JP2004507522A - 除草活性ベンゾイルシクロヘキサンジオン - Google Patents
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Abstract
本発明はＣ１、Ｃ２、Ｃ３が環状基であり；Ｘ１がヘテロ原子であり；Ｘ２が炭素鎖であり；Ｌが鎖型要素であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５が種々の基であり；そしてＹおよびＺが一原子の架橋要素である、式（Ｉ）のベンゾイルシクロヘキサンジオンに関する。本発明はまたこれらの製造方法ならびに除草剤および植物生育調節剤としての使用にも関する。
【化１】
【化１】
Description
【０００１】
【技術分野】
本発明は除草剤の技術分野、特に有用植物の作物中の広葉雑草およびイネ科雑草を選択的に抑制するための除草剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
特定のベンゾイルシクロヘキサンジオン、例えばフェニル環の３位において例えば環状基で置換されているものが除草特性を有することは種々の文献においてすでに開示されている。ＷＯ９９／１０３２７は窒素原子少なくとも１個を含む複素環基をフェニル環の３位においてそれに連結させており、炭素原子の鎖を介して結合しているベンゾイルシクロヘキサンジオンを開示している。ＷＯ００／２１９２４は炭素原子の鎖を介して結合している複素環または炭素環の基をフェニル環の３位においてそれに連結させているベンゾイルシクロヘキサンジオンを記載している。
【０００３】
しかしながら、これらの文献に開示された化合物は実用上の難点を呈する場合が多い。即ち、既知化合物の除草活性は必ずしも十分ではないか、または、除草活性が十分であっても望ましくない作物植物の損傷が観察される。従って、本発明の目的は従来から知られている化合物よりも優れた除草特性を有する除草活性化合物を提供することである。
【０００４】
今回我々は、酸素、窒素または硫黄原子を介して結合した特定の環状基をフェニル環の３位においてそれに連結させているベンゾイルシクロヘキサンジオンが除草剤として特に適していることを発見した。従って、本発明の要件は下記式（Ｉ）：
【化３】
【０００５】
［式中、
Ｘ１はＯ、Ｓ（Ｏ）ｎ、ＮＨ、Ｎ［Ｌｐ−Ｒ３］よりなる群から選択される２価の単位であり；
Ｘ２は直鎖または分枝鎖の（Ｃ１−Ｃ６）−アルキレン、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニレンまたは（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニレン鎖であり、これはハロゲン原子ｗ個により、そして、［Ｌｐ−Ｒ３］基ｋ個により置換されており；
Ｃ１（Ｃ２）ｑ（Ｃ３）ｏは単環、２環または３環の基であり、ここで、
ａ）環Ｃ１、Ｃ２およびＣ３は各々シクロアルキル、シクロアルケニル、オキシラニルおよびオキセタニルよりなる群から選択される３〜８員の飽和または部分飽和の環であり；
ｂ）環Ｃ１、Ｃ２およびＣ３は各々連結原子１個または２個を介して相互に連結されており；
【０００６】
Ｒ１およびＲ２は相互に独立して水素、メルカプト、ニトロ、シアノ、ハロゲン、チオシアナト、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−ＣＯ−Ｏ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｏ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−Ｓ（Ｏ）ｎ、ジ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−ＮＨ−ＳＯ２、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−ＳＯ２−ＮＨ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−ＮＨ−ＣＯ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−ＳＯ２［（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル］アミノ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−ＣＯ−（（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル）アミノ、１，２，４−トリアゾール−１−イル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−Ｏ−ＣＨ２、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−Ｓ（Ｏ）ｎ−ＣＨ２、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−ＮＨ−ＣＨ２、［（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル］２Ｎ−ＣＨ２、１，２，４−トリアゾール−１−イル−ＣＨ２または（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−（Ｄ）ｐ、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｄ）ｐ、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル−（Ｄ）ｐ、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル−（Ｄ）ｐ、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル−（Ｄ）ｐ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル−（Ｄ）ｐまたは（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル−（Ｄ）ｐであり、これらは各々シアノ、ニトロおよびハロゲンよりなる群から選択される基ｖ個で置換されており；
Ｒ３は水素、ヒドロキシル、ハロゲン、メルカプト、アミノ、ニトロ、炭素含有基またはＸ１におけるｐが０である場合は、Ｒ３はオキソ、ＮＲ８、Ｎ−ＯＲ８またはＮ−ＮＲ８Ｒ９であり；
【０００７】
Ｄは酸素または硫黄であり；
Ｌは各々直鎖または分枝鎖のＡｐ−［Ｃ（Ｒ６）２］ｗ−［Ａｐ−Ｃ（Ｒ６）２］ｘ−ＡｐまたはＡｐ−Ｍ−Ａｐであり；
ただし、変数ｐ、ｗおよびｘの２つまたは３つが同時に０であることはなく；
ＡはＯ、Ｓ（Ｏ）ｎ、ＮＨ、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、Ｎ−（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニルおよびＮ−（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニルよりなる群から選択される２価の単位であり；
Ｍは（Ｃ１−Ｃ６）−アルキレン、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニレンまたは（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニレンであり、これらの各々は基Ｒ６ｗ個で置換されており；
【０００８】
Ｒ４はＯＲ７、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルケニルチオ、ハロ−（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルチオ、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルチオ、ハロ−（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルチオ、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキルスルフィニル、ハロ−（Ｃ２−Ｃ４）−アルキルスルフィニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルスルフィニル、ハロ−（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルスルフィニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルスルフィニル、ハロ−（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルスルホニル、ハロ−（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルスルホニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルスルホニル、ハロ−（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルスルホニル、シアノ、シアナト、チオシアナト、ハロゲンまたはフェニルチオであり；
【０００９】
Ｒ５は水素、テトラヒドロピラン−３−イル、テトラヒドロピラン−４−イル；テトラヒドロチオピラン−３−イル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、フェニルであり、後者８基はハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオおよび（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシよりなる群から選択される基ｖ個で置換されているものであるか、または、連結炭素原子に結合した２個の基Ｒ５がＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＳＣＨ２ＣＨ２ＳおよびＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓよりなる群から選択される鎖を形成し、この基はメチル基ｗ個により置換されているか、または、
