JP2004521974A - 接着剤 - Google Patents

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Abstract

(a)0〜5%の少なくとも一つの不飽和カルボン酸またはその誘導体がグラフト重合されているポリアルファオレフィンを40〜98%含む、80〜100%の溶融ブレンドと、
(b)2〜60%の少なくとも一つのエチレンと酢酸ビニルとの共重合体と、
(c)0〜20%の乳白剤と、
(d)任意の更なる成分とを含む接着剤であって、
成分(a)および(b)の総量が組成物の80〜100%を占め、かつ成分の百分率は、その総量が100%となるように選択される接着剤。

Description

【技術分野】
【0001】
本発明は、特に工業用用途への使用に適するが、これに限定されない接着剤に関し、この接着剤は、変性ポリプロピレンを基材として含む。
【背景技術】
【0002】
本発明者らによる先の英国特許出願第00265507.4号には、包装材の高速製造における使用に適した、低融点、低粘度のポリプロピレン含有接着剤が開示されている。
【0003】
WO95/24449号には、無水マレイン酸がグラフト重合されたプロピレンと、グラフト重合されたエチレン/酢酸ビニル共重合体とを含む接着剤が開示されている。
【発明を実施するための最良の形態】
【0004】
本発明の第一態様によれば、接着剤組成物は、
(a)0〜5%の少なくとも一つの不飽和カルボン酸またはその誘導体がグラフト重合されているポリアルファオレフィンを40〜98%含む、80〜100%の溶融ブレンドと、
(b)2〜60%の少なくとも一つのエチレンと酢酸ビニルとの共重合体と、
(c)0〜20%の乳白剤と、
(d)任意の更なる成分と
を含む。ここで、成分(a)および(b)の総量が該組成物の80〜100%を占め、かつ成分の百分率は、その総量が100%となるように選択される。
【0005】
本明細書にて言及される百分率および他の比率は、別に指示がない限り、重量によるものとする。
【0006】
本発明による接着剤組成物は、ドクタリングまたは他の手段を用いて基体に適用され得る。同接着剤はフィルムに形成することも可能であり、同フィルムは圧縮など様々な方法により基体上に適用され得る。本発明のフィルムは、フリースタンディング(free−standing)フィルムとして使用され得る。これに代わって、接着剤組成物は、棒体(rod )、ペレット(pellet)、または別の形態を有する部分に形成されて、基体への適用が容易にされ得る。
【0007】
本発明の組成物から形成されたフィルムまたは他の構成は、印刷可能である利点を有し得る。フィルムまたは他の構成は透明であり得、即ち明白な相分離が存在しない。このような透明性は、特に、エチレン酢酸ビニル組成物が通常は不透明であることから、有利でありかつ予想外であった。
【0008】
ポリアルファオレフィンは、(CH=CHR)の化学式を有するアルファオレフィンの重合体であることが好ましく、式中、RはC−Cアルキルである。好ましいポリアルファオレフィンは、ポリプロピレンおよびその共重合体から選択される。
【0009】
本発明にて説明する配合物の流体挙動は、フィルム形成、ドクタリング、および他の適切な工程における方法論の観点から重要である。配合物の流動特性はまた、湿潤性の基材に対する受容性の観点からも重要である。好ましい配合物の典型的なせん断粘度および伸張粘度を各々、図1および図2に示す。
【0010】
官能基化ポリプロピレンは、ラジカル化学反応を用いて反応的に変性させることにより直接生成され得る。その場合の官能基は、イソシアナート、無水物、アミン、アルコール、または酸であり得、190℃で、10〜120、好ましくは10〜95、より好ましくは50〜60のメルトフローインデックスを有することが好ましい。官能基化ポリプロピレンは、プロピレンに適切なジオレフィン単量体を共重合させた後、引き続きペンダント不飽和部(pendant unsaturation) を変性して生成されてもよい。無水マレイン酸がグラフト重合されたポリプロピレンが使用され得る。これに代わって、WO96/34024,WO96/34031およびWO98/13398に開示されているような2,2’−ジメチル−1,3−イソプロペニルベンジルイソシアナート(TMI)(ジメチルメタ−イソプロペニルベンジルイソシアナートとしても知られる)変性ポリプロピレンを使用してもよい。
