JP2004513082A - 四級化タンパク質水解物の使用 - Google Patents

Abstract

本発明は、半永久的染料で処理したケラチン繊維用の、色保護剤および紫外線保護剤としての四級化タンパク質水解物の使用に関する。

Description

【０００１】
（技術分野）
本発明は、一般に毛髪処理組成物に関し、特に、染めた髪を保護する選択されたカチオン化合物の使用に関する。
【０００２】
（背景技術）
最も重要な毛髪処理組成物は、永久的および半永久的着色剤に分類される（毛染め料としても知られている）毛染め剤である。永久的毛髪着色剤は、その名称が示すように、永久的な新たな色を毛髪に与えるものであり、一方、毛染め料は、新たな毛髪の色を一時的に欲するにすぎないかまたは元の毛髪の色に少しの変化を欲するにすぎない消費者によって、主として使用される。
【０００３】
しかし、毛髪のケアにおいて、シャンプーは、ケラチン繊維における好ましくない汚れ付着物と、長期間それに留まることを実際に意図したもの、即ち毛染め剤とを識別しない。現在の着色剤は極めて良好な持久力を有するにもかかわらず、それらは１０〜２０回の洗髪後に大部分が洗い落とされるが、消費者は一般により強い持久力を要求する。毛髪処理組成物の製造会社は、２つの方法でこの要求に応えることができる：着色剤の付着性を向上させるか、またはケラチン繊維上の汚れ付着物と毛染め剤とを識別する能力を有するいわゆる「インテリジェント」シャンプーを開発する。
【０００４】
（発明の開示）
（発明が解決しようとする課題）
本発明が解決しようとする課題は、第二の方法を採ることであり、使用後に一般に洗い落とされる毛髪処理組成物、即ち、特にシャンプー、コンディショナー、トリートメント等の成分として、毛染め剤は繊維に留めるが汚れ付着物は除去することを確実にする物質を提供することである。同時に、それらは紫外線、特に紫外線Ｂ波に対する向上した毛髪保護を与える。
【０００５】
（課題を解決するための手段）
本発明は、半永久的染料で処理したケラチン繊維用の、色保護剤および紫外線保護剤としての四級化タンパク質水解物の使用に関する。
【０００６】
驚くべきことに、市販の毛髪処理組成物、例えば、シャンプーまたはコンディショナーへの四級化タンパク質水解物の添加は、実際に、半永久的毛染め剤の洗い落ちの程度を明らかに減少させ、従って毛染め剤の持久力を増加させることが見出された。同様に、紫外線Ｂ波に対する毛髪保護も顕著に増加させることが見出された。
【０００７】
カチオンタンパク水解物
カチオンタンパク質水解物は、毛髪処理組成物におけるそれの使用が充分に知られている既知の物質である（例えば、国際特許出願ＷＯ　９６／２４１４１およびドイツ特許ＤＥ　１９５０５００５（Ｃｏｇｎｉｓ）参照）。しかし、これらの化合物を、染めた毛髪の保護に選択的に使用しうることは知られていない。出願人は、エンドウ、コメ、アーモンド、ポテト、大豆、絹、特に小麦タンパク質（例えばグルテン）の分解生成物に基づく植物性生成物が、この目的に特に適していることを見出した。これらの出発物質の酸、アルカリおよび／または酵素加水分解により、１００〜３０，０００、好ましくは１００〜１０，０００、特に２，０００〜５，０００ダルトンの平均分子量を有する生成物が一般に生じる。
【０００８】
加水分解に関して、タンパク質含有出発物質の水性懸濁液は（任意に、活性炭のような吸着剤と一緒に）、変化するｐＨ値において、７０℃未満、好ましくは６０℃未満、例えば３０〜５５℃の使用されるプロテイナーゼおよびペプチダーゼの至適温度において、１〜２４時間で一般に分解する。加水分解後、ｐＨを酸性範囲、例えばｐＨ３〜４に調節するのが好ましい。塩基としての酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムの存在下に加水分解を行う場合、カルシウムペプチドが形成され、濾過によって残渣から除去すべきである。アルカリ金属ペプチドを必要とする場合、カルシウムペプチドをソーダまたはカリ溶液で処理し、次に、低溶解性炭酸カルシウムを除去するのが好ましい。カルシウムは、硫酸カルシウムまたは蓚酸カルシウムの形態で沈殿させてもよい。低溶解性塩は、濾過助剤の存在下に、ヌッツェ（ｎｕｔｓｃｈ）フィルターまたはフィルタープレスによって分離するのが好ましい。植物性タンパク質水解物水溶液を得、所望により、例えば落下膜蒸発器を使用して濃縮してもよい。このようにして得られる水解物は、約５〜５０重量％の固形分を一般に有する。
【０００９】
このようにして得た植物性タンパク質水解物のカチオン化は、オリゴペプチドの遊離アミノ基および／またはカルボキシル基と、使用される第四級アンモニウム塩のハロゲン原子との間で起こり、ハロゲン化水素が放出される。使用するのが好ましい第四級アンモニウム塩は式（Ｉ）：
【化２】

（式中、Ｒ^１は、１〜２２個の炭素原子を有するアルキル基および／またはアルケニル基であり、Ｒ^２およびＲ^３は、相互に独立に、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｚは、任意にヒドロキシ置換されたアルキレン基であり、ＸおよびＨａｌは、相互に独立に、塩素または臭素を表す。）
で示される。
【００１０】
本発明の１つの態様において、使用される第四級アンモニウム塩は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（ｎ−アルキル）−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−クロロ−ｎ−プロピル）−アンモニウムハライド、特にＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（ｎ−ドデシル）−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−クロロ−ｎ−プロピル）−アンモニウムクロリドである。
【００１１】
前記のように、タンパク質水解物と第四級アンモニウム塩との反応は、ハロゲン化水素の除去を伴い、アルカリ金属塩基によって触媒される。基本的に、塩基の選択は限定的ではないが、水酸化ナトリウムまたはカリウムの濃厚水溶液を使用するのが好ましい。従って、反応の間のｐＨ値は８〜１２、特に約１０である。平均でｐモルペプチド単位を含有するタンパク質水解物の各モルについて、ｐ／１０〜ｐ／１００モル、好ましくはｐ／２０〜ｐ／５０モルの第四級アンモニウム塩が存在するようにモル比を選択するのが有利であることが分かっている。言い換えれば、これは、平均で１００ペプチド単位（ｐ＝１００）を含有するタンパク質水解物１モルについて、１〜１０モル（ｐ／１００〜ｐ／１０）、好ましくは２〜５モル（ｐ／５０〜ｐ／２０）の第四級アンモニウム塩を使用することを意味する。反応は一般に２０〜９０℃の温度、好ましくは４０〜６０℃の温度で行われる。反応時間は、一般に１〜２４時間、特に４〜１２時間である。鉱酸の添加によって最終生成物を中性ｐＨに調節し、通常の方法、即ち、例えばＰＨＢエステルの添加によって、最終生成物を微生物インフェステーションに対して安定化するのが有利であることが分かった。
【００１２】
四級化タンパク質水解物は、最終配合物に基づいて、１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に４〜６重量％の量で使用しうる。
【００１３】
産業上の利用可能性
