JP2004515387A - プロセス - Google Patents
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Abstract
下記工程（ａ）および（ｂ）をいかなる順序あるいは同時に含むインクジェットプリントプロセス：（ａ）インキをインクジェットプリンターにより局部的に基体に適用して前記基体上に像を形成し；そして（ｂ）前記基体に液状媒体およびポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）もしくはその塩を含む組成物をインクジェットプリンターにより適用する。さらに、本プロセスによりプリントされた基体、ポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）を含む組成物、インクジェットプリントに用いられる液体セットおよびインクジェットプリンターカートリッジ。本プロセスは、インクジェットプリントに以前に用いられた高価な特殊紙の必要性を回避する。
Description
【０００１】
本発明は、インクジェットプリントプロセス、固着組成物、液体セットおよびインクジェットプリントカートリッジに関する。
【０００２】
インクジェットプリント（ＩＪＰ）は、微細ノズルを基体と接触させることなくインキ液滴を微細ノズルを通して基体に噴出する、非衝撃プリント技術である。ＩＪＰにより調製される像は、望ましくは多くの要求要件を満足させる。例えば、像は鮮鋭かつ毛羽立たず、また高い耐水堅牢度（ｗａｔｅｒ−ｆａｓｔｎｅｓｓ）、耐光堅牢度（ｌｉｇｈｔ−ｆａｓｔｎｅｓｓ）、湿度堅牢度（ｈｕｍｉｄｉｔｙ−ｆａｓｔｎｅｓｓ）および光学密度を示すべきである。さらに、像がプリントされた記録シートは、プリントされたシートが直後に像を汚さないように、素早く乾燥することが好まれる。ＩＪＰに用いられる組成物は、良好な噴出性（すなわち、インクジェットプリンターに用いられる微細ノズルをブロックする低傾向）を有するべきである。
【０００３】
欧州特許出願ＥＰ０２９１２１４ Ａ２は、基体を適切に処理することにより、例えば、洗浄により検出できる隠蔽情報を担持する基体の形で情報デバイスを記載している。デバイスは、式−（ＣＨ２）６−ＨＮＣ（＝ＮＨ）ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨ−の反復単位を有するポリヘキサメチレンビグアニド（“ＰＨＭＢ”）を含む、隠蔽情報を固着するためのいくつかの薬剤を用い得る。
【０００４】
国際特許出願ＷＯ００３７２５８は、インクジェットプリントの前、後もしくは間にＰＨＭＢで処理される基体上に着色剤を含むインキをインクジェットプリントすることを含むインクジェットプリント方法を記載している。ＰＨＭＢは、増大した耐水堅牢度を有するプリントを与えると言われる。
【０００５】
インクジェットプリントプロセスにおけるポリモノグアニド（ＰＭＧ’ｓ）を含む組成物の使用は、国際特許出願ＷＯ００／５８１０７に記載されている。ＰＭＧ’ｓは、それらはモノグアニジン基を含むが、他方ＰＨＭＢは式−ＮＨＣ＝（ＮＨ）ＮＨＣ（＝ＮＨ）ＮＨ−のビグアニド基を含むという事実によりＰＨＭＢと区別される。ＷＯ００／５８１０７において、ＰＭＧを含む組成物が、種々のコーティング、噴霧もしくはインクジェットプリント方法により基体全体に（すなわち、局部的でなく）適用された。
【０００６】
インクジェットに特殊な基体（例、処理紙）を用いるコストは、小ビジネスおよび家庭の使用者にとってばかにならない。理想的にはこういったビジネスおよび使用者は、通常の基体（例、普通紙など）を、特殊基体よりもはるかに安価なので用いたいところである。一方、通常の基体は、特殊基体の所望の特性を普通有さない。したがって、例えば、普通紙の性能は許容できない。特殊基体を用いる費用を避け、一方同時に普通紙などの通常の基体上の従来のインクジェットプリントよりも良好な結果を与えるプリントプロセスに対する需要がある。
【０００７】
本発明の第一側面によれば、下記工程（ａ）および（ｂ）をいかなる順序あるいは同時に含むインクジェットプリントプロセスが提供される：
（ａ）インキをインクジェットプリンターにより局部的に基体に適用して前記基体上に像を形成し；そして
（ｂ）前記基体に液状媒体およびポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）もしくはその塩を含む組成物をインクジェットプリンターにより適用する。
【０００８】
工程（ｂ）の組成物をインクジェットプリンターにより適用することにより、高価な特殊基体に対する需要を避けて、基体として通常の媒体（例、普通紙）を用いてもよい。さらに、インクジェットプリンターによる組成物の適用は、ポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）のむだ使いを回避できるが、それはその化合物が工程（ａ）で言及された局部的領域に選択的に適用されるからである。ポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）を局所的に選択的に適用する能力から起こるさらなる利点は、ほこり、茶、コーヒーなどの望ましくない汚れが未プリント領域に付着もしくは固着されないということである。
【０００９】
したがって、工程（ｂ）においては、組成物が局所的に基体に適用され、かつインキ及び組成物が工程（ａ）および（ｂ）で適用される領域が実質的に同一の広がりをもっていることが好ましい。例えば、インキがプリントされた領域と組成物がプリントされた領域とは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％、特に少なくとも９５％、さらに特別には少なくとも９８％重複する。
【００１０】
ＰＭＧは、好ましくは複数の式（１）の基および／または式（２）の基あるいはこれらの塩類を含む：
【００１１】
【化３】
【００１２】
式中、ｍは、それぞれ独立して０もしくは１であり；
Ｙは、それぞれ独立してＣ２−１８−ヒドロカルビル基であり；
ＡおよびＢは、合わせて合計３〜１８の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；そして
Ｒは、それぞれ独立して水素、任意に置換されたアルキルもしくは任意に置換されたアルコキシである。
【００１３】
好ましくは、ｍは０である。
【００１４】
ＰＭＧにおけるＹ、ＡおよびＢで表されるヒドロカルビル基は、任意に１つ以上のヘテロ原子もしくは基により割り込まれており、かつ任意に１つ以上の水素以外の置換基を担持する。好ましい妨害原子および基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−およびフェニレンである。好ましい任意の置換基は、ヒドロキシ；Ｃ１−４−アルコキシ；ハロ、特にクロロもしくはブロモ；ニトロ；アミノ；置換アミノ；ならびに酸基、特にカルボキシ、スルホホスフェート、グアニジノおよび置換グアニジノである。
【００１５】
Ｙ、ＡもしくはＢで表されるヒドロカルビル基がアルキレン基であるとき、それは好ましくは直鎖もしくは枝分れ鎖である。
【００１６】
好ましくは、ＰＭＧにおけるＹで表されるヒドロカルビル基は、Ｃ３−１８−アルキレン（より好ましくはＣ４−１６−アルキレン、特にＣ６−１２−アルキレン、より特別にはＣ６−アルキレン）；Ｃ３−１２−アリーレン、より好ましくはＣ６−１０−アリーレン、特にフェニレンもしくはナフチレン；Ｃ７−１２−アラキレン（より好ましくはＣ７−１１−アリーレン、特にベンジレンもしくはキシリエン）；あるいはこれらの組合せである。これらは任意に１つ以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−もしくは−Ｃ（＝Ｏ）−基により割り込まれてもよい。
【００１７】
好ましくは、ＡおよびＢで表されるヒドロカルビル基は、それぞれ独立して、ＡおよびＢがそれぞれ合計３〜１８の炭素原子、好ましくは３〜６の炭素原子、より好ましくは３〜４の炭素原子を含み、かつＡおよびＢが合わせて合計３〜１８の炭素原子を含むという条件付きで、任意に１つ以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−もしくは−Ｃ（＝Ｏ）−基により割り込まれたＣ２−６−アルキレンである。特に好ましい実施態様において、ＡもしくはＢの１方は−ＣＨ２−もしくは−（ＣＨ２）２−であり、他方は−（ＣＨ２）２−であり、より特別にはＡおよびＢの両方が−（ＣＨ２）２−である。
【００１８】
Ｙで表される好ましいヒドロカルビル基の例には、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣ６Ｈ４ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣ６Ｈ１０ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）３−および−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２−が含まれる。
【００１９】
Ｙで表される特に好ましいヒドロカルビル基の例には、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）９−、−（ＣＨ２）１２−、−ＣＨ２ＣＨ（−ＣＨ３）（ＣＨ２）４ＣＨ３、１，４−、２，３−および１，３−ブチレン、２，５−へキシレン、２，７−へプチレン、３−メチル−１，６−ヘキシレンが含まれる。
【００２０】
Ｙで表される全ての基が同一で、かつＣ４−１６−アルキレン、より好ましくはＣ４−１２−アルキレン、特にＣ４−８−アルキレン、より特別には１，６−へキシレンであることが好ましい。
【００２１】
好ましくは、Ｒはそれぞれ独立してＨ、Ｃ１−４−アルキル、Ｃ１−４−アルコキシもしくはＣ１−４−アルコキシ−ＯＨ、より好ましくはＨもしくはメチル、特にＨである。
【００２２】
好ましくは、ＰＭＧは、本質的に先に定義されたような式（１）の基からなる。
【００２３】
好ましくは、Ｒで表される全ての基は同一である。
【００２４】
より好ましくは、Ｒで表される全ての基はＨである。
【００２５】
ＰＭＧ上の末端基の性質は、クリティカルでないと信じられている。ＰＭＧ上の好ましい末端基は、アミノおよびグアニジニノである。
【００２６】
前記優先の観点から、ポリ（Ｃ３−１２−ヒドロカルビルモノグアニジン）は、好ましくは１つ以上の式（３）の基もしくはこれらの塩類を含む：
【００２７】
【化４】
【００２８】
式中、ｎは、２〜１００、好ましくは２〜５０、特に３〜２５である。
【００２９】
好ましくは、ＰＭＧは塩の形である。好ましい塩は、有機もしくは無機酸を有するもの、特に水溶性塩、例えば、グルコネート、アセテートもしくはホスフェート塩である。
【００３０】
ＰＭＧを、グアニジンハイドロクロライドの、例えば、式Ｈ２Ｎ−Ｙ−ＮＨ２もしくはＨＮ（−Ａ−）（−Ｂ−）ＮＨ（式中、Ｙ、ＡおよびＢは先に定義されたとおりである）のジアミンとの、あるいはそのようなジアミンの混合物との反応により調製してもよい。
【００３１】
ＰＭＧが式（１）および（２）の反復単位以外の反復単位を含んでもよいことを理解すべきである。モノグアニジン基に加えてビグアニド基も含むＰＭＧにおいて、それぞれの場合ＰＭＧ中のビグアニドおよびモノグアニジン基の合計数に対して、ビグアニド基の数が７０％未満、より好ましくは６０％未満、ある実施態様においては１０％未満であることが好ましい。しかし、ＰＭＧが式（１）および／または（２）の反復単位から本質的になるか、もしくはそれらからなることが好ましい。
【００３２】
ＰＭＧは、好ましくは無色もしくは実質的に無色である。
【００３３】
