JP2005126714A - 粉体塗料組成物、その製法、エポキシ基含有化合物およびカルボキシ基含有ポリマーの組成物の粉体塗料組成物のための使用、被覆組成物、および金属被覆 - Google Patents

Abstract

【課題】低い熱処理温度で硬化するエポキシ基含有粉体塗料組成物
【解決手段】実質的に、
Ａ）融点４０〜１３０℃、数平均分子量５０００ｇ／モル未満であり、統計的平均値において少なくとも２個のエポキシ基を有する、少なくとも１種の化合物、
Ｂ）融点４０〜１３０℃、酸価１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇおよびヒドロキシル価０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、少なくとも１種のカルボキシル基含有ポリマー、
Ｃ）四級水酸化アンモニウム、四級フッ化アンモニウムおよび／または四級アンモニウムカルボキシレートの群からの、少なくとも１種の触媒、
Ｄ）場合により助剤および添加物質
を含有し、成分Ａ）およびＢ）の両方が、成分Ｂ）の全てのカルボキシル基に成分Ａ）のエポキシ基０.５〜１.３個が割り当てられるような比で存在し、Ｃ）の触媒の割合が成分Ａ）およびＢ）の全量に対して０.００１〜３質量％である、粉体塗料組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、低い熱処理温度で硬化するエポキシ基含有粉体塗料組成物、この種の組成物の製法並びにプラスチック、特にポリエステル−粉体塗料被覆の製造のための使用に関し、これは低い熱処理温度で架橋して、高い光沢を有するかまたは艶消しであり、光安定性でありかつ耐候性の塗膜になる。

エポキシ基含有化合物および酸官能基を有するポリエステルをベースとする粉体塗料は耐腐食性で、耐候性の粉体被覆を生じる。このエポキシ基含有化合物は硬化剤として機能する。例えば、ＦＲ１５７０８２６および特開昭５０−１６０２８７号公報中には、通常液体で存在するトリグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）が、またはＥＰ０５３６０８５中には固体ポリグリシジル化合物、例えばジグリシジルテレフタレートと通常液体で存在するその他のポリグリシジル化合物、例えばトリメリト酸トリグリシジルエステルとからなる固溶液が、カルボキシル末端ポリエステルをベースとする粉体塗料のための架橋剤として記載されている。

前記のエポキシ基含有化合物をベースとする粉体塗料組成物は、硬化反応の際に全く揮発性の化合物を放出しないと言う共通点を有する。しかしながら、少なくとも１８０℃という、高いレベルの熱処理温度である。
ＦＲ１５７０８２６ 特開昭５０−１６０２８７号公報 ＥＰ０５３６０８５

従って、本発明の課題は、非常に低い温度で硬化し、かつ特にプラスチック並びに高い光沢を有するかまたは艶消しの、光安定性で、かつ耐候性の粉体被覆の製造のために好適である、高反応性の、エポキシ基含有粉体塗料組成物を見いだすことである。

意外にも、一定の触媒がエポキシ基と酸基との反応を著しく強く促進し、粉体塗料硬化剤として公知のポリグリシジル化合物を使用する際に、粉体塗料組成物の硬化温度を著しく低下させることが見いだされた。

従って、本発明の対象は、実質的に、
Ａ）融点４０〜１３０℃、数平均分子量５０００ｇ／モル未満であり、統計的平均値において少なくとも２個のエポキシ基を有する、少なくとも１種の化合物、
Ｂ）融点４０〜１３０℃、酸価１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇおよびヒドロキシル価０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、少なくとも１種のカルボキシル基含有ポリマー、
Ｃ）四級水酸化アンモニウム、四級フッ化アンモニウムおよび／または四級アンモニウムカルボキシレートの群からの、少なくとも１種の触媒、
Ｄ）場合により助剤および添加物質
を含有し、成分Ａ）およびＢ）の両方が、成分Ｂ）の全てのカルボキシル基に成分Ａ）のエポキシ基０.５〜１.３個が割り当てられるような比で存在し、Ｃ）の触媒の割合が成分Ａ）およびＢ）の全量に対して０.００１〜３質量％である、粉体塗料組成物である。