直接隣接する炭素原子に結合した２個の基Ｒ５が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオおよび（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシよりなる群から選択される基ｗ個で置換された３〜６員の環を形成し；
【００１０】
Ｒ６は（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ハロゲン、シアノまたはニトロであり；
Ｒ７は水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ホルミル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルアミノカルボニル、ジ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニル、ベンゾイルまたはフェニルスルホニルであり、後者２基は（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、ハロゲン、シアノおよびニトロよりなる群から選択される基ｖ個で置換されており；
【００１１】
Ｒ８は水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニル、（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル、アリール、アリール−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルであり；
Ｒ９は水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニル、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル、アリール、アリール−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルであるか、またはＲ８とＲ９が１個の原子または２個の直接隣接する原子に結合する場合は、それらはそれらが結合する原子と一緒になって、酸素、窒素および硫黄よりなる群から選択されるヘテロ原子ｐ個を含む飽和、部分または完全不飽和の５〜６員の環を形成し；
【００１２】
ＹはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｈ、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ＣＨＲ５およびＣ（Ｒ５）２よりなる群から選択される２価の単位であり；
ＺはＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、Ｎ−Ｈ、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ＣＨＲ５およびＣ（Ｒ５）２よりなる群から選択される２価の単位であり；
ｍおよびｎは各々０、１または２であり；
ｏ、ｐおよびｑは各々０または１であり；
ｗおよびｘは各々０、１、２、３または４であり；
ｖは０、１、２または３である］の化合物またはその塩である。
【００１３】
溶媒およびｐＨのような外的条件に応じて、本発明の多数の式（Ｉ）の化合物が種々の互変異構造として存在することができる。置換基の性質に応じて、式（Ｉ）の化合物は酸性のプロトンを含んでおり、これは塩基との反応により除去することができる。適当な塩基の例はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカルシウムの水素化物、水酸化物および炭酸塩、および、アンモニアおよびトリエチルアミンおよびピリジンのような有機アミンである。
明細書に記載する全ての式において、置換基および記号は特段の記載が無い限り式（Ｉ）に関して記載したものと同様の意味を有するものとする。
【００１４】
式（Ｉ）および全ての後続する式において、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルキルアミノおよびアルキルチオおよび炭素骨格において不飽和および／または置換されている相当する基、例えばアルケニルおよびアルキニル等のような鎖様炭素含有基は、各々の場合、直鎖または分枝鎖であることができる。特段の記載が無い限り、低級炭素骨格、例えば炭素原子１〜６個を有するもの、または、不飽和基の場合は、炭素原子２〜４個を有するものがこれらの基のうちでも好ましい。アルキル基はアルコキシ、ハロアルキル等のような複合的意味のものも含めて、例えばメチル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｔ−または２−ブチル、ペンチル、ヘキシル類、例えばｎ−ヘキシル、イソヘキシルおよび１，３−ジメチルブチル、ヘプチル類、例えばｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシルおよび１，４−ジメチルペンチルであり；アルケニルおよびアルキニル基はアルキル基に相当する可能な不飽和の基の意味を有し；アルケニルは、例えばアリル、１−メチルプロパ−２−エン−１−イル、２−メチルプロパ−２−エン−１−イル、ブタ−２−エン−２−イル、ブタ−３−エン−１−イル、１−メチルブタ−３−エン−１−イルおよび１−メチルブタ−２−エン−１−イルであり；アルキニルは例えばプロパルギル、ブタ−２−イン−１−イル、ブタ−３−イン−１−イル、１−メチルブタ−３−イン−１−イルである。多重結合は不飽和基の任意の所望の位置に存在することもできる。
【００１５】
特段の記載が無い限り、シクロアルキルは炭素原子３〜８個を有する炭素環の飽和環系、例えば、シクロプロピル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルである。同様に、シクロアルケニルは炭素環員３〜８個を有する単環のアルケニル、例えばシクロペンチル、シクロブテニルおよびシクロヘキシルであり、二重結合は任意の所望の位置に存在してもよい。ｏおよび／またはｑが１と等しい場合は、基Ｃ１（Ｃ２）ｑ（Ｃ３）ｏは２環または３環の基として存在する。例としてはアダマンチル、ビシクロ［４．１．０］ヘプタニル、ビシクロ［３．２．０］ヘプタニル、ビシクロ［４．２．０］オクタニル、ビシクロ［３．３．０］オクタニル、ビシクロ［４．３．０］ノナニル、ビシクロ［４．３．０］ノナ−１−エニル、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エニル、ビシクロ［２．２．２］オクタ−２−エニル、ビシクロ［３．１．１］ヘプタ−２−エニル、ビシクロ［３．３．１］ノナ−２−エニル、スピロ［２．２］ペンタニルおよびジスピロ［２．２．１］ヘプタニルが挙げられる。
【００１６】
ジアルキルアミノのような二置換アミノ基の場合は、これらの２個の置換基は同じかまたは異なることができる。
【００１７】
ハロゲンとはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素である。ハロアルキル、−アルケニルおよび−アルキニルとはハロゲン、好ましくは、フッ素、塩素および／または臭素、特にフッ素または塩素で部分または完全置換されたアルキル、アルケニルまたはアルキニル、例えばＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＣＦ３ＣＦ２、ＣＨ２ＦＣＨＣｌ、ＣＣｌ３、ＣＨＣｌ２、ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌであり；ハロアルキルとは例えばＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ２Ｆ、ＣＦ３ＣＦ２Ｏ、ＯＣＨ２ＣＦ３およびＯＣＨ２ＣＨ２Ｃｌであり；このことはハロアルケニルおよび他のハロゲン置換基にも当てはまる。
【００１８】
ヘテロサイクリルという用語は酸素、窒素および硫黄よりなる群から選択されるヘテロ原子１〜３個を含む３〜９員の、飽和、部分または完全不飽和の複素環の基を意味するものとする。化学的に可能な場合は、連結は複素環の任意の所望の位置においても行なうことができる。ヘテロサイクリルは好ましくはアジリジニル、オキシラニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロチエニル、ピロリジニル、イソキサゾリジニル、イソキサゾリニル、チアゾリニル、チアゾリジニル、ピラゾリジニル、モルホリニル、ピペリジニル、ジオキソラニル、ジオキサニル、ピペラジニル、オキセパニル、アゼパニルである。
【００１９】
ヘテロアリールは炭素環員に加えて、窒素、酸素および硫黄よりなる群から選択されるヘテロ原子１〜５個を含む複素芳香環の基である。ヘテロアリールは好ましくは、フラニル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、１，２，３−オキサジアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，２，５−オキサジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、１，２，４−トリアジニル、１，３，５−トリアジニルである。
【００２０】
アリールは芳香族の単環または多環の炭化水素基、例えばフェニル、ナフチル、ビフェニルおよびフェナントリルである。
【００２１】
基が多置換されている場合、これは種々の置換基を組み合わせる際に化学物質の構造の一般的原則を考慮しなければならないこと、即ち当業者が化学的に不安定であるか不可能であることを知っている化合物の形成は回避しなければならないことを意味するものとする。このことは、個々の基の連結にも同様に当てはまる。
【００２２】
基が他の基により多置換されている場合、これらの他の基は同じかまたは異なることができる。複素環基がヒドロキシル置換されている場合は、この定義はオキソ基の互変異体も包含するものとする。
【００２３】