工程（ｂ）で用いられる組成物は、好ましくはさらに結合剤を含む。結合剤は、好ましくは重合体のあるいは重合性の結合剤であり、より好ましくは水溶性もしくは水消散性（ｗａｔｅｒ−ｄｉｓｓｉｐａｔａｂｌｅ）の重合体あるいは重合性の結合剤あるいは疎水性結合剤である。好ましい水溶性の重合体あるいは重合性の結合剤には、でんぷん類、好ましくはヒドロキシアルキルでんぷん、例えば、ヒドロキシエチルでんぷん；セルロース類、例えば、セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース（およびこれらの塩類）ならびにセルロースアセテート；ブチレート；ゼラチン；ガム類、例えば、グアー、キサンタンガムおよびアラビアゴム；ポリビニルアルコール；ポリビニルホスフェート；ポリビニルピロリドン；ポリビニルピロリジン；ポリエチレングリコール；加水分解ポリビニルアセテート；ポリエチレンイミン；ポリアクリルアミド類、例えば、ポリアクリルアミドおよびポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）およびポリアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）；アクリルアミド−アクリル酸コポリマー；ポリビニルピリジン；ポリビニルホスフェート；ビニルピロリドン−ビニルアセテートコポリマー；ビニルピロリドン−スチレンコポリマー；ポリビニルアミン；ポリ（ビニルピロリドンジアルキルアミノアルキルアルキルアクリレート類）、例えば、ポリビニルピロリドン−ジエチルアミノメチルメタクリレート；酸官能アクリルポリマー類およびコポリマー類、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸と他の（メタ）アクリレートモノマーとのコポリマー；アミン官能アクリルポリマー類およびコポリマー類、例えば、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート；酸もしくはアミン官能ウレタンポリマー類、好ましくはジメチロールプロパノ酸および／または側もしくは末端ポリエチレングリコールを含むもの；イオンポリマー類、特に陽イオンポリマー、例えば、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチレンピペリジニウムクロライド）；ポリエステル類、好ましくは水溶性基、特にスルホン酸基を担持するもの、例えば、ポリオールをソジオスルホイソフタル酸と重合することにより得られるポリエステルが含まれる。
【００３４】
水溶性結合剤は、その速乾時間およびインクジェットプリンターに用いられる微細噴流をブロックする低傾向ゆえに水消散性結合剤より好ましい。水溶性結合剤と水消散性結合剤との組合せも、改善された機械的強度、シートがくっつく低傾向および良好なインキ吸収性の見地から有利であり得る。
【００３５】
好ましい水消散性の重合体もしくは重合性結合剤は、以下のものである：ラテックスポリマー、例えば、陽イオン、非イオンおよび陰イオンスチレン−ブタジエンラテックス；ビニルアセテート−アクリルコポリマーラテックス；第四アンモニウム基を担持する、例えば、共重合ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートを含むアクリルコポリマーラテックス；ならびにポリエステル、ポリウレタン、（メタ）アクリレートもしくはビニルポリマーおよびこれらのコポリマーのディスパージョン。
【００３６】
ポリマーディスパージョンは、好ましくは乳化重合あるいは懸濁、塊もしくは溶液重合により調製されたポリマーの水への分散により調製される。
【００３７】
結合剤は、単一の結合剤を含んでもよく、あるいは２つ以上の結合剤、特に前述の好ましい結合剤の混合物を含んでもよい。
【００３８】
総合的に特に良好な結果は、結合剤がメチルセルロース（良好な機械的性質を与えるために）、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（良好なインキ吸収性を与えるために）もしくは前述の結合した便宜を与えるためにこれらの組合せを含んでなるときに見出せる。
【００３９】
結合剤が工程（ｂ）で用いられる組成物に用いられるとき、結合剤対ＰＭＧの重量比は好ましくは９９：１〜１：９９、より好ましくは６０：４０〜１５：８５、特に５０：５０〜２０：８０、より特別には３０：７０〜２０：８０である。
【００４０】
工程（ｂ）で用いられる組成物は、さらに所望なら、例えば、いくつか挙げると、触媒（例えば、結合剤の架橋を促進するために）、高分子充填剤（例えば、１０〜５０μｍ直径のポリメチルメタクリレート粒子）、アンチコゲーション（ａｎｔｉ−ｋｏｇａｔｉｏｎ）添加剤、架橋剤、プライマー、乾燥時間促進剤、接着促進剤、脱泡剤（ｄｅｆｏａｍｅｒｓ）、界面活性剤、陽イオンもしくは陰イオン塩（例えば、任意に置換されたポリエチレンイミンの無機酸もしくは有機酸塩）、白色体質顔料（ｗｈｉｔｅｎｅｒｓ）および／または無機鉱物（例えば、シリケートおよびアルミネートなど、インキを閉じ込めるために）ならびにこれらの組合せなどの成分を含んでもよい。
【００４１】
組成物は、また架橋剤を、好ましくは組成物の架橋性成分の０．１％〜５％、より好ましくは０．１５％〜４％、特に０．２％〜２％の架橋を起こす量で含んでもよい。これらの架橋レベルが好まれるが、それはインキ吸収性に悪影響を及ぼすことなく強化された機械的強度をもたらすことができるからである。
【００４２】
適切な架橋剤には、二価および三価の金属の塩（例、カルシウムおよびマグネシウムアセテート）が含まれる。これらの金属は、結果として得られるプリントの耐水堅牢度を向上させる利点も提供する。
【００４３】
ＰＭＧおよび結合剤は、液状媒体中に好ましくは分散、より好ましくは溶解される。液状媒体は、好ましくは水；有機溶媒；および水と１つ以上の水溶性有機溶媒との混合物から選ばれる。
【００４４】
好ましくは、プロセスの工程（ｂ）は、工程（ａ）の前もしくは工程（ａ）と同時に実施される。
【００４５】
組成物は、好ましくは基体上のＰＭＧの濃度が２０ｇ．ｍ−２以下、より好ましくは５ｇ．ｍ−２以下、特に０．１ｇ．ｍ−２〜２ｇ．ｍ−２、より特別には０．５ｇ．ｍ−２〜１ｇ．ｍ−２であるように工程（ｂ）において基体に適用される。
【００４６】
工程（ｂ）で用いられるインクジェットプリンターは、好ましくは工程（ａ）でインキを基体に適用するために用いられたものと同一である。工程（ｂ）の組成物は、好ましくは工程（ａ）におけるインキの適用直前もしくは同時に基体に適用される。好ましくは、工程（ｂ）のインキおよび組成物を適用するために用いられるインクジェットプリンターは、工程（ｂ）の組成物の適用に適するプリンターにおけるノズル（単数もしくは複数）を有する。したがって、プリンターは、黄色、マゼンタ色、シアン色および黒色が４本のペンで適用され、かつ組成物が５番目のペンで適用される「５本ペン」型のものでもよい。適切なインクジェットプリンターおよびその制御方法はＥＰ６５７８４９に記載されている。
【００４７】
本発明の全実施態様において、「インキ」、「着色剤」、「ＰＭＧ」および「結合剤」という語はこれらの材料１つおよび２つ以上に解釈されると理解すべきである。
【００４８】
インクジェットプリンターにより工程（ｂ）で基体に適用されるのに適する好ましい組成物は、下記の成分を含む：
（ａ）０．１部〜１０部のＰＭＧ；
（ｂ）０部〜１０部の結合剤、より好ましくは０．１部〜９部の結合剤；
（ｃ）３０部〜６０部の水溶性有機溶媒；および
（ｄ）３５部〜８０部の水；
ここにおいて、全ての部は重量部であり、かつ部（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）の合計数＝１００である。
【００４９】
この組成物は、本発明のさらなる特徴を形成する。
【００５０】
好ましい水溶性有機溶媒は、インキ用液状媒体に関連して以下に挙げるものから選ばれる。
【００５１】
組成物は、好ましくは２５℃で２０ｃＰ未満の粘度を有する。
【００５２】
好ましくは、組成物は、乾燥しているときに透明もしくは無色である。
【００５３】
本プロセスの工程（ａ）で用いられるインキは、好ましくは液状媒体および着色剤を含む。好ましい液状媒体には、水、水と有機溶媒との混合物および無水有機溶媒が含まれる。
【００５４】
媒体が水と有機溶媒との混合物を含むとき、水対有機溶媒の重量比は好ましくは９９：１〜１：９９、より好ましくは９９：１〜５０：５０、特に９５：５〜８０：２０である。
【００５５】
水と有機溶媒との混合物に存在する有機溶媒が水溶性有機溶媒もしくはそのような溶媒の混合物であることが好ましい。好ましい水溶性有機溶媒には、Ｃ１−６−アルカノール類、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノールおよびシクロヘキサノール；線状アミド類、好ましくはジメチルホルムアミドもしくはジメチルアセトアミド；ケトン類およびケトン−アルコール類、好ましくはアセトン、メチルエーテルケトン、シクロヘキサノンおよびジアセトンアルコール；水溶性エーテル類、好ましくはテトラヒドロフランおよびジオキサン；ジオール類、好ましくは２〜１２の炭素原子を有するジオール類、例えば、ペンタン−１，５−ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコールおよびチオジグリコール、ならびにオリゴ−およびポリ−アルキレングリコール類、好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール；トリオール類、好ましくはグリセロールおよび１，２，６−へキサントリオール；ジオール類のモノ−Ｃ１−４−アルキルエーテル類、好ましくは２〜１２の炭素原子を有するジオール類のモノ−Ｃ１−４−アルキルエーテル類、特に２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）−エトキシ］−エタノールおよびエチレングリコールモノアリルエーテル；環状アミド類、好ましくは２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタムおよび１，３−ジメチルイミダゾリドン；環状エステル類、好ましくはカプロラクトン；スルホキシド類、好ましくはジメチルスルホキシドおよびスルホランが含まれる。好ましくは、液状媒体は水および２つ以上、特に２〜８の水溶性有機溶媒を含む。
【００５６】
特に好ましい水溶性有機溶媒は、環状アミド類、特に２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ピロリドンおよびＮ−エチル−ピロリドン； ジオール類、特に１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコール；ならびにジオール類のモノ−Ｃ１−４−アルキルおよびＣ１−４−アルキルエーテル類、より好ましくは２〜１２の炭素原子を有するジオール類のモノ−Ｃ１−４−アルキルエーテル類、特に２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノールである。
【００５７】
水と１つ以上の有機溶媒の混合物を含むさらなる適切なインキ媒体の例は、ＵＳ４，９６３，１８９、ＵＳ４，７０３，１１３、ＵＳ４，６２６，２８４およびＥＰ４，２５１，５０Ａに記載されている。
【００５８】
液状媒体が無水有機溶媒（すなわち、１重量％未満の水）であるとき、溶媒は好ましくは３０℃〜２００℃、より好ましくは４０℃〜１５０℃、特に５０℃〜１２５℃の沸点を有する。有機溶媒は、水不混和性、水溶性もしくはそのような溶媒の混合物でもよい。好ましい水溶性有機溶媒は、先に記載の水溶性有機溶媒およびそれらの混合物のいずれかである。好ましい水不混和性溶媒には、例えば、脂肪族炭化水素類；エステル類、好ましくはエチルアセテート；塩素化炭化水素類、好ましくはＣＨ２Ｃｌ２；およびエーテル類、好ましくはジエチルエーテル；ならびにこれらの混合物が含まれる。
【００５９】
液状媒体が水不混和性有機溶媒を含むとき、好ましくは極性溶媒が含まれるが、それはこれが液状媒体中染料の溶解度を高めるからである。極性溶媒の例には、Ｃ１−４−アルコール類が含まれる。前記優先の観点から、液状媒体が無水有機溶媒であるとき、それがケトン（特にメチルエチルケトン）および／またはアルコール（特にＣ１−４−アルカノール、より特別にはエタノールもしくはプロパノール）を含むことが特に好ましい。
【００６０】
無水有機溶媒は、単一の有機溶媒でも２つ以上の有機溶媒の混合物でもよい。媒体が無水有機溶媒であるとき、それが２種〜５種の異なる有機溶媒の混合物であることが好ましい。このことは、インキの乾燥特性および貯蔵安定性に良好な制御を与える媒体を選ぶことを可能とする。
【００６１】
無水有機溶媒を含む液状媒体は、速乾時間が要求される場合、特に、例えば、プラスチック、金属およびガラスなど疎水性および非吸収基体上にプリントするとき特に有用である。
【００６２】
インクジェットプリントに適するいずれの着色剤をインキに用いてもよい。好ましい着色剤は、有機（カーボンブラックを含む）でも無機でもいい顔料、分散染料および水溶性染料、より好ましくは水溶性アゾ染料である。
【００６３】
着色剤は、好ましくは水溶性／分散性を与える、あるいは助成するために１つ以上の基を有する。そのような基の例には、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、モルホリニルおよびピペラジニルならびにこれらの塩類が含まれる。