【0011】
未変性のエチレン/酢酸ビニル共重合体は、190℃で、800以下、好ましくは600以下、より好ましくは400以下のメルトフローインデックスを有する、未変性のランダム共重合体または統計的共重合体(statistical copolymer)であることが好ましい。共重合体の酢酸ビニル含有率は、40%以下、好ましくは約28%であり得る。
【0012】
本発明による好ましい接着剤は、乳白剤を含まない。しかしながら、使用され得る乳白剤には、例えば雲母、滑石などの無機微粒子、および無機硫酸塩、無機炭酸塩、無機ハロゲン化物、ならびに無機色素などがある。有機乳白剤には、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、インク、色素、および着色剤などの不溶性の微粒子材料が含まれる。
【0013】
本発明による接着剤は、例えばフィルムシートなどの固体形態で適用されるか、またはスプレーされるか、あるいはペレットとして被加工体に適用された後に、加熱して接着剤を融解させ得る。ホットプレートまたは加熱プレスを用いた従来の加熱圧縮を利用し得る。これに代わって、金属被加工体または金属基体を加熱することにより接着剤を融解させてもよい。
【0014】
さらにこれらに代わって、レーザー放射透過性の材料には、レーザー加熱を使用してもよい。組成物内に赤外線吸収材料を含有させることによって、加熱効率を向上させ得る。
【0015】
以下の結果は良好な接着を解説するものであり、良好な接着は、熱適用の一方法、および接着剤の一物理的形態を用いて達成され得る。十分な接着強度は、例えば熱圧縮など、他の熱源を使用して接着剤を活性化させることにより達成される。温度上昇に伴って接着強度が低下することは、接着剤配合物の弾性係数の内的変化を反映している。配合物中、変性ポリプロピレンの含有率が上昇するほど、高温での接着強度が良好になる。当業者は、最適な湿潤性、接着強度、および加工性が達成される配合物を調合して、任意の熱適用手段において良好な接着を得ることが可能である。
【0016】
例えば鉄充填剤などの金属粒子が添加された組成物には、誘導加熱または誘電加熱を使用してもよい。
【0017】
本発明は、本発明による接着剤が予め被覆されている表面を備えた物品に、他の物品を固着するよう適合させることをも容易にする。
【0018】
本発明による組成物は、主要な成分をバッチブレンダー内で融解混合(melt blending)するか、または例えば二重スクリュー押し出し成形機などの押し出し成形機を使用して製造され得る。これらの方法は、接着剤が、標準的な射出成形、押し出し成形、または他の通常に使用される重合体処理方法でペレット化され得ることから好ましい。接着剤は、例えばガスケットなどの異なる形状に容易に形成され得、形成された被加工体の接着に利用され得る。
【0019】
ここで説明される接着剤配合物は、特にポリプロピレン同士の接着に非常に適しており、基体は、シート、織物、または他の物理的形態を有し得る。本発明による接着剤はまた、アルミニウム、鋼、セルロース材料、メラミン樹脂積層板、および皮を含む、多数の異なる基体または基体の組み合わせを接着するのにも使用され得る。
【0020】
本発明は特に、強力な接着強度が所望される工業用機械部品または物品の製造の用途を有し、ポリプロピレン面の接着を容易にする。
【0021】
連続工程において、本発明によるフィルムを接着されるべき面と面との間に配置し、これらの面を加圧して挟み、その後加熱して融解接着させる。連続工程では、巨大な平面が接着され得る。湾曲形状または他の形状を有する巨大な面は、半連続工程によって加熱形成され得る。この工程は、接着剤をスプレーで適用する先行技術の工程を改良するものである。接着剤のスプレーは、接着剤層の厚さ、一体性、および密度を制御する点において不十分である。アルミニウムまたは他の金属シートを用いて、積層板パネルを製造することが可能である。