連結および置換基の性質に応じて、式（Ｉ）の化合物は立体異性体として存在することができる。例えばアルケニル基１個以上が存在する場合は、ジアステレオマーが存在してよい。例えば不斉炭素原子１個以上が存在する場合は、エナンチオマーおよびジアステレオマーが存在してよい。立体異性体は、調製の結果として形成される混合物から、慣用的な分離方法により、例えば、クロマトグラフィー分離法により、得ることができる。同様に、立体異性体は光学活性の出発物質および／または補助剤を用いて立体選択的な反応を用いることにより選択的に調製することができる。本発明はまた特に定義しないが式（Ｉ）に包含される全ての立体異性体およびその混合物にも関する。
【００２４】
「Ｙ」および「Ｚ」が同時に各々ヘテロ原子を有する２価の単位ではないという条件は「Ｙ」および「Ｚ」のイミノ選択に適用する。
【００２５】
炭素含有基とは炭素原子少なくとも１個および水素、ハロゲン、酸素、窒素、硫黄およびリンよりなる群から選択される同じかまたは異なる原子数個を有する基を意味するものとする。この定義は特に、下記の基：
ａ）シアノ、ホルミル；
ｂ）ハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオおよびＲ１０よりなる群から選択される基ｗ個で置換されたアリールであるか、または、酸素、窒素および硫黄よりなる群から選択されるヘテロ原子１〜４個を各々含む単環または２環のヘテロサイクリルまたはヘテロアリール；
【００２６】
ｃ）（Ｒ１１）（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルアミノ、（Ｒ１１）２−アミノ、Ｒ１１−オキシカルボニル、Ｒ１１−カルボニル、Ｒ１１−カルボニルオキシ；（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキレニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシまたは（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルチオ、これらの各々はホルミル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）−ジアルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニル、ハロゲン−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）−ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）−ハロアルキニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシおよびハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシよりなる群から選択される基ｗ個で置換されているもの；
【００２７】
ｄ）下記式（Ｖａ）〜（Ｖｚ−３）：
【化４】
の基を意味するものとする。
【００２８】
これらの式において、置換基の意味は下記のとおりである。
Ｒ１０は［（Ｃ１−Ｃ４）−アルキレン−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキレン］ｏ−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルまたは（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルまたは（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルであり、これらは各々、ハロゲン、シアノおよびニトロよりなる群から選択される基ｖ個で置換されており；
【００２９】
Ｒ１１およびＲ１２は相互に独立して水素、または、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニルシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、アリール、アリール−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、アリール−（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニルであり、これらの各々はハロゲン、シアノおよびニトロよりなる群から選択される基ｖ個で置換されているものであるか、または、
Ｒ１１とＲ１２はそれらが結合している原子と一緒になって、酸素、窒素および硫黄よりなる群から選択されるヘテロ原子ｐ個を炭素原子のほかに含んでいる飽和、部分または完全不飽和の５〜６員の環を形成する。
【００３０】
より価値ある式Ｉの化合物は、
Ｘ１がＯ、ＳおよびＮＨよりなる群から選択される２価の基であり；
Ｒ１が塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、シアノ、ニトロ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキルであり；
Ｒ２がハロゲン、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルフェニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニルまたはニトロであり；
【００３１】
Ｒ５が（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、フェニルであるか、または連結炭素原子に結合した２個の基Ｒ５がＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＳＣＨ２ＣＨ２ＳおよびＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓよりなる群から選択される鎖を形成し、この基はメチル基ｗ個により置換されているか、または、直接隣接する炭素原子に結合した２個の基Ｒ５が結合手を形成するか、または、それらが結合している炭素原子と一緒になって、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオおよび（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシよりなる群から選択される基ｗ個で置換された３〜６員の環を形成し；
【００３２】
Ｒ８は水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニル、（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル、アリール、アリール−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルであり；
Ｒ９は水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルであるか、またはＲ８とＲ９が１個の原子または２個の直接隣接する原子に結合する場合は、それらはそれらが結合する原子と一緒になって、酸素、窒素および硫黄よりなる群から選択されるヘテロ原子ｐ個を含む飽和、部分または完全不飽和の５〜６員の環を形成している化合物である。
【００３３】
特に価値ある式Ｉの化合物は、
Ｘ２が直鎖または分枝鎖の（Ｃ１−Ｃ４）−アルキレン、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニレンまたは（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニレン鎖であり、これらの各々ハロゲン原子ｗ個により置換されており；
【００３４】
Ｒ３が、
ａ）水素、ヒドロキシル、ハロゲン、メルカプト、アミノ、ニトロ、シアノホルミルであり、
ｂ）フェニル、オキサゾリル、フラニルまたはテトラヒドロピロリルであり、その各々はハロゲン、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオおよびＲ１０よりなる群から選択される基ｗ個で置換されており、
ｃ）（Ｒ１１）（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルアミノ、（Ｒ１１）２−アミノ、Ｒ１１−オキシカルボニル、Ｒ１１−カルボニル、Ｒ１１−カルボニルオキシ；（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシまたは（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルチオであり、これらの各々はホルミル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）−ジアルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシおよびハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシよりなる群から選択される基ｖ個で置換されており；
ｄ）式Ｖａ、Ｖｂ、Ｖｃ、Ｖｄ、ＶｊまたはＶｐの基であるか、または、
ｅ）ｐが０である場合は、オキソ、ＮＲ８、Ｎ−ＯＲ８またはＮ−ＮＲ８Ｒ９であり；
【００３５】
Ｒ７は水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニル、ベンゾイルまたはフェニルスルホニルであり、後者２基は（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ２）−アルコキシ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルコキシ、ハロゲン、シアノおよびニトロよりなる群から選択される基ｖ個で置換されており、そして、
Ｒ１１は水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルまたは（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキルである化合物である。
【００３６】
式Ｉの好ましい化合物は、
Ｘ１が２価の単位Ｏであり；