【００６４】
着色剤が顔料のとき、インキは好ましくはインキ中顔料の安定した分散を与えるために適宜の分散剤も含む。好ましくはインキに用いられる顔料の粒度は１μｍ未満である。
【００６５】
インキは単一の着色剤を含んでもよく、あるいは２つ以上の着色剤の混合物を含んでもよい。
【００６６】
着色剤は、インキの重量に基づいて好ましくは０．５重量部〜２０重量部、より好ましくは１重量部〜１５重量部、特に１重量部〜５重量部の濃度でインキに存在する。
【００６７】
インキは、インクジェットプリントインキに従来用いられている追加成分、例えば、粘度および表面張力調節剤、腐蝕抑制剤、紙のカールを防ぐ添加剤、殺生剤、コゲーション低下添加剤、分散剤およびイオンでも非イオンでもよい表面活性剤も含んでもよい。
【００６８】
本発明の第一の好ましい実施態様において、着色剤は−ＣＯＯＨ、−ＰＯ３Ｈ２、モルホリニルおよびピペラジニルもしくはこれらの塩類から選ばれる少なくとも２つの基を有する。より好ましくは、着色剤は−ＣＯＯＨおよび−ＰＯ３Ｈ２もしくはこれらの塩類から選ばれる少なくとも２つの基を有する。
【００６９】
着色剤が−ＣＯＯＨ、−ＰＯ３Ｈ２、モルホリニルおよびピペラジニルもしくはこれらの塩類から選ばれる少なくとも２つの基を有する水溶性染料であることが、特に好ましい。そのような染料の好ましい例には、式（４）〜（９）の染料およびこれらの塩類、特にナトリウム、リチウムおよびアンモニウム塩が含まれる：
【００７０】
【化５】
【００７１】
式中、ｎは、０〜１であり；そして
ｐは、２である；
【００７２】
【化６】
【００７３】
式中：
Ｘ１は、モルホリニル、ピペラジニルもしくは−ＮＨＲ１であり；
Ｒ１は、任意に置換されたアルキル（好ましくは任意に置換されたＣ１−８−アルキル）であり；そして
それぞれのａ＝２である；
【００７４】
【化７】
【００７５】
式中：
Ｒ２は、それぞれ独立してアルコキシ、−Ｃｌ、−ＯＨもしくはアミノであり；そして
それぞれのｔ＝２である；
【００７６】
【化８】
【００７７】
式中、ＣｕＰｃは、銅フタロシアニン核である；
【００７８】
【化９】
【００７９】
式中：
Ｒ３は、−ＯＨ、−ＣｌもしくはＣ１−４−アルコキシであり；そして
それぞれのｑは、２である。
【００８０】
式（４）、（５）、（７）および（９）の染料において、−ＣＯＯＨは、好ましくはアゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）に対してメタである。
【００８１】
式（４）の化合物を、類似のジスアゾ化合物について当業界で記載のものに類似の方法を用いて調製してもよい。例えば、ＥＰ３５６ ０８０の実施例１および２に記載のものである。
【００８２】
式（５）の染料を、ＥＰ４６８ ６４７Ａの実施例１０および１５に記載のものに類似のプロセスを用いて調製してもよい。
【００８３】
式（６）の染料を、ＥＰ４６８ ６４８の実施例１に類似の方法を用いて調製してもよく、それにおいては、フェニレンジアミンの代わりに２，５−ジメチル−１，４−フェニレンジアミンが用いられる。
【００８４】
式（７）の染料を、ＥＰ６７９ １７３ Ｂ１の実施例３に記載のものに類似の方法を用いて調製してもよい。
【００８５】
式（８）の染料を、ＥＰ５５９ ３０９ Ａ２の実施例３に記載のものに類似の方法を用いて調製してもよい。
【００８６】
式（９）の染料を、従来技術、例えば、ＥＰ０ ６２８ ０８８のページ１７および１８ならびに実施例１に記載の方法を用いて、調製してもよい。
【００８７】
−ＣＯＯＨ、−ＰＯ３Ｈ２、モルホリニルおよびピペラジニルもしくはこれらの塩類から選ばれる少なくとも２つの基を有する好ましい顔料には、アゾ、ジスアゾ、縮合アゾ、チオインジゴ、インダンスロン、イソインダンスロン、アンタンスロン、アントラキノン、イソジベンザンスロン、トリフェンジオキサジン、キナクリドンおよびフタロシアニンシリーズ顔料からの顔料誘導体が含まれる。
【００８８】
この第一の好ましい実施態様における好ましいカーボンブラック顔料は、−ＣＯＯＨ、−ＰＯ３Ｈ２、モルホリニルおよびピペラジニルもしくはこれらの塩類から選ばれる１つ以上の基を担持する有機基が付着したカーボンブラック粒子を含む。そのようなカーボンブラック顔料の例は、ＵＳ５，８０３，９５９およびＵＳ５，６３０，８６８に開示されている。
【００８９】
−ＣＯＯＨ、−ＰＯ３Ｈ２、モルホリニルおよびピペラジニルもしくはこれらの塩類から選ばれる少なくとも２つの基を有する着色剤を含むインキが本プロセスの工程（ａ）で用いられたとき、結果として得られるプリントが工程（ｂ）で用いられるＰＭＧなしで調製されたプリントに比較して色同士のブリード（ｃｏｌｏｕｒ−ｔｏ−ｃｏｌｏｕｒ ｂｌｅｅｄ）の減少および高耐光堅牢度を示すことを、我々は見出した。
【００９０】
前記優先の観点から、特に好ましいインキは下記成分を含む：
（ａ）０．５部〜２０部の−ＣＯＯＨ、−ＰＯ３Ｈ２、モルホリニルおよびピペラジニルから選ばれる少なくとも２つの基を含む水溶性染料；
（ｂ）５０部〜９８部の水；および
（ｃ）２部〜５０部の水溶性有機溶媒；
ここにおいて、全ての部は重量部であり、かつ部（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計＝１００である。
【００９１】
好ましくは、インキは全部で５００ｐｐｍ未満、より好ましくは２５０ｐｐｍ未満、特に１００ｐｐｍ未満、より特別には１０ｐｐｍ未満の二価および三価の金属イオン（インキの成分に結合した二価および三価の金属イオン以外の）を含む。インキ中のハロゲン化物イオンの含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下である（“ｐｐｍ”とは、インキの全重量に対する百万分の重量部（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｍｉｌｌｉｏｎ ｂｙ ｗｅｉｇｈｔ）を意味する）。
【００９２】
好ましくは、インキは１０μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下、特に２μｍ以下、より特別には１μｍ以下の平均細孔度を有するフィルターを通してろ過されている。このろ過は、多くのインクジェットプリンターで見られる微細ノズルをブロックしかねない粒状物質を除去する。
【００９３】
実質的に同一の広がりをもっている工程（ａ）および（ｂ）で言及される局所的領域の理由は、もしインキが定着剤よりも有意に大きな領域に適用されると、プリントのいくぶんかが改善された定着の恩恵にあずかれず、汚れや低耐湿潤堅牢度に至るからである。一方、もし定着剤がインキよりも有意に大きな領域に（例えば、基体全体に）適用されると、定着剤が適用された領域のある部分にはそれは必要とされないのでこれはむだ使いであり、かつ使用者の手ならびに茶およびコーヒーなどのこぼれた飲料からの汚れの望ましくない定着に至ることにもなり得、プリント基体の過剰な汚れをもたらす。
【００９４】
インクジェットプリンターは、好ましくはインキおよびＰＭＧを含む組成物を、小さなオリフィスを通して基体に噴出される液滴の形で基体に適用する。好ましいインクジェットプリンターは、圧電気インクジェットプリンターおよび熱インクジェットプリンターである。熱インクジェットプリンターにおいては、プログラムされたパルスの熱が、溜め内のインキにオリフィスに隣接する抵抗体により適用され、それによりインキが、基体とオリフィスとの相対運動の間に基体に向けられる小さな液滴の形でオリフィスから噴出される。圧電気インクジェットプリンターにおいては、小結晶の振動がオリフィスからのインキ噴出を起こす。ＷＯ００／４８９３８およびＷＯ００／５５０８９において、新しい形の圧電気技術が記載されており、それにおいては、インキは、噴出ノズルチャンバーからのインキ液滴噴出のためにチャンバーの噴出ノズルに向かって移動するパドル又はプランジャーに接続された電気機械作動器を利用してインキ噴出ノズルチャンバーから噴出される。
【００９５】
基体は、好ましくは紙、プラスチック、織物（ｔｅｘｔｉｌｅ）、金属もしくはガラス、より好ましくは紙、織物もしくはプラスチックフィルム（特に、透明フィルム、例えば、頭上投映機スライド）である。基体が紙（特に、コーティッド紙、より特別には軽量コーティッドオフセット型紙）、織物もしくは透明フィルムであることが特に好ましい。
【００９６】
好ましい紙は、普通紙あるいは酸性、アルカリ性もしくは中性であってもよい処理紙である。市販されている処理紙の例には、ＨＰ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｃｏａｔｅｄ Ｐａｐｅｒ （Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ Ｉｎｃ．から入手可能）、ＨＰ Ｐｈｏｔｏｐａｐｅｒ （Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ Ｉｎｃ．から入手可能）、Ｓｔｙｌｕｓ Ｐｒｏ ７２０ ｄｐｉ Ｃｏａｔｅｄ Ｐａｐｅｒ、Ｅｐｓｏｎ Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｇｌｏｓｓｙ Ｆｉｌｍ （Ｓｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ Ｃｏｒｐ．から入手可能）、Ｅｐｓｏｎ Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐａｐｅｒ （Ｓｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ Ｃｏｒｐ．から入手可能）、Ｃａｎｏｎ ＨＲ １０１ Ｈｉｇｈ Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｐａｐｅｒ （Ｃａｎｏｎから入手可能）、Ｃａｎｏｎ ＧＰ ２０１ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐａｐｅｒ （Ｃａｎｏｎから入手可能）およびＣａｎｏｎ ＨＧ １０１ Ｈｉｇｈ Ｇｌｏｓｓ Ｆｉｌｍ （Ｃａｎｏｎから入手可能）が含まれる。
【００９７】
好ましいプラスチックフィルムは透明な高分子フィルム、特に、頭上投映機スライドとしての使用に適するもの、例えば、ポリエステル（特に、ポリエチレンテレフタレート）、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリスチレン、ポリエーテルスルホン、セルロースジアセテートおよびセルローストリアセテートフィルムである。
【００９８】
好ましい織物材料は、天然、合成および半合成材料である。好ましい天然織物材料の例には、ウール、シルク、ヘアおよびセルロース材料、特に、綿、ジュート、麻、亜麻およびリネンが含まれる。好ましい合成および半合成材料の例には、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリルおよびポリウレタンが含まれる。
【００９９】
本プロセスを用いて得られるプリントは、ＰＭＧなしで調製されたプリントに比較して、低色ブリード、高プリント質および、場合によっては、高耐光堅牢度も示す。さらに、ＰＭＧの適用は、インキの影もしくは色相に顕著に影響を及ぼさず、かつプリント基体の変色をもたらさない。
【０１００】
本発明の第二の側面によれば、本発明の第一側面によるプロセスにより像をプリントされた基体が提供される。好ましい基体は、本発明の第一側面に関連して先に定義されたとおりである。
【０１０１】
好ましくは、像は、少なくとも２色を含む色像、より好ましくはデジタルカメラもしくはスキャナーから誘導される色像である。例えば、像を、．ｊｐｇ、．ｊｐｅｇ、．ｔｉｆ、．ｔｉｆｆ、．ｐｃｘ、．ｐｓｐ、．ｐｄｆ、．ａｃｃ、．ｆｄｆ、．ａｒｔ、．ｂｍｐ、．ｄｃｘ、．ｆｐｘ、．ｇｉｆ、．ｍｉｃ、．ｍｉｘ、．ｐｎｇ、．ｘｗｓ、．ｐｂｍ、．ｐｇｍ、．ｐｐｍ、．ｐｎｍ、．ｔｇａ、．ｘｉｆもしくは．ｘｂｍファイルフォーマットにおけるファイルから誘導してもよい。
【０１０２】
本発明の第三の側面によれば、ポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）、液状媒体および任意に結合剤を含み、前記ポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）が本発明の第一側面に定義されたとおりである固着組成物が提供される。好ましい結合剤および液状媒体は、本発明の第一側面に関連して先に定義されたとおりである。固着組成物は、インクジェットプリンターにおける使用に適さなければならない。したがって、この固着組成物は、前述のように、インクジェットプリンターによる基体への適用に適するものである。より好ましくは、組成物は、２５℃で２０ｃＰ未満，より好ましくは１０ｃＰ未満、特に５ｃＰ未満の粘度を有する。これらの低粘度固着組成物は、それらが適用する液体に対する要求基準を有するインクジェットプリンターによる基体への適用に特に良好に適合する。
