JP2004510858A5

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Publication number: JP2004510858A5
Application number: JP2002532523A
Authority: JP
Filing date: 2001-09-28
Publication date: 2005-08-25
Anticipated expiration: 2021-09-28

Claims

ニトロキシドと、少なくとも１つの二重結合を有する化合物から成る群（Ｐ）の中から選択される少なくとも１種の促進剤とを含むことを特徴とする早期架橋を遅らせる組成物。
存在する促進剤の量に対するニトロキシドの重量比が１：０．２〜１：５である請求項１の組成物。
有機過酸化物、アゾ化合物およびこれらの混合物から成る群の中から選択される遊離ラジカル開始剤をさらに含む請求項１または２に記載の組成物。
存在するニトロキシド量に対する遊離ラジカル開始剤の重量比が１：０．０２〜１：１である請求項３に記載の組成物。
使用した促進剤に対する遊離ラジカル開始剤の重量比が１：０．０２〜１：１である請求項３または４に記載の組成物。
過酸化物またはアゾ化合物によって架橋可能な熱可塑性ポリマーおよび／または弾性ポリマーをさらに含む請求項３〜５のいずれか一項に記載の組成物。
１００重量部の熱可塑性ポリマーに対して遊離ラジカル開始剤が０．２〜５重量部の比率で存在する請求項６に記載の組成物。
ニトロキシドが下記の式（III）で示される請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物：
【式１】

（ここで、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ'₁およびＲ'₂は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐鎖または環状の飽和または不飽和炭化水素基、ポリマー鎖、シアノ基−ＣＮ、エステル基−ＣＯＯＲ、アミド基−ＣＯＮ（Ｒ）₂、アルコキシ基−ＯＲ、フォスフォネート基−ＰＯ（ＯＲ）₂等の官能基を表し、Ｒは１〜９個の炭素原子を有する炭化水素鎖を表し、互いに同一でも異なっていてもよい）
Ｒ'₁とＲ'₂が互いに結合して下記の環を形成している請求項８に記載の組成物：
【式２】

（ここで、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄ と同じ基から選択でき、さらに、ヒドロキシル基−ＯＨ、−ＣＯＯＨまたは−ＰＯ（ＯＨ）₂または−ＳＯ₃Ｈ等の酸基でもよく、式（VI）中のＸはメチレン、−ＣＨ₂−、−（ＯＲ）（ＯＲ'）−、カルボニル−Ｃ（Ｏ）−、オキシ−Ｏ−および−ＣＨＺ−から選択される二価基を表し、Ｚはシアノ：−ＣＮ、アミノ：−ＮＭＲ'、アルコキシ：−ＯＲ、イミノイル−Ｎ＝ＣＲＲ'、カルボキシレート：−ＯＣ（Ｏ）−Ｒおよびアミド：−ＮＭＲ−Ｃ（Ｏ）Ｒ'の中から選択される一価の残基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、ＲおよびＲ'は水素原子、１〜１０個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖のアルキル基、ベンジル基またはフェニル基を表す）
式（VI）中のＸがホスホネート基：−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’’Ｒ’’’（Ｒ’’とＲ’’’はＺと同じ意味を有する）を表す請求項９に記載の組成物。
ニトロキシドが下記一般式（VII）で表される請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物：
【式３】

[ここで、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は式（III）〜（VI）で用いたものと同じ意味を有し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｙは下記の中から選択される二価の基を表す：
−ＯＣ（Ｏ）−（ＣＲ_aＲ_b）_n−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−ＮＨ−（ＣＲ_aＲ_b）_nＮＨ−、
−ＮＨＣ（Ｏ）−（ＣＲ_aＲ_b）_n−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、
−Ｓ−、
−Ｏ−
（ここで、Ｒ_aとＲ_bは水素原子または１〜１０個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、ｎは０〜２０の整数を表す）]
ニトロキシドが下記一般式（VIII）で表される請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物：
【式４】

[ここで、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は式（III）〜（VII）で用いたものと同じ意味を有し、互いに同一でも異なっていてもよく、λは１〜２０の整数であり、Ｒ₉は間に−Ｏ−または−ＮＲ₁₀−（Ｒ₁₀は水素原子、１〜１２個の炭素原子を含むアルキル基またはシクロアルキル基を示す）が入っていてもよい２〜１２個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、Ｑは基−ＯＲ₁₁、−ＮＨＲ₁₂または−ＮＲ₁₂Ｒ₁₃を表し、Ｒ₁₁は１〜１２個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖のアルキル基、Ｃ₃−Ｃ₁₂アルコキシアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基、トリル基または２，２，６，６−テトラピペリジル基を表し、Ｒ₁₂とＲ₁₃はＲ₁₁と同じ意味を有し、また、これらの基が結合した窒素原子と一緒に５−、６−または７−複素環式基を形成していてもよい]
ニトロキシドが下記式で示されるニトロキシドから選択される請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物：
【式５】

