JP2004512386A - 水性粉体クリヤラッカー−分散液 - Google Patents

Abstract

本発明は、固体粉末状成分Ａ及び水性成分Ｂを含有する水性分散液に関し、この際、成分Ａは、ＵＶ−硬化可能な粉体ラッカーを含有する。

Description

【０００１】
本発明は、支持体上に塗布されて、水の部分的又は完全な蒸発及び高エネルギー照射、有利にＵＶ−光による粉末粒子の熱的被膜化の後に硬化されて、架橋結合されたラッカー塗膜になる、ＵＶ−硬化可能な粉体ラッカーの水性分散液に関する。これは、静電気的に支持された高回転又は空気的塗布による、水性ベースラッカーで被覆された自動車体のための被覆として、金属薄板及び／又はプラスチック製の自動車体に特に好適である。
【０００２】
今日では、自動車体の被覆のために、有利に液体ラッカーが使用される。これは、その溶剤含有の故に、多くの環境問題を引き起こす。このことは、水性ラッカーを使用する場合にも当てはまる。
【０００３】
この理由から、最近では、被覆のために粉体ラッカーを使用する多大の努力が為されてきている。しかし、その結果は今まで満足するものではなく、殊に、均一の外観の達成のために、高められた層厚が必要である。
【０００４】
更に、熱硬化のための粉体ラッカーの重要な問題が、貯蔵の際のブロック強度、同様に夏季温度での貯蔵性への要求から生じる。これらの問題を保証するためには、ラッカー粉体の軟化点は高くなくてはならない。しかし、その後に、ラッカーの高軟化点の故に、支持体上の粉体の溶融の際に既に、未だラッカー表面が最適流展を達成する前に熱活性化された架橋結合反応が起こる。この問題を解決するために、溶融過程と架橋結合との分離が可能であるＵＶ−硬化可能な粉体ラッカーが提案される。従来公知とされてきたＵＶ−粉体ラッカーは、全てアクリル系又はビニル系の不飽和物質に基づいていて、これらは、良好なブロック強度に必要な高溶融温度の故に、ＵＶ−照射の前に既に熱重合可能でもある。ブロック強度を保証するために、ＵＶ−粉体ラッカーには、完全に溶剤を含有しないポリマーをバインダーとして使用すべきであり、その取得は、その熱重合傾向の故に、極めて問題である。
【０００５】
粉体ラッカーの使用の際のもう１つの問題は、変則的塗布技術の故に、それを液体ラッカーのために設定された既存の装置に使用することができないことである。このことは、液体ラッカー技術で加工することができる水性分散液の形の粉体ラッカーを開発する原因となった。この分野から、公告、例えば西ドイツ国特許（ＤＥ）第１９６１３５４７．８−４３号明細書及び西ドイツ国特許（ＤＥ）第１９５１８３９２．４号明細書が存在する。
【０００６】
米国特許（ＵＳ）第４２６８５４２号明細書から、例えば自動車の被覆に好適である粉体ラッカー−スラリを使用する方法が公知である。この際、先ず慣例的な粉体層を車体上に塗布し、第２層として、クリヤラッカー−スラリを塗布する。このアクリレート樹脂をベースとするクリヤラッカー−スラリの場合には、イオン性の増粘剤が使用され、これは、塗布されたラッカー層の、湿気に対する、殊に発汗水分に対する比較的高い感受性に結びつく。更にこれは、１例では、グリシジル含有モノマー０．５〜３０％含量を有する。更に、高い焼付け温度（１６０℃以上）で作業しなければならない。
【０００７】
しかし、この技術を用いても、生じる粉体ラッカー塗膜の水の蒸発及び溶融の際の熱的活性化架橋結合の一般的問題は、今だに解決されておらず、それというのも、架橋結合が厳密に規定された温度で開始されず、水が完全に蒸発し、最適表面が形成する前に徐々に開始するからである。架橋結合反応が開始した後に、必要な高温の故に、なお出てくる水は、泡及びクレーターの原因となる。
【０００８】
以後、粉体クリヤラッカー−分散液という概念は、粉体クリヤラッカーの同意語として使用される。
【０００９】
ところで、本発明には、従来の液体ラッカー技術を用いて、自動車体上に塗布することができ、ＵＶ−硬化可能である、固体粉末状成分Ａ及び水性成分Ｂを含有する水性分散液を製造するという課題があった。
【００１０】
この課題は、成分Ａが、ＵＶ−硬化可能な粉体ラッカーを含有することによって解決される。
【００１１】
本発明による分散液の工業的利点は、乾燥適用の場合よりも明らかに低い軟化点を有するＵＶ−粉体ラッカーを使用することができるという可能性にあり、それというのも、分散液中の粒子は凝結（ｖｅｒｂａｃｋｅｎ）することができないからである。このより低い軟化温度により、同様に保ち続ける良好に流展する表面が得られ、それというのも、架橋結合のために、高い”焼付け温度”に加熱する必要はないからである。つまり、全く意外にも、ＵＶ−硬化は、溶融塗膜の残留水含量が少ない場合に、特に辺速かつ完全に行なわれることが判明した。架橋結合性ラッカー塗膜の親水性に依存する塗膜中の水含量と環境空気との間の自然平衡は、その後、冷却の際に既に急速に生じる。もう１つの重要な利点は、より低い乾燥−及び溶融温度によるエネルギーの節約である。
【００１２】
ＵＶ−粉体ラッカー分散液は自己架橋結合系であるので、熱架橋結合性粉体ラッカーとは反対に、例えば押出しによる、バインダー、架橋剤及び添加剤の均一化を無理にする必要はない。
【００１３】
ＵＶ−硬化可能な粉体ラッカーとしては、公知技術水準から公知のバインダーがこれに該当する。例えば、西ドイツ国特許（ＤＥ）第４２０３２７８号明細書に記載されているような、分子量分布＜４でＭｎ１０００〜１００００の範囲の分子量を有し、側位の官能基、例えばエポキシド基又はヒドロキシ基を有するアクリレート樹脂が特に好適であり、これは、引き続き、アクリル酸又はアクリル酸誘導体、例えばアクリル酸クロリドと反応して、相応するアクリル化アクリレートになる（欧州特許（ＥＰ）第６５０９７９号）。
【００１４】
官能性樹脂として、脂肪族化合物を含有するものを有利に使用することができる。例えば、グリシジル含有モノマー５〜４５質量％、有利に２５〜４０質量％の含量を有するエポキシド含有バインダーがこれに該当する。
【００１５】
エポキシド基含有コポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸又はそれからの混合物を用いて製造することができる。アクリル酸、メタクリル酸及び無水（メタ）アクリル酸からの混合物を使用することもできる。
【００１６】