Ｒ４がＯＲ７、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニル、シアノ、シアナト、チオシアナトであるか、フェニルチオであり、これはハロゲン、（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ２）−アルコキシ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルコキシおよびニトロよりなる群から選択される基ｖ個で置換されているものであり；
【００３７】
Ｒ５が水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、フェニルであるか、または直接隣接する炭素原子に結合した２個の基Ｒ５が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、置換された３〜６員の環を形成し；
Ｒ１２が水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニルであるか、または、Ｒ１１とＲ１２が１個の原子または２個の直接隣接する原子に結合する場合は、それらはそれらが結合する原子と一緒になって、酸素、窒素および硫黄よりなる群から選択されるヘテロ原子ｐ個を含む飽和、部分または完全不飽和の５〜６員の環を形成し；
ＹはＣＨＲ５およびＣ（Ｒ５）２よりなる群から選択される２価の単位であり、そして、
ＺはＯ、Ｓ、ＳＯ２、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ＣＨＲ５およびＣ（Ｒ５）２よりなる群から選択される２価の単位である化合物である。
【００３８】
同様に式Ｉの好ましい化合物は、
Ｒ２がハロゲン、ハロ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキルまたは（Ｃ１−Ｃ２）−アルキルスルホニルであり；
Ｒ５が（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、フェニルであるか、または直接隣接する炭素原子に結合した２個の基Ｒ５が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、置換された３〜６員の環を形成し；
Ｒ７が水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニル、ベンゾイルまたはフェニルスルホニルであり、そして、
Ｒ８が水素、メチルまたはエチルであり、そして、
Ｒ２がフェニル環の４位にある化合物である。
【００３９】
特に好ましい式Ｉの化合物は、
Ｘ２が直鎖または分枝鎖の（Ｃ１−Ｃ４）−アルキレン、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニレンまたは（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニレン鎖であり；
Ｒ１が塩素、臭素、メチル、トリフルオロメチル、シアノまたはニトロであり；
Ｒ２が塩素、臭素、メチルスルホニル、エチルスルホニル、トリフルオロメチルまたはニトロであり；
Ｒ４がＯＲ７、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルチオまたはフェニルチオであり；
Ｒ５が水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルであるか、または直接隣接する炭素原子に結合した２個の基Ｒ５が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、置換された３〜６員の環を形成し；
ＡはＯ、Ｓ（Ｏ）ｎ、ＮＨおよびＮ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルよりなる群から選択される２価の単位であり；
Ｍは（Ｃ１−Ｃ６）−アルキレンであり；
ＹおよびＺは相互に独立してＣＨＲ５およびＣ（Ｒ５）２よりなる群から選択される２価の単位である化合物である。
【００４０】
置換基の意味に応じて、本発明の化合物は例えば後に記載するスキームに示す方法の１つ以上により調製することができる。
【００４１】
本発明の式Ｉの化合物は、スキーム１に示すとおり、Ｔがハロゲン、ヒドロキシルまたはアルコキシである式（ＩＩＩ）のベンゾイル誘導体に式（ＩＩ）のシクロヘキサジオンを反応させる事により、自体公知の方法に従って調製することができる。このような方法は、例えばＥＰ−Ａ０９００６２およびＥＰ−Ｂ０１８６１１７２記載されている。
【００４２】
スキーム１：
【化５】
【００４３】
上記式（ＩＩＩａ）の化合物は（ＩＩＩｂ）およびＬ１がハロゲン、メシル、トシルおよびトリフレートのような脱離基である式（ＩＶａ）の化合物から自体公知の方法に従って調製することができる。このような方法は例えばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ Ｖｏｌ．６／３，ｐｐ．５４−６９，Ｖｏｌ．９，ｐｐ．１０３−１１５，Ｖｏｌ．１１／１，ｐ．９７ に記載されている。
【００４４】
スキーム２：
【化６】
【００４５】
式（ＩＩＩａ）の化合物はまた例えばスキーム３に記載の方法に従って式（ＩＩＩｃ）および（ＩＶｂ）の化合物から調製することができる。このような方法はＷＯ９８／４２６４８、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ Ｖｏｌ．６／３，ｐｐ．７５−７８，Ｖｏｌ．９，ｐｐ．１０３−１０５ に記載されている。
【００４６】
スキーム３：
【化７】
【００４７】
Ｒ４がヒドロキシル以外の基である本発明の式（Ｉ）の化合物は例えばスキーム４に従って調製できる。ここに示すとおり、式（Ｉａ）の化合物をオキサリルクロリドまたはオキサリルブロミドのようなハロゲン化試薬と反応させる事により本発明の式（Ｉｂ）の化合物が得られ、これをアルカリ金属シアン化物、アルカリ金属シアネート、アルカリ金属チオシアネート、アルキルチオアルコールおよびチオフェノールのような求核試薬と、適宜塩基触媒を用いながら、反応させることによりＲ４がアルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルケニルチオ、ハロアルケニルチオ、アルキニルチオ、ハロアルキニルチオ、場合により置換されたフェニルチオ、シアノ、シアナトなど、チオシアナトまたはＯＲ７である本発明の式（Ｉｃ）の化合物が更に得られる。このような反応は、例えばＳｙｎｔｈｅｓｉｓ １２，１２８７（１９９２）に記載されている。ｍ−クロロ過安息香酸、パーオキシ酢酸、過酸化水素およびパーオキシモノ硫酸カリウムのような酸化剤との反応により、Ｒ４がアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルケニルスルフィニル、ハロアルケニルスルフィニル、アルキニルスルフィニル、ハロアルキニルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、アルケニルスルホニル、ハロアルケニルスルホニル、アルキニルスルホニル、場合により置換されたフェニルチオまたはハロアルキニルスルホニルである本発明の式（Ｉｃ）の化合物が得られる。このような反応は例えばＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．５３，５３２（１９８８），Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．２１，１２８７（１９８１）に記載されている。
【００４８】
スキーム４：
【化８】
【００４９】
Ｃ１がオキシラニルまたはオキセタニルであり変数ｏおよびｑが共に０である化合物を除く式（ＩＩＩａ）の化合物は新規化合物であり、本発明の要件である。
【００５０】
本発明の式（Ｉ）の化合物は商業的に重要な単子葉および双子葉の有害植物の広範なスペクトルに対して顕著な除草活性を有する。活性物質はまた、根茎、地下茎または他の多年生の組織から新芽を発生させ、抑制が困難である多年生の雑草を良好に抑制することができる。この点において、物質を播種前、発芽前または発芽後に施用するかどうかは問題とならない。特に、本発明の化合物により抑制することができる単子葉および双子葉の雑草叢の一部の代表例を例示のために挙げることができるが、例示により特定の種に限定されるわけではない。単子葉雑草種のうち活性物質が効果的に作用するものは例えば、１年生植物ではカラスムギ、ライグアス、スズメノテッポウ、クサヨシ、イヌビエ、メヒシバ、エノコログサおよびカヤツリグサ科、そして、多年生植物ではホイートグラス、ギョウギシバ、チガヤおよびモロコシであり、やはり多年生のカヤツリグサ科が挙げられる。双子葉雑草種の場合は、作用スペクトルは例えば１年生植物ではヤエムグラ、スミレ、ゴマノハグサ、オドリコソウ、ハコベ、ビユ、シロガラシ、カンショ、キンゴジカ、カミツレおよびイチビ、そして、多年生雑草の場合はサンシキヒルガオ、エゾノキツネアザミ、スイバおよびヨモギにまで広がる。稲作の特定の栽培条件下に生じる有害植物、例えば、イヌビエ、アギナシ、オモダカ、マツバイ、ホタルイおよびカヤツリグサもまた本発明の活性物質により顕著に抑制できる。本発明の化合物を発芽前の土壌表面に施用する場合は雑草の幼苗は完全に発芽を妨げられるか、または雑草は子葉期に達するまでは生育できるがその後はその成長が停止し、最終的には３〜４週間経過後に完全に死滅する。活性物質を発芽後に植物の緑色部分に対して施用する場合は、生育はやはり投与後極めて短期間で劇的に停止し、雑草植物は施用当時の生育段階のまま留まるか、または、一定の時間の後に完全に死滅し、このような状態では作物植物にとって有害な雑草による競合は極めて早期の段階で、そして持続的に排除される。
【００５１】
本発明の化合物は単子葉および双子葉の雑草に対して優れた除草活性を有するが、コムギ、オオムギ、ライムギ、コメ、トウモロコシ、サトウキビ、メンカおよびダイズのような商業的に重要な作物である作物植物の損傷は無視できる程度か全く無い。このため本発明の化合物は農業上有用な植物の集団内、または、鑑賞植物の集団内の望ましくない草木を選択的に抑制するのに極めて適している。
【００５２】