【０１０３】
好ましくは、固着組成物は、合計５００ｐｐｍ未満、より好ましくは２５０ｐｐｍ未満、特に１００ｐｐｍ未満、より特別には１０ｐｐｍ未満の二価および三価の金属イオン（固着組成物の成分に結合した二価および三価の金属イオン以外の）を含む。
【０１０４】
好ましくは、固着組成物は、１０μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下、特に２μｍ以下、より特別には１μｍ以下の平均細孔度を有するフィルターを通してろ過されている。このろ過は、多くのインクジェットプリンターで見られる微細ノズルをブロックしかねない粒状物質を除去する。
【０１０５】
したがって、特に好ましい固着組成物は、ポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）を含み、５００ｐｐｍ未満の二価および三価の金属イオン（固着組成物の成分に結合した二価および三価の金属イオン以外の）を含み、かつ１０μｍ以下の平均細孔度を有するフィルターを通してろ過されているものである。
【０１０６】
本発明の第四の側面によれば、下記の成分を含む、インクジェットプリンターにおける使用に適する液体セットが提供される：
（ａ）下記の成分を含む第一液体：
（ｉ）本発明の第一側面に定義される０．０１部〜５０部、より好ましくは０．１部〜３０部、特に０．１部〜１０部のポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）；
（ｉｉ）水、１つ以上の水溶性有機溶媒ならびに水および１つ以上の水溶性有機溶媒の混合物から選ばれる５０部〜９９．８部、より好ましくは６０部〜８０部の液状媒体；および
（ｉｉｉ）０部〜５０部、好ましくは０部〜４０部、より好ましくは０部〜１０部、特に０．１部〜１０部の結合剤；
ここでは、全ての部は重量部であり、かつ（ｉ）＋（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）の合計部数＝１００である；ならびに
（ｂ）着色剤および液状媒体を含むインキである第二液体。
【０１０７】
本発明の第四側面による液体セットにおけるインキは、好ましくは下記の成分を含む：
（ｉ）０．５部〜２０部の−ＣＯＯＨ、−ＰＯ３Ｈ２、モルホリンおよびピペラジンから選ばれる少なくとも２つの基を含む着色剤（好ましくは水溶性染料）；
（ｉｉ）５０部〜９８部の水；および
（ｉｉｉ）２部〜５０部の水溶性有機溶媒；
ここにおいて、全ての部は重量部であり、かつ部（ｉ）＋（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）の合計＝１００である。
【０１０８】
好ましいＰＭＧ、着色剤、水溶性有機溶媒および結合剤は、本発明の第一側面で先に定義されたとおりである。
【０１０９】
本発明の第四側面によるセットは、好ましくはインクジェットプリンターに収容されている；すなわち、本発明は、プリントメカニズムおよび液体セットを含み、液体セットが本発明の第五側面に定義されたとおりであるインクジェットプリンターも提供する。液体セットを、インクジェットプリンターに存在する１つ以上のカートリッジに含んでもよい。
【０１１０】
本発明は、複数のチャンバーおよび液体セットを含み、液体がインクジェットプリンターカートリッジの個々のチャンバーに含まれ、かつ液体セットが本発明の第五側面に定義されたとおりであるインクジェットプリンターカートリッジも提供する。
【０１１１】
本発明は、複数のチャンバーおよび組成物を含み、組成物がインクジェットプリンターカートリッジのチャンバーに含まれ、かつ組成物が本発明の第四側面に定義されたとおりであるインクジェットプリンターカートリッジも提供する。
【０１１２】
本発明をさらに下記実施例により説明するが、すべての部およびパーセンテージは、特に断りがない限り、重量である。
【０１１３】
実施例１
段階１−モノグアニジンの調製
（ａ）ポリ（ヘキサメチレングアニジン） ．ＨＣｌ の調製 （ “ ＰＭＧ １ ” ）
グアニジンハイドロクロライド（４５ｇ）および１，６−ヘキサメチレンジアミン（５４．７４ｇ）を２５０ｍｌ丸底フラスコに秤量した。混合物をＮ２下攪拌しながら１２０℃に加熱した。反応混合物をＮ２下１２０℃で５時間保持した。ついで、温度を１５０℃に上げ、反応混合物をさらに７時間この温度で保持した。生成物を含む反応混合物を室温まで冷却し、ついで等容量の蒸留水と混合し、８０℃に加熱し、生成物が溶解するまでこの温度で保持した。溶液を冷却し、ｐＨを濃縮ＨＣｌで１．５に調整し、蒸留水で２５％固形分に調整した。生成物の水溶液を、分離漏斗を用いて油性上層から分離した。
【０１１４】
結果として得られたモノグアニジンは、先に定義された式（３）のものであり、ここでは、ｎは、１Ｈ ＮＭＲ末端基分析により測定して平均５の値を有した。
【０１１５】
（ｂ）ポリ（ノナメチレングアニジン） ．ＨＣｌ の調製 （ “ ＰＭＧ ２ ” ）
１，９−ノナメチレンジアミンとグアニジンハイドロクロライドとの等モル混合物を１，６−ヘキサメチレンジアミンの代わりに用いたことを除いて、手順を上記ＰＭＧ １のように実施した。
【０１１６】
（ｃ）ポリ（ドデカメチレングアニジン） ．ＨＣｌ の調製 （ “ ＰＭＧ ３ ” ）
１，１２−ドデカメチレンジアミンとグアニジンハイドロクロライドとの等モル混合物を１，６−ヘキサメチレンジアミンの代わりに用いたことを除いて、手順を上記ＰＭＧ １のように実施した。
【０１１７】
（ｄ）ポリ（ヘキサメチレングアニジン）アセテートの調製 （ “ ＰＭＧ １５ ” ）
ポリ（ヘキサメチレングアニジン）．ＨＣｌ溶液（水中２０％溶液、１００ｇ）を水酸化ナトリウム（３０％、１００ｇ）と混合した。結果として得られた沈殿物を単離し、５％水酸化ナトリウムで、ついで蒸留水で繰り返し洗浄し、遊離塩基を生じた。酢酸塩の水溶液を、遊離塩基に水を添加し、ついでｐＨが７の値に達するまで１５％酢酸水溶液を添加することにより生成した。
【０１１８】
（ｅ）ポリ（ヘキサメチレングアニジン） ． ホスフェートの調製 （ “ ＰＭＧ ８ ” ）
１５％燐酸を酢酸の代わりに用いたことを除いて、手順を上記ＰＭＧ １５のように実施した。
【０１１９】
（ｆ）ポリ（ヘキサメチレングアニジン） ． プロピオネートの調製 （ “ ＰＭＧ ２２ ” ）
１５％プロピオン酸を酢酸の代わりに用いたことを除いて、手順を上記ＰＭＧ １５のように実施した。
【０１２０】
段階２−インキの調製
インキを表Ａに示されるようにして調製した：
【０１２１】
【表１】
【０１２２】
段階３−固着組成物の調製
ＰＭＧ １を含む下記組成物ならびにＰＨＭＢ（ビグアニド）および結合剤を用いる比較例を、表Ｂに示されるようにして調製した（ここにおいて、すべての部は重量部である）。
【０１２３】
【表２】
【０１２４】
用いられたポリヘキサメチレンビグアニドハイドロクロライドは、Ａｖｅｃｉａ Ｌｔｄ．からＶａｎｔｏｃｉｌ（登録商標）ＩＢとして得られる水中２０％溶液であった。
【０１２５】
段階４−インクジェットプリント
表Ｂに示される組成物（比較例Ａおよび実施例１）は、１つのチャンバーに置かれた別々の実験であり、インキＡは、トリチャンバーＯｌｉｖｅｔｔｉ ＪＰ１９２標準３色熱インクジェットプリンターの別のチャンバーに入れられた。組成物をインキＡの直前に適用して、インキおよび組成物を平行バーの形でＳｐｅｃｔｒａｔｅｃｈ Ｌｕｓｔｒｏｌａｓｅｒ紙にプリントした。対照実験では、組成物は抜かした。
【０１２６】
結果として得られたプリントの耐水堅牢度を、下記のように評価した。
【０１２７】
段階５−耐水堅牢度評価
インキを平行バーの形でプリントした紙を、平行バーが水平方向になるように４５°の角度で支持体に付着させた。ついで、ピペットを用いて０．５ｍｌの蒸留水（ｐＨ：６〜７）を平行バーのやや上部の位置でプリントに分散したが、プリント上への水の流れがプリントバーに対してできるだけ直角となるように注意した。
【０１２８】
プリントを乾燥させた後、プリント領域から未プリント領域への染料移行度を、ライン４〜６の間で汚れた領域の反射光学密度を測定して、平均値を取ることにより表した。
【０１２９】
ＰＭＧ １で固着させたプリントはＰＨＭＢで固着させたもの（比較例Ａ）よりも良好な耐水堅牢度を示し、かつＰＭＧ １で処理しなかったプリントよりも有意に良好な耐水堅牢度を有することがわかった。
【０１３０】
ＰＭＧ １およびインキを基体の実質的に同一の広がりをもっている領域に適用することにより、ＰＭＧをむだ使いすることなく、高価な特殊紙を用いる必要もなく、かつＰＭＧが未プリント領域への汚れを引きつけるリスクを冒すことなく、プリントの堅牢度は増大した。
【０１３１】
実施例２〜９７
段階（ａ）−モノグアニドの調製
モノグアニドを、１，６−ヘキサメチレンジアミンの代わりに下記表Ｃに示される結合アミンを等モル量で用いたことを除いて、実施例１、段階１（ａ）（“ＰＭＧ” １）の一般的方法により調製した。塩の形がＨＣｌとは異なる場合、それぞれ実施例１、段階１（ｄ）、１（ｅ）および１（ｆ）に記載の一般的方法を用いて、ＨＣｌ塩を対応するアセテート、ホスフェートおよびプロピオネート塩に転換した。
【０１３２】
【表３】
【０１３３】
ＰＭＧ １、２、３、１５、８および２２を、実施例１に記載の方法で調製した。
【０１３４】
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ４０３は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ （ＣＡＳ ３９４２３−５１−３）により販売されているトリアミンである。
【０１３５】
Ｃ６は、１，６−ヘキサメチレンジアミンである。
【０１３６】
Ｃ９は、１，９−ノナメチレンジアミンである。
【０１３７】
Ｃ１２は、１，１２−ドデカメチレンジアミンである。
【０１３８】
１：１とは、重量で１：１混合物をいう。
【０１３９】
段階（ｂ）組成物の調製
本発明によるさらなる組成物を、配合において着色剤および陰イオン界面活性剤を省略し、かつ表Ｃに示されるＰＭＧを含んで、表Ｄ、第２欄に記載の既知のインキを調製することにより得てもよい。表Ｄ、第３欄に、ＰＭＧおよび使用量（かっこ内に示す；組成物１００重量部に対する重量部）が示されている。
【０１４０】
【表４】
【０１４１】
【表５】
【０１４２】
【表６】
【０１４３】
実施例９８
実施例１で用いられた組成物の代わりに実施例２〜９７それぞれの組成物を用いたことを除いて、実施例１、段階４のインクジェットプリント方法を繰り返してもよい。
本発明は、インクジェットプリントプロセス、固着組成物、液体セットおよびインクジェットプリントカートリッジに関する。
【０００２】
インクジェットプリント（ＩＪＰ）は、微細ノズルを基体と接触させることなくインキ液滴を微細ノズルを通して基体に噴出する、非衝撃プリント技術である。ＩＪＰにより調製される像は、望ましくは多くの要求要件を満足させる。例えば、像は鮮鋭かつ毛羽立たず、また高い耐水堅牢度（ｗａｔｅｒ−ｆａｓｔｎｅｓｓ）、耐光堅牢度（ｌｉｇｈｔ−ｆａｓｔｎｅｓｓ）、湿度堅牢度（ｈｕｍｉｄｉｔｙ−ｆａｓｔｎｅｓｓ）および光学密度を示すべきである。さらに、像がプリントされた記録シートは、プリントされたシートが直後に像を汚さないように、素早く乾燥することが好まれる。ＩＪＰに用いられる組成物は、良好な噴出性（すなわち、インクジェットプリンターに用いられる微細ノズルをブロックする低傾向）を有するべきである。
【０００３】
欧州特許出願ＥＰ０２９１２１４ Ａ２は、基体を適切に処理することにより、例えば、洗浄により検出できる隠蔽情報を担持する基体の形で情報デバイスを記載している。デバイスは、式−（ＣＨ２）６−ＨＮＣ（＝ＮＨ）ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨ−の反復単位を有するポリヘキサメチレンビグアニド（“ＰＨＭＢ”）を含む、隠蔽情報を固着するためのいくつかの薬剤を用い得る。
【０００４】
国際特許出願ＷＯ００３７２５８は、インクジェットプリントの前、後もしくは間にＰＨＭＢで処理される基体上に着色剤を含むインキをインクジェットプリントすることを含むインクジェットプリント方法を記載している。ＰＨＭＢは、増大した耐水堅牢度を有するプリントを与えると言われる。
