JP2003503577A

JP2003503577A - 艶消粉体塗料

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Publication number: JP2003503577A
Application number: JP2001506742A
Authority: JP
Inventors: アルフォードウィリアム
Original assignee: BASF Corp
Current assignee: BASF Corp
Priority date: 1999-06-28
Filing date: 2000-06-07
Publication date: 2003-01-28
Also published as: BR0011040A; DE60004672D1; DE60004672T2; AU5465800A; EP1194492A1; CA2369143A1; ATE247698T1; CA2369143C; EP1194492B1; WO2001000740A1; CN1358219A; US6350821B1

Abstract

(57)【要約】第１カルボキシル官能性ポリエステル樹脂、第２カルボキシル官能性ポリエステル樹脂、およびエポキシド官能性架橋剤を含有する艶消粉体塗料に関し、この場合、第１カルボキシル官能性ポリエステル樹脂と第２カルボキシル官能性ポリエステル樹脂との酸価の差は、約２００〜約３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明の属する分野本発明は、低い光沢性、耐紫外線性の艶消粉体塗料および該艶消粉体塗料を製
造する方法に関し、特に、約２００〜約３５０ｍｇ／ＫＯＨ／ｇの酸価の差を有
する２個のカルボキシル官能性ポリエステル樹脂を含有する艶消粉体塗料に関す
る。

【０００２】背景技術粉体塗料の重要性が増しているが、それというのも、これが、塗布および硬化
の間に、極めて少量の揮発性材料のみを周囲に放出するといった理由からである
。典型的には、このような任意の放出は、硬化反応からの副生成物、たとえば、
ブロッキング剤および揮発性縮合物を最少量に制限する。

【０００３】さらに、極めて低い光沢性および耐紫外線性の性質を示す艶消粉体塗料の必要
性はますます増加している。粉体塗料中での艶消仕上げは、典型的には、２個の
エポキシ樹脂と硬化剤、たとえば、ポリカルボン酸の一塩（mono-salt）または
二塩（di-salt）および環状アミジンとの架橋によって達成することができる。
２個の樹脂は、不相溶性の架橋剤系を使用し、その際、第１樹脂は速い硬化時間
を有するものであり、かつ、第２樹脂は遅い速度で硬化し、かつ、第１樹脂とは
異なる収縮率または膨張率を有するものである。塗膜表面の生じる細かいざらつ
き（micro-roughness）は、光を散乱し、これによって低い光沢性の表面を提供
する。しかしながら、これらの塗膜は、典型的には、紫外光に暴露した場合に塗
料の成分が劣化するように、耐紫外線性または安定性ではない。

【０００４】他の公知の艶消粉体塗料は、ポリエステル樹脂系において架橋剤としてトリグ
リシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）を使用する。この型の塗料の光沢を低下
させる最も一般的な試みは、その反応性のみが異なる、２個の異なる樹脂を押し
出すことである。２個の樹脂系は、互いに独立して処理され、かつ、粉体塗料の
粉砕が完了した後に、一緒に混合される。高反応性の粉体と低反応性の粉体との
組み合わせ物は、系中の不相溶性を生じさせ、光沢性を低下させる。しかしなが
ら、この型の粉体塗料は、６０゜の角度で３０％と低い光沢度のみに制限される
。したがって、低い光沢度をもたらし、かつ、単一の押出工程によって処理する
ことが可能な艶消粉体塗料系を製造するために好ましい。

【０００５】本発明の方法は、第１カルボキシル官能性ポリエステル樹脂、第２カルボキシ
ル官能性ポリエステル樹脂、およびエポキシド官能性架橋剤を含有する、艶消粉
体塗料を提供し、その際、第１カルボキシル官能性ポリエステル樹脂と第２カル
ボキシル官能性ポリエステル樹脂との酸価の差は、約２００〜約３５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇである。