本発明の対象は、粉体塗料組成物の製法でもある。

本発明の対象は、金属基材、プラスチック基材、ガラス基材、木材基材または皮革基材、またはその他の耐熱性の基材上に粉体塗料被覆を製造するための本発明による粉体塗料組成物の使用にも関する。

同様に、本発明の対象は、実質的に、
Ａ）融点４０〜１３０℃、数平均分子量５０００ｇ／モル未満であり、統計的平均値において少なくとも２個のエポキシ基を有する、少なくとも１種の化合物、
Ｂ）融点４０〜１３０℃、酸価１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇおよびヒドロキシル価０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、少なくとも１種のカルボキシル基含有ポリマー、
Ｃ）四級水酸化アンモニウム、四級フッ化アンモニウムおよび／または四級アンモニウムカルボキシレートの群からの、少なくとも１種の触媒、
Ｄ）場合により助剤および添加物質
からなり、成分Ａ）およびＢ）の両方が、成分Ｂ）の全てのカルボキシル基に成分Ａ）のエポキシ基０.５〜１.３個が割り当てられるような比で存在し、Ｃ）の触媒の割合が成分Ａ）およびＢ）の全量に対して０.００１〜３質量％である、粉体塗料組成物を含有する、金属被覆組成物、特に自動車車体、オートバイ、自転車、建築部材および家庭用器具のための金属被覆組成物、木材被覆組成物、ガラス被覆組成物、皮革被覆組成物およびプラスチック被覆組成物である。

エポキシ基含有化合物Ａ）は、４０℃未満で固体で存在し、１３０℃を越えると液体で存在し、かつ数平均分子量５０００未満を示す。これは原則的には公知である。これは、例えば少なくとも２個のエポキシ基を有するポリグリシジル化合物である。挙げることができるのは、例えば固体ジグリシジル化合物、例えばテレフタル酸ジグリシジルエステル、または固体のトリグリシジル化合物、例えばトリメシン酸トリグリシジルエステルまたはトリグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）である。特に、ＴＧＩＣは外の天候に安定な粉体被覆のために無比の位置を獲得することができた。ＴＧＩＣの製造は例えばＦＲ１５７０８２６および特開昭５０−１６０２８７号公報中に記載されている。

更に、エポキシ基含有化合物Ａ）とは、１種以上の固体のジ−またはポリグリシジル化合物と、通常４０℃、有利に３０℃を下回る温度で液状で存在するジ−またはポリグリシジル化合物、または通常液状で存在するジ−またはポリグリシジル化合物の混合物、とからなる固体組成物でもあると理解される。この組成物は、固体であり、粘着性ではない、それというのも低分子量固体ジ−またはポリグリシジル化合物は、類似の分子量の他の液体ジ−またはポリグリシジル化合物を多量に取り込むか、または溶けることができるためである。そのような固体組成物は、例えばＥＰ０５３６０８５中に記載されている。

カルボキシル基含有ポリマーＢ）は、有利に、酸価１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇおよび融点４０〜１３０℃を有する、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリウレタンおよび／またはポリカーボネートである。

酸価１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度３０〜９０℃、および融点４０〜１３０℃を有する非晶質ポリエステルが特に有利である。

酸性の非晶質ポリエステルは公知法により、不活性ガス雰囲気下に、温度１００〜２６０℃、有利に１３０〜２２０℃で、溶融物の形でまたはアゼオトロープ法で縮合することにより獲得することができる、この方法は例えばOrganischen Chemie (Houben-Weyl), Bd.14/2, 1-29, 40-47, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1963またはC.R. Martens, Alkyd Resins, 51-59, Reinhold Plastics Appl., Series, Reinhold Publishing Comp., New York, 1961中に記載されている。

ポリエステルの製造のために使用したカルボン酸の例としては次のものを挙げることができる：コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリト酸、ピロメリト酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ジ−およびテトラクロロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、グルタル酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸もしくはこれらのエステル。特に好適であるのは、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸、コハク酸もしくはこれらのエステル。