【０００５】
インクジェットプリントプロセスにおけるポリモノグアニド（ＰＭＧ’ｓ）を含む組成物の使用は、国際特許出願ＷＯ００／５８１０７に記載されている。ＰＭＧ’ｓは、それらはモノグアニジン基を含むが、他方ＰＨＭＢは式−ＮＨＣ＝（ＮＨ）ＮＨＣ（＝ＮＨ）ＮＨ−のビグアニド基を含むという事実によりＰＨＭＢと区別される。ＷＯ００／５８１０７において、ＰＭＧを含む組成物が、種々のコーティング、噴霧もしくはインクジェットプリント方法により基体全体に（すなわち、局部的でなく）適用された。
【０００６】
インクジェットに特殊な基体（例、処理紙）を用いるコストは、小ビジネスおよび家庭の使用者にとってばかにならない。理想的にはこういったビジネスおよび使用者は、通常の基体（例、普通紙など）を、特殊基体よりもはるかに安価なので用いたいところである。一方、通常の基体は、特殊基体の所望の特性を普通有さない。したがって、例えば、普通紙の性能は許容できない。特殊基体を用いる費用を避け、一方同時に普通紙などの通常の基体上の従来のインクジェットプリントよりも良好な結果を与えるプリントプロセスに対する需要がある。
【０００７】
本発明の第一側面によれば、下記工程（ａ）および（ｂ）をいかなる順序あるいは同時に含むインクジェットプリントプロセスが提供される：
（ａ）インキをインクジェットプリンターにより局部的に基体に適用して前記基体上に像を形成し；そして
（ｂ）前記基体に液状媒体およびポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）もしくはその塩を含む組成物をインクジェットプリンターにより適用する。
【０００８】
工程（ｂ）の組成物をインクジェットプリンターにより適用することにより、高価な特殊基体に対する需要を避けて、基体として通常の媒体（例、普通紙）を用いてもよい。さらに、インクジェットプリンターによる組成物の適用は、ポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）のむだ使いを回避できるが、それはその化合物が工程（ａ）で言及された局部的領域に選択的に適用されるからである。ポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）を局所的に選択的に適用する能力から起こるさらなる利点は、ほこり、茶、コーヒーなどの望ましくない汚れが未プリント領域に付着もしくは固着されないということである。
【０００９】
したがって、工程（ｂ）においては、組成物が局所的に基体に適用され、かつインキ及び組成物が工程（ａ）および（ｂ）で適用される領域が実質的に同一の広がりをもっていることが好ましい。例えば、インキがプリントされた領域と組成物がプリントされた領域とは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％、特に少なくとも９５％、さらに特別には少なくとも９８％重複する。
【００１０】
ＰＭＧは、好ましくは複数の式（１）の基および／または式（２）の基あるいはこれらの塩類を含む：
【００１１】
【化３】
式中、ｍは、それぞれ独立して０もしくは１であり；
Ｙは、それぞれ独立してＣ２−１８−ヒドロカルビル基であり；
ＡおよびＢは、合わせて合計３〜１８の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；そして
Ｒは、それぞれ独立して水素、任意に置換されたアルキルもしくは任意に置換されたアルコキシである。
【００１３】
好ましくは、ｍは０である。
【００１４】
ＰＭＧにおけるＹ、ＡおよびＢで表されるヒドロカルビル基は、任意に１つ以上のヘテロ原子もしくは基により割り込まれており、かつ任意に１つ以上の水素以外の置換基を担持する。好ましい妨害原子および基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）−およびフェニレンである。好ましい任意の置換基は、ヒドロキシ；Ｃ１−４−アルコキシ；ハロ、特にクロロもしくはブロモ；ニトロ；アミノ；置換アミノ；ならびに酸基、特にカルボキシ、スルホホスフェート、グアニジノおよび置換グアニジノである。
【００１５】
Ｙ、ＡもしくはＢで表されるヒドロカルビル基がアルキレン基であるとき、それは好ましくは直鎖もしくは枝分れ鎖である。
【００１６】
好ましくは、ＰＭＧにおけるＹで表されるヒドロカルビル基は、Ｃ３−１８−アルキレン（より好ましくはＣ４−１６−アルキレン、特にＣ６−１２−アルキレン、より特別にはＣ６−アルキレン）；Ｃ３−１２−アリーレン、より好ましくはＣ６−１０−アリーレン、特にフェニレンもしくはナフチレン；Ｃ７−１２−アラキレン（より好ましくはＣ７−１１−アリーレン、特にベンジレンもしくはキシリエン）；あるいはこれらの組合せである。これらは任意に１つ以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−もしくは−Ｃ（＝Ｏ）−基により割り込まれてもよい。
【００１７】
好ましくは、ＡおよびＢで表されるヒドロカルビル基は、それぞれ独立して、ＡおよびＢがそれぞれ合計３〜１８の炭素原子、好ましくは３〜６の炭素原子、より好ましくは３〜４の炭素原子を含み、かつＡおよびＢが合わせて合計３〜１８の炭素原子を含むという条件付きで、任意に１つ以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−もしくは−Ｃ（＝Ｏ）−基により割り込まれたＣ２−６−アルキレンである。特に好ましい実施態様において、ＡもしくはＢの１方は−ＣＨ２−もしくは−（ＣＨ２）２−であり、他方は−（ＣＨ２）２−であり、より特別にはＡおよびＢの両方が−（ＣＨ２）２−である。
【００１８】
Ｙで表される好ましいヒドロカルビル基の例には、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣ６Ｈ４ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣ６Ｈ１０ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）３−および−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２−が含まれる。
【００１９】
Ｙで表される特に好ましいヒドロカルビル基の例には、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）９−、−（ＣＨ２）１２−、−ＣＨ２ＣＨ（−ＣＨ３）（ＣＨ２）４ＣＨ３、１，４−、２，３−および１，３−ブチレン、２，５−へキシレン、２，７−へプチレン、３−メチル−１，６−ヘキシレンが含まれる。
【００２０】
Ｙで表される全ての基が同一で、かつＣ４−１６−アルキレン、より好ましくはＣ４−１２−アルキレン、特にＣ４−８−アルキレン、より特別には１，６−へキシレンであることが好ましい。
【００２１】
好ましくは、Ｒはそれぞれ独立してＨ、Ｃ１−４−アルキル、Ｃ１−４−アルコキシもしくはＣ１−４−アルコキシ−ＯＨ、より好ましくはＨもしくはメチル、特にＨである。
【００２２】
好ましくは、ＰＭＧは、本質的に先に定義されたような式（１）の基からなる。
【００２３】
好ましくは、Ｒで表される全ての基は同一である。
【００２４】
より好ましくは、Ｒで表される全ての基はＨである。
【００２５】
ＰＭＧ上の末端基の性質は、クリティカルでないと信じられている。ＰＭＧ上の好ましい末端基は、アミノおよびグアニジニノである。
【００２６】
前記優先の観点から、ポリ（Ｃ３−１２−ヒドロカルビルモノグアニジン）は、好ましくは１つ以上の式（３）の基もしくはこれらの塩類を含む：
【００２７】
【化４】
式中、ｎは、２〜１００、好ましくは２〜５０、特に３〜２５である。
【００２９】
好ましくは、ＰＭＧは塩の形である。好ましい塩は、有機もしくは無機酸を有するもの、特に水溶性塩、例えば、グルコネート、アセテートもしくはホスフェート塩である。
【００３０】
ＰＭＧを、グアニジンハイドロクロライドの、例えば、式Ｈ２Ｎ−Ｙ−ＮＨ２もしくはＨＮ（−Ａ−）（−Ｂ−）ＮＨ（式中、Ｙ、ＡおよびＢは先に定義されたとおりである）のジアミンとの、あるいはそのようなジアミンの混合物との反応により調製してもよい。
【００３１】
ＰＭＧが式（１）および（２）の反復単位以外の反復単位を含んでもよいことを理解すべきである。モノグアニジン基に加えてビグアニド基も含むＰＭＧにおいて、それぞれの場合ＰＭＧ中のビグアニドおよびモノグアニジン基の合計数に対して、ビグアニド基の数が７０％未満、より好ましくは６０％未満、ある実施態様においては１０％未満であることが好ましい。しかし、ＰＭＧが式（１）および／または（２）の反復単位から本質的になるか、もしくはそれらからなることが好ましい。
【００３２】
ＰＭＧは、好ましくは無色もしくは実質的に無色である。
【００３３】
工程（ｂ）で用いられる組成物は、好ましくはさらに結合剤を含む。結合剤は、好ましくは重合体のあるいは重合性の結合剤であり、より好ましくは水溶性もしくは水消散性（ｗａｔｅｒ−ｄｉｓｓｉｐａｔａｂｌｅ）の重合体あるいは重合性の結合剤あるいは疎水性結合剤である。好ましい水溶性の重合体あるいは重合性の結合剤には、でんぷん類、好ましくはヒドロキシアルキルでんぷん、例えば、ヒドロキシエチルでんぷん；セルロース類、例えば、セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース（およびこれらの塩類）ならびにセルロースアセテート；ブチレート；ゼラチン；ガム類、例えば、グアー、キサンタンガムおよびアラビアゴム；ポリビニルアルコール；ポリビニルホスフェート；ポリビニルピロリドン；ポリビニルピロリジン；ポリエチレングリコール；加水分解ポリビニルアセテート；ポリエチレンイミン；ポリアクリルアミド類、例えば、ポリアクリルアミドおよびポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）およびポリアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）；アクリルアミド−アクリル酸コポリマー；ポリビニルピリジン；ポリビニルホスフェート；ビニルピロリドン−ビニルアセテートコポリマー；ビニルピロリドン−スチレンコポリマー；ポリビニルアミン；ポリ（ビニルピロリドンジアルキルアミノアルキルアルキルアクリレート類）、例えば、ポリビニルピロリドン−ジエチルアミノメチルメタクリレート；酸官能アクリルポリマー類およびコポリマー類、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸と他の（メタ）アクリレートモノマーとのコポリマー；アミン官能アクリルポリマー類およびコポリマー類、例えば、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート；酸もしくはアミン官能ウレタンポリマー類、好ましくはジメチロールプロパノ酸および／または側もしくは末端ポリエチレングリコールを含むもの；イオンポリマー類、特に陽イオンポリマー、例えば、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチレンピペリジニウムクロライド）；ポリエステル類、好ましくは水溶性基、特にスルホン酸基を担持するもの、例えば、ポリオールをソジオスルホイソフタル酸と重合することにより得られるポリエステルが含まれる。
【００３４】
水溶性結合剤は、その速乾時間およびインクジェットプリンターに用いられる微細噴流をブロックする低傾向ゆえに水消散性結合剤より好ましい。水溶性結合剤と水消散性結合剤との組合せも、改善された機械的強度、シートがくっつく低傾向および良好なインキ吸収性の見地から有利であり得る。
【００３５】
好ましい水消散性の重合体もしくは重合性結合剤は、以下のものである：ラテックスポリマー、例えば、陽イオン、非イオンおよび陰イオンスチレン−ブタジエンラテックス；ビニルアセテート−アクリルコポリマーラテックス；第四アンモニウム基を担持する、例えば、共重合ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートを含むアクリルコポリマーラテックス；ならびにポリエステル、ポリウレタン、（メタ）アクリレートもしくはビニルポリマーおよびこれらのコポリマーのディスパージョン。
【００３６】
ポリマーディスパージョンは、好ましくは乳化重合あるいは懸濁、塊もしくは溶液重合により調製されたポリマーの水への分散により調製される。
【００３７】