【０００６】また、本発明は、約３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約８０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有す
る第１カルボキシル官能性ポリエステル樹脂を含有する艶消粉体塗料を提供する
。さらに、本発明は、約３００ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約３３０ｍｇＫＯＨ／ｇを有す
る第２カルボキシル官能性ポリエステル樹脂およびエポキシド官能性架橋剤を含
む。第１カルボキシル官能性ポリエステル樹脂および第２カルボキシル官能性ポ
リエステル樹脂を、単一工程で一緒に押し出す。

【０００７】本発明は、付加的に、２個のカルボキシル官能性ポリエステル樹脂とエポキシ
ド官能性架橋剤とを一緒に乾式混合する工程を含む艶消粉体塗料の製造方法を提
供し、基本的に均質な混合物を製造する。次に、混合物は、押出機中で、単一工
程で、溶融混合し、押出物を製造する。その後に押出物を微粉化する。２個のカ
ルボキシル官能性ポリエステル樹脂の酸価の差は、約２００ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約
３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。

【０００８】さらに、本発明は、艶消粉体塗料を支持体に塗布することを含む方法による、
被覆支持体（coated substrate）を提供する。艶消粉体塗料は、第１カルボキシ
ル官能性ポリエステル樹脂、第２カルボキシル官能性ポリエステル樹脂、および
エポキシド官能性架橋剤を含み、かつ、第１カルボキシル官能性ポリエステル樹
脂と第２カルボキシル官能性ポリエステル樹脂との差は、約２００〜約３５０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇである。また、方法は、艶消粉体塗料の硬化を含む。

【０００９】発明の開示本発明のポリエステル樹脂は、１分子当たり平均２個またはそれ以上のカルボ
キシル基を有する。このようなポリエステル樹脂は、多官能価酸成分とポリオー
ル成分との縮合反応によって得られる。酸の当量は過剰であり、したがって、酸
官能性ポリエステルが形成される。本発明によれば、少なくとも２個のカルボキ
シル官能性ポリエステル樹脂が粉体塗料中に使用される。好ましい実施態様にお
いて、ポリエステル樹脂間の酸価の差は、約２００〜約３５０であり、かつ、最
も好ましくは約２６５〜約３４５である。第１ポリエステル樹脂は、好ましくは
、約３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約８０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。好ましい実施
態様において、第１ポリエステルは、約３５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。さ
らに、粉体塗料は、本質的に高い酸価、好ましくは、約２８０ｍｇＫＯＨ〜約３
８０ＫＯＨ／ｇ、およびより好ましくは約３００ｍｇＫＯＨ／ｇ〜３３０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの酸価を有する第２ポリステル樹脂を含む。最も好ましい実施態様にお
いて、第２ポリステル樹脂は、約３２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。

【００１０】それぞれのポリエステル樹脂を製造するために使用される多官能性酸成分は、
２個またはそれ以上のカルボキシル基を有する化合物またはその酸無水物を含有
する。このような化合物は、アルキレン、アルアルキレン、または芳香族化合物
であってもよい。ジカルボン酸およびジカルボン酸無水物が好ましい。高い官能
性を有する酸または酸無水物は、ポリエステルのいくつかの枝分かれ（branchin
g）が望ましい場合には使用されてもよい。三官能性化合物または高い官能性の
化合物が使用される場合には、さらに、多官能性酸成分が少なくとも約２の官能
価平均を有する限りは、単官能性カルボン酸または単官能性カルボン酸無水物、
たとえば、ベルサティック酸（versatic acid）、脂肪酸またはネオデカン酸を
含むことが可能である。

【００１１】２個またはそれ以上のカルボキシル基を有する化合物またはこのような化合物
の酸無水物は、制限することなく、フタル酸、フタル酸無水物、イソフタル酸、
テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラクロロフ
タル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、ピロメリット酸無水物、コハク酸
、アゼライン酸、アジピン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、クエン酸
、シュウ酸、マレイン酸、マロン酸、マレイン酸無水物、グルタル酸、ピメリン
酸、トリメリット酸無水物、およびこれらの組み合わせ物を含む。