本発明に使用される四級化タンパク質水解物含有毛髪処理組成物は、穏やかな界面活性剤、油成分、乳化剤、真珠光沢ワックス、粘度調整剤、増粘剤、安定剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、レシチン、燐脂質、生物起源製剤（ｂｉｏｇｅｎｉｃ ａｇｅｎｔｓ）、紫外線保護剤、酸化防止剤、脱臭剤、フケ防止剤、膜形成剤、ヒドロトロープ、可溶化剤、保存料、香油、毛染め剤等を、付加的な助剤および添加剤として含有しうる。
【００１４】
界面活性剤
適当な界面活性剤は、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤および／または両性若しくは両性イオン界面活性剤であり、これら界面活性剤は、調剤中に通常１〜７０質量％、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％の量で存在し得る。アニオン界面活性剤の典型例は、石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α−メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、脂肪酸エーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリド（エーテル）スルフェート、脂肪酸アミド（エーテル）スルフェート、モノ−およびジアルキルスルホスクシネート、モノ−およびジアルキルスルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、Ｎ−アシルアミノ酸、例えばアシルラクチレート、アシルタルトレート、アシルグルタメートおよびアシルアスパルテート、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、タンパク質脂肪酸縮合物（特に小麦系植物性生産物）およびアルキル（エーテル）ホスフェートである。アニオン界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を有する場合、そのポリグリコールエーテル鎖は通常の同族体分布を有し得るが、それらは好ましくは狭い範囲の同族体分布を有する。
【００１５】
非イオン界面活性剤の典型例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、アルコキシル化トリグリセリド、混合エーテルおよび混合ホルマール、任意に部分酸化されているアルキル（アルケニル）オリゴグリコシドまたはグルクロン酸誘導体、脂肪酸−Ｎ−アルキルグルカミド、タンパク質水解物（特に小麦系植物性生産物）、ポリオール脂肪酸エステル、糖エステル、ソルビタンエステル、ポリソルベートおよびアミンオキシドである。非イオン界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含有する場合、そのポリグリコールエーテル鎖は通常の同族体分布を有し得るが、それらは好ましくは狭い範囲の同族体分布を有する。カチオン界面活性剤の典型例は、第４級アンモニウム化合物、例えばジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、およびエステルクアット（Ｅｓｔｅｒｑｕａｔｓ）、とりわけ４級化脂肪酸トリアルカノールアミンエステル塩である。
【００１６】
両性または両性イオン界面活性剤の典型例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。記載した界面活性剤は、全て既知の化合物である。それらの構造および製造についての情報は、関連する総観的著作で見出すことができる。例えば Ｊ． Ｆａｌｂｅ （編）， ”Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ ｉｎ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ”， Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｖｅｒｌａｇ， ベルリン， １９８７年， 第５４〜１２４頁 または Ｊ． Ｆａｌｂｅ （編）， ”Ｋａｔａｌｙｓａｔｏｒｅｎ， Ｔｅｎｓｉｄｅ ｕｎｄ Ｍｉｎｅｒａｌｏｅｌａｄｄｉｔｉｖｅ”， Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， シュトゥットガルト， １９７８年， 第１２３〜２１７頁を参照されたい。穏やかな、即ち、皮膚適合性である特に適当な界面活性剤の典型例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノ−および／またはジアルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α−オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン、アンホアセタール（Ａｍｐｈｏａｃｅｔａｌｅ）および／またはタンパク質脂肪酸縮合物、好ましくは小麦タンパク質をベースとするものである。
【００１７】
オイル成分
適当なオイル成分は、例えば、６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する脂肪アルコールをベースとするゲルべアルコール、直鎖Ｃ_{６ 〜 ２２}脂肪酸と直鎖または分枝Ｃ_{６ 〜 ２２}脂肪アルコールとのエステル、分枝Ｃ_{６ 〜 １３}カルボン酸と直鎖または分枝Ｃ_{６ 〜 ２２}脂肪アルコールとのエステル、例えばミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸ミリスチル、ステアリン酸ミリスチル、イソステアリン酸ミリスチル、オレイン酸ミリスチル、ベヘン酸ミリスチル、エルカ酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル、イソステアリン酸セチル、オレイン酸セチル、ベヘン酸セチル、エルカ酸セチル、ミリスチン酸ステアリル、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ステアリル、イソステアリン酸ステアリル、オレイン酸ステアリル、ベヘン酸ステアリル、エルカ酸ステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソステアリル、オレイン酸イソステアリル、ベヘン酸イソステアリル、オレイン酸イソステアリル、ミリスチン酸オレイル、パルミチン酸オレイル、ステアリン酸オレイル、イソステアリン酸オレイル、オレイン酸オレイル、ベヘン酸オレイル、エルカ酸オレイル、ミリスチン酸ベヘニル、パルミチン酸ベヘニル、ステアリン酸ベヘニル、イソステアリン酸ベヘニル、オレイン酸ベヘニル、ベヘン酸ベヘニル、エルカ酸ベヘニル、ミリスチン酸エルシル、パルミチン酸エルシル、ステアリン酸エルシル、イソステアリン酸エルシル、オレイン酸エルシル、ベヘン酸エルシルおよびエルカ酸エルシルである。
【００１８】