結合剤は、単一の結合剤を含んでもよく、あるいは２つ以上の結合剤、特に前述の好ましい結合剤の混合物を含んでもよい。
【００３８】
総合的に特に良好な結果は、結合剤がメチルセルロース（良好な機械的性質を与えるために）、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（良好なインキ吸収性を与えるために）もしくは前述の結合した便宜を与えるためにこれらの組合せを含んでなるときに見出せる。
【００３９】
結合剤が工程（ｂ）で用いられる組成物に用いられるとき、結合剤対ＰＭＧの重量比は好ましくは９９：１〜１：９９、より好ましくは６０：４０〜１５：８５、特に５０：５０〜２０：８０、より特別には３０：７０〜２０：８０である。
【００４０】
工程（ｂ）で用いられる組成物は、さらに所望なら、例えば、いくつか挙げると、触媒（例えば、結合剤の架橋を促進するために）、高分子充填剤（例えば、１０〜５０μｍ直径のポリメチルメタクリレート粒子）、アンチコゲーション（ａｎｔｉ−ｋｏｇａｔｉｏｎ）添加剤、架橋剤、プライマー、乾燥時間促進剤、接着促進剤、脱泡剤（ｄｅｆｏａｍｅｒｓ）、界面活性剤、陽イオンもしくは陰イオン塩（例えば、任意に置換されたポリエチレンイミンの無機酸もしくは有機酸塩）、白色体質顔料（ｗｈｉｔｅｎｅｒｓ）および／または無機鉱物（例えば、シリケートおよびアルミネートなど、インキを閉じ込めるために）ならびにこれらの組合せなどの成分を含んでもよい。
【００４１】
組成物は、また架橋剤を、好ましくは組成物の架橋性成分の０．１％〜５％、より好ましくは０．１５％〜４％、特に０．２％〜２％の架橋を起こす量で含んでもよい。これらの架橋レベルが好まれるが、それはインキ吸収性に悪影響を及ぼすことなく強化された機械的強度をもたらすことができるからである。
【００４２】
適切な架橋剤には、二価および三価の金属の塩（例、カルシウムおよびマグネシウムアセテート）が含まれる。これらの金属は、結果として得られるプリントの耐水堅牢度を向上させる利点も提供する。
【００４３】
ＰＭＧおよび結合剤は、液状媒体中に好ましくは分散、より好ましくは溶解される。液状媒体は、好ましくは水；有機溶媒；および水と１つ以上の水溶性有機溶媒との混合物から選ばれる。
【００４４】
好ましくは、プロセスの工程（ｂ）は、工程（ａ）の前もしくは工程（ａ）と同時に実施される。
【００４５】
組成物は、好ましくは基体上のＰＭＧの濃度が２０ｇ．ｍ−２以下、より好ましくは５ｇ．ｍ−２以下、特に０．１ｇ．ｍ−２〜２ｇ．ｍ−２、より特別には０．５ｇ．ｍ−２〜１ｇ．ｍ−２であるように工程（ｂ）において基体に適用される。
【００４６】
工程（ｂ）で用いられるインクジェットプリンターは、好ましくは工程（ａ）でインキを基体に適用するために用いられたものと同一である。工程（ｂ）の組成物は、好ましくは工程（ａ）におけるインキの適用直前もしくは同時に基体に適用される。好ましくは、工程（ｂ）のインキおよび組成物を適用するために用いられるインクジェットプリンターは、工程（ｂ）の組成物の適用に適するプリンターにおけるノズル（単数もしくは複数）を有する。したがって、プリンターは、黄色、マゼンタ色、シアン色および黒色が４本のペンで適用され、かつ組成物が５番目のペンで適用される「５本ペン」型のものでもよい。適切なインクジェットプリンターおよびその制御方法はＥＰ６５７８４９に記載されている。
【００４７】
本発明の全実施態様において、「インキ」、「着色剤」、「ＰＭＧ」および「結合剤」という語はこれらの材料１つおよび２つ以上に解釈されると理解すべきである。
【００４８】
インクジェットプリンターにより工程（ｂ）で基体に適用されるのに適する好ましい組成物は、下記の成分を含む：
（ａ）０．１部〜１０部のＰＭＧ；
（ｂ）０部〜１０部の結合剤、より好ましくは０．１部〜９部の結合剤；
（ｃ）３０部〜６０部の水溶性有機溶媒；および
（ｄ）３５部〜８０部の水；
ここにおいて、全ての部は重量部であり、かつ部（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）の合計数＝１００である。
【００４９】
この組成物は、本発明のさらなる特徴を形成する。
【００５０】
好ましい水溶性有機溶媒は、インキ用液状媒体に関連して以下に挙げるものから選ばれる。
【００５１】
組成物は、好ましくは２５℃で２０ｃＰ未満の粘度を有する。
【００５２】
好ましくは、組成物は、乾燥しているときに透明もしくは無色である。
【００５３】
本プロセスの工程（ａ）で用いられるインキは、好ましくは液状媒体および着色剤を含む。好ましい液状媒体には、水、水と有機溶媒との混合物および無水有機溶媒が含まれる。
【００５４】
媒体が水と有機溶媒との混合物を含むとき、水対有機溶媒の重量比は好ましくは９９：１〜１：９９、より好ましくは９９：１〜５０：５０、特に９５：５〜８０：２０である。
【００５５】
水と有機溶媒との混合物に存在する有機溶媒が水溶性有機溶媒もしくはそのような溶媒の混合物であることが好ましい。好ましい水溶性有機溶媒には、Ｃ１−６−アルカノール類、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノールおよびシクロヘキサノール；線状アミド類、好ましくはジメチルホルムアミドもしくはジメチルアセトアミド；ケトン類およびケトン−アルコール類、好ましくはアセトン、メチルエーテルケトン、シクロヘキサノンおよびジアセトンアルコール；水溶性エーテル類、好ましくはテトラヒドロフランおよびジオキサン；ジオール類、好ましくは２〜１２の炭素原子を有するジオール類、例えば、ペンタン−１，５−ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコールおよびチオジグリコール、ならびにオリゴ−およびポリ−アルキレングリコール類、好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール；トリオール類、好ましくはグリセロールおよび１，２，６−へキサントリオール；ジオール類のモノ−Ｃ１−４−アルキルエーテル類、好ましくは２〜１２の炭素原子を有するジオール類のモノ−Ｃ１−４−アルキルエーテル類、特に２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）−エトキシ］−エタノールおよびエチレングリコールモノアリルエーテル；環状アミド類、好ましくは２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタムおよび１，３−ジメチルイミダゾリドン；環状エステル類、好ましくはカプロラクトン；スルホキシド類、好ましくはジメチルスルホキシドおよびスルホランが含まれる。好ましくは、液状媒体は水および２つ以上、特に２〜８の水溶性有機溶媒を含む。
【００５６】
特に好ましい水溶性有機溶媒は、環状アミド類、特に２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ピロリドンおよびＮ−エチル−ピロリドン； ジオール類、特に１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコール；ならびにジオール類のモノ−Ｃ１−４−アルキルおよびＣ１−４−アルキルエーテル類、より好ましくは２〜１２の炭素原子を有するジオール類のモノ−Ｃ１−４−アルキルエーテル類、特に２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノールである。
【００５７】
水と１つ以上の有機溶媒の混合物を含むさらなる適切なインキ媒体の例は、ＵＳ４，９６３，１８９、ＵＳ４，７０３，１１３、ＵＳ４，６２６，２８４およびＥＰ４，２５１，５０Ａに記載されている。
【００５８】
液状媒体が無水有機溶媒（すなわち、１重量％未満の水）であるとき、溶媒は好ましくは３０℃〜２００℃、より好ましくは４０℃〜１５０℃、特に５０℃〜１２５℃の沸点を有する。有機溶媒は、水不混和性、水溶性もしくはそのような溶媒の混合物でもよい。好ましい水溶性有機溶媒は、先に記載の水溶性有機溶媒およびそれらの混合物のいずれかである。好ましい水不混和性溶媒には、例えば、脂肪族炭化水素類；エステル類、好ましくはエチルアセテート；塩素化炭化水素類、好ましくはＣＨ２Ｃｌ２；およびエーテル類、好ましくはジエチルエーテル；ならびにこれらの混合物が含まれる。
【００５９】
液状媒体が水不混和性有機溶媒を含むとき、好ましくは極性溶媒が含まれるが、それはこれが液状媒体中染料の溶解度を高めるからである。極性溶媒の例には、Ｃ１−４−アルコール類が含まれる。前記優先の観点から、液状媒体が無水有機溶媒であるとき、それがケトン（特にメチルエチルケトン）および／またはアルコール（特にＣ１−４−アルカノール、より特別にはエタノールもしくはプロパノール）を含むことが特に好ましい。
【００６０】
無水有機溶媒は、単一の有機溶媒でも２つ以上の有機溶媒の混合物でもよい。媒体が無水有機溶媒であるとき、それが２種〜５種の異なる有機溶媒の混合物であることが好ましい。このことは、インキの乾燥特性および貯蔵安定性に良好な制御を与える媒体を選ぶことを可能とする。
【００６１】
無水有機溶媒を含む液状媒体は、速乾時間が要求される場合、特に、例えば、プラスチック、金属およびガラスなど疎水性および非吸収基体上にプリントするとき特に有用である。
【００６２】
インクジェットプリントに適するいずれの着色剤をインキに用いてもよい。好ましい着色剤は、有機（カーボンブラックを含む）でも無機でもいい顔料、分散染料および水溶性染料、より好ましくは水溶性アゾ染料である。
【００６３】
着色剤は、好ましくは水溶性／分散性を与える、あるいは助成するために１つ以上の基を有する。そのような基の例には、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、モルホリニルおよびピペラジニルならびにこれらの塩類が含まれる。
【００６４】
着色剤が顔料のとき、インキは好ましくはインキ中顔料の安定した分散を与えるために適宜の分散剤も含む。好ましくはインキに用いられる顔料の粒度は１μｍ未満である。
【００６５】
インキは単一の着色剤を含んでもよく、あるいは２つ以上の着色剤の混合物を含んでもよい。
【００６６】
着色剤は、インキの重量に基づいて好ましくは０．５重量部〜２０重量部、より好ましくは１重量部〜１５重量部、特に１重量部〜５重量部の濃度でインキに存在する。
【００６７】
インキは、インクジェットプリントインキに従来用いられている追加成分、例えば、粘度および表面張力調節剤、腐蝕抑制剤、紙のカールを防ぐ添加剤、殺生剤、コゲーション低下添加剤、分散剤およびイオンでも非イオンでもよい表面活性剤も含んでもよい。
【００６８】
本発明の第一の好ましい実施態様において、着色剤は−ＣＯＯＨ、−ＰＯ３Ｈ２、モルホリニルおよびピペラジニルもしくはこれらの塩類から選ばれる少なくとも２つの基を有する。より好ましくは、着色剤は−ＣＯＯＨおよび−ＰＯ３Ｈ２もしくはこれらの塩類から選ばれる少なくとも２つの基を有する。
【００６９】
着色剤が−ＣＯＯＨ、−ＰＯ３Ｈ２、モルホリニルおよびピペラジニルもしくはこれらの塩類から選ばれる少なくとも２つの基を有する水溶性染料であることが、特に好ましい。そのような染料の好ましい例には、式（４）〜（９）の染料およびこれらの塩類、特にナトリウム、リチウムおよびアンモニウム塩が含まれる：
【００７０】
【化５】
式中、ｎは、０〜１であり；そして
ｐは、２である；
【００７２】
【化６】
式中：
Ｘ１は、モルホリニル、ピペラジニルもしくは−ＮＨＲ１であり；
Ｒ１は、任意に置換されたアルキル（好ましくは任意に置換されたＣ１−８−アルキル）であり；そして
それぞれのａ＝２である；
【００７４】
【化７】
式中：
Ｒ２は、それぞれ独立してアルコキシ、−Ｃｌ、−ＯＨもしくはアミノであり；そして
それぞれのｔ＝２である；
【００７６】
【化８】
式中、ＣｕＰｃは、銅フタロシアニン核である；
【００７８】
【化９】
式中：
Ｒ３は、−ＯＨ、−ＣｌもしくはＣ１−４−アルコキシであり；そして
それぞれのｑは、２である。
【００８０】
式（４）、（５）、（７）および（９）の染料において、−ＣＯＯＨは、好ましくはアゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）に対してメタである。
【００８１】
式（４）の化合物を、類似のジスアゾ化合物について当業界で記載のものに類似の方法を用いて調製してもよい。例えば、ＥＰ３５６ ０８０の実施例１および２に記載のものである。
【００８２】
式（５）の染料を、ＥＰ４６８ ６４７Ａの実施例１０および１５に記載のものに類似のプロセスを用いて調製してもよい。