除草および植物生育調節特性のため、活性物質はまた既存の遺伝子的に修飾された植物または開発中の遺伝子的に修飾された植物の作物中の有害植物を抑制するために用いることができる。原則として、トランスジェニック植物は例えば特定の農薬、特に特定の除草剤に対する耐性、植物病または植物病原体、例えば特定の昆虫または微生物、例えばカビ、細菌またはウィルスに対する耐性のため、特に好都合な特性を有するという特徴がある。他の特定の性質は例えば、量、品質、保存性、組成および特定の成分に関する収穫物に関するものである。即ち澱粉含有量が高いか、または、澱粉の性質が変化しているトランスジェニック植物、または、収穫物の脂肪酸組成が異なるものが知られている。
【００５３】
本発明の式（Ｉ）の化合物またはその塩は、有用植物および鑑賞植物、例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、カラスムギ、モロコシおよびアワ、コメおよびトウモロコシのような穀物、或いは、キャッサバ、サトウキビ、メンカ、ダイズ、ナタネ、ジャガイモ、トマト、豆類および他の野菜類の商業的に重要なトランスジェニック作物において好ましく用いられる。式（Ｉ）の化合物は除草剤の植物毒性作用に対して耐性であるか、または、組み換え技術により耐性とされた、有用植物の作物における除草剤として好ましく用いることができる。
【００５４】
既存の植物と比較して、修飾された特性を有する新しい植物を作成するための伝統的な方法は例えば伝統的な育種方法および突然変異株の作成である。或いは修飾された特性を有する新しい植物は組み換え法を用いて作成することができる（例えばＥＰ−Ａ−０２２１０４４、ＥＰ−Ａ−０１３１６２４）。例えば多くの例が下記文献に記載されている。
‐ 植物中で合成された澱粉を修飾する目的のための作物植物の組み換え修飾（例えば、ＷＯ９２／１１３７６、ＷＯ９２／１４８２７、ＷＯ９１／１９８０６）、
‐ グルホシネート型（例えばＥＰ−Ａ−０２４２２３６、ＥＰ−Ａ‐２４２２４６参照）またはグリホセート型（ＷＯ９２／００３７７）またはスルホニル尿素型（ＥＰ−Ａ−０２５７９９３、ＵＳ−Ａ−５０１３６５９）の特定の除草剤に対して耐性のトランスジェニック作物植物、
‐ 特定の害虫に対して植物を耐性にするバチルス・スリンギエンシス毒素（Ｂｔ毒素）を生産する能力を有する、例えばメンカのようなトランスジェニック作物植物（ＥＰ−Ａ−０１４２９２４、ＥＰ−Ａ−０１９３２５９）、
‐ 脂肪酸組成の変更されたトランスジェニック作物植物（ＷＯ９１／１３９７２）。
【００５５】
修飾された性質を有する新しいトランスジェニック植物を作成することのできる多くの分子生物学的方法は原則的に知られており、例えばＳａｍｂｒｏｏｋ等， Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｌｏｎｉｎｇ，Ａ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｍａｎｕａｌ，２ｎｄ Ｅｄ．，Ｃｏｌｄ Ｓｐｒｉｎｇ Ｈａｒｂｏｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｐｒｅｓｓ，Ｃｏｌｄ Ｓｐｒｉｎｇ Ｈａｒｂｏｒ，ＮＹ（１９８９））；Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ， “Ｇｅｎｅ ｕｎｄ Ｋｌｏｎｅ”［Ｇｅｎｅｓ ａｎｄ Ｃｌｏｎｅｓ］，ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ （１９９６）またはＣｈｒｉｓｔｏｕ， “Ｔｒｅｎｄｓ ｉｎ Ｐｌａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ”１（１９９６）４２３−４３１）を参照することができる。
【００５６】
このような組み換え操作を行なうためには、突然変異誘発またはＤＮＡ配列の組み換えによる配列の修飾を起こすことのできる核酸分子をプラスミドに導入する。例えば、上記した標準的な方法を用いて塩基の交換、サブ配列の除去または天然または合成の配列の付加を行なうことができる。アダプターまたはリンカーはＤＮＡ断片を相互に連結させるために添加してよい。
【００５７】
例えば、遺伝子産物の活性の低い植物細胞は、少なくとも１つのアンチセンスＲＮＡ、同時抑制作用を達成するためのセンスＲＮＡを発現することにより、または、上記した遺伝子産物の転写産物を特異的に切断する少なくとも１つの適当に構築されたリボチームを発現することにより、良好に作成することができる。
【００５８】
この目的のために、第１に存在し得る何らかの隣接配列を含む遺伝子産物のコード配列全てを含むＤＮＡ分子を、そして第２にコード配列の部分のみを含むＤＮＡ分子を使用することが可能であり、そしてその部分は細胞におけるアンチセンスの作用を誘発するのに十分な長さであることが必要である。また、完全に同一ではない遺伝子産物のコード配列と高度な相同性を有するＤＮＡ配列の使用も可能である。
【００５９】
植物において核酸分子を発現させる場合、合成されるタンパク質は植物細胞のいずれかのコンパートメント内に局在する。しかしながら、特定のコンパートメント内の局在を達成するためには、例えば特定のコンパートメント内の局在化を保証するＤＮＡ配列のコード領域を連結することが可能である。この種の配列は当業者に知られている（例えばＢｒａｕｎ等の、ＥＭＢＯＪ．１１（１９９２），３２１９−３２２７；Ｗｏｌｔｅｒ等、Ｐｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．ＵＳＡ ８５（１９８８），８４６−８５０；Ｓｏｎｎｅｗａｌｄ等、Ｐｌａｎｔ Ｊ．１（１９９１），９５−１０６参照）。
【００６０】
トランスジェニック植物細胞は未損傷の植物を与えるための知られた方法により再生することができる。原則的に、トランスジェニック植物は如何なる所望の植物種、即ち単子葉および双子葉の植物であることができる。
【００６１】
この様にして、相同（天然）遺伝子または遺伝子配列の過剰発現、減少または抑制、または、非相同（外来）遺伝子または遺伝子配列の発現の結果として、修飾された特性を有しているトランスジェニック植物を得ることができる。
【００６２】
本発明の化合物は好ましくはスルホニル尿素、グルホシネート−アンモニウムまたはグリホセート−イソプロピルアンモニウムおよび類縁体の活性物質の群の除草剤に対して耐性のトランスジェニック作物において使用される。
【００６３】
本発明の活性物質をトランスジェニック作物において使用する場合は、特定のトランスジェニック作物における施用に特異的な作用、例えば、抑制可能な作用スペクトルが変更され特に広範化されていること、施用に用いることのできる施用比率が変化していること、好ましくはトランスジェニック作物が耐性を示す除草剤との組み合わせ能が良好化していること、および、トランスジェニック作物植物の生育および収穫量に対する作用等が、他の作物において観察される有害植物に対する作用に加えて起こる。従って本発明の要件はトランスジェニック作物植物中の有害植物の抑制のための除草剤としての本発明の化合物の使用である。
【００６４】
本発明の物質は更にまた、作物植物における顕著な生育調節特性を示す。これらは調節的機序において植物の代謝に関与し、これにより、植物の成分の意図的制御のため、および収穫を容易にするため、例えば脱水および萎縮を誘発するために使用することができる。更にまた、処理中の植物を破壊することなく望ましくない草木の生育を全般的に抑制および阻害するためにも適している。草木の生育の抑制は、これにより倒木を低減ないしは完全に防止することができることから、多くの単子葉および双子葉の作物において重要な役割を果たす。
【００６５】
本発明の化合物は慣用的な製剤における水和剤、乳剤、散布液、粉剤または顆粒剤の形態で使用することができる。従って本発明の要件は式（Ｉ）の化合物を含有する除草剤および植物生育調節剤である。
【００６６】
式（Ｉ）の化合物は、主な生物学的および／または物理化学的パラメーターに応じて種々の方法により製剤化することができる。可能な適する製剤の例は、水和剤（ＷＰ）、水溶剤（ＳＰ）、水溶剤原液、乳剤（ＥＣ）、乳濁液（ＥＷ）、例えば水中油型乳濁液および油中水型乳濁液、散布液、懸濁液原液（ＳＣ）、油または水をベースとする分散液、油混和性溶液、カプセル懸濁液（ＣＳ）、粉剤（ｄｐ）、種子粉衣剤、展着および土壌施用のための顆粒剤、マイクロ顆粒の形態の顆粒剤（ＧＲ）、散布顆粒剤、コーティング顆粒剤および吸着顆粒剤、水分散性顆粒剤（ＷＧ）、水溶性顆粒剤（ＳＧ）、ＵＬＶ製剤、マイクロカプセル剤およびワックス剤である。これらの個々の製剤の種類は原則的に知られており、例えば、Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ， “Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”［Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ］， Ｖｏｌｕｍｅ ７， Ｃ． Ｈａｕｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｎｉｃｈ， ４ｔｈ Ｅｄ． １９８６， Ｗａｄｅ ｖａｎ Ｖａｌｋｅｎｂｕｒｇ， “Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ”， Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ， Ｎ．Ｙ．， １９７３； Ｋ． Ｍａｒｔｅｎｓ， “Ｓｐｒａｙ Ｄｒｙｉｎｇ” Ｈａｎｄｂｏｏｋ， ３ｒｄ Ｅｄ． １９７９， Ｇ． Ｇｏｏｄｗｉｎ Ｌｔｄ． Ｌｏｎｄｏｎ に記載されている。
【００６７】