西ドイツ国特許（ＤＥ）第２０３２７８号明細書に記載されている、側位の官能基、例えばエポキシド基又はヒドロキシ基を有するアクリレート樹脂が特に好適であり、これは、有利にアクリル酸又はアクリル酸誘導体、例えばアクリル酸クロリドと反応して、相応するアクリル化アクリレートになる（欧州特許（ＥＰ）第６５０９７９号参照）。
【００１７】
固体粉体クリヤラッカーのためのエポキシ官能性バインダーとしては、例えばエポキシド基含有ポリアクリレート樹脂が好適であり、これは、分子中に少なくとも１個のエポキシド基を有するエチレン系不飽和モノマー少なくとも１種と、分子中にエポキシド基を含有しない他のエチレン系不飽和モノマー少なくとももう１種との共重合によって製造可能であり、この際、モノマーの少なくとも１種はアクリル酸又はメタクリル酸のエステルである。このようなエポキシド基含有ポリアクリレート樹脂は、例えば欧州特許（ＥＰ−Ａ）第２９９４２０号明細書、西ドイツ国特許（ＤＥ−Ｂ）第２２１４６５０号明細書、西ドイツ国特許（ＤＥ−Ｂ）第２７４９５７６号明細書、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４０９１０４８号明細書及び米国特許（ＵＳ−Ａ）第３７８１３７９号明細書から公知である。
【００１８】
分子中にエポキシド基を含有しないエチレン系不飽和モノマーの例としては、アルキル基中に１〜２０個の炭素原子を有するアクリル−及びメタクリル酸のアルキルエステル、殊に、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート及び２−エチルヘキシルメタクリレートが挙げられる。分子中にエポキシド基を含有しないエチレン系不飽和モノマーの更なる例は、酸アミド、例えばアクリル酸−及びメタクリル酸アミド（ＭＳＡ）、ビニル芳香族化合物、例えばスチロール、メチルスチロール及びビニルトルオール、ニトリル、例えばアクリルニトリル及びメタクリルニトリル、ビニル−及びビニリデンハロゲニド、例えばビニルクロリド及びビニリデンフルオリド、ビニルエステル、例えばビニルアセテート及びヒドロキシル基含有モノマー、例えばヒドロキシエチルアクリレート及びヒドロキシエチルメタクリレートである。
【００１９】
エポキシド官能性バインダー中で使用されるエポキシド官能性モノマーは、有利にグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルエステル及びアリルグリシジルエーテルである。
【００２０】
エポキシド基含有ポリアクリレート樹脂は、通例、エポキシド当量４００〜２５００、有利に４２０〜７００、数平均分子量（ゲル透過クロマトグラフィーにより、ポリスチロール標準を使用して測定した）２０００〜２００００、有利に１０００〜１００００、及びガラス転移温度（ＴＧ）３０〜８０、有利に４０〜 ７０、特に有利に４０〜６０℃（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｉｅ（ＤＳＣ）により測定）を有する。約５０℃が特に極めて有利である。分子量分布は、６以下 が有利であり、３以下が特に有利である。好適なアクリレート樹脂は、例えば西ドイツ国特許（ＤＥ）第２０３２７８号明細書に記載されている。２種以上のアクリレート樹脂からの混合物を使用することもできる。
【００２１】
エポキシド基含有ポリアクリレート樹脂は、一般に周知の重合法によって製造することができる。
【００２２】
官能性樹脂は、その他に、芳香族化合物も有することができる。その割合は、３０％以下、有利に２０％以下であるべきである。例えば、これはビニル芳香族化合物である。その例は、スチロールである。
【００２３】
更に次のものが使用可能である：
＊ポリマーと不飽和物質とのポリマー類似反応によって得られる、分子量（Ｍｏｌｇｅｗｉｃｈｔ）１０００当り０．５〜３．５個の二重結合を有する広く異なるポリマータイプの不飽和ポリマー（ＤＥ２４３６１８６）、
＊陰イオン重合によって得られ、かつ二重結合とのポリマー類似反応によって官能化される低分子量（５００〜２５００）及び狭い分布を有するポリメタクリレート（ＵＳ４０６４１６１）、
＊ジエポキシ樹脂とアクリル酸との反応による固体エポキシアクリレート及びグリシジルアクリレートとの反応によるカルボキシ末端ポリエステルからの部分結晶性の固体ポリエステルアクリレートから成るブレンド（ＵＳ４１２９４８８）、
＊５０〜１８０℃の溶融範囲を有する不飽和ポリウレタンアクリレート（ＥＰ４１０２４２）、
＊ブロック強度の改善のための不飽和ポリウレタンアクリレートと不飽和結晶性ポリエステルとのブレンド（ＥＰ５８５７４２）、
＊不飽和ポリエステル又はポリアクリレートとポリウレタン−ビニルエーテルとから成るブレンド（ＥＰ６３６６６９）、
＊官能的に補体性のポリアクリレートの反応によるオレフィン系不飽和モノマーから成る官能性ポリアクリレート（ＥＰ６５０９７８）、
＊欧州特許（ＥＰ）６５０９７８号明細書の実施態様（この際、ベースポリマーは高温重合で製造される）（ＥＰ６５０９８５）、
＊二重結合不含のポリアクリレートは、Ｈ−転移を経てＮｏｒｒｉｓｈ−ＴｙｐＩＩの光化学的に励起されたコポリマーの光重合開始剤に架橋結合されている（ＤＥ４４１３４３６）、
＊ジヒドロジシクロペンタジエノールアクリレートを含有する二重結合不含のポリアクリレートは、Ｈ−転移を経てＮｏｒｒｉｓｈ−ＴｙｐＩＩの光化学的に励起されたコポリマーの光重合開始剤に架橋結合されている（ＤＥ１９６００１４７）。
【００２４】
バインダーＡの更なる系：
＊ＰＣＴ／ＥＰ９６／０５７６９
少なくとも１個のエチレン系二重結合を有するポリマー化合物を、少なくとも１個のＨ−原子を結合エネルギー最高３９７Ｋｇ／モルで含有する有機化合物と架橋結合させている、
＊ＰＣＴ／ＥＰ９７／０７０７４
ポリアクリレートと、活性放射でラジカルを生成する基を導入する物質とのポリマー類似反応による、放射線硬化可能なアクリレートポリマーの製法を開示している。
【００２５】
成分Ａは、前記の物質１種以上を含有することができる。その製造は、そこに記載された方法によって行なうことができるが、成分Ａの選択は、この明細書の物質に限定されるものではない。
【００２６】
ＵＶ−架橋結合に必要な光重合開始剤は、通例、成分Ａ中に含有されていて、通例、公知技術水準で公知の物質から選択される。西ドイツ国特許（ＤＥ）第４４１３４３６号明細書及び西ドイツ国特許（ＤＥ）第１９６００１４７号明細書に記載のポリマーは、光重合開始剤を添加しないで、ＵＶ−硬化可能である。成分Ａは、不飽和ポリマー及び西ドイツ国特許（ＤＥ）第４４１３４３６号明細書及び西ドイツ国特許（ＤＥ）第１９６００１４７号明細書に記載のポリマーの混合物を、Ｎｏｒｒｉｓｈ−ＴｙｐＩＩの、光化学的に励起されたコポリマー光重合開始剤（これは、この際、ポリマー光重合開始剤として作用する）の特に高含量を用いて、特に良好に架橋結合した塗膜をもたらす。