【００１２】ポリエステル樹脂を製造するために使用されるポリオール成分は、少なくとも
約２個の官能価平均を有する。ポリオール成分は、一官能価アルコール、二官能
価アルコールおよび三官能価アルコール、ならびに高い官能性のアルコールを有
していてもよい。ジオールは、ポリオール成分として好ましい。高い官能性を有
するアルコールは、ポリエステルのいくつかの枝分かれが望ましい場合には使用
されてもよく、かつ、ジオールおよびトリオールの混合物は、さらにポリオール
成分として好ましい。

【００１３】使用されるポリオールの例は、制限することなく、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、１，４−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１
，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフ
ェノールＡ、ヒドロキシアルキル化ビスフェノール、およびこれらの組み合わせ
物である。

【００１４】ポリエステル樹脂を製造するための方法は公知である。ポリステルは、典型的
には、ポリオールと多官能性酸成分とを、触媒の存在下または触媒不含下で、好
ましい完了の程度に反応をおこなうために、水の副生成物を除去しながら、一緒
に加熱することによって形成される。溶剤、たとえば、少量のトルエンは、共沸
的な水の除去を助けるために添加されてもよい。添加される場合には、このよう
な溶剤は、好ましくは粉体塗料の配合が開始される前に、ポリエステル生成物か
ら除去されるのが好ましい。

【００１５】また、本発明の艶消粉体塗料は、エポキシド官能性架橋剤を含む。エポキシド
官能性は、ポリエステル樹脂のカルボキシル基に対して反応性である。架橋剤の
例は、制限することなく、エポキシド官能性化合物、たとえば、エポキシド官能
性エポキシ樹脂およびエポキシド官能性アクリル樹脂である。エポキシド官能性
エポキシ樹脂の適した例は、制限することなく、ビスフェノールＡ−型のエポキ
シ樹脂、ノボラックエポキシ樹脂および脂環式エポキシ樹脂を含む。好ましい実
施態様において、トリグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）は、艶消粉体塗
料中で架橋剤として使用される。ＴＧＩＣの使用は、紫外線に暴露された場合に
おいて、ＴＧＩＣが分解（breakdown）することがなく、かつ、塗膜表面のチョ
ーキングを生じることがないような耐紫外線性の艶消粉体塗料を提供する。

【００１６】本発明の塗料の第１ポリエステル樹脂、すなわち、約３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約
８０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するポリエステル樹脂は、固体のビヒクルの質量
に対して、約３０〜約９０質量％、および好ましくは約４０〜約７０質量％で含
まれる。第２ポリエステル樹脂、すなわち、約３００ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約３３０
ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するポリエステル樹脂は、固体ビヒクルの質量に対し
て、約１〜約３０質量％の量、好ましくは約１５〜約２５質量％の量で使用され
る。架橋剤は、固体ビヒクルに対して、約５〜約３０質量％、かつ、好ましくは
約１０〜約２０質量％の量で使用される。

【００１７】本発明の艶消粉体塗料は、約０．７％（６０゜の角度）〜約３０％（６０゜の
角度）、かつ、約３．８％（８５゜の角度）〜約５０（８５゜の角度）の極めて
低い光沢度を提供する。理論的に結びつけることは望ましくないのではあるが、
低い光沢性は、塗料中で使用される２個のカルボキシル官能性ポリエステル樹脂
間の不相溶性から生じると考えられる。また、樹脂の一つが高い酸価、たとえば
３２０を有し、かつ、もう一つの樹脂が低い酸価、たとえば３５を有するために
、樹脂は異なる速度で硬化すると考えられる。その結果として、樹脂系は完全に
流れ出る（flow out）ことはないが、その代わりに、樹脂が架橋剤と架橋した後
に、粗くかつ平坦でない塗膜表面が生じると考えられる。したがって、高い反応
性の樹脂と低い反応性の樹脂との組み合わせ物は、系中で不相溶性を生じ、かつ
、塗料の光沢性は低くなる。

【００１８】付加的に、本発明の塗料は、それぞれ独立して処理され、かつ、粉砕が完了し
た後に一緒に混合される２個の異なる樹脂系を押し出す工程ではなくむしろ、単
一工程で押し出すことができる。したがって、本発明によれば、極めて低い光沢
性を有する艶消し粉末塗料が、単一の押出工程を用いて製造される。