【0022】
本発明を実施例により添付の図面を参照しながらさらに説明するが、以下の説明は本発明を限定することを意図しない。
【0023】
(実施例1)
接着剤の製造の連続工程には、APV203、スクリュー直径30mm、40:L/Dである、相互回転する二重スクリュー押し出し成形機を使用した。重量比が80:20である無水マレイン酸変性ポリプロピレンおよびエチレン/酢酸ビニル共重合体(EVA)のペレット混合物を、押し出し成形機のホッパー内に連続的に供給した。供給速度は約17.5kg/時間、射出温度は約170℃であった。その後、押し出し物を水浴に通過させた。最後に、固化した押し出し物を更なる用途のために、適切な大きさのペレットに粉砕した。
【0024】
(実施例2)
実施例1にて説明した接着剤ペレット約4kgを、60℃の炉内で一晩乾燥させた。その後、予め乾燥させたペレットを押し出し成形して、幅約250mm、および厚さ約70μmのフィルムの巻物にした。押し出し温度は約180℃、巻き上げ速度は1.5m/分であった。この工程は後に、幅1.1m、厚さ60μmの接着フィルムを製造するようにスケールアップされた。
【0025】
(実施例3)
実施例1にて説明した接着剤の熱挙動を、示差走査熱量測定法および融解流量計(melt rheomtry)を用いて測定した。接着剤の融解の開始は約130℃、ピークは約145℃において見られた。170℃で測定した、好ましい配合物の典型的なせん断粘度および伸張粘度を、各々、図1および図2に示す。
【0026】
(実施例4)
実施例1にて説明した接着剤の接着強度を(英国規格BS5350:PartC5:1990、米国材料試験協会規格ASTM D1002−94およびD3164−97を参照して)単一重複接合部(single overlap joints)のラップせん断試験(lap −shear test)、および(英国規格BS5350:PartC12:1994および米国材料試験協会規格ASTM D1876−95を参照して)剥離試験(T−peel test)により測定した。ガラス充填ポリプロピレン、アルミニウム、および軟質鋼のシートを使用して、全ての試験サンプルを準備した。実施例2にて説明した接着フィルムを用いて接着剤を準備した。接着前、サンプル表面をアセトンで脱脂した。更なる表面処理は実施しなかった。接着温度は155℃、接着時間は1分であった。接着剤と接着面との接触を確実にするために、緩く加圧した。結果を表1および表2に示す。
表1.様々な被着材と温度における、実施例2にて説明した接着フィルムのせん断強度(単位MPa)の変化
【0027】
【表1】
Figure 2004521974
表2.様々な被着材と温度のおける、実施例2にて説明した接着フィルム剥離強度(単位N/mm)の変化
【0028】
【表2】
Figure 2004521974
(実施例5)
実施例2にて説明した接着フィルムを使用して、厚さ約3mmの半透明な等方性ポリプロピレンを、異なるレーザー通過速度を用いて、厚さ0.7mmの軟質鋼板にレーザー溶接した。接合部に対するレーザー速度に依存して、接着が効果的に行われた面積が大きく変動した。その後、レーザー溶接されたサンプルを25mmの並行な細長片に切断して、ラップせん断強度を測定した。結果を表3に示す。この実施例では、材料に良好な接着を提供する、最も効果的なレーザー速度は約200mm/分であるが、これはレーザーパワーおよび接着される基体によって変化する。殆どの金属に当てはまるように、基体が不透明で熱を迅速に伝導する場合は、金属表面にレーザー熱を適用することによって、同様の接着強度を達成することができる。
表3.レーザー溶接されたサンプルの、レーザー速度に伴うせん断強度の変化
【0029】
【表3】
Figure 2004521974
(実施例6)
実施例2にて説明した接着フィルムを接着剤として用いて、熱圧縮されたPPシート/PPフォームまたはPPハニカム/PPシートのサンドイッチ構造を備えた複合体を、連続積層工程により作成した。積層温度は160℃、積層速度は3m/分であった。これらの複合体は、耐衝撃性および再利用可能性が良好であった。