また適当なものは、直鎖Ｃ_{６ 〜 ２２}脂肪酸と分枝アルコール、とりわけ２−エチルヘキサノールとのエステル、Ｃ_{１８ 〜 ３８}アルキルヒドロキシカルボン酸と直鎖または分枝Ｃ_{６ 〜 ２２}脂肪アルコールとのエステル（ＤＥ １９７５６３７７ Ａ１ 参照）、とりわけリンゴ酸ジオクチル、直鎖および／または分枝脂肪酸と多価アルコール（例えばプロピレングリコール、ダイマージオールまたはトリマートリオール）および／またはゲルベアルコールとのエステル、Ｃ_{６ 〜 １０}脂肪酸をベースとするトリグリセリド、Ｃ_{６ 〜 １８}脂肪酸をベースとする液状モノ−／ジ−／トリグリセリド混合物、Ｃ_{６ 〜 ２２}脂肪アルコールおよび／またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸、とりわけ安息香酸とのエステル、Ｃ_{２ 〜 １２}ジカルボン酸と、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルコール、または２〜１０個の炭素原子および２〜６個のヒドロキシル基を有するポリオールとのエステル、植物油、分枝第１級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖および分枝Ｃ_{６ 〜 ２２}脂肪アルコールカーボネート、例えばジカプリリルカーボネート（Ｃｅｔｉｏｌ（商標） ＣＣ）、Ｃ_{６ 〜 １８}、好ましくはＣ_{８ 〜 １０}脂肪アルコールをベースとするゲルべカーボネート、安息香酸と直鎖および／または分枝Ｃ_{６ 〜 ２２}アルコールとのエステル（例えば Ｆｉｎｓｏｌｖ（商標） ＴＮ）、アルキル基１個あたり６〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝の対称または非対称ジアルキルエーテル、例えばジカプリリルエーテル（Ｃｅｔｉｏｌ（商標） ＯＥ）、エポキシド化脂肪酸エステルとポリオールとの開環生成物、シリコーンオイル（シクロメチコン、シリコンメチコン）および／または脂肪族またはナフタレン系炭化水素、例えばスクアラン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサンである。
【００１９】
乳化剤
適当な乳化剤は、例えば以下の群の少なくとも１種からの非イオン界面活性剤である：
・エチレンオキシド２〜３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モルと、直鎖Ｃ_{８ 〜 ２２}脂肪アルコール、Ｃ_{１２ 〜 ２２}脂肪酸、アルキル基中に８〜１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールおよびアルキル基中に８〜２２個の炭素原子を有するアルキルアミンとの付加生成物、
・アルキル（アルケニル）基中に８〜２２個の炭素原子を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、およびそのエトキシル化類似体、
・エチレンオキシド１〜１５モルとヒマシ油および／または水素化ヒマシ油との付加生成物、
・エチレンオキシド１５〜６０モルとヒマシ油および／または水素化ヒマシ油との付加生成物
【００２０】
・グリセリンおよび／またはソルビタンと、１２〜２２個の炭素原子を有する不飽和、直鎖または飽和、分枝の脂肪酸、および／または３〜１８個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸との部分エステル、およびエチレンオキシド１〜３０モルとのその付加物、
・ポリグリセロール（平均自己縮合度２〜８）、ポリエチレングリコール（分子量４００〜５，０００）、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、糖アルコール（例えばソルビトール）、アルキルグルコシド（例えばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド）およびポリグルコシド（例えばセルロース）と、１２〜２２個の炭素原子を有する飽和および／または不飽和、直鎖または分枝の脂肪酸、および／または３〜１８個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸との部分エステル、およびエチレンオキシド１〜３０モルとのその付加物、
・ＤＥ １１６５５７４ ＰＳ によるペンタエリトリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステル、および／または６〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール、好ましくはグリセロールまたはポリグリセロールの混合エステル
【００２１】
・モノ−、ジ−およびトリアルキルホスフェート、およびモノ−、ジ−および／またはトリＰＥＧアルキルホスフェート、およびその塩、
・羊毛ろうアルコール、
・ポリシロキサン／ポリアルキル／ポリエーテルコポリマー、および対応誘導体、
・ブロックコポリマー、例えばポリエチレングリコール−３０ ジプロピルヒドロキシステアレート、
・ポリマー乳化剤、例えば Ｇｏｏｄｒｉｃｈ からの Ｐｅｍｕｌｅｎ タイプ （ＴＲ−１， ＴＲ−２）、
・ポリアルキレングリコール、および
・グリセロールカーボネート。
【００２２】
エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと、脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、またはヒマシ油との付加生成物は、既知の市販製品である。それらは、同族体混合物であり、その平均アルコキシル化度は、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド量およびそれらと付加反応を行う基質量の間の比に対応する。エチレンオキシドとグリセロールとの付加生成物のＣ_{１２／１８}脂肪酸モノエステルおよびジエステルは、化粧用配合物のための再脂肪剤として ＤＥ ２０２４０５１ ＰＳ から知られている。
【００２３】
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、それらの製造および使用は、先行技術から知られている。それらは、特にグルコースまたはオリゴ糖類とＣ_{８ 〜 １８}アルコールとを反応させることにより製造される。グルコシド単位に関して、環式糖単位がグリコシド結合により脂肪アルコールに結合しているモノグリコシド、および好ましくは約８までのオリゴマー化度を有するオリゴマーグリコシドの両方が適当である。オリゴマー化度は、そのような工業生成物に典型的な同族体分布に対応する統計平均値である。
【００２４】
適当な部分グリセリドの典型例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、エルカ酸モノグリセリド、エルカ酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、リンゴ酸モノグリセリド、リンゴ酸ジグリセリド、および製造プロセスからの少量のトリグリセリドをなお含有し得るそれらの工業用混合物である。エチレンオキシド１〜３０モル、好ましくは５〜１０モルと記載した部分グリセリドとの付加生成物も適当である。
【００２５】
適当なソルビタンエステルは、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノエルケート、ソルビタンセスキエルケート、ソルビタンジエルケート、ソルビタントリエルケート、ソルビタンモノリシノレエート、ソルビタンセスキリシノレエート、ソルビタンジリシノレエート、ソルビタントリリシノレエート、ソルビタンモノヒドロキシステアレート、ソルビタンセスキヒドロキシステアレート、ソルビタンジヒドロキシステアレート、ソルビタントリヒドロキシステアレート、ソルビタンモノタルトレート、ソルビタンセスキタルトレート、ソルビタンジタルトレート、ソルビタントリタルトレート、ソルビタンモノシトレート、ソルビタンセスキシトレート、ソルビタンジシトレート、ソルビタントリシトレート、ソルビタンモノマレエート、ソルビタンセスキマレエート、ソルビタンジマレエート、ソルビタントリマレエートおよびそれらの工業用混合物である。エチレンオキシド１〜３０モル、好ましくは５〜１０モルと記載したソルビタンエステルとの付加生成物も適当である。