【００２７】
成分Ａは、単一のバインダーから又は異なるバインダーのブレンドから成っていてよく、この際、全ての成分がＵＶ−架橋結合可能である必要はない。ＵＶ−硬化可能なバインダーを、熱硬化可能なバインダーと組み合わせて使用することも有利であり、この際、特に有利な塗膜特性を有する透過性の架橋結合組織が生じる。
【００２８】
更に成分Ａは、架橋剤を含有することができ、従って、光化学的硬化を熱架橋結合によって更に完全にすることができる。
【００２９】
架橋剤としては、カルボン酸、殊に、分子中に３〜２０個のＣ−原子を有する直鎖状の飽和脂肪族ジカルボン酸が好適である。ドデカン−１，１２−ジカルボン酸を使用することが、極めて特に有利である。完成した粉体クリヤラッカーの特性の変性化のために、場合により更に他のカルボキシル基を含有する架橋剤を使用することができる。その例としては、飽和で分枝鎖の、又は不飽和で直鎖状のジ−及びポリカルボン酸及びカルボキシル基を有するポリマーが挙げられる。
【００３０】
更に、エポキシ官能性架橋剤及び酸官能性バインダーを含有する粉体クリヤラッカーも好適である。
【００３１】
もう１つの例は、米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第４９３９２１３号明細書、米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第５０８４５４１号明細書及び欧州特許（ＥＰ）０６２４５７７号明細書による、トリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジンである。
この際、これは式：
【００３２】
【化１】

【００３３】
［式中、Ｒ＝メチル−、ブチル−、エチルヘキシル−基を表わす］のトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジンである。同様に前記の化合物の誘導体を使用することができる。
【００３４】
本発明によれば、メチル−、ブチル−混合エステルが有利である。これらは、純粋なメチルエステルに比べて、ポリマー溶融物及びブチル−エチルヘキシル−混合エステル中における、より良好な可溶性の利点を有する。本発明により、純粋なブチルエステルも有利である。
【００３５】
本発明により、トリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジン及びその誘導体は、慣用の架橋剤と混合して使用することもできる（成分Ｃ）。この際、殊に、トリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジンとは異なる遮断されたポリイソシアネートが考慮される。同様にアミノプラスト樹脂、例えばメラミン樹脂を使用することもできる。
【００３６】
原則的に、透明な上塗りラッカーに好適な各アミノプラスト樹脂又はそのようなアミノプラスト樹脂からの混合物を使用することができる。
【００３７】
このような樹脂は、当業者に周知であり、多くの会社から商品として提供されている。アミノプラスト樹脂は、アルデヒド、殊にホルムアルデヒド及び例えば尿素、メラミン、グアナミン及びベンゾグアナミンからの縮合生成物である。アミノプラスト樹脂は、通例部分的に又は完全にアルコールでエーテル化されているアルコール−、有利にメチロール基を含有する。
【００３８】
更に、公知技術水準から公知の他の全ての架橋剤、例えば遮断された多官能イソシアネートを使用することもできる。
【００３９】
酸官能性バインダーとしては、例えば、分子中に少なくとも１個の酸残基を含有するエチレン系不飽和モノマー少なくとも１種と、分子中に酸残基を含有していない他のエチレン系不飽和モノマー少なくとも１種との共重合によって製造可能である酸性のポリアクリレート樹脂が好適である。
【００４０】
エポキシド基含有バインダー又はカルボキシル基含有架橋剤及びカルボキシル−又はバインダーは、通例、エポキシド基１当量当たり、カルボキシル基０．５〜１．５、有利に０．７５〜１．２５当量が存在するような量で使用される。存在するカルボキシル基の量は、アルコール性ＫＯＨ−溶液での滴定によって測定することができる。
【００４１】
本発明により、バインダーは、ビニル芳香族化合物、殊にスチロールを含有することができる。しかし、亀裂形成の危険を制限するために、その含量は３５質量％以上ではない。１０〜２５質量％が有利である。
【００４２】
固体粉体ラッカーは、場合により、エポキシド樹脂−硬化のための好適な触媒１種以上を含有する。好適な触媒は、有機又は無機酸のホスホニウム塩、四級アンモニウム化合物、アミン、イミダゾール及びイミダゾール誘導体である。このらの触媒は、エポキシド樹脂及び架橋剤の総質量に対して、一般に０．００１質量％〜約２質量％の割合で使用される。
【００４３】
好適なホスホニウム−触媒の例は、エチルトリフェニルホスホニウムイオジド、エチルトリフェニルホスホニウムクロリド、エチルトリフェニルホスホニウムチオシアネート、エチルトリフェニルホスホニウム−アセテート−酢酸錯体、テトラブチルホスホニウムイオジド、テトラブチルホスホニウムブロミド及びテトラブチルホスホニウム−アセテート−酢酸錯体である。これら及び他の好適なホスホニウム触媒は、例えば米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第３４７７９９０号明細書及び米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第３３４１５８０号明細書に記載されている。
【００４４】
好適なイミダゾール−触媒は、例えば２−スチリルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール及び２−ブチルイミダゾールである。これら及び他のイミダゾール−触媒は、例えばベルギー国特許（ｂｅｌｇｉｓｃｈｅｎ Ｐａｔｅｎｔ）第７５６６９３号明細書に記載されている。
【００４５】
更に、固体粉体ラッカーは、場合により更に助剤及び添加剤を含有することができる。その例は、流展剤、酸化防止剤、ＵＶ−吸収剤、ラジカル受容剤、流動助剤及び脱ガス剤、例えばベンゾインである。
【００４６】
