JP2005068072A

JP2005068072A - 歯磨剤組成物及びグルカナーゼの安定化方法

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Publication number: JP2005068072A
Application number: JP2003299552A
Authority: JP
Inventors: Yukio Yamamoto; 幸夫山本; Koji Yamamoto; 山本　　幸司; Ken Yamada; 研山田; Masanori Hirano; 正徳平野
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2003-08-25
Filing date: 2003-08-25
Publication date: 2005-03-17

Abstract

【解決手段】グルカナーゼ及びポリエチレングリコールを含有すると共に、平均粒径が５０〜１，０００μｍであり、かつ崩壊強度が１０〜２００ｇ／個である粒子を含有することを特徴とする歯磨剤組成物。
【効果】本発明によれば、グルカナーゼの保存安定性を向上させることができ、これにより高い歯垢除去力と清掃実感を併せ持つ歯磨剤組成物を与えることができる。
【選択図】なし

Description

本発明は、高い歯垢除去力と清掃実感を併せ持つ歯磨剤組成物及び歯磨剤組成物中のグルカナーゼの安定化方法に関するものである。

従来、歯磨剤において、着色除去効果や清掃実感の付与を目的として、特定の崩壊顆粒の配合が提案されている（例えば、特許文献１〜３：特開平０９−１２４３６号、特開平１０−３１６５４７号、特開２００２−２７５０４１号公報）。更に崩壊粒子とデキストラナーゼとの併用についても開示されている（特許文献４，５：特開２００２−２５５７７０号、特開２００２−６８９４７号公報）。しかしながら、崩壊粒子とグルカナーゼ（デキストラナーゼを含む）を併用した場合、グルカナーゼの保存安定性において十分とは言いがたく、その改善が望まれていた。

特開平０９−１２４３６号公報特開平１０−３１６５４７号公報特開２００２−２７５０４１号公報特開２００２−２５５７７０号公報特開２００２−６８９４７号公報

本発明は、高い歯垢除去力と清掃実感を併せ持つ歯磨剤組成物及び上記崩壊粒子とグルカナーゼとを併用した場合におけるグルカナーゼの安定化方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、グルカナーゼと平均粒径及び崩壊強度を特定した粒子とを併用配合した際の課題であるグルカナーゼの安定性に対して、ポリエチレングリコールを配合することにより安定性が向上すること、これにより高い歯垢除去力と清掃実感を併せ持つ歯磨剤組成物が得られることを見出し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は、グルカナーゼ及びポリエチレングリコールを含有すると共に、平均粒径が５０〜１，０００μｍであり、かつ崩壊強度が１０〜２００ｇ／個である粒子を含有することを特徴とする歯磨剤組成物を提供する。また、本発明は、グルカナーゼ及び平均粒径が５０〜１，０００μｍであり、かつ崩壊強度が１０〜２００ｇ／個である粒子とを併用した歯磨剤組成物にポリエチレングリコールをグルカナーゼの安定化剤として配合することにより、上記粒子存在下におけるグルカナーゼの経時による失活を防止することを特徴とする歯磨剤組成物中のグルカナーゼの安定化方法を提供する。

本発明によれば、グルカナーゼの保存安定性を向上させることができ、これにより高い歯垢除去力と清掃実感を併せ持つ歯磨剤組成物を与えることができる。

本発明の歯磨剤組成物は、グルカナーゼと、グルカナーゼの安定化剤としてのポリエチレングリコールと、平均粒径が５０〜１，０００μｍであり、かつ崩壊強度が１０〜２００ｇ／個である粒子とを併用配合する。

本発明において使用されるグルカナーゼとしては、デキストラナーゼ及びムタナーゼが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

ここで、デキストラナーゼは、ケトミウム属、ペニシリウム属、アスペルギルス属、スピカリア属、ラクトバチルス属、セルビブリオ属等に属する公知のデキストラナーゼ生成菌より公知の方法により得られるデキストラナーゼはもちろん、他の微生物により生産されるデキストラナーゼも使用することができる。デキストラナ−ゼ配合量は歯磨剤組成物１ｇ当り約０．０５〜１，０００単位、特に１〜３００単位程度が好適である。