不活性物質、界面活性剤、溶媒および他の添加剤のような必要とされる製剤助剤もまた知られており、例えば、Ｗａｔｋｉｎｓ， “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ Ｄｕｓｔ Ｄｉｌｕｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃａｒｒｉｅｒｓ”， ２ｎｄ Ｅｄ．， Ｄａｒｌａｎｄ Ｂｏｏｋｓ， Ｃａｌｄｗｅｌｌ Ｎ．Ｊ．， Ｈ． ｖ． Ｏｌｐｈｅｎ， “Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔｏ Ｃｌａｙ Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”； ２ｎｄ Ｅｄ．， Ｊ． Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｎ．Ｙ．； Ｃ． Ｍａｒｓｄｅｎ， “Ｓｏｌｖｅｎｔｓ Ｇｕｉｄｅ” ２ｎｄ Ｅｄ．， Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ， Ｎ．Ｙ． １９６３； ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ “Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ”， ＭＣ Ｐｕｂｌ． Ｃｏｒｐ．， Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ Ｎ．Ｊ．； Ｓｉｓｌｅｙ ａｎｄ Ｗｏｏｄ， “Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ”， Ｃｈｅｍ． Ｐｕｂｌ． Ｃｏ． Ｉｎｃ．， Ｎ．Ｙ． １９６４； Ｓｃｈｏｅｎｆｅｌｄｔ， “Ｇｒｅｎｚｆｌａｅｃｈｅｎａｋｔｉｖｅ Ａｅｔｈｙｌｅｎｏｘｉｄａｄｄｕｋｔｅ”［Ｓｕｒｆａｃｅ−ａｃｔｉｖｅ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｏｘｉｄｅ ａｄｄｕｃｔｓ］， Ｗｉｓｓ． Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌ．， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９７６； Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ，“Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”， Ｖｏｌｕｍｅ ７， Ｃ． Ｈａｕｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｎｉｃｈ， ４ｔｈ Ｅｄ． １９８６ に記載されている。
【００６８】
水和剤は水中で均質に分散し、そして、活性物質のほかにイオン系および／または非イオン系の界面活性剤（湿潤剤、分散剤）、例えば ポリオキシエチル化アルキルフェノール、ポリオキシエチル化脂肪アルコール、ポリオキシエチル化脂肪アミン、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、アルカンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ナトリウム２，２′−ジナフチルメタン−６，６′−ジスルホネート、リグノスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムまたはナトリウムオレオイルメチルタウレートを希釈剤または不活性物質のほかに含有する製剤である。水和剤を調製するためには、除草活性物質を例えばハンマーミル、ブローイングミルおよびエアジェットミルのような慣用的な装置において細密に粉砕し、それと同時或いはその後、製剤助剤と混合する。
【００６９】
乳剤はイオン系および／または非イオン系の界面活性剤（乳化剤）１種以上を添加しながら、有機溶媒、例えばブタノール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、キシレンまたはその他の高沸点の芳香族物質または炭化水素または有機溶媒の混合物に活性物質を溶解することにより調製する。使用できる乳化剤の例は、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムのようなアルキルアリールスルホン酸カルシウム、または、非イオン系乳化剤、例えば、脂肪酸ポリグリコールエステル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、プロピレンオキシド／エチレンオキシド濃縮物、アルキルポリエーテル、ソルビタンエステル、例えばソルビタン脂肪酸エステルまたはポリオキシエチレンソルビタンエステル、例えばポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである。
【００７０】
粉剤は微細な固体物質、例えばタルク、天然粘土、例えばカオリン、ベントナイトおよびプロフィライトまたはケイソウ土とともに活性物質を粉砕することにより得られる。
【００７１】
懸濁液原液は水をベースとするもの、または油をベースとするものであることができる。これらは例えば、適宜、他の製剤の種類の場合について上記において列挙した界面活性剤とともに、慣用的なビーズミルを用いて湿式粉砕することにより調製できる。
【００７２】
乳濁液、例えば水中油型乳濁液（ＥＷ）は例えば、水性有機溶媒、および、適宜、他の製剤の種類の場合について上記した界面活性剤を用いて、攪拌器、コロイドミル、および／または、スタティックミキサーを用いることにより調製できる。
【００７３】
顆粒剤は活性物質を吸着性の顆粒化された不活性物質に噴霧するか、または、活性物質の原液を砂、カオリナイトまたは顆粒化された不活性物質の表面に対して、付着剤、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリルサンナトリウムまたは他の鉱物油を助剤として適用することにより調製できる。
【００７４】
適当な活性物質はまた、所望により肥料との混合物として、肥料顆粒剤の製造において従来から用いられている方法で顆粒化することができる。
水分散性顆粒剤は一般的には噴霧乾燥、流動床顆粒化、ディスク顆粒化、高速攪拌器による攪拌および固体不活性物質を用いない押出し法のような慣用的な方法により調製される。
【００７５】
ディスク顆粒、流動床顆粒、押出機顆粒および噴霧顆粒を調製するためには、例えば、“Ｓｐｒａｙ−Ｄｒｙｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ３ｒｄ Ｅｄ．１９７９，Ｇ．Ｇｏｏｄｗｉｎ Ｌｔｄ．，Ｌｏｎｄｏｎ；Ｊ．Ｅ．Ｂｒｏｗｎｉｎｇ， “Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ”， Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ １９６７，ｐ．１４７参照；“Ｐｅｒｒｙ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ５ｔｈ Ｅｄ．，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９７３，ｐｐ．８〜５７に記載の方法を参照することができる。
【００７６】
作物保護製品の調製に関する詳細は更に、例えば、Ｇ．Ｃ．Ｋｌｉｎｇｍａｎ，“Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｓ ａ Ｓｃｉｅｎｃｅ”， Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９６１，ｐ．８１〜９６およびＪ．Ｄ．Ｆｒｅｙｅｒ，Ｓ．Ａ．Ｅｖａｎｓ，“Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ５ｔｈ Ｅｄ．，Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｏｘｆｏｒｄ １９６８，ｐ．１０１〜１０３を参照することができる。
【００７７】
原則として、農薬用製剤は式（Ｉ）の活性物質０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％を含有する。水和剤の場合は、活性物質の濃度は例えば約１０〜９０重量％であり、１００重量％とする残余は慣用的な製剤成分よりなる。乳剤の場合は、活性物質の濃度は約１〜９０重量％、好ましくは５〜８０重量％である。粉剤の形態の製剤は活性物質１〜３０重量％、好ましくは、大部分の場合、活性物質５〜２０重量％を含有し、そして、散布液は活性物質約０．０５〜８０重量％、好ましくは２〜５０重量％を含有する。水分散性顆粒剤の場合は、活性物質含量は、部分的には、活性化合物が液体か固体形態の何れであるか、そして使用する顆粒化補助剤、充填剤等により決定される。水分散性顆粒剤の場合は、例えば活性物質含量は１〜９５重量％、好ましくは１０〜８０重量％である。
【００７８】
更にまた、上記した活性物質の製剤は、適宜、各々の場合に慣用的な補助剤、例えば付着剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、浸透剤、保存料、凍結防止剤、溶媒、充填剤、担体、着色剤、消泡剤、蒸発防止剤およびｐＨおよび粘度調節剤を含有する。
【００７９】
これらの製剤を基にして、他の農薬活性物質、例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、殺カビ剤と、そして、毒性緩和剤、肥料および／または生育調節剤との複合材を、例えばレディミックスまたはタンクミックスの形態で調製することもできる。
【００８０】