【００２６】
適当なポリグリセロールエステルの典型例は、ポリグリセリル−２ ジプロピルヒドロキシステアレート（Ｄｅｈｙｍｕｌｓ（商標） ＰＧＰＨ）、ポリグリセリン−３ ジイソステアレート（Ｌａｍｅｆｏｒｍ（商標） ＴＧＩ）、ポリグリセリル−４ イソステアレート（Ｉｓｏｌａｎ（商標） ＧＩ ３４）、ポリグリセリル−３ オレエート、ジイソステアロイルポリグリセリル−３ ジイソステアレート（Ｉｓｏｌａｎ（商標） ＰＤＩ）、ポリグリセリル−３ メチルグルコースジステアレート（Ｔｅｇｏ Ｃａｒｅ（商標） ４５０）、ポリグリセリル−３ ビーズワックス（Ｂｅｅｓｗａｘ）（Ｃｅｒａ Ｂｅｌｌｉｎａ（商標））、ポリグリセリル−４ カプレート（Ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｏｌ Ｃａｐｒａｔｅ Ｔ２０１０／９０）、ポリグリセリル−３ セチルエーテル（Ｃｈｉｍｅｘａｎｅ（商標） ＮＬ）、ポリグリセリル−３ ジステアレート（Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ（商標） ＧＳ ３２）およびポリグリセリルポリリシノレエート（Ａｄｍｕｌ（商標） ＷＯＬ １４０３）、ポリグリセリルジメレート（Ｄｉｍｅｒａｔｅ）イソステアレートおよびこれらの混合物である。他の適当なポリオールエステルの例は、場合によりエチレンオキシド１〜３０モルと反応した、トリメチロールプロパンまたはペンタエリトリトールとラウリン酸、ココ脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとのモノ−、ジ−およびトリエステルである。
【００２７】
他の適当な乳化剤は、両性イオン界面活性剤である。両性イオン界面活性剤は、少なくとも１個の第４級アンモニウム基、並びに少なくとも１個のカルボキシレートおよび少なくとも１個のスルホネート基を分子中に有する界面活性化合物である。特に適当な両性イオン界面活性剤はいわゆるベタインであり、例えばアルキルまたはアシル基中に８〜１８個の炭素原子を有するＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネートおよび２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、並びにココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。コカミドプロピルベタイン（Ｃｏｃａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌ Ｂｅｔａｉｎｅ）のＣＴＦＡ名で知られている脂肪酸アミド誘導体が特に好ましい。
【００２８】
両性界面活性剤も、適当な乳化剤である。両性界面活性剤は、Ｃ_８／１８アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも１個の遊離アミノ基および少なくとも１個の−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ_３Ｈ基を分子中に有し、分子内塩を形成することができる界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の例は、アルキル基中に約８〜１８個の炭素原子を有するＮ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。加えて、典型的なアニオン性乳化剤は、脂肪族Ｃ_{１２−２２}脂肪酸、例えばパルミチン酸、ステアリン酸またはベヘン酸、およびＣ_{１２−２２}ジカルボン酸、例えばアぜライン酸またはセバシン酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびＣ_{１２／１８}アシルサルコシンである。最後に、カチオン界面活性剤も適当な乳化剤である。エステルクアット型のカチオン界面活性剤、好ましくはメチル４級化二脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩が、特に好ましい。
【００２９】
脂肪およびワックス
脂肪の典型例は、グリセリド、即ち、固体または液状の植物性または動物性の生産物であり、本質的に高級脂肪酸の混合グリセロールエステルからなる。適当なワックスは、とりわけ天然ワックス、例えばカンデリラろう、カルナウバろう、木ろう、アフリカハネガヤろう、コルクろう、グアルマろう、ライスオイルろう、サトウキビろう、オウリカリろう、モンタンろう、蜜ろう、セラックろう、鯨ろう、ラノリン（羊毛ろう）、尾羽脂、セレシン、オゾセライト（地ろう）、ペトロラタム、パラフィンワックスおよびマイクロワックス、化学変性ワックス（硬ろう）、例えばモンタンエステルろう、サソールろうおよび水素化ホホバろう、並びに合成ワックス、例えばポリアルキレンワックスおよびポリエチレングリコールワックスである。
【００３０】
脂肪以外の適当な添加剤は、脂肪様物質、例えばレシチンおよびリン脂質である。レシチンは、脂肪酸、グリセロール、リン酸およびコリンからエステル化により形成されるグリセロリン脂質として、専門家の間で知られている。従ってレシチンは、しばしば専門家によりホスファチジルコリン（ＰＣ）とも称される。天然レシチンの例は、１，２−ジアシル−ｓｎ−グリセロール−３−リン酸の誘導体であり、ホスファチジン酸としても知られているケファリンである。対照的にリン脂質は、通常脂肪として分類される、一般にリン酸とグリセロールとのモノエステル、好ましくはジエステル（グリセロホスフェート）であると理解される。スフィンゴシンおよびスフィンゴ脂質も適当である。
【００３１】
パール化ワックス
適当なパール化ワックスは、例えばアルキレングリコールエステル、特にエチレングリコールジステアレート、脂肪酸アルカノールアミド、特にココ脂肪酸ジエタノールアミド、部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド、多塩基、場合によりヒドロキシ置換のカルボン酸と６〜２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル、脂肪化合物、例えば合計で少なくとも２４個の炭素原子を有する脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルおよび脂肪カーボネート、特にラウロンおよびジステアリルエーテル、脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸またはベヘン酸、１２〜２２個の炭素原子を有するオレフィンエポキシドと、１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールおよび／または２〜１５個の炭素原子および２〜１０個のヒドロキシル基を有するポリオールとの開環生成物、およびこれらの混合物である。
【００３２】
粘度調整剤および増粘剤