ムタナーゼは、例えば、シュードモナス・エス・ピー、トリコデルマ・ハルジアヌム、ストレプトマイセス・ヴェレンシス、アスペルギルス・ニードランス、フラボバクテリウム・エス・ピー、バシラス・エス・ピー等の公知のムタナーゼ生成菌より公知の方法により得られるムタナーゼはもちろん、他の微生物により生産されるムタナーゼも使用することができる。その配合量は、通常、歯磨剤組成物１ｇ当り０．０５〜５００単位であり、より好ましくは１〜１００単位である。

本発明において使用されるポリエチレングリコールは、平均重合度が２００〜２０，０００、好ましくは１，０００〜６，０００、更に好ましくは１，５００〜４，０００のものである。平均重合度が２００未満のものではグルカナーゼの安定性に及ぼす効果が低く、２０，０００より大きいものでは配合適性の面で問題が生じる。その配合量は組成物全体の０．０５〜１０％（質量％、以下同じ）、好ましくは０．１〜５％、更に好ましくは０．５〜２％である。

本発明で用いられる崩壊粒子は、平均粒径が５０〜１，０００μｍであり、かつ崩壊強度が１０〜２００ｇ／個のものである。

この場合、該粒子は、水不溶性粉体を結合剤を用いずに又は用いて顆粒状に形成したものが使用できるが、特には、結合剤を用いないものがよい。

水不溶性粉体としては、第１リン酸カルシウム、第２リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、シリカ、水酸化アルミニウム、リン酸マグネシウム、ベンガラ、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、ゼオライト、アルミノ珪酸塩、炭酸マグネシウム、ジルコノシリケート、硫酸カルシウムなどや、これらの混合物が挙げられ、特にシリカが好適である。

本発明で用いる粒子は、上記の通り、平均粒径が５０〜１，０００μｍのものであり、好ましくは１００〜７００μｍ、更に好ましくは２００〜４００μｍのものである。また、崩壊強度が１０〜２００ｇ／個、好ましくは３０〜１００ｇ／個、更に好ましくは５０〜８０ｇ／個のものである。平均粒径が５０μｍより小さい粒子及び崩壊強度が１０ｇ／個より低い粒子では、歯垢除去効果及び清掃実感が得られず、平均粒径が１，０００μｍより大きい粒子及び崩壊強度が２００ｇ／個より高い粒子は、口腔内での異物感、不快感が生じる。

なお、崩壊強度は、粒子を水に６０秒浸漬後、プランジャー直径１０ｍｍ、圧縮速度１０ｍｍ／ｍｉｎの条件で加圧した時の１個当りの最大応力値（ｇ）である。また、平均粒径は、ふるい分け法にて測定した重量平均粒径である。

上記粒子の配合量は、組成物全体の０．１〜１０％、好ましくは１〜５％、更に好ましくは１．５〜３％が好適である。少なすぎると、歯垢除去効果及び清掃実感が得られない場合があり、多すぎると、口腔内での異物感、不快感が生じる場合がある。

本発明の組成物は、練歯磨剤組成物として形成することが好ましく、上記必須成分以外に任意成分として、本発明の効果を著しく阻害しない限り、通常練歯磨剤組成物で配合する研磨剤、粘結剤、粘稠剤、保湿剤、界面活性剤、甘味料、香料、着色料、防腐剤、保存安定化剤、ｐＨ調整剤、薬効成分等の適宜の成分を配合し得る。

研磨剤としては、第２リン酸カルシウム・２水和物及び無水和物、第１リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム等のリン酸カルシウム系化合物、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウム、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、第３リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベントナイト、ケイ酸ジルコニウム、チタニウム結合ケイ酸塩等の無機系研磨剤、ポリメタクリル酸メチル、結晶性セルロース等の有機系研磨剤が挙げられる。研磨剤の配合量は、通常、組成物全体の５〜６０％、好ましくは８〜５０％である。