【００１９】ポリエステルおよび架橋剤に加えて、粉体塗料中に他の材料、たとえば充填剤
、顔料、塗膜の合着を助けるための均展剤、可塑剤、流れ調整剤、脱泡剤、ヒン
ダードアミン光安定化剤および紫外線吸収剤、抗酸化剤および／または触媒を混
合することが好ましい。

【００２０】顔料および／または充填剤は、塗料の総量に対して、０〜６０質量％の量で使
用されてもよい。無機性顔料または充填剤が使用されてもよく、この場合、これ
は、金属酸化物、クロム酸塩、モリブデン酸塩、リン酸塩およびケイ酸塩を含む
。使用されてもよい無機性顔料の例は、制限することなく、二酸化チタン、硫酸
バリウム、カーボンブラック、オーカー、シエンナ、アンバー、ヘマタイト、褐
鉄鉱、赤色酸化鉄、透明な赤色酸化鉄（transparent red iron oxide）、黒色酸
化鉄、褐色酸化鉄、酸化クロムグリーン、クロム酸ストロンチウム、リン酸亜鉛
、シリカ、たとえば、ヒュームドシリカ、タルク、バライト、フェロシアン化第
２鉄アンモニウム（プルシアンブルー）、ウルトラマリン、クロム酸鉛、および
モリブデン酸鉛である。また、有機性顔料が使用されてもよい。使用される有機
性顔料の例は、制限されることなく、金属化されたかまたは無金属のアゾレッド
、キナクリドンレッドおよびバイオレット、ペリレンレッド、銅フタロシアンブ
ルーおよびグリーン、カルバゾールバイオレット、モノアリリド（monoarylide
）イエローおよびジアリリド（diarylide）イエロー、ベンズイミダゾールイエ
ロー、トリルオレンジ、ナフトールオレンジ等である。

【００２１】流れ改善剤または調整剤は、表面張力の減少によるくぼみの形成を防止するた
めに使用されてもよい。くぼみは塗膜が硬化する前に、塗膜上にごみが落ちるこ
とによっていくぶんか生じうる。流れ調整剤は、一般には、非官能性の、低いＴ
ｇのポリマー、たとえばアクリルポリマーまたはシロキサンポリマーまたはフッ
素化されたポリエステルである。流れ調整剤の例は、一般には、ポリラウリルア
クリレート、ポリブチルアクリレート、ポリ（２−エチルヘキシル）アクリレー
ト、ポリラウリルメタクリレート、ポリ−（ジメチルシロキサン）、ポリエチレ
ングリコールエステルまたはポリプロピレングリコールエステル、およびフッ素
化された脂肪酸が使用される。使用される場合には、流れ調整剤は、典型的には
相対的に低量で使用される。

【００２２】ヒンダードアミン光安定化剤、紫外線吸収剤および抗酸化剤が、仕上げ塗の耐
久性を増強させるための公知の方法および量で添加されてもよく、かつ、特に、
仕上げ塗が外気にさらされる場合には有用である。

【００２３】熱硬化性粉末塗料は、塗料の成分の第１溶融混合（first melt blending）に
よって製造されてもよい。この方法は、通常は、遊星形ミキサー中での成分の乾
式混合、およびその後の押出機中の適した温度での混合物の溶融混合を含む。押
出温度は、好ましくは、良好な混合および顔料のぬれを生じる粘度に樹脂を溶融
させるのに十分に高い程度に選択されるが、しかしながら、樹脂と架橋剤との間
の任意の著量の共反応が生じるほど高くはない。溶融混合は通常は、約８０℃〜
約１３０℃の範囲で実施される。

【００２４】押出物はその後に冷却され、かつ粉砕される。押出物は、細かいフレーク状か
または顆粒状に粗砕され、その後に粉砕され、かつ、ふるい分けかまたは他の方
法によって分級される。最大粒径および粒度分布は、分級工程で調整される。こ
れらのパラメーターの必要性は、特別な仕様および塗布方法に依存する。