（ここで、ｎは１〜２０の数）
ニトロキシドがＴＥＭＰＯの名称で市販の２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジロキシ、４−ヒドロキシＴＥＭＰＯの名称で市販の４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジロキシ、４−メトキシＴＥＭＰＯとよばれる４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジロキシ、４−オキソＴＥＭＰＯとよばれる４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジロキシ、ＰＲＯＸＹＬの商品名で市販の２，２，５，５−テトラメチル−１−ピロリジニリジロキシ、Ciba Specialty Chemical社からＣＸＡ５４１５の商品名で市販のビス（１−オキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−１−ピペリジロキシモノホスホネートおよび３−カルボキシ−２，２，５，５−テトラメチルピロリジニリジロキシ（３−カルボキシプロキシルとよばれる）である請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
促進剤がトランス−スチルベン、ジビニルベンゼン、トランス，トランス−２，６−ジメチル−２，４，６−オクタトリエン、ジシクトペンタジエン、３，７−ジメチル−１，３，６−オクタトリエン（ＯＣＩＭＥＮＥ）、下記一般式（I）で示される化合物および下記一般式(II)で示される化合物の中から選択される請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物：
【式６】

（ここで、Ｒ^xは水素原子または１〜９個の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｎは１〜３の整数）
【式７】

（ここで、Ｒ^yおよびＲ^zは１〜９個の炭素原子を有するアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい）
促進剤がα−メチルスチレン、ｏ−、ｍ−ｐ−ジイソプロペニルベンゼン、１，２、４−トリイソプロペニルベンゼン、１，３，５−トリイソプロペニルベンゼン、３−イソプロピル−オルト−ジイソプロペニルベンゼン、４−イソプロピル−オルト−ジイソプロペニルベンゼン、４−イソプロピル−ｍ−ジイソプロペニルベンゼン、５−イソプロピル−ｍ−ジイソプロペニルベンゼン、２−イソプロピル−ｐ−ジイソプロペニルベンゼン、２，４−ビス（３−イソプロピルフェニル）−４−メチル−１−ペンテン、２，４−ビス（４−イソプロピルフェニル）−４−メチル−１−ペンテン、２−（３−イソプロピルフェニル）−４−（４−イソプロピルフェニル）−４−メチル−１−ペンテン、２−（４−イソプロピルフェニル）−４−（３−イソプロピルフェニル）−４−メチル−１−ペンテン、２，４−ビス（３−メチルフェニル）−４−メチル−１−ペンテンまたは２，４−ビス（４−メチルフェニル）−４−メチル−１−ペンテンである請求項１５に記載の組成物。
促進剤がメチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、アリールメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアリルホスフェート、テトラアリルロキシエタン、ジアリルジグリコールカーボネート、トリアリルトリメリテート、トリアリルシトレート、ジアリルアジペート、ジアリルテレフタレート、ジアリルオキサレート、ジアリルフマレート、エチレングリコールジメタクリレートおよび２−ヒドロキシエチルメタクリレートからなる群の中から選択される請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
遊離ラジカル開始剤がジクミルペルオキシドまたは痾，痾−ジ[（ｔ−ブチルペルオキシ）イソプロピル]ベンゼンである請求項３〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
上記熱可塑性ポリマーが直鎖低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エチレン／プロピレン／ブタジエンターポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／プロピレンコポリマー、シリコンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、フルオロエラストマー、エチレン／メチル（メタ）アクリレートコポリマーおよびエチレン／グリシジルメタクリレートコポリマーからなる群の中から選択される請求項６〜１８のいずれか一項に記載の組成物。
一般式（VI）で表されるニトロキシドと、促進剤としてのトリメチロールプロパントリアクリレートとを含む請求項１に記載の組成物。
熱可塑性ポリマーおよび／またはゴム弾性ポリマーの架橋方法において、
遊離ラジカル開始剤の存在下で、上記熱可塑性ポリマーと、ニトロキシドおよび少なくとも１つの二重結合を有する化合物から成る群（Ｐ）の中から選択される少なくとも１種の促進剤とを混合することを特徴とする方法。
架橋中または架橋後に成形または押出し加工して製品にする請求項２１に記載の方法。
請求項２２の方法で得られる成形品または押出成形品。