷重たわみ温度：
アクリル系樹脂板の耐熱性を評価する為に、ＪＩＳ−Ｋ７２０７に示される測定法に準拠して、荷重たわみ温度を測定した。

（３）ヘーズ：
アクリル系樹脂板の光学特性を評価する為に、ＪＩＳ−Ｋ７１３６に示される測定法に準拠して、ヘーズを測定した。

（４）吸水率：
アクリル系樹脂板の吸水性を評価する為に、次の通り吸水率を測定した。まず、アクリル系樹脂板を５０×５０ｍｍに切断し、このサンプルを７０℃の加熱炉中で５日間乾燥した後の質量ａ（ｇ）を測定した。次に、２３℃の水中で２０日間浸漬し、取り出した後にサンプル表面の水を軽く拭き取り質量ｂ（ｇ）を測定し、
吸水率（％）＝（ｂ−ａ）／ａ×１００
として、吸水率を求めた。

［製造例１］
攪拌機を備えた重合装置に、水酸化カリウム水溶液（水酸化カリウム分１７.１％）７０部、メタクリル酸メチル３０部からなる単量体混合物を加えて攪拌した。ケン化ピーク発現後８０℃まで昇温し、重合ピーク後８５℃で４時間攪拌保持し、アニオン系高分子化合物水溶液（Ａ１）を得た。この昇温過程においては、温度が７０℃に到達した後、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０.０５部を添加した。また、アニオン系高分子量化合物水溶液を別容器に回収するため、１０００部の脱イオン水で希釈し、アニオン系高分子量化合物水溶液を別容器に回収した。

［製造例２］
攪拌機を備えた重合装置に、メタクリル酸２−スルホエチルナトリウム５８部、メタクリル酸カリウム水溶液（メタクリル酸カリウム分３０％）３１部、メタクリル酸メチル１１部からなる単量体混合物と、脱イオン水９００部とを加えて攪拌し、溶解させた。その後、窒素雰囲気下で混合物を攪拌しながら６０℃まで昇温し、６時間攪拌しつつ６０℃で保持させてアニオン系高分子化合物水溶液（Ａ２）を得た。この昇温過程においては、温度が５０℃に到達した後、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０.１部を添加し、更に別に計量したメタクリル酸メチル１１部を７５分間かけて、上記の反応系に連続的に滴下した。

［製造例３］
攪拌機を備えた反応容器に、トリシクロ［５,２,１,０^2,6］デカ−８−イルメタクリレート１００部、重合開始剤として１,１,３,３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０.１部、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン０.０５部を加えて攪拌し、溶解させた。また、別の容器に脱イオン水２００部を入れ、分散安定剤として製造例１で得たアニオン系高分子化合物水溶液（Ａ１）０.１部および製造例２で得たアニオン系高分子化合物水溶液（Ａ２）０.３６部、分散安定助剤として硫酸ナトリウム０.３部を加え攪拌し、溶解させた。次いで、開始剤等を溶解させた単量体混合物と、分散安定剤等を溶解させた脱イオン水混合物を攪拌機を備えた反応容器に投入し、窒素置換しながら２００ｒｐｍで１５分間攪拌した。その後、窒素置換を止め、３００ｒｐｍで撹拌しながら７０℃に加温して重合を開始させ、重合ピーク発現後、９５℃、３０分間の熱処理を行い、重合を完結させた。得られたビーズ状重合体を濾過、水洗し、７５℃で２４時間乾燥して、重量平均分子量１００万のビーズ状重合体を得た。

［製造例４］
連鎖移動剤として、ｔ−ドデシルメルカプタン０.０５部の代わりに、オクチルメルカプタン０.０５部を用いたこと以外は、製造例３と同様にして、重量平均分子量４０万のビーズ状重合体を得た。

［製造例５］
トリシクロ［５,２,１,０^2,6］デカ−８−イルメタクリレート１００部の代わりに、トリシクロ［５,２,１,０^2,6］デカ−８−イルメタクリレート９０部とメタクリル酸メチル１０部を用いたこと以外は、製造例３と同様にして、重量平均分子量４０万のビーズ状重合体を得た。

［製造例６］
冷却管、温度計および攪拌機を備えた反応器に、メタクリル酸メチル１００部を供給し、撹拌しながら加熱して、内温が８０℃になった時点で２,２’−アゾビス−（２,４−ジメチルバレロニトリル）０.０５部を添加し、更に内温が９０℃になるまで加熱し、その温度を８分間保持した。その後、室温まで冷却して、重合率２０％、重量平均分子量２５万のメタクリル酸メチル重合体とメタクリル酸メチルとの混合物を得た。

［製造例７］
冷却管、温度計および攪拌機を備えた反応器に、メタクリル酸メチル１００部を供給し、撹拌しながら加熱して、内温が８０℃になった時点で２,２’−アゾビスイソブチロニトリル０.００２２部を添加し、更に内温が９０℃になるまで加熱し、その温度を３０分間保持した。その後、室温まで冷却して、重合率７％、重量平均分子量８０万のメタクリル酸メチル重合体とメタクリル酸メチルとの混合物を得た。