固体粉体ラッカーの製造は、公知法により（例えば、Ｆｉｒｍａ ＢＡＳＦ Ｌａｃｋｅ＋Ｆａｒｂｅｎ ＡＧ，”Ｐｕｌｖｅｒｌａｃｋｅ”，１９９０ の製品−情報、参照）、例えば押出機、スクリュー捏和機等を用いる、均一化及び分散によって行なわれる。粉体ラッカーの製造後に、これを、磨砕により及び場合により分散のために篩分及び濾過により準備する。
【００４７】
分散液の製造のために、水性成分Ｂ中での成分Ａの分散が行なわれる。従って、連続相は、水が有利である。成分Ｂは、場合により、それによって本発明による粉体ラッカーが分散され、分散液が安定化される他の成分を含有する。必要な適用技術的特性は、他の助剤によって得ることができる。成分Ｂ中には、イオン性及び／又は非イオン性モノマー及び／又はポリマー界面活性剤及び保護コロイドが含有されていてよい。この際、その選択は、硬化塗膜へのラッカー技術的要求を考慮して行なわれる。成分Ａに化学的に類似していて、ＵＶ−硬化の際に、成分Ａ中に含有されるバインダーと共架橋結合することができるポリマー物質の使用が有利であると実証された。この種類の物質は、例えば本発明による分散液のために、ポリアクリレートをベースとしている。有利に、これは、（メタ）−アクリレートから（メタ）−アクリル酸との共重合によって得られ、その際、カルボキシル基の一部をグリシジル−（メタ）アクリレートと反応させ、その他の部分を窒素塩基で中和されたポリアクリレート保護コロイドである。
【００４８】
例えば、（メタ）アクリル酸成分と重合され、次いで全部又は部分的に窒素塩基で中和された、西ドイツ国特許（ＤＥ）第４４１３４３６号明細書及び／又は西ドイツ国特許（ＤＥ）第１９６００１４７号明細書に記載の、二重結合不含のバインダーも特に好適である。塩基性基を有し、酸で（部分）−中和されたバインダー類似の分散剤の使用も、本発明により有利である。本発明の利点は、陽イオン安定化剤も、陰イオン安定化剤も、自由に選択することができ、例えば、架橋結合反応の化学を考慮する必要はなく、経費的に最も有利な、又は化学的に容易に実施することができる原則を選択することができることにある。即ち、例えば西ドイツ国特許（ＤＥ）第４４１３４３６号明細書及び／又は西ドイツ国特許（ＤＥ）第１９６００１４７号明細書によるバインダーは、殆どの化学的反応に対して不活性であり、高エネルギー照射によってのみ硬化される。そのような系は、その後に、慣用のパウダースラリ法によって、種々の支持体上に塗布され、より高い温度で（樹脂の溶融温度以上）で、ＵＶ−又は電子照射によって硬化される。
【００４９】
ポリウレタンをベースとする本発明による分散液にとって、ポリウレタン保護コロイドが好適であり、これは、イソシアネート、ポリオール、ヒドロキシカルボン酸及びヒドロキシ−（メタ）アクリレート及び／又はヒドロキシビニルエーテルから得られ、窒素塩基で（部分的）−中和される。前記の保護コロイドは、良好な分散性及びしばしば所望もされる増粘化の作用を有し、ＵＶ−硬化の際に、溶融した粉体粒子と共架橋結合され、それから非常に耐候性のラッカー塗膜を生じる。
【００５０】
しかし、市場で得られる物質、例えば陰イオン及び陽イオン石鹸、例えばポリオキシエチレン／−プロピレン−ブロックポリマー又はポリオキシエチレン脂肪酸−エステルをベースとする非イオン性界面活性剤も重要である。良好な安定作用及び増粘作用をするポリビニルピロリドン−及びポリビニルアルコール−保護コロイドも好適である。選択も、場合により種々の物質の組合せも、最適化課題であり、これは当業者に公知であり、かつ個々の場合に、例えばポンプ性、流展性、粘性又は貯蔵条件に関する分散液の要求、又は例えば硬化ラッカーの耐候性、上塗性、光沢及び中間粘着性に関する要求によって行なわれる。バインダーは、顔料着色されているか、又は非着色であってよく、又は染料が添加されていないか、又は添加されていてよい。しかし、粉体クリヤラッカーの製造のために、顔料着色されていないバインダーが有利である。
【００５１】
粉体ラッカー分散液の水性成分Ｂは、他の重要な成分として、少なくとも１種の非イオン性増粘剤ａ）を含有する。非イオン性の会合性−増粘剤ａ）を使用することが有利である。これは、殊に、ｐＨ−値４〜７を保持すべき場合に当てはまる。
【００５２】
そのような会合性−増粘剤ａ）の構造的特徴は、次の通りである：
ａａ）充分な水溶性を保証する親水性骨格及び
ａｂ）水性媒体中で会合的相互作用をすることができる疏水性基。
【００５３】
疏水性基として、例えば長鎖のアルキル基、例えばドデシル−、ヘキサデシル−又はオクタデシル−基又はアルカリール基、例えばオクチルフェニル−又はノニルフェニル−基が使用される。
【００５４】
親水性骨格として、有利にポリアクリレート、セルロースエーテル又は疏水性基をポリマー構成要素として含有するポリウレタンが特に有利に使用される。
【００５５】
親水性骨格として、ポリエーテル鎖を構成要素として含有し、有利にポリエチレンオキシドから成るポリウレタンが極めて特に有利である。
【００５６】
そのようなポリエーテルポリウレタンの合成の際に、ジ−及び又はポリイソシアネート、有利に脂肪族ジイソシアネート、特に有利に、場合によりアルキル置換された１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートが、ヒドロキシル基−末端ポリエーテル構成要素相互の結合のために、かつポリエーテル構成要素と、例えば既に前記した長鎖のアルキル基又はアルアルキル基を有する単官能性アルコール及び／又はアミンであってよい疏水性末端基構成要素との結合のために役立つ。
【００５７】
更に、粉体ラッカー分散液は、分散助剤を含有することができる。例は、特にアリール−ポリグリコールエーテル、オクチルフェノールエトキシレート（部分的に水素化されている）である。
【００５８】
成分Ｂ中で有利に使用可能な分散助剤には、特にポリウレタンが挙げられる。
これは、有利に次のものから成る：
１．少なくとも２個の反応性水素原子を有する有機成分少なくとも１種、
２．単官能性エーテル及び
３．ポリイソシアネート。
【００５９】
ポリウレタン組成物の有機成分は、ポリエステルポリオール、低分子ジオール及び／又はトリオール又はその混合物を包含する。場合により、三官能性のヒドロキシル基を含有するモノマーを使用することができる。
【００６０】
第２の有利な実施態様において、ポリウレタンは次のものを包含する：
１．少なくとも２個の反応性水素原子を有する有機成分少なくとも１種、
２．Ｉ．単官能性ポリエーテルとイソシアネート中間体を得るための成分を含有するポリイソシアネートとの及び