混合製剤またはタンクミックス中に本発明の活性物質と組み合わせて使用できる活性物質は、例えば“Ｗｅｅｄ Ｒｅｓｅａｒｃｈ” ２６，４４１−４４５（１９８６）または“Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ”， １１ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ ａｎｄ Ｒｏｙａｌ Ｓｏｃ．ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９７およびこれら文献中の引用文献に記載されている既知の活性物質である。例示するべき、そして式（Ｉ）の化合物と組み合わせることができる除草剤は、例えば、以下の活性物質（注記：化合物は国際標準化機構（ＩＳＯ）に従った一般名により、あるいは、適宜、慣用的コード番号を付した化学名を用いて示す）：アセトクロル；アシフルオルフェン；アクロニフェン；ＡＫＨ７０８８、即ち、［［［１−［５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロフェニル］−２−メトキシエチリデン］アミノ］オキシ］酢酸およびそのメチルエステル；アラクロル；アロキシジム；アメトリン；アミドスルフロン；アミトロール；ＡＭＳ，即ち、スルファミン酸アンモニウム；アニロフォス；アスラム；アトラジン；アジムスルフロン（ＤＰＸ−Ａ８９４７）；アジプロトリン；バルバン；ＢＡＳ５１６Ｈ、即ち５−フルオリン−２−フェニル−４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オン；べナゾリン；ベンフルラリン；ベンフレセート；ベンスルフロンメチル；ベンスリド；ベンタゾン；ベンゾフェナップ；ベンゾフルオロ；ベンゾイルプロパ−エチル；ベンズチアズロン；ビアラホス；ビフェノックス；ブロマシル；ブロモブチド；ブロモフェノキシム；ブロモキシニル；ブロムロン；ブミナホス；ブソキシノン；ブタクロル；ブタミホス；ブテナクロル；ブチダゾール；ブトラリン；ブチレート；カフェンストロール（ＣＨ−９００）；カルベタミド；カフェントラゾン（ＩＣＩ−Ａ００５１）；ＣＤＡＡ、即ち、２−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジ−２−プロペニルアセトアミド；ＣＤＥＣ、即ち、２−クロロアリルジエチルジチオカーバメート；クロメトキシフェン；クロラムベン；クロラジホップ−ブチル、クロルメスロン（ＩＣＩ−Ａ００５１）；クロルブロムロン；クロルブファム；クロルフェナック；クロルフルレコール−メチル；クロリダゾン；クロリムロンエチル；クロルニトロフェン；クロロトルロン；クロロクスロン；クロルプロファム；クロルスルフロン；クロルタール−ジメチル；クロルチアミド；シンメチリン；シノスルフロン；クレソディム；クロジナホップおよびそのエステル誘導体（例えばクロジナホップ−プロパルギル）；クロマゾン；クロメプロプ；クロプロキシジム；クロピラリド；クミルロン（ＪＣ９４０）；シアナジン；シクロエート；シクロスルファムロン（ＡＣ１０４）；シクロキシジム；シクルロン；シハロホップおよびそのエステル誘導体（例えばブチルエステル、ＤＥＨ−１１２）；シペルカット；シプラジン；シプラゾール；ダイムロン；２，４−ＤＢ；ダラポン；デスメジファム；デスメトリン；ジアレエート；ジカンバ；ジクロベニル；ジクロルプロプ；ジクロホップおよびそのエステル、例えばジクロホップ−メチル；ジエタチル；ジフェノクスロン；ジフェンゾカット；ジフルフェニカン；ジメフロン；ジメタクロル；ジメタメトリン；ジメテナミド（ＳＡＮ−５８２Ｈ）；ジメタゾン；クロマゾン；ジメチピン；ジメトラスルフロン；ジニトラミン；ジノセブ；ジノテルブ；ジフェナミド；ジプロペトリン；ジカット；ジシオピル；ジウロン；ＤＮＯＣ；エグリナジン−エチル；ＥＬ７７、即ち、５−シアノ−１−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；エンドタール；ＥＰＴＣ；エスプロカルブ；エタルフルラリン；エタメツルフロン−メチル；エチジムロン；エチオジン；エトフメセート；Ｆ５２３１、即ち、Ｎ−［２−クロロ−４−フルオロ−５−［４−（３−フルオロプロピル）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−テトラゾール−１−イル］フェニル］エタンスルホンアミド；エトキシフェンおよびそのエステル（例えばエチルエステル、ＨＮ‐２５２）；エトベンザニド（ＨＷ５２）；フェノプロプ；フェノキサン；フェノキサプロパ−Ｐおよびそのエステル、例えばフェノキサプロプ−Ｐ−エチルおよびフェノキサプロパ−エチル；フェノキシジム；フェヌロン；フラムプロパ−メチル；フラザスルフロン；フラジホップおよびフラジホップ−Ｐおよびそのエステル、例えばフラジホップ−ブチルおよびフラジホップ−Ｐ−ブチル；フルクロラリン；フルメツラム；フルメツロン；フルミクロラクおよびそのエステル（例えばペンチルエステル、Ｓ−２３０３１）；フルミオキサジン（Ｓ−４８２）；フルミプロピン；フルポキサム（ＫＮＷ−７３９）；フルロジフェン；フルログリコフェン−エチル；フルプロパシル（ＵＢＩＣ−４２４３）；フルリドン；フルロクロリドン；フルロキシピル；フルルタモン；フォメサフェン；フォサミン；フリルオキシフェン；グルホシネート；グリホセート；ハロサフェン；ハロスルフロンおよびそのエステル（例えばメチルエステル、ＮＣ−３１９）；ハロキシフォップおよびそのエステル；ハロキシフォップ−Ｐ（＝Ｒ−ハロキシフォップ）およびそのエステル；ヘキサジノン；イマザピル；イマザメタベンズ−メチル；イマザキンおよびその塩、例えばアンモニウム塩；イオキシニル；イマゼタメタピル；イマゼタピル；イマゾスルフロン；イソカルバミド；イソプロパリン；イソプロツロン；イソウロン；イソキサベン；イソキサピリフォップ；カルブチレート；ラクトフェン；レナシル；リヌロン；ＭＣＰＡ；ＭＣＰＢ；メコプロプ；メフェナセット；メフルイジド；メタミトロン；メタザクロル；メタム；メタベンズチアズロン；メタゾール；メトキシフェノン；メチルダイムロン；メタベンズロン；メトベンズロン；メトブロムロン；メトラクロル；メトスラム（ＸＲＤ５１１）；メトクスロン；メトリブジン；メトスルフロン−メチル；ＭＨ；モリネート；モナリド；モノリヌロン；モヌロン；硫酸２水素１カルバミド；ＭＴ１２８、即ち６−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−２−プロペニル）−５−メチル−Ｎ−フェニル−３−ピリダジンアミン；ＭＴ５９５０、即ちＮ−［３−クロロ−４−（１−メチルエチル）−フェニル］−２−メチルペンタンアミド；ナプロアニリド；ナプロパミド；ナプタラム；ＮＣ３１０、即ち、４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１−メチル−５−ベンジルオキシピラゾール；ネブロン；ニコスルフロン；ニピラクロフェン；ニトラリン；ニトロフェン；ニトロフルオルフェン；ノルフルラゾン；オルベンカーブ；オリザリン；オキサジアルギル（ＲＰ−０２０６３０）；オキサジアゾン；オキシフロルフェン；パラクワット；ペブレート；ペンジメタリン；パーフルイドン；フェニソフラム；フェニメジフラム；ピクロラム；ピペロフォス；ピリブチカルブ；ピリフェノップ−ブチル；プレチラクロル；ピリミスルフロン−メチル；プロサイアジン；プロジアミン；プロフルラリン；プログリナジン−エチル；プロメトン；プロメトリン；プロパクロル；プロパニル；プロパキザホップおよびそのエステル；プロパジン；プロファム；プロピスクロル；プロピザミド；プロスルファリン；プロスルホカルブ；プロスルフロン（ＣＧＡ−１５２００５）；プリナクロル；ピラゾリネート；ピラゾン；ピラゾスルフロン−エチル；ピラゾキシフェン；ピリデート；ピリチオバク（ＫＩＨ−２０３１）；ピロキソホップおよびそのエステル（例えばプロパルギルエステル）；キンクロラック；キンメラック；キノホップおよびそのエステル誘導体、キザロホップおよびキザロホップ−Ｐおよびそのエステル誘導体、例えばキザロホップ−エチル；キザロホップ−Ｐ−テフリルおよび−エチル；レンリズロン；リムスルフロン（ＤＰＸ−Ｅ９６３６）；Ｓ２７５、即ち、２−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−プロピニルオキシ）−フェニル］−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−インダゾール；セクブメトン；セトキシジム；シズロン；シマジン；シメトリン；ＳＮ１０６２７９、即ち、２−［［７−［２−クロロ−４−（トリフルオロ−メチル）−フェノキシ］−２−ナフタレニル］−オキシ］−プロパン酸およびそのメチルエステル、スルフェントラゾン（ＦＭＣ−９７２８５、Ｆ−６２８５）；スルファズロン；スルフォメツロン−メチル；スルホセート（ＩＣＩ−Ａ０２２４）；ＴＣＡ；テブタム（ＧＣＰ−５５４４）；テブチウロン；テルバシル；テルブカルブ；テルブクロル；テルブメトン；テルブチラジン；テルブトリン；ＴＦＨ４５０即ちＮ，Ｎ−ジエチル−３−［（２−エチル−６−メチルフェニル）−スルホニル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキサミド；テニルクロル（ＮＳＫ−８５０）；チアザフルロン；チアゾピル（Ｍｏｎ−１３２００）；チジアジミン（ＳＣＮ−２４０８５）；チオベンカルブ；チフェンスルフロン−メチル；チオカルバジル；トラルコキシジム；トリ−アルレート；トリアスルフロン；トリアゾフェナミド；トリベヌロン−メチル；トリクロピル；トリジファン；トリエタジン；トリフルラリン；トリフルスルフロンおよびエステル（例えばメチルエステル、ＤＰＸ−６６０３７）；トリメツロン；ツイトデフ；ベルノレート；ＷＬ１１０５４７即ち５−フェノキシ−１−［３−（トリフルオロメチル）−フェニル］−１Ｈ−テトラゾール；ＵＢＨ−５０９；Ｄ−４８９；ＬＳ８２−５５６；ＫＰＰ−３００；ＮＣ−３２４；ＮＣ−３３０；ＫＨ−２１８；ＤＰＸ−Ｎ８１８９；ＳＣ−０７７４；ＤＯＷＣＯ−５３５；ＤＫ−８９１０；Ｖ−５３４８２；ＰＰ−６００；ＭＢＨ−００１；ＫＩＨ−９２０１；ＥＴ−７５１；ＫＩＨ‐６１２７およびＫＩＨ−２０２３である。
【００８１】
使用に際しては、市販品形態で存在する製剤を、適宜、慣用的な方法で、例えば水和剤、乳剤、分散液および水分散性顆粒剤の場合は水を用いて希釈する。粉剤、土壌用顆粒剤、展着および土壌施用のための顆粒剤の形態の製剤は通常は他の不活性物質で更に希釈することなく使用される。
【００８２】
式（Ｉ）の化合物の必要とされる施用率はとりわけ、温度、湿度のような外的条件および使用除草剤の性質により異なる。それは例えば活性物質０．００１〜１０．０ｋｇ／ｈａ以上の広範な範囲に変動するが、好ましくは０．００５〜５ｋｇ／ｈａである。
【００８３】
以下の実施例は本発明を説明するものである。
Ａ．化学物質実施例
１．１ ２−（２−クロロ−３−シクロペンチルメトキシ−４−エチルスルホニルベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオンの調製
出発物質として使用した化合物２−クロロ−３−ヒドロキシ−４‐エチルスルホニル安息香酸はＥＰ−Ａ０１９５２４７に記載の方法に従って調製した。エチル２，４−ジブロモ−３−ヒドロキシベンゾエートはＵＳ５０２６８９６に記載の方法により調製した。シクロペンチルカルビニルメタンスルホネートはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４５，９（１９８０）１７０７−１７０８に記載のとおり調製した。