主に用いる粘稠要素は、１２〜２２個、好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールまたはヒドロキシ脂肪アルコール、およびさらに部分グリセリド、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸である。これら物質とアルキルオリゴグルコシドおよび／または同じ鎖長の脂肪酸Ｎ−メチルグリカミドおよび／またはポリグリセロールポリ−１２−ヒドロキシステアレートとの組合せを、好ましくは使用する。適当な増粘剤は、例えば、Ａｅｒｏｓｉｌ（商標） タイプ（親水性シリカ）、多糖類、とりわけキサンタンガム、グアール、寒天、アルギナートおよびチロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、また比較的高分子量のポリエチレングリコール脂肪酸モノエステルおよびジエステル、ポリアクリレート（例えば Ｃａｒｂｏｐｏｌｓ（商標） および Ｐｅｍｕｌｅｎ［Ｇｏｏｄｒｉｃｈ］、Ｓｙｎｔｈａｌｅｎｓ（商標） ［Ｓｉｇｍａ］、Ｋｅｌｔｒｏｌ ［Ｋｅｌｃｏ］、Ｓｅｐｉｇｅｌ ［Ｓｅｐｐｉｃ］、Ｓａｌｃａｒｅ ［Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ］）、ポリアクリルアミド、ポリマー、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンである。特に効果的であることが分かっている他の粘度調整剤は、ベントナイト、例えばＢｅｎｔｏｎｅ（商標）Ｇｅｌ ＶＳ−５ＰＣ（Ｒｈｅｏｘ）（プロピレンカーボネートの混合物）、Ｄｉｓｔｅａｒｄｉｍｏｎｉｕｍ Ｈｅｃｔｏｒｉｔｅ およびプロピレンカーボネートである。また、適しているのは、界面活性剤、例えばエトキシル化脂肪酸グリセリド、脂肪酸と、ポリオール、例えばペンタエリトリトールまたはトリメチロールプロパンとのエステル、狭範囲の脂肪アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシド、および電解質、例えば塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムである。
【００３３】
安定剤
脂肪酸の金属塩、例えば、ステアリン酸またはリシノール酸のマグネシウム、アルミニウムおよび／または亜鉛塩を、安定剤として使用し得る。
【００３４】
ポリマー
適当なカチオン性ポリマーは、例えば、カチオン性セルロース誘導体、例えば Ａｍｅｒｃｈｏｌ から Ｐｏｌｙｍｅｒ ＪＲ ４００（商標） の名前で入手できる４級化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩およびアクリルアミドのコポリマー、４級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えば Ｌｕｖｉｑｕａｔ（商標）（ＢＡＳＦ）、ポリグリコールおよびアミンの縮合生成物、４級化コラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン（Ｌａｍｅｑｕａｔ（商標） Ｌ、Ｇｒｕｅｎａｕ）、４級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えばアモジメチコーン、アジピン酸およびジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー（Ｃａｒｔａｒｅｔｉｎｅ（商標）、Ｓａｎｄｏｚ）、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー（Ｍｅｒｑｕａｔ（商標） ５５０、Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ）、例えば ＦＲ ２２５２８４０ Ａ に記載されているようなポリアミノポリアミドおよびその架橋化水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば場合により微結晶分布の４級化キトサン、ジハロアルキル（例えばジブロモブタン）とビスジアルキルアミン（例えばビスジメチルアミノ−１，３−プロパン）との縮合生成物、カチオン性グアールゴム、例えば Ｃｅｌａｎｅｓｅ の Ｊａｇｕａｒ（商標） ＣＢＳ、Ｊａｇｕａｒ（商標） Ｃ−１７、Ｊａｇｕａｒ（商標） Ｃ−１６、４級化アンモニウム塩ポリマー、例えば Ｍｉｒａｎｏｌ の Ｍｉｒａｐｏｌ（商標） Ａ−１５、Ｍｉｒａｐｏｌ（商標） ＡＤ−１、Ｍｉｒａｐｏｌ（商標） ＡＺ−１ である。
【００３５】
適当なアニオン性、両性イオン性、両性および非イオン性ポリマーは、例えば、ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーおよびそのエステル、未架橋およびポリオール架橋化ポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタムターポリマー、および任意に誘導化されているセルロースエーテルおよびシリコーンである。他の適当なポリマーおよび増粘剤は、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ ＆ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ， 第１０８巻， １９９３年５月， 第９５頁以降で見出すことができる。
【００３６】
シリコーン化合物
適当なシリコーン化合物は、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環式シリコーン、並びにアミノ変性、脂肪酸変性、アルコール変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、フッ素変性、グリコシド変性および／またはアルキル変性シリコーン化合物であり、これらは、室温で液状および樹脂状の両方であり得る。他の適当なシリコーン化合物は、平均鎖長２００〜３００のジメチルシロキサン単位を有するジメチコーン混合物であるシメチコン、および水素化シリケートである。適当な揮発性シリコーンの詳細な全体像は、Ｔｏｄｄ らの、Ｃｏｓｍ． Ｔｏｉｌ． ９１， ２７ （１９７６年） で見出すことができる。
【００３７】
ＵＶ保護剤および酸化防止剤
本発明におけるＵＶ保護要素は、例えば、室温で液体または結晶であり、紫外線を吸収することができ、吸収したエネルギーを長波長放射、例えば熱の形態で放出することができる有機物質（光フィルター）である。ＵＶ−Ｂフィルターは、油溶性または水溶性であり得る。
【００３８】
以下のものは、油溶性物質の例である：
・ＥＰ ０６９３４７１ Ｂ１ に記載されているような３−ベンジリデンカンファーまたは３−ベンジリデンノルカンファーおよびそれらの誘導体、例えば３−（４−メチルベンジリデン）−カンファー、
・４−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは４−（ジメチルアミノ）−安息香酸−２−エチルヘキシルエステル、４−（ジメチルアミノ）−安息香酸−２−オクチルエステルおよび４−（ジメチルアミノ）−安息香酸アミルエステル、
・ケイ皮酸エステル、好ましくは４−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステル、４−メトキシケイ皮酸プロピルエステル、４−メトキシケイ皮酸イソアミルエステル、２−シアノ−３，３−フェニルケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステル（オクトクリレン）、