ＩＩ．少なくとも１個の活性アミン−及び少なくとも２個の活性ヒドロキシル基を有する成分
の反応によって製造される非イオン性安定剤及び
３．少なくとも１個のポリイソシアネートを含有する成分。
【００６１】
有機成分は、有利にポリエーテルポリエステルポリオール、低分子ジオール及び／又はトリオール又はその混合物を包含する。
【００６２】
ポリエステル成分は、少なくとも１種のジカルボン酸及び少なくとも１種のアルコール成分の反応によって製造することができ、この際、アルコールは少なくとも２個のヒドロキシル基を含有する。カルボン酸成分は、２個以上のカルボキシル基を含有する。
【００６３】
ポリエステル樹脂は、カルボン酸に加えて、１種以上の低分子ジオール又はトリオールを含有することができる。基本的には、各々のポリオールが使用可能である。
【００６４】
使用されるポリエステル樹脂又はポリエステル樹脂の混合物は、有利に末端位のヒドロキシル基を含有する。これは、ポリオールを過剰に添加することによって作用される。
【００６５】
ポリエステルの合成のために、モノカルボン酸も、モノアルコールも使用することができる。しかし、モノカルボン酸及び／又はモノアルコールは、ポリエステル樹脂中で極めて僅少な質量で含有されていることが有利である。
【００６６】
有利に使用されるポリエステルジオール成分は、ポリウレタン樹脂２０〜８０質量％を包含する。５０〜７０質量％の量が有利である。５５〜６５質量％が特に有利である。
【００６７】
ポリウレタンの製造のために、分子量５００〜５０００を有するポリエステルポリオールが使用される。分子量１０００〜３５００が有利である。
【００６８】
ポリウレタン樹脂は、ポリエステルジオールに加えて、少なくとも２個の反応性水素原子を有する他の有機成分を含有することができる。この際、特にジオール及びトリオール、チオール及び／又はアミン又はこれらの物質の混合物が重要である。ポリエステル成分の製造のために使用される成分は、この際、別々の成分として使用することもできる。即ち、ポリウレタン中の付加的な有機成分として、ジ−又はトリアルコール、例えばネオペンチルグリコール又は１，６−ヘキサンジオールも使用される。
【００６９】
ポリウレタン樹脂中で使用されるジオール及び／又はトリオールの分子量は、０〜２０質量％である。１〜６質量％が有利である。
【００７０】
更に、ポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート、殊にジイソシアネートを含有する。イソシアネートは、ポリウレタン組成物に対して、５〜４０質量％である。１０〜３０質量％が有利であり、１０〜２０質量％が特に有利である。ポリウレタンの製造のために、単官能性ポリエーテルが最終的に使用される。
【００７１】
第２の変法において、非イオン性安定剤を製造し、この際、単官能性ポリエーテルをジイソシアネートと反応させる。生じた反応生成物を、次いで、少なくとも１個の活性アミン基及び少なくとも２個の活性ヒドロキシル基を含有する成分と反応させる。
【００７２】
特別な実施態様において、ポリウレタンは、次のものから成る反応生成物を包含する：
１．少なくとも２個のカルボキシル基を有するカルボン酸及び
少なくとも２個のヒドロキシル基を有する成分
からの反応生成物であるポリエステルポリオール、
２．少なくとも２個のヒドロキシル基を有する低分子成分少なくとも１種、
３．ポリイソシアネート含有成分少なくとも１種、
４．単官能性エーテルとポリイシシアネートとの反応及び生じた反応生成物と、少なくとも１個の活性アミン−及び少なくとも２個の活性ヒドロキシル基を有する成分との引続く反応によって製造される非イオン性安定剤。
【００７３】
第４の変法において、ポリウレタンは、次のものから成る反応生成物を包含する：
１．ポリエステルポリオール、
２．低分子ジオール又はトリオール少なくとも１種、
３．ポリイソシアネート、
４．トリヒドロキシ基を含有するモノマー、
５．単官能性ドロキシ基を含有するポリエーテル。
【００７４】
ポリエステルは、前記のカルボキシル酸成分及び過剰のポリオールを用いて合成される。有利に末端位のヒドロキシル基が生成するようにポリオールの過剰量が選択される。ポリオールは、少なくとも２のヒドロキシル官能度を有することが有利である。
【００７５】
ポリエステル樹脂は、有利に１種以上のポリオール、有利にジオールから成る。有利に使用されるジオールは、アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール及びネオペンチルギリコール、１，６−ヘキサンジオール又は他のグリコール、例えばビスフェノールＡ、シクロヘキサンジメタノール、カプロラクトンジオール、ヒドロキシアルキル化されたビスフェノール及び類似化合物である。
【００７６】
本発明により有利に使用される低分子ジオールは、技術水準から公知である。それには、脂肪族ジオール、有利に２〜１８個の炭素原子を有するアルキレンポリオールが挙げられる。その例は、１，４−ブタンジオール、環状脂肪族ジオール、例えば１，２−シクロヘキサンジオール及びシクロヘキサンジメタノールである。
【００７７】
本発明によれば、有機ポリイソシアネートとして、少なくとも２個のイソシアネート基を含有するものが有利にこれに該当する。殊に、イソシアネート、例えばｐ−フェニレンジイソシアネート、ビフェニル４，４’−ジイソシアネート、トルオールジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート、メチレン−ビス−（フェニルイソシアネート）、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトエチルフマレート）、イソホロンジイソシアネート及びメチレン−ビス−（４−シクロヘキシルイソシアネート）が有利である。
【００７８】
前記のジイソシアネートと並んで、他の多官能性イソシアネートも使用される。例は、１，２，４−ベンゼントリイソシアネート及びポリメチレンポリフェニルイソシアネートである。
【００７９】
脂肪族ジイオソシアネート、例えば１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−ブチレンジイソシアネート、メチレン−ビス−（４−シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート及び２，４−トルオールジイソシアネートの使用が特に有利である。
【００８０】