【図面の簡単な説明】
【0030】
【図1】本発明による接着剤の、せん断粘度対断速度を比較するグラフ。
【図2】本発明による接着剤の、伸張粘度対せん断速度を比較するグラフ。

Claims (19)

  1. (a)0〜5%の少なくとも一つの不飽和カルボン酸またはその誘導体がグラフト重合されているポリアルファオレフィンを40〜98%含む、80〜100%の溶融ブレンドと、
    (b)2〜60%の少なくとも一つのエチレンと酢酸ビニルとの共重合体と、
    (c)0〜20%の乳白剤と、
    (d)任意の更なる成分とを含む接着剤であって、
    成分(a)および(b)の総量が該組成物の80〜100%を占め、かつ成分の百分率は、その総量が100%となるように選択される接着剤。
  2. 請求項1に記載の接着剤であって、前記ポリアルファオレフィンは、プロピレンおよびその共重合体から選択される接着剤。
  3. 請求項1または2に記載の接着剤であって、前記ポリアルファオレフィンは、190℃で10〜95のメルトフローインデックスを有する接着剤。
  4. 請求項3に記載の接着剤であって、前記メルトフローインデックスは190℃で50〜60である接着剤。
  5. 請求項1乃至4のいずれか一項に記載の接着剤であって、前記エチレンと酢酸ビニルとの共重合体は、190℃で800以下、好ましくは400以下のメルトフローインデックスを有する接着剤。
  6. 請求項1乃至5のいずれか一項に記載の接着剤であって、前記エチレンと酢酸ビニルとの共重合体の酢酸ビニル含有率は40%以下である接着剤。
  7. 請求項6に記載の接着剤であって、前記酢酸ビニル含有率は28%である接着剤。
  8. フィルムの形態を有する、請求項1乃至7のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
  9. 請求項8に記載の接着剤組成物であって、前記フィルムはフリースタンディングフィルムである接着剤組成物。
  10. 乳白剤が0%であり、かつ前記フィルムが透明である請求項8または9に記載の接着剤組成物。
  11. 請求項1乃至10のいずれか一項に記載の接着剤組成物を用いて近接して並べた層の表面を一体化する方法であって、ここで前記組成物は、フィルムの形態を有し、前記方法は、
    前記フィルムを第一の層に接触させる工程と、
    第二の層を前記フィルムに接触させる工程と、
    前記フィルムを融解させた後、冷却により固化させて一体化した物品を形成する工程とからなる方法。
  12. 請求項1乃至10のいずれか一項に記載の接着剤組成物を用いて近接して並べた層を一体化する方法であって、ここで前記組成物は、紐またはペレットの形態を有し、前記方法は、
    前記接着剤を第一の層に塗布する工程と、
    第二の層を前記接着剤に接触させる工程と、
    前記接着剤を融解させた後、冷却により固化させて一体化した物品を形成する工程とからなる方法。
  13. 請求項11または12に記載の方法であって、前記層の一つ以上を加熱することにより、前記接着剤を融解させる方法。
  14. 請求項11乃至13のいずれか一項に記載の方法であって、前記層を加熱プレートまたは加熱プレスを用いて、前記層を前記接着剤に対して圧縮する方法。
  15. 請求項11乃至14のいずれか一項に記載の方法であって、前記接着剤はレーザー加熱によって加熱される方法。
  16. 請求項15に記載の方法であって、前記組成物は赤外線吸収材を含む方法。
  17. 請求項11乃至15のいずれか一項に記載の方法であって、前記接着剤は誘導加熱または誘電加熱によって加熱される方法。
  18. 請求項17に記載の方法であって、前記接着剤は金属粒子を含む方法。
  19. 請求項11乃至17のいずれか一項に記載の方法であって、層の双方のうちの片方はポリプロピレンを含む方法。
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