ポリエステルを製造するためのポリオールとしては、例えばモノエチレングリコール、１,２−および１,３−プロピレングリコール、１,４−および２,３−ブチレングリコール、ジ−β−ヒドロキシエチルブタンジオール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、１,８−オクタンジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、３（４）,８（９）−ビス（ヒドロキシメチル）−トリシクロ［５.２.１.０^２，６］デカン（ジシドール）、１,４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、２,２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２,２−ビス−［４−（β−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−プロパン、２−メチル−プロパンジオール−１,３、２−メチル−ペンタンジオール−１,５、２,２,４（２,４,４）−トリメチルヘキサンジオール−１,６、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール−１,２,６、ブタントリオール−１,２,４、トリス−（β−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレート、ペンタエリトリット、マンニットおよびソルビット、並びにジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、キシリレングリコールおよびヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルを挙げることができる。

有利なアルコールはモノエチレングリコール、ブタンジオール−１,４、ペンタンジオール−１,５、ヘキサンジオール−１,６、ネオペンチルグリコール、１,４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、２,２,４（２,４,４）−トリメチルヘキサンジオール−１,６、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、トリメチロールプロパンおよびグリセリンである。

このように製造した非晶質ポリエステルはガラス転移温度３０〜９０℃および酸価１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇを有する。

勿論、そのようなポリマーの混合物を使用することもできる。カルボキシル基含有ポリマーの量はポリマーのそれぞれのカルボキシル基に架橋剤のエポキシ基０.５〜１.３個、有利に０.８〜１.２個が割り当てられるように選択する。

場合によっては、ポリマーはカルボキシル基に加えて、付加的にヒドロキシ基を有していてもよい。ＯＨ−価は０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にある。必要な場合には、ヒドロキシ基の架橋のために更にその外の架橋剤、例えばウレトジオン基含有または不含のポリイソシナネート化合物を使用することができる。この種のポリイソシアネートエーテルは公知であり、例えばＤＥ−ＯＳ２７１２９３１、ＤＥ−ＯＳ３０３０５３９、ＤＥ−ＯＳ３０３０５７２およびＥＰ０６６９３５３中に記載されている。

エポキシ基含有化合物Ａ）とカルボキシル基含有ポリマーＢ）との架橋反応の促進のために使用可能な触媒Ｃ）は、ヒドロキシド、フッ化物またはカルボキシレートとの四級アンモニウム塩である。これらは、例えばＷＯ００／３４３５５、ＤＥ１０３２０２６７、ＤＥ１０２０５６０８およびＤＥ１０３２０２６６中に記載されている。この例は、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド、例えばテトラブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラアルキルアンモニウムフルオリド、例えばテトラブチルアンモニウムフルオリドまたはテトラアルキルアンモニウムベンゾエート、例えばテトラブチルアンモニウムベンゾエートである。これらは単独で、または混合して使用される。

本発明による粉体塗料組成物の全量に対する触媒の割合は、０.００１〜３質量％である。

粉体塗料製造のためには、粉体塗料技術において常用の助剤および添加物質Ｄ）、例えば流展剤、例えばポリシリコーンまたはアクリレート、光安定剤、例えば立体的に阻害されたアミン、またはその他の、例えばＥＰ０６６９３５３中に記載されているような助剤、を０.０５〜５質量％の全量で添加することができる。充填剤および顔料、例えば二酸化チタンを全組成物の５０質量％までの量で添加することができる。

場合により、付加的な触媒、例えばすでにエポキシ化学において公知である付加的な触媒を含有していてもよい。この際、これは例えば三級アミン、例えば１,４−ジアザビシクロ［２,２,２］オクタン、０.００１〜１質量％の量である。

粉体塗料組成物の製造のための全ての成分の均質化は、好適な装置、例えば加熱可能なニーダー、しかしながら有利には押出により、実施することができ、この際１２０〜１３０℃の温度上限は越えるべきではない。押出したコンパウンドを室温に冷却し、適当に破砕した後、粉砕して噴霧用に完成された粉末にする。好適な基材上への噴霧用完成粉末の担持は、公知法により、例えば静電粉体スプレー、回転焼結（Wilbelsintern）または静電回転焼結により実施することができる。粉体担持の後、硬化のために、被覆した加工品を４〜６０分間温度１２０〜２２０℃に、有利には６〜３０分間１２０〜１８０℃に加熱する。