長鎖のポリウレタン樹脂は、ジオール−及び／又はトリオール基含有成分での鎖延長によって得ることができる。少なくとも２個の活性水素基を有する鎖延長剤、例えばジオール、トリオール、ジアミン又はこれらの物質の混合物、例えばアルカノールアミン、アミノアルキルメルカプタン、ヒドロキシアルキルメルカプタン及び類似化合物が特に有利である。
【００８１】
鎖延長剤として使用されるジオールの例は、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメチロール及び１，４−ブタンジオールである。特に有利なジオールは、ネオペンチルグリコールである。
【００８２】
使用されるポリエーテルは、有利に単−又は二官能性のポリエーテルである。単官能性ポリエーテルには、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド又はその混合物の重合によって製造されるものが挙げられる。
【００８３】
前記のポリウレタン生成物は、慣用の架橋剤と混合させることができる。それには、有利にアミノプラスト樹脂、例えばメラミンが挙げられる。他のアミン及びアミドの縮合生成物、例えばトリアジン、ジアジン、トリアゾール、グアニジン、グアナミン又はそのような成分のアルキル−及びアリール置換誘導体のアルデヒド縮合体を同様に使用することもできる。そのような成分の若干例は、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、ジシアンジアミド、２−クロロ−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、６−メチル−２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、３，５−ジアミノ−トリアゾール、トリアミノピリミジン、２−メルカプト−４，６−ジアミノピリミジン、２，４，６−トリエチルトリアミノ−１，３，５−トリアジン及び類似物質である。
【００８４】
アルデヒドとしては、有利にホルムアルデヒドがこれに該当する。同様に、アセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、アクロレイン、ベンズアルデヒド、フルフラルを使用することもできる。
【００８５】
アミン−アルデヒド縮合生成物は、メチロール又は類似のアルコール基を含有する。使用可能なアルコールの例は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、ベンジルアルコール及び芳香族アルコール、環状アルコール、例えばシクロヘキサノール、モノエーテル又はグリコール、及び置換アルコール、例えば３−クロロプロパノールである。
【００８６】
前記のイソシアネートと並んで、遮断されたポリイソシアネートを架橋剤として使用することもできる。それには、例えば有機ポリイソシアネート、例えばトリメチレン−、テトラメチレン−、ヘキサメチレン−、１，２−プロピレン−、１，２−ブチレン−及び２，３−ブチレン−ジイソシアネートが挙げられる。同様に、使用可能なシクロアルケン成分は、例えば１，３−シクロペンタン−、１，４−シクロヘキサン−及び１，２−シクロヘキサンジイソシアネートである。更に、芳香族成分、例えばフェニレン−、ｐ−フェニレン−、４，４’−ジフェニル−、１，５−ナフタレン及び１，４−ナフタレンジイソシアネートが使用可能である。更に、脂肪族−芳香族成分、例えば４，４’−ジフェニレンメタン、２，４−又は２，６−トリレン又はその混合物、４，４’−トルイジン及び１，４−キシリレンジイソシアネートがこれに該当する。他の例は、核置換された芳香族成分、例えば４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート及びクロルジフェニレンジイソシアネートである。使用可能なトリイソシアネートは、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアナトベンゼン及び２，４，６−トリイソシアナトトルオールである。最後に、使用可能なテトライソシアネートは、４，４’−ジフェニル−ジメチルメタン、２，２’−５，５’−テトライソシアネートである。
【００８７】
遮断剤として、脂肪族、環状脂肪族、芳香族アルキルモノアルコールを使用することができる。それには、例えば、メチル−、エチル−、クロルエチル−、プロピル−、ブチル−、シクロヘキシル−、ヘプチル−、オクチル−、ノニル−、３，３，５−トリメチルヘキサノール、デシル−及びラウリル−アルコールが挙げられる。フェノール性成分として、例えばフェノール又は置換フェノールが使用可能である。その例は、クレゾール、キシレノール、ニトロフェゾール、クロルフェノール、エチルフェノール、１−ブチルフェノール及び２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルオールである。
【００８８】
他の好適な遮断剤は、三級ヒドロキシルアミン、例えばジエチルエタノールアミン及びオキシム、例えばメチルエチルケトンオキシム、アセトンオキシム及びシクロヘキサノンオキシムである。
前記の架橋剤は、ポリウレタン分散液中で、２〜１５質量％、有利に４〜８質量％の量で存在している。
【００８９】
得られるポリウレタンは、パウダースラリ中に、２〜２０質量％、有利に５〜１５質量％の割合で存在していてよい。
【００９０】
特に有利な実施は、非イオン性（会合性）−増粘剤に関し、これは光化学的に自己反応する及び／又は他のバインダーＡと反応することができ、それによって、ラッカー特性が更に改善される。光化学的活性非イオン性増粘剤は、二重結合又は容易に抽出可能な（ａｂｓｔｒａｈｉｅｒｂａｒｅｎ）Ｈ−原子を有する基、例えばジシク ロペンタジエニル基及び／又はＮｏｒｒｉｓｈ−ＩＩＴｙｐ の光重合開始剤基、殊にベンゾフェノン基の導入によって得ることができる。
【００９１】
成分Ａ及びＢから、湿式磨砕によって、又は成分Ａ中に含有される乾燥磨砕粉体ラッカーの混合加入によって、水性粉体クリヤラッカー分散液を製造することができる。湿式磨砕が特に有利である。
【００９２】
本発明は、本発明により成分Ｂ中に分散される前記の成分Ａをベースとする水性粉体ラッカー分散液の製法にも関する。成分Ｂは、触媒、助剤、消泡剤、抗酸化剤、湿潤剤、ＵＶ−吸収剤、ラジカル受容剤、殺菌剤、水保留剤、少量の溶剤及び／又は分散助剤、有利にカルボキシル官能性の分散助剤の水性分散液から成る。