・サリチル酸エステル、好ましくはサリチル酸−２−エチルヘキシルエステル、サリチル酸−４−イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメンチルエステル、
・ベンゾフェノン誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
・ベンザルマロン酸エステル、好ましくは４−メトキシベンザルマロン酸−ジ−２−エチルヘキシルエステル、
・ＥＰ ０８１８４５０ Ａ１ に記載されているようなトリアジン誘導体、例えば２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシロキシ）−１，３，５−トリアジンおよびオクチルトリアゾン、またはジオクチルブタミドトリアゾン（Ｕｖａｓｏｒｂ（商標） ＨＥＢ）、
・プロパン−１，３−ジオン、例えば１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）−プロパン−１，３−ジオン、
・ＥＰ ０６９４５２１ Ｂ１ に記載されているようなケトトリシクロ［５．２．１．０］デカン誘導体。
【００３９】
適当な水溶性物質は、以下のものである：
・２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、およびそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩およびグルクアンモニウム塩、
・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびその塩、
・３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）−ベンゼンスルホン酸および２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデン）スルホン酸およびこれらの塩。
【００４０】
典型的なＵＶ−Ａフィルターは、特にベンゾイルメタン誘導体、例えば１−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）−プロパン−１，３−ジオン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（Ｐａｒｓｏｌ（商標） １７８９）または１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニル）−プロパン−１，３−ジオンおよび ＤＥ １９７１２０３３ Ａ１（ＢＡＳＦ）に記載されているエナミン化合物である。ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂフィルターを、当然混合物の形態でも使用し得る。特に望ましい組合せは、ケイ皮酸エステル、好ましくは４−メトキシケイ皮酸−２−エチルへキシルエステルおよび／または４−メトキシケイ皮酸プロピルエステルおよび／または４−メトキシケイ皮酸イソアミルエステルと組み合せた、ベンゾイルメタン誘導体、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（Ｐａｒｓｏｌ（商標） １７８９）、および２−シアノ−３，３−フェニルケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステル（オクトクリレン）からなる。これらの組合せを、有利には、水溶性フィルター、例えば２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸およびそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩およびグルクアンモニウム塩と組み合せる。
【００４１】
記載した溶解性物質の他に、不溶性光遮蔽顔料、即ち微分散金属酸化物または塩も、この目的のために使用し得る。適当な金属酸化物の例は、特に酸化亜鉛および二酸化チタン、およびまた鉄、ジルコニウム、ケイ素、マンガン、アルミニウムおよびセリウムの酸化物、並びにこれらの混合物である。シリケート（タルク）、硫酸バリウムおよびステアリン酸亜鉛も、塩として使用し得る。酸化物および塩を、スキンケアおよびスキン保護用乳液並びに化粧品のための顔料の形態で使用する。粒子は、１００ｎｍ未満の平均径を有すべきであり、好ましくは５〜５０ｎｍ、より好ましくは１５〜３０ｎｍの平均径を有する。それらは球形であり得るが、楕円形粒子および他の非球形粒子も使用し得る。顔料をまた、表面処理、即ち親水化または疎水化し得る。その典型例は、被覆二酸化チタン、例えば Ｔｉｔａｎｄｉｏｘｉｄ Ｔ ８０５（Ｄｅｇｕｓｓａ）および Ｅｕｓｏｌｅｘ（商標） Ｔ２０００（Ｍｅｒｃｋ）である。適当な疎水性被覆用物質は、特にシリコーン、その中でとりわけトリアルコキシオクチルシランまたはシメチコンである。いわゆるマイクロ顔料またはナノ顔料を、好ましくは太陽光保護製品中で使用する。マイクロ化酸化亜鉛を好ましくは使用する。他の適当なＵＶフィルターは、ＳＯＥＦＷ−Ｊｏｕｒｎａｌ １２２， ５４３（１９９６年）中の Ｐ． Ｆｉｎｋｅｌ のレヴューおよび Ｐａｒｆｕｅｍｅｒｉｅ ｕｎｄ Ｋｏｓｍｅｔｉｋ ３ （１９９９年）， 第１１頁以降で見出すことができる。
【００４２】
一次太陽光保護要素の上記２つの群の他に、酸化防止剤型の二次太陽光保護要素も使用し得る。酸化防止剤型の二次太陽光保護要素は、ＵＶ線が皮膚に浸透した時に開始する光化学反応連鎖を中断する。
【００４３】
その典型例は、アミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびその誘導体、イミダゾール類（例えばウロカニン酸）およびその誘導体、ペプチド、例えば Ｄ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンおよびそれらの誘導体（例えばアンセリン）、カロチノイド、カロテン（例えばα−カロテン、β−カロテン、リコペン）およびその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポン酸およびその誘導体（例えばジヒドロリポン酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンおよびそれらのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パリミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル）およびそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）およびスルホキシミン化合物（例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−およびヘプタチオニンスルホキシミン）を非常に少量の混和可能な適用量（例えばｐ ｍｏｌ〜μ ｍｏｌ／ｋｇ）で、およびまた（金属）キレート化剤（例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビルベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体（例えばγ−リノレイン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールおよびそれらの誘導体、ビタミンＣおよびその誘導体（例えばアスコルビルパルミテート、Ｍｇアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート）、トコフェロールおよび誘導体（例えばビタミンＥアセテート）、ビタミンＡおよび誘導体（ビタミンＡパルミテート）およびベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸およびその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤック樹脂酸、ノルジヒドログアイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、スーパーオキシド−ジスムターゼ、亜鉛およびその誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ_４）、セレンおよびその誘導体（例えばセレンメチオニン）、スチルベンおよびその誘導体（例えばスチルベンオキシド、トランススチルベンオキシド）および本発明の目的のために適当なこれら活性物質の誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質）である。
【００４４】
生物起源薬剤
本発明における生物起源薬剤は、例えばトコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、（デオキシ）リボ核酸およびその断片生成物、β−グルカン、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、セラミド、プサイドセラミド、精油、植物抽出物（例えばプル−ン抽出物またはバンバラ抽出物（Ｂａｍｂａｒａｎｕｓｓｅｘｔａｋｔ））およびビタミン錯体である。
【００４５】
膜形成剤
標準的な膜形成剤は、例えばキトサン、微結晶キトサン、４級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、アクリル酸系ポリマー、第４級セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸およびその塩、並びに類似化合物である。
【００４６】
フケ防止剤
適当なフケ防止剤は、ピロクトンオラミン（Ｐｉｒｏｃｔｏｎｅ Ｏｌａｍｉｎｅ）（１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルフェニル）−２−（１Ｈ）−ピリジノンモノエタノールアミン塩）、Ｂａｙｐｉｖａｌ（商標）（クリムバゾール）、Ｋｅｔｏｃｏｎａｚｏｌｅ（商標）（４−アセチル−１−｛４−［２−（２，４−ジクロロフェニル）ｒ−２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イルメチル）−１，３−ジオキシラン−ｃ−４−イルメトキシフェニル｝−ピペラジン）、ケトコナゾール、エルビオール、二硫化セレン、コロイド状硫黄、硫黄ポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、硫黄リシノールポリエトキシレート、硫黄タール留分、サリチル酸（またはヘキサクロロフェンとの組合せ）、ウンデシレン酸、モノエタノールアミドスルホコハク酸Ｎａ塩、Ｌａｍｅｐｏｎ（商標） ＵＤ（タンパク質／ウンデシレン酸縮合物）、亜鉛ピリチオン、アルミニウムピリチオンおよびマグネシウムピリチオン／ジピリチオンマグネシウムスルフェートである。
【００４７】
ヒドロトロープ
さらにヒドロトロープ、例えばエタノール、イソプロピルアルコールまたはポリオールを、流れ挙動を向上させるために使用し得る。適当なポリオールは、好ましくは２〜１５個の炭素原子および少なくとも２個のヒドロキシル基を有する。ポリオールは、他の官能基、とりわけアミノ基を有することができ、あるいはポリオールを、窒素を用いて変性し得る。典型例は、以下のものである：
・グリセロール、
・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールおよび１００〜１，０００ダルトンの平均分子量を有するポリエチレングリコール、
・自己縮合度１．５〜１０を有する工業用オリゴグリセロール混合物、例えばジグリセロール含有量４０〜５０質量％を有する工業用ジグリセロール混合物、
・メチロール化合物、例えば特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトールおよびジペンタエリトリトール、
・低級アルキルグルコシド、特にアルキル基中に１〜８個の炭素原子を有するアルキルグルコシド、例えばメチルグルコシドおよびブチルグルコシド、
・５〜１２個の炭素原子を有する糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール、
・５〜１２個の炭素原子を有する糖、例えばグルコースまたはスクロース、
・アミノ糖、例えばグルカミン、
・ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミンまたは２−アミノプロパン−１，３−ジオール。
【００４８】
保存料
適当な保存料（防腐剤）は、例えばフェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸、Ｓｕｒｆａｃｉｎｅ（商標）として知られている銀錯体、および Ｋｏｓｍｅｔｉｋｖｅｒｏｒｄｎｕｎｇ の付録６， パートＡおよびＢに掲げられている他の群の化合物である。
【００４９】
香油および芳香剤
適当な香油は、天然および合成香料の混合物である。天然香料は、花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイランノキ）、茎および葉（フクロウソウ、パチョリ、プチグレン）、果物（アニス、コエンドロ、ヒメウイキョウ、ビャクシン）、果皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根（ナツメグ、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスツス（Ｃｏｓｔｕｓ）、アイリス、カルムス（Ｃａｌｍｕｓ））、木（松材、ビャクダン、ユソウボク、シーダー材、シタン）、ハーブおよび草（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）、針状葉および枝（トウヒ、モミ、松、低松（Ｌａｔｓｃｈｅｎ））、樹脂およびバルサム（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポパナックス）の抽出物を含む。動物原料、例えばジャコウネコおよびビーバー原料も使用し得る。典型的な合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。
【００５０】
エステル型の香料化合物の例は、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネートおよびベンジルサリチラートである。エーテル類は、例えばベンジルエチルエーテルを含み、一方アルデヒド類は、例えば８〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアールおよびボルゲオナールを含む。
【００５１】
適当なケトン類の例は、イオノン、α−イソメチリオノンおよびメチルセドリルケトンである。適当なアルコール類は、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素類は、主としてテルペンおよびバルサムを含む。しかしながら、調和した芳香を一緒に生み出す異なる香料化合物の混合物を使用することが好ましい。他の適当な香油は、比較的低揮発性の精油であり、それらはたいていアロマ成分として使用される。その例は、セージ油、カミツレ油、チョウジ油、メリッサ油、ハッカ油、シナモンリーフ油、ライム花油、杜松子油、ベチベル油、オリバナム油、ガルバヌム油、ラブダナム油およびラバンジン油である。
【００５２】
以下のものを、個々または混合物の形態のいずれかで好ましくは使用する：ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール（Ｌｙｒａｌ）、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ（Ｂｏｉｓａｍｂｒｅｎｅ Ｆｏｒｔｅ）、アムブロキサン（Ａｍｂｒｏｘａｎ）、インドール、ヘジオン、サンデライス（Ｓａｎｄｅｌｉｃｅ）、シトラス油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコラート、シクロベルタール、ラバンジン油、サルビア油、β−ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチラート、バートフィックスコオイル（Ｖｅｒｔｏｆｉｘ Ｃｏｅｕｒ）、イソイースーパー（Ｉｓｏ−Ｅ−Ｓｕｐｅｒ）、フィキソリドＮＰ（Ｆｉｘｏｌｉｄｅ ＮＰ）、エバーニル（Ｅｖｅｒｎｙｌ）、イラルダインガンマ（Ｉｒａｌｄｅｉｎ ｇａｍｍａ）、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミラート（Ｒｏｍｉｌａｔ）、イロチル（Ｉｒｏｔｙｌ）およびフローラマット（Ｆｌｏｒａｍａｔ）。
【００５３】
染料
適当な染料は、例えば Ｆａｒｂｓｔｏｆｆｋｏｍｍｉｓｓｉｏｎ ｄｅｒ Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｇｅｍｅｉｎｓｃｈａｆｔ の刊行物 ”Ｋｏｓｍｅｔｉｓｈｃｅ Ｆａｅｒｂｅｍｉｔｔｅｌ”（Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９８４年， 第８１〜１０６頁）に列挙されているような化粧目的のために定評があり適当なあらゆる物質である。その例には、Ｃｏｃｈｉｎｅａｌ ｒｅｄ Ａ （Ｃ．Ｉ． １６２５５） 、Ｐａｔｅｎｔ ｂｌｕｅ Ｖ （Ｃ．Ｉ． ４２０５１） 、Ｉｎｄｉｇｏｔｉｎ （Ｃ．Ｉ． ７３０１５） 、Ｃｈｌｏｒｏｐｈｙｌｌｉｎ （Ｃ．Ｉ． ７５８１０）、Ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ ｙｅｌｌｏｗ （Ｃ．Ｉ． ４７００５） 、二酸化チタン （Ｃ．Ｉ． ７７８９１） 、Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ ｂｌｕｅ ＲＳ （Ｃ．Ｉ． ６９８００） およびＭａｄｄｅｒ ｌａｋｅ （Ｃ．Ｉ． ５８００） が含まれる。ルミノールも、蛍光染料として存在してよい。
【００５４】
助剤および添加剤の全含有率（％）は、特定配合物を基準に１〜５０質量％であり得、好ましくは５〜４０質量％である。調剤を、標準的なホットプロセスまたはコールドプロセスにより製造することができ、好ましくは転相温度法により製造する。
【００５５】
（実施例）
実施例１および２、比較例Ｃ１およびＣ２
白色人種の女性の白髪の房を、初めに、市販の毛染め剤で栗褐色に染め、次に、表１に示す四級化タンパク質水解物を含有したまたは含有しないシャンプーで１０回または２０回洗髪した。次に、色が洗い落とされた程度を、白髪レベルとして画像解析によって、および分光比色計（Ｍｉｃｒｏｆｌａｓｈ Ｖ４．０，Ｄａｔａ Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）によって、測定した。同時に、そのように処理した髪の房を４本の蛍光灯で２４時間または４８時間照射し、それによって紫外線Ｂ波に暴露した。次に、Ｄａｎｓｙｌ Ｃｈｌｏｒｉｄｅを使用する蛍光法によって、損傷を測光的に測定した。結果を表１に示す。実施例１および２は本発明に対応し、Ｃ１およびＣ２は比較である。
【００５６】
本発明のカチオン界面活性剤の使用は、比較的少ない白髪化を生じる、即ち、より少ない毛染め剤を洗い落とすことが分かる。さらに、より大きい蛍光強度は、より少ない紫外線Ｂ波損傷を生じたことを示す。
【表１】

Claims (8)

1. 半永久的染料で処理したケラチン繊維用の、色保護剤および紫外線保護剤としての四級化タンパク質水解物の使用。
2. 四級化植物性タンパク質水解物を使用することを特徴とする請求項１に記載の使用。
3. 四級化小麦タンパク質水解物を使用することを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
4. タンパク質成分に基づいて１００〜３０，０００ダルトンの平均分子量を有する四級化タンパク質水解物を使用することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載の使用。
5. タンパク質水解物と、式（Ｉ）：
   

   

   ［式中、Ｒ^１は、１〜２２個の炭素原子を有するアルキル基および／またはアルケニル基であり、Ｒ^２およびＲ^３は、相互に独立に、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｚは、任意にヒドロキシ置換されたアルキレン基であり、ＸおよびＨａｌは、相互に独立に、塩素または臭素を表す］
   で示される第四級アンモニウム塩との反応によって得られる四級化タンパク質水解物を使用することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つに記載の使用。
6. タンパク質水解物と、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（ｎ−アルキル）−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−クロロ−ｎ−プロピル）−アンモニウムハライドとの反応によって得られる四級化タンパク質水解物を使用することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つに記載の使用。
7. タンパク質水解物と、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（ｎ−ドデシル）−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−クロロ−ｎ−プロピル）−アンモニウムクロリドとの反応によって得られる四級化タンパク質水解物を使用することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１つに記載の使用。
8. 四級化タンパク質水解物を、最終配合物に基づいて１〜１０重量％の量で使用することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１つに記載の使用。