JP2005178183A - 多層成形体 - Google Patents
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
【解決手段】 少なくとも2層以上の熱可塑性樹脂層からなる多層成形体であり、該熱可塑性樹脂層の少なくとも1層が、23℃における曲げ弾性率が2000MPa以下のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(a)からなる層(A)で、他の少なくとも1層が40℃における燃料(Fuel C/エタノール=90/10重量比)透過係数が1.0×10−14mol・m/m2・s・Pa以下のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(b)からなる層(B)であることを特徴とする多層成形体。
【選択図】 なし
Description
まず本発明の多層成形体の層(A)について説明する。該層(A)は、23℃における曲げ弾性率が2000MPa以下のポリアリーレンスルフィド樹脂(以下、PAS樹脂と略す)組成物(a)からなる層である。曲げ弾性率はASTM D790やISO 178等の規格に従って測定される値であり、この曲げ弾性率が2000MPaより大きい場合は耐衝撃性が不十分となり、また、本発明の多層成形体を燃料チューブや燃料ホースに用いる場合には、屈曲性が不十分で曲げ加工が制限されるため好ましくない。特に多層成形体の耐衝撃性や屈曲性に優れる点から、好ましい曲げ弾性率は300〜1500MPaである。
(i)ジハロゲン芳香族化合物類を硫黄と炭酸ソーダの存在下に重合させる方法。
(ii)ジハロゲン芳香族化合物類を極性溶媒中でスルフィド化剤の存在下に重合させる方法。
(iii)P−クロルチオフェノールを自己縮合させる方法。
(iv)有機極性溶媒とジハロゲン芳香族化合物を混合し加熱しておき、その中に含水スルフィド化剤を反応混合物中の水分量が有機極性溶媒の2〜50モル%の範囲内になる様な速度で加えジハロゲン芳香族化合物とスルフィド化剤とを反応させる方法。
本発明の多層成形体における層(B)は40℃における燃料(Fuel C/エタノール=90/10重量比)透過係数が1.0×10−14mol・m/m2・s・Pa以下のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(b)からなる層である。燃料透過係数はJIS K7126のA法に準じた方法で測定される値であり、燃料の透過度を経時的に測定し、透過度が時間とともに変化しなくなった飽和状態(定常状態)での測定値を示すものである。
ピーク分子量の測定:測定対象のPPS樹脂をゲル浸透クロマトグラフィーにて測定した。
装置;超高温ポリマー分子量分布測定装置(センシュウ科学株式会社製)SSC−7000
カラム;UT−805L(昭和電工株式会社製)
カラム温度;210℃
溶媒 ;1−クロロナフタレン
UV検出器(360nm)で6種類の単分散ポリスチレンを校正に用いて分子量分布とピーク分子量を測定した。
含水スルフィド化剤の調製
(1)含水フレーク状硫化ナトリウム(ナガオ製) ;1.5kg
純度/Na2S(58.9wt%)、NaSH(1.3wt%)
(2)含水フレーク状水硫化ナトリウム(ナガオ製);0.225kg
純度/NaSH(71.2wt%)、Na2S(2.7wt%)
(3)水;0.425kg
以上3種類を混合して含水スルフィド化剤2.15kgを調製した。
表1中の材料を、表1中の重量比で均一に混合した後、35mmφの2軸押出機を用い290〜330℃で混練押出しして、PAS樹脂組成物(PPS2〜PPS7)を得た。尚、後述の方法で層の厚みを区別するために、多層成形時に外層となる組成物については、更に、PPS1 100重量部に対して0.2重量部のカーボンブラック(キャボット・スペシャリティ・ケミカルズ社製ブラックパールズ880)を加えた組成とした。本実施例の外層として重要な曲げ弾性率については、カーボンブラックを加えた場合にも表1中の値と同一であった。
ELA1;無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体
三井化学株式会社製 タフマーMH−7020
ELA2;グリシジルメタクリレート変性ポリエチレン
住友化学株式会社製 ボンドファーストE
PA1 ;ポリアミド12
エムス昭和電工株式会社製 グリルアミドL−22A
ADD1;クレゾール・ノボラック型エポキシ樹脂
大日本インキ化学工業株式会社 EPICLON N−695
ADD2;γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
日本ユニカー株式会社製 シランカップリング剤A−187
[多層チューブの作製]
3つの可塑化シリンダー(内径20mmφ、1軸押出しスクリュー)を有し、ダイの部分で各々のシリンダーで可塑化された樹脂を1つの3層チューブに合一化させるチューブ用ダイを有する3層チューブ作製装置を用いて、表2の材料を用いて、表2の温度でチューブを押出し、巻き取り速度を調整して、外径8mmφ、内径6mmφの単層または多層成形体のチューブを作製した。
前記の評価方法に基づき、ピール強度、耐衝撃性、燃料バリヤー性を評価した。また、作製したチューブの各層の厚さは、顕微鏡で断面を観察して測定し、表2中に結果を記した。
Claims (12)
- 少なくとも2層以上の熱可塑性樹脂層からなる多層成形体であり、該熱可塑性樹脂層の少なくとも1層が、23℃における曲げ弾性率が2000MPa以下のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(a)からなる層(A)で、他の少なくとも1層が40℃における燃料(Fuel C/エタノール=90/10重量比)透過係数が1.0×10−14mol・m/m2・s・Pa以下のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(b)からなる層(B)であることを特徴とする多層成形体。
- 前記層(A)と前記層(B)が接している請求項1記載の多層成形体。
- 前記組成物(a)がポリアリーレンスルフィド樹脂(a1)100重量部に対して、熱可塑性エラストマー(a2)を20〜200重量部含有する組成物である請求項1または2記載の多層成形体。
- 前記熱可塑性エラストマー(a2)のガラス転移温度が−40℃以下である請求項3記載の多層成形体。
- 前記熱可塑性エラストマー(a2)の構成成分の80重量%以上がエチレン−ブテン共重合体であるエラストマーである請求項3記載の多層成形体。
- 前記熱可塑性エラストマー(a2)が、化学的に結合したカルボキシル基、酸無水物基及びエポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも1つの官能基を有するエラストマーである請求項3〜5の何れか1項記載の多層成形体。
- 前記組成物(b)がポリアリーレンスルフィド樹脂(b1)100重量部に対して、熱可塑性エラストマー(b2)を10〜50重量部含有する組成物である請求項3記載の多層成形体。
- 前記熱可塑性エラストマー(b2)の構成成分の80重量%以上がポリオレフィン成分であるエラストマーである請求項7記載の多層成形体。
- 前記熱可塑性エラストマー(b2)が、化学的に結合したカルボキシル基、酸無水物基及びエポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも1つの官能基を有するエラストマーである請求項7記載の多層成形体。
- 前記層(B)を最内層とした管状の多層成形体である請求項1〜9の何れか1項記載の多層成形体。
- 燃料の配管部材である請求項10記載の多層成形体。
- 燃料チューブまたは燃料ホースである請求項11記載の多層成形体。
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