粘結剤としては、カラギーナン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、キサンタンガム、トラガントガム、カラヤガム、アラビヤガム等のガム類、ポリビニルアルコール、架橋型ポリアクリル酸ナトリウム、非架橋型ポリアクリル酸ナトリウム等のカルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドンなどの有機系粘結剤、シリカゲル、アルミニウムシリカゲル、ビーガム、ラポナイトなどの無機系粘結剤、ゼラチンなどが挙げられる。粘結剤の配合量は、通常、組成物全体の０．１〜３％である。

粘稠剤や保湿剤としては、ソルビット、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリプロピレングリコール、キシリトール、マルチトールなどの多価アルコール、糖アルコールなどが配合される。その配合量は、通常、組成物全体の３〜７０％、好ましくは５〜６０％である。

界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤を配合し得る。アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルフォン酸ナトリウムなどが挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどの糖アルコール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのエーテル型の活性剤、ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド類が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルアンモニウム、アルキルベンジルアンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、酢酸ベタイン、イミダゾリニウムベタイン、レシチンなどが挙げられる。

甘味料としては、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、グリチルリチン、ペリラルチン、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒド、アスパルテーム、キシリトールなどが配合できる。香料成分としては、メントール、アネトール、カルボン、オイゲノール、リモネン、ｎ−デシルアルコール、シトロネロール、α−テルピネオール、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、ペパーミント油、スペアミント油、ウィンターグリーン油、丁子油、ユーカリ油等の香料を単独で又は組み合わせて配合し得る。着色料としては、赤色２号、赤色３号、赤色２２５号、赤色２２６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０５号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０４号、緑色３号、雲母チタン、酸化チタン等を挙げることができる。防腐剤としては、安息香酸ナトリウム、メチルパラベン、プロピルパラペン、ブチルパラベン、塩化セチルピリジニウム、イソプロピルメチルフェノール、ソルビン酸カリウム等を挙げることができる。

保存安定化剤としては、亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、ブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、ブチルヒドロキシアリール等が挙げられる。ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、酒石酸、酢酸、リン酸、ピロリン酸、グリセロリン酸やこれらの各種塩、並びに水酸化ナトリウムを挙げることができる。本発明の歯磨剤組成物のｐＨは５〜９、好ましくは６〜８の範囲になるように調整することができる。

薬効成分としては、例えば、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム等のフッ化物、クロルヘキシジン、トリクロサン、塩化セチルピリジニウム、ヒノキチオールなどの抗菌剤、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、アラントインなどの抗プラスミン剤、ポリリン酸類などの歯石予防剤、塩化ナトリウムなどの歯ぐき引き締め剤、酢酸トコフェロールなどの各種ビタミンなどが挙げられる。

上記各成分の配合量は、常用量とすることができ、常法に従って練歯磨等の歯磨剤組成物を製造し得る。

以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。

［実施例１、比較例１〜５］
表１に示す成分を含有する練歯磨剤（実施例１、比較例１〜５）を調製した。これらの練歯磨剤につき、４０℃の条件で１ヶ月間保存した後のデキストラナーゼの保存安定性（力価残存率）、５人のパネラーにより行った歯垢除去力評価及び清掃実感に関する官能評価の結果を表１に示す。

歯垢除去力は、４８時間歯磨きを停止し、歯垢を蓄積した後、歯垢染色液にて染色した歯面の上下左右１〜５番の頬唇側面について歯磨き前後で写真撮影を行い、歯垢除去率を求め、評価した。歯垢除去率は、対象歯面を９分割し、分割された各部分の歯垢除去を調べ、算出した（ＮＰＩ変法）。歯磨条件は、歯磨剤使用量０．７ｇ、歯磨き時間は３分間とした。また、清掃実感については通常の方法で歯磨きを行い、下記評価基準に基づいて官能評価を行った。
評価基準
○：清掃実感がある
△：どちらとも言えない
×：清掃実感がない

表中に示した粒子Ａ、Ｂ、Ｃの性状は以下の通りである。
粒子Ａ：平均粒径３００μｍ、崩壊強度６０ｇ／個、シリカ粒子
粒子Ｂ：平均粒径１０μｍ、崩壊強度６０ｇ／個、シリカ粒子
粒子Ｃ：平均粒径３００μｍ、崩壊強度６ｇ／個、シリカ粒子

なお、崩壊強度は下記のようにして測定した。
崩壊強度の測定法
粒子を水に６０秒浸漬し、６０秒経過後、水から取り出して、プランジャー直径１０ｍｍ、圧縮速度１０ｍｍ／ｍｉｎの条件で加圧した時の最大応力を測定した。

表１の結果より、平均粒径と崩壊強度が本発明の範囲にある粒子とグルカナーゼ及びポリエチレングリコールを併用することにより、グルカナーゼの保存安定性が向上し、高い歯垢除去力と清掃実感を併せ持つ歯磨剤組成物が得られることが確認された。

以下に処方例を示す。
［実施例２］
粒子Ａ２．０
デキストラナーゼ（１４，０００ｕ／ｇ品を使用）０．１２５
ポリエチレングリコール４，００００．８
プロピレングリコール３．０
ソルビトール（７０％）２０．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム１．５
サッカリンナトリウム０．２
炭酸カルシウム３５．０
酸化チタン０．５
パラオキシ安息香酸メチル０．１
フッ化ナトリウム０．２
ラウリル硫酸ナトリウム１．０
Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム０．３
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油１．２
香料１．１
水残
計１００．０質量％

［実施例３］
粒子Ａ３．０
ムタナーゼ（１０，０００ｕ／ｇ品を使用）０．０４
ポリエチレングリコール１，５００１．５
水酸化アルミニウム４０．０
増粘性シリカ１．０
プロピレングリコール３．０
８５％グリセリン８．０
キシリトール１．０
トリクロサン０．１
カルボキシメチルセルロースナトリウム１．２
ラウリル硫酸ナトリウム１．２
ポリオキシエチレンステアリルエーテル１．２
パラオキシ安息香酸ブチル０．１
フッ化ナトリウム０．２３
香料０．８
水残
計１００．０質量％

［実施例４］
粒子Ａ２．０
デキストラナーゼ（１４，０００ｕ／ｇ品を使用）０．３５７
ポリエチレングリコール４，０００１．５
プロピレングリコール３．０
ソルビトール（７０％）４０．０
キシリトール１．０
カラギーナン０．５
サッカリンナトリウム０．２
アルギン酸ナトリウム０．５
無水ケイ酸２０．０
酸化アルミニウム１．０
パラオキシ安息香酸メチル０．１
フッ化ナトリウム０．２
ラウリル硫酸ナトリウム１．５
ミリスチン酸ジエタノールアミド１．０
香料１．０
水残
計１００．０質量％

［実施例５］
粒子Ａ１．５
デキストラナーゼ（１４，０００ｕ／ｇ品を使用）０．１２５
ムタナーゼ（１０，０００ｕ／ｇ品を使用）０．０５
ポリエチレングリコール１，５０００．８
リン酸カルシウム２水和物４０．０
プロピレングリコール３．０
サッカリンナトリウム０．２
アルギン酸ナトリウム０．８
キサンタンガム０．４
ラウリル硫酸ナトリウム０．８
Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム０．３
安息香酸ナトリウム０．５
モノフルオロリン酸ナトリウム０．７６
香料１．０
水残
計１００．０質量％

［実施例６］
粒子Ｄ２．０
（平均粒径４００μｍ、崩壊強度８０ｇ／個、炭酸カルシウム粒子）
デキストラナーゼ（１４，０００ｕ／ｇ品を使用）０．１４３
ポリエチレングリコール４，０００２．０
無水ケイ酸２０．０
増粘性シリカ３．０
７０％ソルビット２５．０
カラギーナン（イオタ）０．５
サッカリンナトリウム０．２
アルギン酸ナトリウム０．５
ゼラチン０．２
ラウリル硫酸ナトリウム１．３
ミリスチン酸ジエタノールアミド１．０
パラオキシ安息香酸メチル０．１
フッ化ナトリウム０．２３
香料１．０
水残
計１００．０質量％