【００８３】
式（６）の染料を、ＥＰ４６８ ６４８の実施例１に類似の方法を用いて調製してもよく、それにおいては、フェニレンジアミンの代わりに２，５−ジメチル−１，４−フェニレンジアミンが用いられる。
【００８４】
式（７）の染料を、ＥＰ６７９ １７３ Ｂ１の実施例３に記載のものに類似の方法を用いて調製してもよい。
【００８５】
式（８）の染料を、ＥＰ５５９ ３０９ Ａ２の実施例３に記載のものに類似の方法を用いて調製してもよい。
【００８６】
式（９）の染料を、従来技術、例えば、ＥＰ０ ６２８ ０８８のページ１７および１８ならびに実施例１に記載の方法を用いて、調製してもよい。
【００８７】
−ＣＯＯＨ、−ＰＯ３Ｈ２、モルホリニルおよびピペラジニルもしくはこれらの塩類から選ばれる少なくとも２つの基を有する好ましい顔料には、アゾ、ジスアゾ、縮合アゾ、チオインジゴ、インダンスロン、イソインダンスロン、アンタンスロン、アントラキノン、イソジベンザンスロン、トリフェンジオキサジン、キナクリドンおよびフタロシアニンシリーズ顔料からの顔料誘導体が含まれる。
【００８８】
この第一の好ましい実施態様における好ましいカーボンブラック顔料は、−ＣＯＯＨ、−ＰＯ３Ｈ２、モルホリニルおよびピペラジニルもしくはこれらの塩類から選ばれる１つ以上の基を担持する有機基が付着したカーボンブラック粒子を含む。そのようなカーボンブラック顔料の例は、ＵＳ５，８０３，９５９およびＵＳ５，６３０，８６８に開示されている。
【００８９】
−ＣＯＯＨ、−ＰＯ３Ｈ２、モルホリニルおよびピペラジニルもしくはこれらの塩類から選ばれる少なくとも２つの基を有する着色剤を含むインキが本プロセスの工程（ａ）で用いられたとき、結果として得られるプリントが工程（ｂ）で用いられるＰＭＧなしで調製されたプリントに比較して色同士のブリード（ｃｏｌｏｕｒ−ｔｏ−ｃｏｌｏｕｒ ｂｌｅｅｄ）の減少および高耐光堅牢度を示すことを、我々は見出した。
【００９０】
前記優先の観点から、特に好ましいインキは下記成分を含む：
（ａ）０．５部〜２０部の−ＣＯＯＨ、−ＰＯ３Ｈ２、モルホリニルおよびピペラジニルから選ばれる少なくとも２つの基を含む水溶性染料；
（ｂ）５０部〜９８部の水；および
（ｃ）２部〜５０部の水溶性有機溶媒；
ここにおいて、全ての部は重量部であり、かつ部（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計＝１００である。
【００９１】
好ましくは、インキは全部で５００ｐｐｍ未満、より好ましくは２５０ｐｐｍ未満、特に１００ｐｐｍ未満、より特別には１０ｐｐｍ未満の二価および三価の金属イオン（インキの成分に結合した二価および三価の金属イオン以外の）を含む。インキ中のハロゲン化物イオンの含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下である（“ｐｐｍ”とは、インキの全重量に対する百万分の重量部（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｍｉｌｌｉｏｎ ｂｙ ｗｅｉｇｈｔ）を意味する）。
【００９２】
好ましくは、インキは１０μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下、特に２μｍ以下、より特別には１μｍ以下の平均細孔度を有するフィルターを通してろ過されている。このろ過は、多くのインクジェットプリンターで見られる微細ノズルをブロックしかねない粒状物質を除去する。
【００９３】
実質的に同一の広がりをもっている工程（ａ）および（ｂ）で言及される局所的領域の理由は、もしインキが定着剤よりも有意に大きな領域に適用されると、プリントのいくぶんかが改善された定着の恩恵にあずかれず、汚れや低耐湿潤堅牢度に至るからである。一方、もし定着剤がインキよりも有意に大きな領域に（例えば、基体全体に）適用されると、定着剤が適用された領域のある部分にはそれは必要とされないのでこれはむだ使いであり、かつ使用者の手ならびに茶およびコーヒーなどのこぼれた飲料からの汚れの望ましくない定着に至ることにもなり得、プリント基体の過剰な汚れをもたらす。
【００９４】
インクジェットプリンターは、好ましくはインキおよびＰＭＧを含む組成物を、小さなオリフィスを通して基体に噴出される液滴の形で基体に適用する。好ましいインクジェットプリンターは、圧電気インクジェットプリンターおよび熱インクジェットプリンターである。熱インクジェットプリンターにおいては、プログラムされたパルスの熱が、溜め内のインキにオリフィスに隣接する抵抗体により適用され、それによりインキが、基体とオリフィスとの相対運動の間に基体に向けられる小さな液滴の形でオリフィスから噴出される。圧電気インクジェットプリンターにおいては、小結晶の振動がオリフィスからのインキ噴出を起こす。ＷＯ００／４８９３８およびＷＯ００／５５０８９において、新しい形の圧電気技術が記載されており、それにおいては、インキは、噴出ノズルチャンバーからのインキ液滴噴出のためにチャンバーの噴出ノズルに向かって移動するパドル又はプランジャーに接続された電気機械作動器を利用してインキ噴出ノズルチャンバーから噴出される。
【００９５】
基体は、好ましくは紙、プラスチック、織物（ｔｅｘｔｉｌｅ）、金属もしくはガラス、より好ましくは紙、織物もしくはプラスチックフィルム（特に、透明フィルム、例えば、頭上投映機スライド）である。基体が紙（特に、コーティッド紙、より特別には軽量コーティッドオフセット型紙）、織物もしくは透明フィルムであることが特に好ましい。
【００９６】
好ましい紙は、普通紙あるいは酸性、アルカリ性もしくは中性であってもよい処理紙である。市販されている処理紙の例には、ＨＰ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｃｏａｔｅｄ Ｐａｐｅｒ （Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ Ｉｎｃ．から入手可能）、ＨＰ Ｐｈｏｔｏｐａｐｅｒ （Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ Ｉｎｃ．から入手可能）、Ｓｔｙｌｕｓ Ｐｒｏ ７２０ ｄｐｉ Ｃｏａｔｅｄ Ｐａｐｅｒ、Ｅｐｓｏｎ Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｇｌｏｓｓｙ Ｆｉｌｍ （Ｓｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ Ｃｏｒｐ．から入手可能）、Ｅｐｓｏｎ Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐａｐｅｒ （Ｓｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ Ｃｏｒｐ．から入手可能）、Ｃａｎｏｎ ＨＲ １０１ Ｈｉｇｈ Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｐａｐｅｒ （Ｃａｎｏｎから入手可能）、Ｃａｎｏｎ ＧＰ ２０１ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐａｐｅｒ （Ｃａｎｏｎから入手可能）およびＣａｎｏｎ ＨＧ １０１ Ｈｉｇｈ Ｇｌｏｓｓ Ｆｉｌｍ （Ｃａｎｏｎから入手可能）が含まれる。
【００９７】
好ましいプラスチックフィルムは透明な高分子フィルム、特に、頭上投映機スライドとしての使用に適するもの、例えば、ポリエステル（特に、ポリエチレンテレフタレート）、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリスチレン、ポリエーテルスルホン、セルロースジアセテートおよびセルローストリアセテートフィルムである。
【００９８】
好ましい織物材料は、天然、合成および半合成材料である。好ましい天然織物材料の例には、ウール、シルク、ヘアおよびセルロース材料、特に、綿、ジュート、麻、亜麻およびリネンが含まれる。好ましい合成および半合成材料の例には、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリルおよびポリウレタンが含まれる。
【００９９】
本プロセスを用いて得られるプリントは、ＰＭＧなしで調製されたプリントに比較して、低色ブリード、高プリント質および、場合によっては、高耐光堅牢度も示す。さらに、ＰＭＧの適用は、インキの影もしくは色相に顕著に影響を及ぼさず、かつプリント基体の変色をもたらさない。
【０１００】
本発明の第二の側面によれば、本発明の第一側面によるプロセスにより像をプリントされた基体が提供される。好ましい基体は、本発明の第一側面に関連して先に定義されたとおりである。
【０１０１】
好ましくは、像は、少なくとも２色を含む色像、より好ましくはデジタルカメラもしくはスキャナーから誘導される色像である。例えば、像を、．ｊｐｇ、．ｊｐｅｇ、．ｔｉｆ、．ｔｉｆｆ、．ｐｃｘ、．ｐｓｐ、．ｐｄｆ、．ａｃｃ、．ｆｄｆ、．ａｒｔ、．ｂｍｐ、．ｄｃｘ、．ｆｐｘ、．ｇｉｆ、．ｍｉｃ、．ｍｉｘ、．ｐｎｇ、．ｘｗｓ、．ｐｂｍ、．ｐｇｍ、．ｐｐｍ、．ｐｎｍ、．ｔｇａ、．ｘｉｆもしくは．ｘｂｍファイルフォーマットにおけるファイルから誘導してもよい。
【０１０２】
本発明の第三の側面によれば、ポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）、液状媒体および任意に結合剤を含み、前記ポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）が本発明の第一側面に定義されたとおりである固着組成物が提供される。好ましい結合剤および液状媒体は、本発明の第一側面に関連して先に定義されたとおりである。固着組成物は、インクジェットプリンターにおける使用に適さなければならない。したがって、この固着組成物は、前述のように、インクジェットプリンターによる基体への適用に適するものである。より好ましくは、組成物は、２５℃で２０ｃＰ未満，より好ましくは１０ｃＰ未満、特に５ｃＰ未満の粘度を有する。これらの低粘度固着組成物は、それらが適用する液体に対する要求基準を有するインクジェットプリンターによる基体への適用に特に良好に適合する。
【０１０３】
好ましくは、固着組成物は、合計５００ｐｐｍ未満、より好ましくは２５０ｐｐｍ未満、特に１００ｐｐｍ未満、より特別には１０ｐｐｍ未満の二価および三価の金属イオン（固着組成物の成分に結合した二価および三価の金属イオン以外の）を含む。
【０１０４】
好ましくは、固着組成物は、１０μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下、特に２μｍ以下、より特別には１μｍ以下の平均細孔度を有するフィルターを通してろ過されている。このろ過は、多くのインクジェットプリンターで見られる微細ノズルをブロックしかねない粒状物質を除去する。
【０１０５】
したがって、特に好ましい固着組成物は、ポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）を含み、５００ｐｐｍ未満の二価および三価の金属イオン（固着組成物の成分に結合した二価および三価の金属イオン以外の）を含み、かつ１０μｍ以下の平均細孔度を有するフィルターを通してろ過されているものである。
【０１０６】
本発明の第四の側面によれば、下記の成分を含む、インクジェットプリンターにおける使用に適する液体セットが提供される：
（ａ）下記の成分を含む第一液体：
（ｉ）本発明の第一側面に定義される０．０１部〜５０部、より好ましくは０．１部〜３０部、特に０．１部〜１０部のポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）；
（ｉｉ）水、１つ以上の水溶性有機溶媒ならびに水および１つ以上の水溶性有機溶媒の混合物から選ばれる５０部〜９９．８部、より好ましくは６０部〜８０部の液状媒体；および
（ｉｉｉ）０部〜５０部、好ましくは０部〜４０部、より好ましくは０部〜１０部、特に０．１部〜１０部の結合剤；
ここでは、全ての部は重量部であり、かつ（ｉ）＋（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）の合計部数＝１００である；ならびに
（ｂ）着色剤および液状媒体を含むインキである第二液体。
【０１０７】
本発明の第四側面による液体セットにおけるインキは、好ましくは下記の成分を含む：
（ｉ）０．５部〜２０部の−ＣＯＯＨ、−ＰＯ３Ｈ２、モルホリンおよびピペラジンから選ばれる少なくとも２つの基を含む着色剤（好ましくは水溶性染料）；
（ｉｉ）５０部〜９８部の水；および