本発明による低温で硬化する粉体塗料組成物は特に有利に温度１２０〜１６０℃で硬化する。その使用によりエネルギーおよび（硬化）時間を倹約することができるだけではなく、１８０℃またはそれ以上の温度において不所望な黄変現象、分解現象および／または破壊現象を示す、多くの温度に感受性の基材をも被覆することができる。金属、ガラス、木材、皮革、プラスチックおよびＭＤＦ−プレートの他にも、一定のアルミニウム基材も予定されている。このアルミニウムにおいては、高すぎる熱負荷が時として結晶構造の不所望な変化に導く。

粉体塗料組成物から製造した粉体被覆は高い光沢を有するか、または艶消しの、光安定性であるかまたは耐光性であり、かつ良好な流展を示す。

次に、本発明を実施例につき詳細に説明する。

例：
粉体塗料
一般的な製造法
粉砕した生成物−エポキシ基含有化合物、ポリエステル、触媒、流展剤、白色顔料−を粉砕機中で密に混合し、引き続き押出機中で８０〜１４０℃で均質にする。冷却後、押出物を破断し、スタッドミキサー（Stiftsmuehle）で粒度＜１００μｍに粉砕する。このように製造された粉末を静電粉体スプレー装置で６０ＫＶで、脱脂した、場合により前処理した鉄製プレートに適用する。

付加的に、それぞれの組成物にＫＲＯＮＯＳ２１６０ ３０.０質量％、ＲＥＳＩＦＬＯＷ ＰＶ ８８ １.０質量％およびＢｅｎｚｏｉｎ ０.５質量％を使用した。

本発明による例１および２は明らかに短いゲル時間を示し、これにより本発明によらない比較例Ｖ１およびＶ２より迅速な架橋を示す。

Claims (23)