【００９３】
次いで、アクリル化されたアクリレート樹脂を、前記の分散助剤と共に、磨砕によって、数μｍの平均粒度まで分散させることができる。
【００９４】
予備分散液の湿式磨砕が特に有利である。そのために、ラッカー粉体を物質Ｂ及び他の助剤の前又は後で水中に、例えば高速溶解機下で分散させる。物質Ｂ及び助剤を先ず部分的に添加し、後分散及び／又は湿式磨砕の前又は後で後配量することも可能である。特定の場合には、予備分散液を直接加工することが可能であり、通例、それを所望の微細度の調整のために、適当なミル、例えば撹拌ボールミル中で後磨砕する。分散後に、場合により所望の粒度スペクトルまで磨砕し、場合によりｐＨ−値を、系に依って決定される値まで調整し、濾過する。粉体ラッカーに比べて、本発明の特別な利点は、粉体ラッカーがもはや使用不可能である極めて微細な粒度スペクトルに、例えば１〜３μｍでも、粉体では達成不可能である表面特質（流展）の結果を伴って加工することができることにある。
【００９５】
成分Ｂ中での成分Ａの分散後に、ｐＨ−値を、有利に４．０〜７．０、特に有利に５．５〜６．５に調整する。
【００９６】
平均粒度は、１〜２００μｍ、有利に２０μｍ以下、特に有利に２〜１０μｍである。水性粉体クリヤラッカー分散液の固体含量は、１５〜５０％である。
【００９７】
分散液に、湿式磨砕又は乾燥粉体ラッカーを水中に装入する前又は後に、消泡剤混合物、アンモニウム−及び／又はアルカリ金属塩、カルボキシ官能性又は非イオン性分散助剤、湿潤剤及び／又は増粘剤混合物及び他の添加剤０〜５質量％を添加することができる。本発明により有利に、消泡剤、分散助剤、湿潤剤及び／又は増粘剤を先ず水中に分散させる。次いで、少量の粉体クリヤラッカーを混合撹拌する。引き続き、もう１度、消泡剤、分散助剤、増粘剤及び湿潤剤を混合分散させる。最後にもう１度、少量の粉体クリヤラッカーを混合撹拌する。
【００９８】
ｐＨ−値の調整は、本発明により有利に、特に陰イオン的に安定化された分散液の場合には、アミンを用いて行なわれる。強塩基性分散液が生じる場合には、ｐＨ−値は差当り上昇することがある。しかし、ｐＨ−値は、数時間又は数日以内に、再び前記の値まで降下する。
【００９９】
しかし、前記の方法で陽イオン的に安定化された分散液も可能であり、その場合には、ｐＨ−値の調整は、酸、有利に易揮発性のカルボン酸を用いて行なわれる。例えば、西ドイツ国特許（ＤＥ）第４４１３４３６号明細書及び／又は西ドイツ国特許（ＤＥ）第１９６００１４７号明細書に記載の、（メタ）アクリル酸分と重合させ、次いで全部又は部分的に窒素塩基で中和された、二重結合不含のバインダーも特に好適である。塩基性基を有し、酸で（部分）−中和されたバインダー類似分散剤の使用も、本発明により有利である。本発明の利点は、架橋結合反応の化学を考慮する必要なしに、陽イオン的安定化も陰イオン的安定化も自由に選択することができ、例えば経費的に有利に又は化学的に容易に実施できる原則を選択することができることにある。即ち、例えば西ドイツ国特許（ＤＥ）第４４１３４３６号明細書及び／又は西ドイツ国特許（ＤＥ）第１９６００１４７号明細書によるバインダーは、殆どの化学的反応に対して不活性であり、高エネルギー照射によってのみ架橋結合される。そのような系は、次いで、慣用のパウダースラリ法によって種々の支持体上に塗布され、より高い温度（樹脂の溶融温度以上）で、ＵＶ−又は電子照射によって硬化することができる。
【０１００】
本発明による粉体クリヤラッカー分散液は、ベースラッカーの被覆として、有利に自動車工業で使用することができる。クリヤラッカー分散液は、ポリエステル、ポリウレタン樹脂及びアミノプラスト樹脂をベースとする水性ベースラッカーのために特に好適である。
【０１０１】
支持体としては、ＵＶ−硬化を使用できる全てのラッカー塗布すべき表面がこれに該当し、例えば金属、プラスチック、木材、セラミック、石、織物、繊維複合体、皮革、ガラス、ガラス繊維、ガラス−及び石綿、鉱物−及び樹脂複合建築資材、例えば石膏−及びセメントプレート、屋根かわらであり、特に自動車のラッカー塗布用である。本発明による粉体クリヤラッカー分散液は、有利に自動車工業におけるベースラッカーの被覆として特に好適である。これは、ポリエステル、ポリウレタン樹脂及びアミノプラスト樹脂をベースとする水性ベースラッカー上のクリヤラッカーとして特に好適である。
【０１０２】
支持体上に塗布されたＵＶ−粉体ラッカー分散液を、ＵＶ−硬化の前に、先ず充分予備乾燥させる。これは、室温で行なわれ、又は高められた温度で促進される。通例、高められた温度は、４０〜７０℃、有利に５０〜６５℃である。予備乾燥は、２〜１０分間、有利に４〜８分間実施される。その後に、温度を樹脂粒子の溶融温度まで上昇させ、平滑な表面の形成後に、高エネルギー照射、有利にＵＶ−光で架橋結合させる。しかし、予備乾燥を放棄して、温度プログラムにおいて、１段階で、乾燥させ、溶融させることもできる。本発明の大きな１利点は、照射が、明らかに、慣用の焼付け温度１４０〜１８０℃以下の９０〜１２０℃の温度で行なうことができることに見いだすことができる。低い照射温度では、塗膜中になお残留している水は、硬化を妨げず、沸騰マーク又はクレーターを生じさせない。次いで、湿気及び塗膜の間の物質依存性平衡が、全てのラッカー塗膜におけると同様に短時間で生じる。
【０１０３】
本発明による粉体クリヤラッカー分散液は、液体ラッカー技術から公知の方法で塗布することができる。殊に、噴霧法で塗布することができる。同様に、静電気的に支持された高速回転又は空気的塗布が考慮される。
【０１０４】
本発明による方法で、１０〜６０、有利に２０〜６０、特に有利に２０〜５０μｍ、最高で有利に２５〜４５μｍの層厚を達成することができる。比較可能な品質でのラッカー塗布は、従来、公知技術水準によれば、粉体クリヤラッカーの使用下に、６５〜８０μｍの層厚の塗布によってのみ達成することができた。
【０１０５】
次に、本発明を例によって詳説するが、これに限定されるものではない：
１．ＵＶ−共架橋結合可能なポリアクリレート保護コロイド
供給口及び還流冷却器を備えた撹拌フラスコ中に、弱い窒素流下に、次のものを前以て装入する。
【０１０６】
前与物
フィード流１（１４４部）
ブタノン２（１３６部）
フィード流１
ブチルメタクリレート４６０部
メチルメタクリレート１６０部
アクリル酸１８０部
フィード流２
ｔ−ブチルピバレート（７５％の）２１．３部
ブタノン２（２４０部）
方法