（ｉｉｉ）２部〜５０部の水溶性有機溶媒；
ここにおいて、全ての部は重量部であり、かつ部（ｉ）＋（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）の合計＝１００である。
【０１０８】
好ましいＰＭＧ、着色剤、水溶性有機溶媒および結合剤は、本発明の第一側面で先に定義されたとおりである。
【０１０９】
本発明の第四側面によるセットは、好ましくはインクジェットプリンターに収容されている；すなわち、本発明は、プリントメカニズムおよび液体セットを含み、液体セットが本発明の第五側面に定義されたとおりであるインクジェットプリンターも提供する。液体セットを、インクジェットプリンターに存在する１つ以上のカートリッジに含んでもよい。
【０１１０】
本発明は、複数のチャンバーおよび液体セットを含み、液体がインクジェットプリンターカートリッジの個々のチャンバーに含まれ、かつ液体セットが本発明の第五側面に定義されたとおりであるインクジェットプリンターカートリッジも提供する。
【０１１１】
本発明は、複数のチャンバーおよび組成物を含み、組成物がインクジェットプリンターカートリッジのチャンバーに含まれ、かつ組成物が本発明の第四側面に定義されたとおりであるインクジェットプリンターカートリッジも提供する。
【０１１２】
本発明をさらに下記実施例により説明するが、すべての部およびパーセンテージは、特に断りがない限り、重量である。
【０１１３】
実施例１
段階１−モノグアニジンの調製
（ａ）ポリ（ヘキサメチレングアニジン） ．ＨＣｌ の調製 （ “ ＰＭＧ １ ” ）
グアニジンハイドロクロライド（４５ｇ）および１，６−ヘキサメチレンジアミン（５４．７４ｇ）を２５０ｍｌ丸底フラスコに秤量した。混合物をＮ２下攪拌しながら１２０℃に加熱した。反応混合物をＮ２下１２０℃で５時間保持した。ついで、温度を１５０℃に上げ、反応混合物をさらに７時間この温度で保持した。生成物を含む反応混合物を室温まで冷却し、ついで等容量の蒸留水と混合し、８０℃に加熱し、生成物が溶解するまでこの温度で保持した。溶液を冷却し、ｐＨを濃縮ＨＣｌで１．５に調整し、蒸留水で２５％固形分に調整した。生成物の水溶液を、分離漏斗を用いて油性上層から分離した。
【０１１４】
結果として得られたモノグアニジンは、先に定義された式（３）のものであり、ここでは、ｎは、１Ｈ ＮＭＲ末端基分析により測定して平均５の値を有した。
【０１１５】
（ｂ）ポリ（ノナメチレングアニジン） ．ＨＣｌ の調製 （ “ ＰＭＧ ２ ” ）
１，９−ノナメチレンジアミンとグアニジンハイドロクロライドとの等モル混合物を１，６−ヘキサメチレンジアミンの代わりに用いたことを除いて、手順を上記ＰＭＧ １のように実施した。
【０１１６】
（ｃ）ポリ（ドデカメチレングアニジン） ．ＨＣｌ の調製 （ “ ＰＭＧ ３ ” ）
１，１２−ドデカメチレンジアミンとグアニジンハイドロクロライドとの等モル混合物を１，６−ヘキサメチレンジアミンの代わりに用いたことを除いて、手順を上記ＰＭＧ １のように実施した。
【０１１７】
（ｄ）ポリ（ヘキサメチレングアニジン）アセテートの調製 （ “ ＰＭＧ １５ ” ）
ポリ（ヘキサメチレングアニジン）．ＨＣｌ溶液（水中２０％溶液、１００ｇ）を水酸化ナトリウム（３０％、１００ｇ）と混合した。結果として得られた沈殿物を単離し、５％水酸化ナトリウムで、ついで蒸留水で繰り返し洗浄し、遊離塩基を生じた。酢酸塩の水溶液を、遊離塩基に水を添加し、ついでｐＨが７の値に達するまで１５％酢酸水溶液を添加することにより生成した。
【０１１８】
（ｅ）ポリ（ヘキサメチレングアニジン） ． ホスフェートの調製 （ “ ＰＭＧ ８ ” ）
１５％燐酸を酢酸の代わりに用いたことを除いて、手順を上記ＰＭＧ １５のように実施した。
【０１１９】
（ｆ）ポリ（ヘキサメチレングアニジン） ． プロピオネートの調製 （ “ ＰＭＧ ２２ ” ）
１５％プロピオン酸を酢酸の代わりに用いたことを除いて、手順を上記ＰＭＧ １５のように実施した。
【０１２０】
段階２−インキの調製
インキを表Ａに示されるようにして調製した：
【０１２１】
【表１】
段階３−固着組成物の調製
ＰＭＧ １を含む下記組成物ならびにＰＨＭＢ（ビグアニド）および結合剤を用いる比較例を、表Ｂに示されるようにして調製した（ここにおいて、すべての部は重量部である）。
【０１２３】
【表２】
用いられたポリヘキサメチレンビグアニドハイドロクロライドは、Ａｖｅｃｉａ Ｌｔｄ．からＶａｎｔｏｃｉｌ（登録商標）ＩＢとして得られる水中２０％溶液であった。
【０１２５】
段階４−インクジェットプリント
表Ｂに示される組成物（比較例Ａおよび実施例１）は、１つのチャンバーに置かれた別々の実験であり、インキＡは、トリチャンバーＯｌｉｖｅｔｔｉ ＪＰ１９２標準３色熱インクジェットプリンターの別のチャンバーに入れられた。組成物をインキＡの直前に適用して、インキおよび組成物を平行バーの形でＳｐｅｃｔｒａｔｅｃｈ Ｌｕｓｔｒｏｌａｓｅｒ紙にプリントした。対照実験では、組成物は抜かした。
【０１２６】
結果として得られたプリントの耐水堅牢度を、下記のように評価した。
【０１２７】
段階５−耐水堅牢度評価
インキを平行バーの形でプリントした紙を、平行バーが水平方向になるように４５°の角度で支持体に付着させた。ついで、ピペットを用いて０．５ｍｌの蒸留水（ｐＨ：６〜７）を平行バーのやや上部の位置でプリントに分散したが、プリント上への水の流れがプリントバーに対してできるだけ直角となるように注意した。
【０１２８】
プリントを乾燥させた後、プリント領域から未プリント領域への染料移行度を、ライン４〜６の間で汚れた領域の反射光学密度を測定して、平均値を取ることにより表した。
【０１２９】
ＰＭＧ １で固着させたプリントはＰＨＭＢで固着させたもの（比較例Ａ）よりも良好な耐水堅牢度を示し、かつＰＭＧ １で処理しなかったプリントよりも有意に良好な耐水堅牢度を有することがわかった。
【０１３０】
ＰＭＧ １およびインキを基体の実質的に同一の広がりをもっている領域に適用することにより、ＰＭＧをむだ使いすることなく、高価な特殊紙を用いる必要もなく、かつＰＭＧが未プリント領域への汚れを引きつけるリスクを冒すことなく、プリントの堅牢度は増大した。
【０１３１】
実施例２〜９７
段階（ａ）−モノグアニドの調製
モノグアニドを、１，６−ヘキサメチレンジアミンの代わりに下記表Ｃに示される結合アミンを等モル量で用いたことを除いて、実施例１、段階１（ａ）（“ＰＭＧ” １）の一般的方法により調製した。塩の形がＨＣｌとは異なる場合、それぞれ実施例１、段階１（ｄ）、１（ｅ）および１（ｆ）に記載の一般的方法を用いて、ＨＣｌ塩を対応するアセテート、ホスフェートおよびプロピオネート塩に転換した。
【０１３２】
【表３】
ＰＭＧ １、２、３、１５、８および２２を、実施例１に記載の方法で調製した。
【０１３４】
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ４０３は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ （ＣＡＳ ３９４２３−５１−３）により販売されているトリアミンである。
【０１３５】
Ｃ６は、１，６−ヘキサメチレンジアミンである。
【０１３６】
Ｃ９は、１，９−ノナメチレンジアミンである。
【０１３７】
Ｃ１２は、１，１２−ドデカメチレンジアミンである。
【０１３８】
１：１とは、重量で１：１混合物をいう。
【０１３９】
段階（ｂ）組成物の調製
本発明によるさらなる組成物を、配合において着色剤および陰イオン界面活性剤を省略し、かつ表Ｃに示されるＰＭＧを含んで、表Ｄ、第２欄に記載の既知のインキを調製することにより得てもよい。表Ｄ、第３欄に、ＰＭＧおよび使用量（かっこ内に示す；組成物１００重量部に対する重量部）が示されている。
【０１４０】
【表４】
【表５】
【表６】
実施例９８
実施例１で用いられた組成物の代わりに実施例２〜９７それぞれの組成物を用いたことを除いて、実施例１、段階４のインクジェットプリント方法を繰り返してもよい。
Claims (16)
- 下記工程（ａ）および（ｂ）をいかなる順序あるいは同時に含むインクジェットプリントプロセス：
（ａ）インキをインクジェットプリンターにより局部的に基体に適用して前記基体上に像を形成し；そして
（ｂ）前記基体に液状媒体およびポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）もしくはその塩を含む組成物をインクジェットプリンターにより適用する。 - 前記組成物が前記基体に局部的に適用され、かつ前記インキおよび前記組成物が工程（ａ）および（ｂ）で適用される領域が、実質的に同一の広がりをもっている、請求項１に記載のプロセス。
- 前記ポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）が、複数の式（１）の基および／または式（２）の基あるいはこれらの塩類を含む、請求項１〜２のいずれか１つに記載のプロセス：
Ｙは、それぞれ独立してＣ２−１８−ヒドロカルビル基であり；
ＡおよびＢは、合わせて合計３〜１８の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；そして
Ｒは、それぞれ独立して水素、任意に置換されたアルキルもしくは任意に置換されたアルコキシである。 - 前記ポリ（Ｃ３−１２−ヒドロカルビルモノグアニジン）が、１つ以上の式（３）の基もしくはこれらの塩類を含む、請求項１〜３のいずれか１つに記載のプロセス：
- 工程（ｂ）で用いられる前記組成物がさらに結合剤を含む、請求項１〜４のいずれか１つに記載のプロセス。
- 工程（ｂ）で用いられる前記組成物が架橋剤を含む、請求項１〜５のいずれか１つに記載のプロセス。
- 前記プロセスの工程（ｂ）が工程（ａ）の前もしくは工程（ａ）と同時に実施される、請求項１〜６のいずれか１つに記載のプロセス。
- 前記インキが合計５００ｐｐｍ未満の二価および三価の金属イオン（前記インキの成分に結合した二価および三価の金属イオン以外の）を含む、請求項１〜７のいずれか１つに記載のプロセス。
- 工程（ａ）の前記インキが液状媒体ならびに−ＣＯＯＨ、−ＰＯ３Ｈ２、モルホリニルおよびピペラジニルもしくはこれらの塩類から選ばれる少なくとも２つの基を有する着色剤を含む、請求項１〜８のいずれか１つに記載のプロセス。
- 請求項１〜９のいずれか１つに記載のプロセスにより像をプリントされた基体。
- ポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）、液状媒体および任意に結合剤を含み、前記ポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）が請求項１〜４のいずれかに定義されたとおりである、固着組成物。
- ５００ｐｐｍ未満の二価および三価の金属イオン（前記固着組成物の成分に結合した二価および三価の金属イオン以外の）を含み、１０μｍ以下の平均細孔度を有するフィルターを通してろ過された、請求項１１に記載の固着組成物。
- ２５℃で２０ｃＰ未満の粘度を有する、請求項１１もしくは１２に記載の固着組成物。
- 下記の成分を含む、インクジェットプリンターにおける使用に適する液体セット：
（ａ）下記の成分を含む第一液体：
（ｉ）請求項１〜４のいずれか１つに記載される０．０１部〜５０部のポリ（Ｃ３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）；
（ｉｉ）水、１つ以上の水溶性有機溶媒ならびに水および１つ以上の水溶性有機溶媒の混合物から選ばれる５０部〜９９．８部の液状媒体；および
（ｉｉｉ）０部〜５０部の結合剤；
ここでは、部は重量部であり、かつ（ｉ）＋（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）の合計部数＝１００である；ならびに
（ｂ）着色剤および液状媒体を含むインキ。 - 複数のチャンバーおよび液体セットを含むインクジェットプリンターカートリッジであって、前記液体がインクジェットプリンターカートリッジの個々のチャンバーに含まれ、かつ前記液体セットが請求項１４に定義されたとおりである、インクジェットプリンターカートリッジ。
- 複数のチャンバーおよび固着組成物を含むインクジェットプリンターカートリッジであって、前記固着組成物がインクジェットプリンターカートリッジのチャンバーに含まれ、かつ前記固着組成物が請求項１１〜１３のいずれか１つに定義されたとおりである、インクジェットプリンターカートリッジ。
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