［実施例１］
メタクリル酸メチル１５部、ビス（オキシメチル）トリシクロ［５,２,１,０^2,6］デカンジメタクリレート８０部、製造例３で得たビーズ状重合体５部を攪拌・溶解し、アクリル系シラップ組成物を得た。さらに、このシラップ組成物に、重合開始剤としてｔ−ヘキシルパーオキシピバレート０.０５部、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル０.０１部、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート０.０２部、重合調節剤としてテルピノレン０.０３部を混合し、吸引瓶中に仕込んで攪拌・溶解し、真空脱気を行い、重合性混合物を得た。

この重合性混合物を、間隔１.７ｍｍの一対の強化ガラスシートにガスケットを挟んで構成された鋳型に注入し、気泡を除き、水浴に入れて、８０℃の水浴中で６０分、１３５℃の空気炉中で６０分重合を行った。冷却後、鋳型から剥離して、厚み１ｍｍのアクリル系樹脂板を得た。

このアクリル系樹脂板は、耐熱性、透明性、低吸水性に優れていた。本実施例のシラップ組成物の原料組成およびアクリル系樹脂板の評価結果を表１に示す。

［実施例２、３、６、比較例１］
表１および表２に示すシラップ組成物の原料組成を採用したこと以外は、実施例１と同様にしてアクリル系樹脂板を製造した。評価結果を表１および２に示す。

［実施例４、５、７、比較例２］
製造例３で得たビーズ状重合体の代わりに製造例４で得たビーズ状重合体を用い、表１および表２に示すシラップ組成物の原料組成を採用したこと以外は、実施例１と同様にしてアクリル系樹脂板を製造した。評価結果を表１および２に示す。

［実施例８］
製造例３で得たビーズ状重合体の代わりに製造例５で得たビーズ状重合体を用い、表１に示すシラップ組成物の原料組成を採用したこと以外は、実施例１と同様にしてアクリル系樹脂板を製造した。評価結果を表１に示す。

［比較例３］
製造例６で得たメタクリル酸メチル重合体とメタクリル酸メチルとの混合物２０部に、ビス（オキシメチル）トリシクロ［５,２,１,０^2,6］デカンジメタクリレート８０部を混合してシラップ組成物を製造し、これを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてアクリル系樹脂板を製造した。評価結果を表２に示す。

［比較例４］
製造例７で得たメタクリル酸メチル重合体とメタクリル酸メチルとの混合物５０部に、ネオペンチルグリコールジメタクリレート５０部を混合してシラップ組成物を製造し、これを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてアクリル系樹脂板を製造した。評価結果を表２に示す。

［比較例５］
製造例６で得たメタクリル酸メチル重合体とメタクリル酸メチルとの混合物１００部に、重合開始剤として２,２’−アゾビス−（２,４−ジメチルバレロニトリル）０.０５部を混合し、吸引瓶中に仕込んで攪拌・溶解し、真空脱気を行い、重合性混合物を得た。

この重合性混合物を、間隔１.７ｍｍの一対の強化ガラスシートにガスケットを挟んで構成された鋳型に注入し、気泡を除き、水浴に入れて、８０℃の水浴中で３０分、１３０℃の空気炉中で３０分重合を行った。冷却後、鋳型から剥離して、厚み１ｍｍのアクリル系樹脂板を得た。評価結果を表２に示す。

［比較例６］
ビーズ状重合体を用いず、表２に示す原料組成を採用したこと以外は、実施例１と同様にしてアクリル系樹脂板を製造した。評価結果を表２に示す。

表１に示すように、実施例１〜８では、アクリル系樹脂板の耐熱性、透明性、低吸水性について良好な結果が得られた。一方、表２に示すように、比較例１〜５では、アクリル系樹脂板の耐熱性が低下したり、透明性や低吸水性が悪化する等の問題が生じた。また比較例６では、得られたアクリル系樹脂板の評価結果は良好であったが、原料が鋳型から漏れる等、重合時に取り扱い上の不都合が生じた。

Claims

炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体４〜６４質量％と、下記一般式（１）で示される多官能（メタ）アクリレート３５〜９５質量％と、下記一般式（２）で示される（メタ）アクリレート単位を主構成単位とする（共）重合体１〜３０質量％とを含むアクリル系シラップ組成物。

（式中、Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃を示す。）

（式中、Ｒ²はＨまたはＣＨ₃を示す。）
炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体４〜６４質量％と、下記一般式（１）で示される多官能（メタ）アクリレート３５〜９５質量％と、下記一般式（２）で示される（メタ）アクリレート単位を主構成単位とする（共）重合体１〜３０質量％とを含むアクリル系シラップ組成物を重合硬化する工程を有するアクリル系樹脂板の製造方法。

（式中、Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃を示す。）

（式中、Ｒ²はＨまたはＣＨ₃を示す。）