前与物を還流加熱し（約８０℃）、フィード流２を開始し、５時間で配量供給し、フィード流２の開始１５分間後に、残りのフィード流２を開始し、３．５時間で配量供給した。添加終了後に、２時間更に還流を保持し、６０℃まで冷却し、かつ
グリシジルメタクリレート１２８部
トリフェニルホスフィン３部
を添加し、還流下に２時間保持し、次いで６０℃まで冷却し、かつ
フィード流３
ジメチルエタノールアミン６５部
水１２００部
を３０分間かかって混合撹拌する。粘稠性のやや混濁した溶液が得られる。
【０１０７】
ｐＨ−値９．５
固体含量３３．８％。
【０１０８】
２．ＵＶ−粉体ラッカー−アクリレート樹脂の製造
イソブタノール４００部
を、窒素下で前以て装入し、還流加熱する：次いで、撹拌下に、約１０５〜１０８℃で、１時間かかって、一定速度で、
メチルメタクリレート２７０部
ジシクロペンタジエノールアクリレート３００部
スチロール２００部
２−エチルヘキシルアクリレート５０部
アクリル酸３０部
式Ｉ：
【０１０９】
【化２】

【０１１０】
の化合物１５０部
ｔ−ブチルペルオクトエート３０部
の混合物を添加し、添加終了の２０分間後に、更に、
ｔ−ブチルペルオクトエート２０部を、１５分間かかって添加し、更に３時間重合させる。次いで、粘稠性の樹脂溶液から、真空下で、溶剤の主要部分を溶融温度１４０℃になるまで、留去させた。熱い溶融物を、アルミニウムホイルで覆った磁製皿中に空け、真空箱中、約８０℃で４８時間乾燥させた。生じた脆い樹脂をホイルから叩き出し、粗く粉砕した。
【０１１１】
３．ＵＶ−粉体ラッカーの製造
２．によるアクリレート樹脂４５０部
チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１４４（ＨＡＬＳ）１．０部
アジトール（Ａｄｄｉｔｏｌ）ＸＬ４９０（流展剤）４．５部及び
ベンゾイン（脱ガス剤）１．５部
を、ヘンシェル（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ）−流動ミキサー上で充分に混合し、ブス（ＢＵＳＳ）ＰＬＫ４６押出機で押出し、ホソハワ（Ｈｏｓｏｈａｗａ）Ａｃｍ２−ミル中で磨砕し、１２５μｍ篩に通す。
【０１１２】
４．ＵＶ−粉体ラッカー分散液の製造
脱塩水５００部
トロイキド（Ｔｒｏｙｋｙｄ）Ｄ７７７（消泡剤）０．６部
オロタン（Ｏｒｏｔａｎ）７３１Ｋ（分散助剤）０．６部
スルフィノール（Ｓｕｒｆｉｎｏｌ）ＴＭＮ６（湿潤剤）０．２部
１．によるＵＶ−共架橋結合可能なポリアクリレート保護コロイド１００部
を、高速撹拌機下で混合し、次いで
３．によるＵＶ−粉体ラッカー２００部
を混合撹拌する。
【０１１３】
次いで、得られた分散液を、実験室用撹拌ボールミル中で、平均粒度８μｍが達成されるまで磨砕した。その後に、５０μｍフィルターを通して濾過した。
【０１１４】
５．塗布及び検査
４．による分散液を、脱脂したアルミニウム薄片上に、スリット高８０μｍのドクターで塗布した。この薄片を、約３６５μｍで最高放射を有するＵＶ−水銀蒸気ランプ下にある調整可能な加熱プレート上に置いた。このランプのスイッチを入れたが、先ずカバースライド（Ａｂｄｅｃｋｓｃｈｉｅｂｅｒ）で閉鎖した。加熱プレートの温度を、約２３℃から、２０分間かかって、１２０℃まで上昇させた。約７０℃で、先ず乳白色被覆が澄明になり、徐々に溶融物に移行した。１２０℃で、平滑に流展する溶融物が生じた。ここで、ＵＶ−ランプの閉鎖スライドを４５秒間開けた。薄片から加熱プレートを外し、冷却させた。光沢のある硬化ラッカー塗膜が生じ、これはメチルエチルケトンで湿らした脱脂綿での５０回の衝程（Ｈｕｅｂｅｎ）後に、衝撃の形跡を示さなかった。層厚は、２６〜３４μｍであった。

Claims (12)

1. 分散相としての固体の粉末状成分Ａ及び連続相としての水性成分Ｂを含有する水性分散液において、成分Ａは、ＵＶ−硬化可能な粉体ラッカーを含有することを特徴とする、水性分散液。
2. 成分Ａは、少なくとも１種のＵＶ−硬化可能な固体バインダー及び場合により顔料及び／又は染料を含有する、請求項１に記載の分散液。
3. 成分Ａ及び／又は成分Ｂ中に、光重合開始剤、有利にポリマー結合性光重合開始剤及び場合によりＵＶ−安定剤が含有されている、請求項１又は２に記載の分散液。
4. 成分Ａ中に、不飽和ポリマー及び光化学的に励起可能なコポリマー性光重合開始剤成分を有するポリマーの混合物が含有されている、請求項１から３までのいずれか１項に記載の分散液。
5. 成分Ａ及び／又は成分Ｂ中に、触媒、助剤、ＵＶ−粉体ラッカー型の添加剤、例えば脱ガス剤、流展剤、ＵＶ−吸収剤、ラジカル受容剤、抗酸化剤、殺菌剤、溶解剤、架橋剤、有利に直鎖状の脂肪族ジカルボン酸及び／又はカルボキシ官能性ポリエステルが存在している、請求項１から４までのいずれか１項に記載の分散液。
6. 成分Ｂは、少なくとも１種の増粘剤、有利に少なくとも１種の非イオン性増粘剤、分散助剤、有利にカルボキシ官能性分散剤、中和剤、有利にアミノ−及び／又は水保留剤を含有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の分散液。
7. 成分Ｂは、非イオン性増粘剤Ａとして、構造的特徴として：
   ａａ）親水性骨格及び
   ａｂ）水性媒体中で、会合的相互作用をすることができる疏水基
   を含有する非イオン性会合−増粘剤少なくとも１種を含有する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の分散液。
8. 非イオン性会合−増粘剤ａ）は、親水性骨格ａａ）として、有利にポリエーテル構成単位を有するポリウレタン鎖を含有する、請求項７に記載の分散液。
9. Ｉ．　　固体粉末状成分Ａ及び成分Ｂから分散液を製造し、かつ
   ＩＩ．　得られた分散液を、最適粒度及び粒度分布を得るために磨砕し、
   ＩＩＩ．ｐＨ−値を調整し、かつ
   ＩＶ．　濾過する
   ことを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の分散液を製造する方法。
10. 請求項１から８までのいずれか１項に記載の分散液を使用する、支持体を被覆する方法。
11. 支持体上に塗布された分散液を、水の部分的又は完全な蒸発及び高エネルギー照射、有利にＵＶ−光による粉末粒子の熱的被膜化の後に、架橋結合させる、請求項９に記載の方法。
12. ラッカー塗布された、及びラッカー塗布されていない支持体、殊に金属、金属薄板及び／又はプラスチック製の自動車体の被覆のための、請求項１から８までのいずれか１項に記載の分散液の使用。