【００２５】本発明の熱硬化性粉体塗料は、多くの異なる支持体上に塗布することができ、
この場合、これは、金属支持体、たとえば、裸鋼（bare steel）、リン酸鋼、亜
鉛鋼、またはアルミニウム；および非金属性支持体、たとえば、プラスチックお
よび複合材料を含む。また、支持体は、すでにその上に他の塗膜の層、たとえば
、電気溶着下塗剤の層を有し、粉体塗料の前に硬化されたかまたはされていない
前記の任意の材料であってもよい。好ましい実施多様において、塗布されるべき
支持体は、自動車用部品、事務所用家具、パイプ、補強用棒、器具、建築用部品
、および一般的な金属部品、たとえば芝刈り機、庭用家具（lawn furniture）お
よび自転車用フレームである。

【００２６】艶消粉体塗料の塗布は、たとえば、静電吹き付けによってか、または流動層を
用いてであってもよい。静電吹き付けが好ましい方法である。塗料粉体は、硬化
の後に、約２５〜約１５０ミクロンに塗膜厚を提供するために一回またはそれ以
上通過させて塗布されてもよい。場合によっては、支持体は、より厚い粉体の堆
積を促進させるために、粉体塗料を塗布する前に予備加熱されてもよい。

【００２７】塗料を支持体に塗布した後に、好ましくは、不溶性のポリマー骨格を形成する
反応体を生じるのに十分な温度で、かつ十分な時間に亘って加熱することによっ
て、塗膜を硬化させる。硬化温度は、通常は約１５０〜約２３０℃であり、かつ
硬化の長さは、通常は約１０分〜約６０分である。好ましくは、塗料を、約１８
０℃〜約１９０℃で、約１５分〜約２５分に亘って硬化する。

【００２８】さらに、本発明は以下の例で記載される。例は、単に例証するものであって、
記載および請求された本発明の範囲を任意に制限するものではない。別記しない
限りは、部は重量部である。