1. 実質的に、
   Ａ）融点４０〜１３０℃、数平均分子量５０００ｇ／モル未満であり、統計的平均値において少なくとも２個のエポキシ基を有する、少なくとも１種の化合物、
   Ｂ）融点４０〜１３０℃、酸価１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇおよびヒドロキシル価０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、少なくとも１種のカルボキシル基含有ポリマー、
   Ｃ）四級水酸化アンモニウム、四級フッ化アンモニウムおよび／または四級アンモニウムカルボキシレートの群からの、少なくとも１種の触媒、
   Ｄ）場合により助剤および添加物質
   を含有し、成分Ａ）およびＢ）の両方が、成分Ｂ）の全てのカルボキシル基に成分Ａ）のエポキシ基０.５〜１.３個が割り当てられるような比で存在し、Ｃ）の触媒の割合が成分Ａ）およびＢ）の全量に対して０.００１〜３質量％である、粉体塗料組成物。
2. エポキシ基含有化合物Ａ）として固体のジグリシジル化合物および／または固体のトリグリシジル化合物を含有している、請求項１記載の粉体塗料組成物。
3. エポキシ基を含有する化合物Ａ）として、１種以上の固体ジ−および／またはポリグリシジル化合物と、少なくとも１種の４０℃未満の、有利に３０℃未満の温度で液状で存在するジ−および／またはポリグリシジル化合物とからなる固体組成物を含有している、請求項１または２記載の粉体塗料組成物。
4. エポキシ基含有化合物Ａ）としてテレフタル酸ジグリシジルエステルおよび／またはトリグリシジルイソシアヌレートを含有している、請求項１から３までのいずれか１項記載の粉体塗料組成物。
5. エポキシ基含有化合物Ａ）として、テレフタル酸ジグリシジルエステルとトリメシン酸トリグリシジルエステルとからなる混合物を含有している、請求項１から４までのいずれか１項記載の粉体塗料組成物。
6. カルボキシル基含有ポリマーＢ）として酸価１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇおよび融点４０〜１３０℃を有する、少なくとも１種のポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリウレタンまたはポリカーボネートを単独でまたは混合して含有している、請求項１から５までのいずれか１項記載の粉体塗料組成物。
7. カルボキシル基含有ポリマーＢ）として酸価１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヒドロキシル価０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度３０〜９０℃および融点４０〜１３０℃を有する、少なくとも１種の非晶質ポリエステルを含有している、請求項１から６までのいずれか１項記載の粉体塗料組成物。
8. ポリマーＢ）のそれぞれのカルボキシ基に対して、化合物Ａ）のエポキシ基０.８〜１.２個である、請求項１から７までのいずれか１項記載の粉体塗料組成物。
9. ウレトジオン基含有または不含のポリイソシアネート化合物を含有している、請求項１から８までのいずれか１項記載の粉体塗料組成物。
10. 触媒Ｃ）としてテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド、テトラアルキルアンモニウムフルオリドまたはテトラアルキルアンモニウムベンゾエートを単独で、または混合して含有している、請求項１から９までのいずれか１項記載の粉体塗料組成物。
11. 触媒Ｃ）として、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムフルオリドまたはテトラブチルアンモニウムベンゾエートを単独で、または混合して含有している、請求項１から１０までのいずれか１項記載の粉体塗料組成物。
12. 助剤および添加物質Ｄ）として、流展剤、光安定剤、充填剤、付加的な触媒および／または顔料を含有している、請求項１から１１までのいずれか１項記載の粉体塗料組成物。
13. 加熱可能な装置中で、温度上限１２０〜１３０℃での、実質的に、
    Ａ）融点４０〜１３０℃、数平均分子量５０００ｇ／モル未満であり、統計的平均値において少なくとも２個のエポキシ基を有する、少なくとも１種の化合物、
    Ｂ）融点４０〜１３０℃、酸価１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇおよびヒドロキシル価０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、少なくとも１種のカルボキシル基含有ポリマー、
    Ｃ）四級水酸化アンモニウム、四級フッ化アンモニウムまたは四級アンモニウムカルボキシレートの群からの、少なくとも１種の触媒、
    Ｄ）場合により助剤および添加物質
    を含有し、成分Ａ）およびＢ）の両方が、成分Ｂ）の全てのカルボキシル基に成分Ａ）のエポキシ基０.５〜１.３個が割り当てられるような比で存在し、Ｃ）の触媒の割合が成分Ａ）およびＢ）の全量に対して０.００１〜３質量％である、粉体塗料組成物の製法。
14. Ａ）融点４０〜１３０℃、数平均分子量５０００ｇ／モル未満であり、統計的平均値において少なくとも２個のエポキシ基を有する、少なくとも１種の化合物、
    Ｂ）融点４０〜１３０℃、酸価１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇおよびヒドロキシル価０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、少なくとも１種のカルボキシル基含有ポリマー、
    Ｃ）四級水酸化アンモニウム、四級フッ化アンモニウムまたは四級アンモニウムカルボキシレートの群からの、少なくとも１種の触媒、
    Ｄ）場合により助剤および添加物質