［実施例７］
粒子Ｅ３．０
（平均粒径２５０μｍ、崩壊強度４０ｇ／個、シリカ粒子）
ムタナーゼ（１０，０００ｕ／ｇ品を使用）０．１０
ポリエチレングリコール１，５００１．０
水酸化アルミニウム４２．０
増粘性シリカ１．０
プロピレングリコール３．０
７０％ソルビット２０．０
サッカリンナトリウム０．２
アルギン酸ナトリウム１．３
ラウリル硫酸ナトリウム１．３
Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム０．２
パラオキシ安息香酸メチル０．２
モノフルオロリン酸ナトリウム０．７６
香料１．０
水残
計１００．０質量％

［実施例８］
粒子Ａ２．５
デキストラナーゼ（１４，０００ｕ／ｇ品を使用）０．１２５
ムタナーゼ（１０，０００ｕ／ｇ品を使用）０．０６
ポリエチレングリコール４，０００１．８
リン酸カルシウム２水和物４０．０
増粘性シリカ２．０
プロピレングリコール３．０
８５％グリセリン２０．０
サッカリンナトリウム０．２
カラギーナン０．４
キサンタンガム０．８
ラウリル硫酸ナトリウム１．８
パラオキシ安息香酸メチル０．２
モノフルオロリン酸ナトリウム０．７６
香料１．０
水残
計１００．０質量％

［実施例９］
粒子Ａ１．８
デキストラナーゼ（１４，０００ｕ／ｇ品を使用）０．１７９
ポリエチレングリコール１，５００１．３
シリカ１０．０
増粘性シリカ２．０
プロピレングリコール３．０
７０％ソルビット３５．０
サッカリンナトリウム０．２
カルボキシメチルセルロースナトリウム１．２
ラウリル硫酸ナトリウム１．５
パラオキシ安息香酸メチル０．１
グリチルレチン酸０．１
香料１．０
水残
計１００．０質量％

［実施例１０］
粒子Ｄ２．５
デキストラナーゼ（１４，０００ｕ／ｇ品を使用）０．３５７
ムタナーゼ（１０，０００ｕ／ｇ品を使用）０．０４
ポリエチレングリコール４，０００１．０
水酸化アルミニウム４０．０
増粘性シリカ１．０
プロピレングリコール３．０
７０％ソルビット３０．０
サッカリンナトリウム０．２
アルギン酸ナトリウム０．７
カラギーナン（イオタ）０．３
ラウリル硫酸ナトリウム０．７
ミリスチン酸ジエタノールアミド１．２
パラオキシ安息香酸メチル０．１
モノフルオロリン酸ナトリウム０．７６
香料１．０
水残
計１００．０質量％

［実施例１１］
粒子Ｅ２．０
デキストラナーゼ（１４，０００ｕ／ｇ品を使用）０．５７１
ムタナーゼ（１０，０００ｕ／ｇ品を使用）０．０７
ポリエチレングリコール１，５００１．０
ポリエチレングリコール４００２．０
シリカ２０．０
増粘性シリカ３．０
７０％ソルビット１５．０
８５％グリセリン２０．０
サッカリンナトリウム０．２
アルギン酸ナトリウム０．６
キサンタンガム０．５
ラウリル硫酸ナトリウム０．８
ポリオキシエチレンステアリルエーテル１．２
パラオキシ安息香酸エチル０．１
トラネキサム酸０．１
フッ化ナトリウム０．２３
香料１．０
水残
計１００．０質量％

Claims

グルカナーゼ及びポリエチレングリコールを含有すると共に、平均粒径が５０〜１，０００μｍであり、かつ崩壊強度が１０〜２００ｇ／個である粒子を含有することを特徴とする歯磨剤組成物。
グルカナーゼがデキストラナーゼである請求項１記載の歯磨剤組成物。
グルカナーゼ及び平均粒径が５０〜１，０００μｍであり、かつ崩壊強度が１０〜２００ｇ／個である粒子とを併用した歯磨剤組成物にポリエチレングリコールをグルカナーゼの安定化剤として配合することにより、上記粒子存在下におけるグルカナーゼの経時による失活を防止することを特徴とする歯磨剤組成物中のグルカナーゼの安定化方法。