【００２９】例例１低光沢性粉末塗料

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】本発明は、これらの好ましい実施態様に関して詳細に記載される。しかしなが
ら、本発明の目的および範囲内での変法および改変はなされてもよいものとみな
す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷＦターム(参考） 4J038 DB002 DB152 DD001 DD002 GA03 GA06 KA03 MA02 NA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）第１カルボキシル官能性ポリエステル樹脂；（ｂ）第２カルボキシル官能性ポリエステル樹脂；および（ｃ）エポキシド官能性架橋剤；を含有し、その際、第１カルボキシル官能性ポリエステル樹脂と第２カルボキシ
ル官能性ポリエステル樹脂の酸価の差が約２００〜約３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであ
ることを特徴とする、艶消粉体塗料。
【請求項２】酸価の差が、約２６５〜約３４５ｍｇＫＯＨ／ｇである、請
求項１に記載の艶消粉体塗料。
【請求項３】第１カルボキシル官能性ポリエステル樹脂が、約３０〜約８
０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、請求項１に記載の艶消粉体塗料。
【請求項４】第１カルボキシル官能性ポリエステル樹脂が、約３５ｍｇ／
ＫＯＨ／ｇの酸価を有する、請求項３に記載の艶消粉体塗料。
【請求項５】第２カルボキシル官能性ポリエステル樹脂が、約２８０〜約
３８０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、請求項１に記載の艶消粉体塗料。
【請求項６】第２カルボキシル官能性ポリエステル樹脂が、約３２０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの酸価を有する、請求項５に記載の艶消粉体塗料。
【請求項７】塗料が、６０゜の角度で測定された光沢度約０．７％〜約
３０％を有する塗膜を形成する、請求項１に記載の艶消粉体塗料。
【請求項８】架橋剤が、トリグリシジルイソシアヌレートを含有する、請
求項１に記載の艶消粉体塗料。
【請求項９】塗料が耐紫外線性である、請求項１に記載の艶消粉体塗料。
【請求項１０】（ａ）約３０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、第１
カルボキシル官能性ポリエステル樹脂；（ｂ）約３００〜３３０ｍｇ／ＫＯＨ／ｇの酸価を有する、第２カルボキシル官
能性ポリエステル樹脂；および（ｃ）エポキシド官能性架橋剤を含有し、その際、第１カルボキシル官能性ポリ
エステル樹脂および第２カルボキシル官能性ポリエステル樹脂は、単一工程で一
緒に押し出されていることを特徴とする、艶消粉体塗料。
【請求項１１】第１カルボキシル官能性ポリエステル樹脂が、約３５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの酸価を有する、請求項１０に記載の艶消粉体塗料。
【請求項１２】第２カルボキシル官能性ポリエステル樹脂が、約３２０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、請求項１０に記載の艶消粉体塗料。
【請求項１３】塗料が、６０゜の角度で測定された光沢度約０．７％〜
約３０％を有する、請求項１０に記載の艶消粉体組成物。
【請求項１４】架橋剤が、トリグリシジルイソシアヌレートを含有する、
請求項１０に記載の艶消粉体組成物。
【請求項１５】塗料が耐紫外線性である、請求項１０に記載の艶消粉体塗
料。
【請求項１６】第１カルボキシル官能性ポリエステル樹脂が、第１ポリエ
ステル樹脂および第２ポリエステル樹脂ならびにエポキシド官能性架橋剤の総量
に対して、約３０％〜約９０％の量で存在する、請求項１０に記載の艶消粉体塗
料。
【請求項１７】第２カルボキシル官能性ポリエステル樹脂が、第１ポリエ
ステル樹脂および第２ポリエステル樹脂ならびにエポキシド官能性架橋剤の総量
に対して、約１％〜約３０％の量で存在する、請求項１０に記載の艶消粉体塗料
。
【請求項１８】エポキシド官能性架橋剤が、第１ポリエステル樹脂および
第２ポリエステル樹脂ならびにエポキシド官能性架橋剤の総量に対して、約１％
〜約３０％の量で存在する、請求項１０に記載の艶消粉体塗料。
【請求項１９】艶消粉体塗料の製造方法において、（ａ）２個のカルボキシル官能性ポリエステル樹脂およびエポキシド官能性架橋
剤を一緒に混合し、本質的に均質な混合物を製造し；かつ、（ｂ）この混合物を単一工程で押出し、その際、２個のカルボキシル官能性ポリ
エステル樹脂の酸価の差が約２００〜約３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、工程を含むことを特徴とする、艶消粉体塗料の製造方法。
【請求項２０】架橋剤が、トリグリシジルイソシアヌレートを含有する、
請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】酸価の差が約２６５〜約２９５ｍｇＫＯＨ／ｇである、請
求項１９に記載の方法。
【請求項２２】塗料が耐紫外線性である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２３】塗料が、６０゜の角度で測定された光沢度約０．７〜約
３０％を有する塗膜を形成する、請求項１９に記載の方法。
【請求項２４】（ａ）第１カルボキシル官能性ポリエステル樹脂、第２カ
ルボキシル官能性ポリエステル樹脂およびエポキシド官能性架橋剤を含有する艶
消粉末塗料を支持体に塗布し、その際、第１カルボキシル官能性ポリエステル樹
脂と第２カルボニル官能性ポリエステル樹脂との酸価の差は約２００〜約３５０
ｍｇＫＯＨ／ｇであり；かつ、（ｂ）艶消粉体塗料を硬化させる、工程を含む方法によって塗布された、被覆支持体。
【請求項２５】第１カルボキシル官能性ポリエステル樹脂が、約３０〜約
８０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、請求項２４に記載の被覆支持体。
【請求項２６】第２カルボキシル官能性ポリエステル樹脂が、約２８０〜
約３８０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、請求項２４に記載された被覆支持体。
【請求項２７】架橋剤が、トリグリシジルイソシアヌレートを含有する、
請求項２４に記載の被覆支持体。
【請求項２８】被覆支持体が、６０゜の角度で測定された光沢度約０．
７〜約３０％を有する塗膜を有する、請求項２４に記載の被覆支持体。