    からなり、成分Ａ）およびＢ）の両方が、成分Ｂ）の全てのカルボキシル基に成分Ａ）のエポキシ基０.５〜１.３個が割り当てられるような比で存在し、Ｃ）の触媒の割合が成分Ａ）およびＢ）の全量に対して０.００１〜３質量％である、組成物の粉体塗料組成物中への使用。
15. 請求項１から１２までのいずれか１項記載の出発化合物を含有している、請求項１４記載の使用。
16. 金属、プラスチック、木材、ガラス、皮革またはその他の耐熱性の基材上に粉体塗料被覆を製造するための請求項１４または１５記載の使用。
17. Ａ）融点４０〜１３０℃、数平均分子量５０００ｇ／モル未満であり、統計的平均値において少なくとも２個のエポキシ基を有する、少なくとも１種の化合物、
    Ｂ）融点４０〜１３０℃、酸価１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇおよびヒドロキシル価０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、少なくとも１種のカルボキシル基含有ポリマー、
    Ｃ）四級水酸化アンモニウム、四級フッ化アンモニウムまたは四級アンモニウムカルボキシレートの群からの、少なくとも１種の触媒、
    Ｄ）場合により助剤および添加物質
    からなり、成分Ａ）およびＢ）の両方が、成分Ｂ）の全てのカルボキシル基に成分Ａ）のエポキシ基０.５〜１.３個が割り当てられるような比で存在し、Ｃ）の触媒の割合が成分Ａ）およびＢ）の全量に対して０.００１〜３質量％である粉体塗料組成物を実質的に含有する、金属被覆組成物。
18. Ａ）融点４０〜１３０℃、数平均分子量５０００ｇ／モル未満であり、統計的平均値において少なくとも２個のエポキシ基を有する、少なくとも１種の化合物、
    Ｂ）融点４０〜１３０℃、酸価１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇおよびヒドロキシル価０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、少なくとも１種のカルボキシル基含有ポリマー、
    Ｃ）四級水酸化アンモニウム、四級フッ化アンモニウムまたは四級アンモニウムカルボキシレートの群からの、少なくとも１種の触媒、
    Ｄ）場合により助剤および添加物質
    からなり、成分Ａ）およびＢ）の両方が、成分Ｂ）の全てのカルボキシル基に成分Ａ）のエポキシ基０.５〜１.３個が割り当てられるような比で存在し、Ｃ）の触媒の割合が成分Ａ）およびＢ）の全量に対して０.００１〜３質量％である粉体塗料組成物を実質的に含有する、木材被覆組成物。
19. Ａ）融点４０〜１３０℃、数平均分子量５０００ｇ／モル未満であり、統計的平均値において少なくとも２個のエポキシ基を有する、少なくとも１種の化合物、
    Ｂ）融点４０〜１３０℃、酸価１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇおよびヒドロキシル価０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、少なくとも１種のカルボキシル基含有ポリマー、
    Ｃ）四級水酸化アンモニウム、四級フッ化アンモニウムまたは四級アンモニウムカルボキシレートの群からの、少なくとも１種の触媒、
    Ｄ）場合により助剤および添加物質
    からなり、成分Ａ）およびＢ）の両方が、成分Ｂ）の全てのカルボキシル基に成分Ａ）のエポキシ基０.５〜１.３個が割り当てられるような比で存在し、Ｃ）の触媒の割合が成分Ａ）およびＢ）の全量に対して０.００１〜３質量％である粉体塗料組成物を実質的に含有する、皮革被覆組成物。
20. Ａ）融点４０〜１３０℃、数平均分子量５０００ｇ／モル未満であり、統計的平均値において少なくとも２個のエポキシ基を有する、少なくとも１種の化合物、
    Ｂ）融点４０〜１３０℃、酸価１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇおよびヒドロキシル価０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、少なくとも１種のカルボキシル基含有ポリマー、
    Ｃ）四級水酸化アンモニウム、四級フッ化アンモニウムまたは四級アンモニウムカルボキシレートの群からの、少なくとも１種の触媒、
    Ｄ）場合により助剤および添加物質
    からなり、成分Ａ）およびＢ）の両方が、成分Ｂ）の全てのカルボキシル基に成分Ａ）のエポキシ基０.５〜１.３個が割り当てられるような比で存在し、Ｃ）の触媒の割合が成分Ａ）およびＢ）の全量に対して０.００１〜３質量％である粉体塗料組成物を実質的に含有する、プラスチック被覆組成物。
21. Ａ）融点４０〜１３０℃、数平均分子量５０００ｇ／モル未満であり、統計的平均値において少なくとも２個のエポキシ基を有する、少なくとも１種の化合物、
    Ｂ）融点４０〜１３０℃、酸価１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇおよびヒドロキシル価０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、少なくとも１種のカルボキシル基含有ポリマー、
    Ｃ）四級水酸化アンモニウム、四級フッ化アンモニウムまたは四級アンモニウムカルボキシレートの群からの、少なくとも１種の触媒、
    Ｄ）場合により助剤および添加物質
    からなり、成分Ａ）およびＢ）の両方が、成分Ｂ）の全てのカルボキシル基に成分Ａ）のエポキシ基０.５〜１.３個が割り当てられるような比で存在し、Ｃ）の触媒の割合が成分Ａ）およびＢ）の全量に対して０.００１〜３質量％である粉体塗料組成物を実質的に含有する、ガラス被覆組成物。
22. 自動車車体、オートバイ、自転車、建築部材および家庭用器具のための請求項１７記載の金属被覆。
23. 請求項１から１２までのいずれか１項記載の化合物を含有する、請求項１７から２２までのいずれか１項記載の被覆組成物。