【００８４】
工程１：メチル２−クロロ−３−ヒドロキシ−４‐エタンスルホニルベンゾエート
２−クロロ−３−ヒドロキシ−４‐エチルスルホニル安息香酸３３．０ｇ（１２４．７ミリモル）をメタノール１３００ｍｌに溶解した。濃硫酸１７４ｍｌ（３．２６３ミリモル）を滴加し、混合物を５時間還流した。反応混合物をロータリーエバポレーターで蒸発させ、残存物を塩化メチレンに溶解した。混合物を水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上に乾燥し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させた。これにより黄色の粘稠な油状物としてメチル２−クロロ−３−ヒドロキシ−４−エチルスルホニルベンゾエートを得た。
収量：２８．２３ｇ（理論値の８１％）
Ｒｆ（酢酸エチル）０．４５
１Ｈ ＮＭＲ： δ［ＣＤＣｌ３］ １．３２（ｔ， ３Ｈ）， ３．２４（ｑ， ２Ｈ）， ３．９６（ｓ， ３Ｈ）， ７．３８（ｄ， １Ｈ）， ７．６５（ｄ， １Ｈ）。
【００８５】
工程２：メチル２−クロロ−３−シクロペンチルメトキシ−４−エチルスルホニルベンゾエート
炭酸カリウム１．４８８ｇ（１０．８ミリモル）およびシクロペンチルカルビニルメタンスルホネート１．３４３ｇ（７．５ミリモル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド３０ｍｌに導入した。メチル２−クロロ−３−ヒドロキシ−４−エチルスルホニルベンゾエート１．５０ｇ（５．４モル）を室温で添加し、混合物を７０〜８０℃で５時間加熱した。その後混合物を水に注ぎ込み、ジエチルエーテルで抽出した。合わせた有機層を水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上に乾燥し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させた。オイルポンプバキュームで乾燥することによりメチル２−クロロ−３−シクロペンチルメトキシ−４−エチルスルホニルベンゾエートを茶色油状物として得た。
収量：１．１０ｇ（理論値の５６％）
Ｒｆ（酢酸エチル）０．７７
１Ｈ ＮＭＲ： δ［ＣＤＣｌ３］ １．２３（ｔ， ３Ｈ）， １．４３（ｍ， ２Ｈ）， １．６３（ｍ， ４Ｈ）， １．８４（ｍ， ２Ｈ）， ２．５１（ｍ， １Ｈ）， ３．４３（ｑ， ２Ｈ）， ３．９５（ｓ， ３Ｈ）， ４．１３（ｄ， ２Ｈ）， ７．６０（ｄ， １Ｈ）， ７．８９（ｄ， １Ｈ）。
【００８６】
工程３：２−クロロ−３−シクロペンチルメトキシ−４−エチルスルホニル安息香酸
メチル２−クロロ−３−シクロペンチルメトキシ−４−エチルスルホニルベンゾエート１．１００ｇ（３．００ミリモル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌおよび水２０ｍｌの混合物に溶解し、水酸化ナトリウム０．１３４ｇ（３．４０ミリモル）を添加した。混合物を室温で１２時間攪拌し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させた。残存物を水に溶解し、６Ｎ ＨＣｌを添加した。得られた混合物を塩化メチレンで２回抽出し、Ｎａ２ＳＯ４上に乾燥し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させた。これにより粘稠な油状物の形態の２−クロロ−３−（シクロペンチルメトキシ）−４−エチルスルホニル安息香酸を得た。
収量：１．０４ｇ（理論値の１００％）
Ｒｆ（酢酸エチル）０．５９
１Ｈ ＮＭＲ： δ［ＣＤＣｌ３］ １．２４（ｔ， ３Ｈ）， １．４５（ｍ， ２Ｈ）， １．６２（ｍ， ４Ｈ）， １．８４（ｍ， ２Ｈ）， ２．５２（ｍ， １Ｈ）， ３．４３（ｑ， ２Ｈ）， ４．１３（ｄ， ２Ｈ）， ７．７６（ｄ， １Ｈ）， ７．９３（ｄ， １Ｈ）。
【００８７】
工程４：３−オキソ−１−シクロヘキセニル２−クロロ−３−シクロペンチルメトキシ−４−エチルスルホニルベンゾエート
２−クロロ−３−シクロペンチルメトキシ−４−エチルスルホニル安息香酸０．５５０ｇ（１．６０ミリモル）、シクロヘキサン−１，３−ジオン０．１９６ｇ（１．７０ミリモル）、Ｎ′−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−エチルカルボジイミド塩酸塩０．２７９ｇ（１．４０ミリモル）およびジメチルアミノピリジン０．００２ｇを塩化メチレン１５ｍｌ中室温で１０時間攪拌した。その後混合物を塩化メチレンで希釈し、０．５Ｎ ＨＣｌ、水、飽和ＮａＨＣＯ３溶液、そして再度水で洗浄した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４上に乾燥し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させた後、茶色の樹脂状物として３−オキソ−１−シクロヘキセニル２−クロロ−３−シクロペンチルメトキシ−４−エチルスルホニルベンゾエートを得た。
収量：０．３３５ｇ（理論値の４７％）
Ｒｆ（酢酸エチル）０．６８
１Ｈ ＮＭＲ： δ［ＣＤＣｌ３］ １．２３（ｔ， ３Ｈ）， １．４４（ｍ， ２Ｈ）， １．６４（ｍ， ４Ｈ）， １．８５（ｍ， ２Ｈ）， ２．１５（ｍ， ２Ｈ）， ２．４７（ｍ， ２Ｈ）， ２．５３（ｍ， １Ｈ）， ２．６８（ｍ， ２Ｈ）， ３．２５（ｑ， ２Ｈ）， ４．１５（ｄ， ２Ｈ）， ６．０８（ｓ， １Ｈ）， ７．７１（ｄ， １Ｈ）， ７．９６（ｄ， １Ｈ）。
【００８８】
工程５：２−（２−クロロ−３−シクロペンチルメトキシ−４−エチルスルホニルベンゾイル）−シクロヘキサン−１，３−ジオン
（３−オキソ−１−シクロヘキセニル）−２−クロロ−３−（シクロペンチルメトキシ）−４−エチルスルホニル）ベンゾエート０．２９０ｇ（０．７０ミリモル）をアセトニトリル１０ｍｌに溶解した。アセトンシアノヒドリン３滴およびトリエチルアミン０．１１７ｇ（１．２０ミリモル）を添加した。混合物を室温で２時間攪拌した時点でシアン化カリウム０．０１３ｇ（０．２０ミリモル）を添加した。更に室温で１０時間の後、混合物を完全に蒸発させ、残存物を水に溶解し、６Ｎ塩酸を添加した。その後混合物を塩化メチレンで抽出した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４上に乾燥し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させ、逆相シリカゲル上のクロマトグラフィー（移動相：アセトニトリル／水勾配）に付した後、無色の粘稠な油状物の形態で２−（２−クロロ−３−シクロペンチル−メトキシ−４−エチルスルホニルベンゾイル）−シクロヘキサン−１，３−ジオンを得た。
収量：０．１７５ｇ（理論値の５７％）
Ｒｆ（酢酸エチル）０．５０
１Ｈ ＮＭＲ： δ［ＣＤＣｌ３］ １．２５（ｔ， ３Ｈ）， １．４５（ｍ， ２Ｈ）， １．６０（ｍ， ４Ｈ）， １．８２（ｍ， ２Ｈ）， ２．０５（ｍ， ２Ｈ）， ２．４４（ｍ， ２Ｈ）， ２．５０（ｍ， １Ｈ）， ２．８０（ｍ， ２Ｈ）， ３．２３（ｑ， ２Ｈ）， ４．１１（ｄ， ２Ｈ）， ７．０５（ｄ， １Ｈ）， ７．９０（ｄ， １Ｈ）。
【００８９】
２−（２，４−ジブロモ−３−シクロブチルメトキシベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオンの調製
工程１：エチル２，４−ジブロモ−３−シクロブチルメトキシベンゾエート
炭酸カリウム２．９９０ｇ（２１．６０ミリモル）およびエチル２，４−ジブロモ−３−ヒドロキシベンゾエート３．０５０ｇ（９．４０ミリモル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌ中に導入した。ブロモメチルシクロブタン１．４０１ｇ（９．４０ミリモル）を室温で添加し、混合物を１２０〜１３０℃で６時間加熱した。その後混合物を水に注ぎ込み、ジエチルエーテルで抽出した。合わせた有機層を水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上に乾燥し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させた。オイルポンプバキュームで乾燥することにより茶色の油状物としてエチル２，４−ジブロモ−２−シクロブチルメトキシベンゾエートを得た。
収量：３．１０ｇ（理論値の８５％）
Ｒｆ（酢酸エチル）０．８８
１Ｈ ＮＭＲ： δ［ＣＤＣｌ３］ １．２０（ｔ， ３Ｈ）， １．８７−２．２６（ｍ， ６Ｈ）， ２．８７（ｍ， １Ｈ）， ４．００（ｄ， ２Ｈ）， ４．１９（ｑ， ２Ｈ）， ７．３１（ｄ， １Ｈ）， ７．５４（ｄ， １Ｈ）。
【００９０】
工程２：２，４−ジブロモ−３−シクロブチルメトキシ安息香酸
エチル２，４−ジブロモ−３−（シクロブチルメトキシ）ベンゾエート３．０００ｇ（７．３０ミリモル）をテトラヒドロフラン３０ｍｌと水３０ｍｌの混合物に溶解し、水酸化ナトリウム０．４３６ｇ（１０．９０ミリモル）を添加した。混合物を室温で１２時間攪拌し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させた。残存物を水に溶解し、６Ｎ ＨＣｌを添加した。得られた混合物を塩化メチレンで２回抽出し、Ｎａ２ＳＯ４上に乾燥し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させた。これにより粘稠な油状物として２，４−ジブロモ−３−シクロブチルメトキシ安息香酸を得た。
収量：２．５０ｇ（理論値の９４％）
Ｒｆ（酢酸エチル）０．６０
１Ｈ ＮＭＲ： δ［ＣＤＣｌ３］ １．８７−２．０９（ｍ， ４Ｈ）， ２．０９−２．２３（ｍ， ２Ｈ）， ２．８７（ｍ， １Ｈ）， ４．０２（ｄ， ２Ｈ）， ７．５３（ｄ， １Ｈ）， ７．５９（ｄ， １Ｈ）。
【００９１】
工程３：３−オキソ−１−シクロヘキセニル２，４−ジブロモ−３−シクロブチルメトキシベンゾエート
２，４−ジブロモ−３−（シクロブチルメトキシ）安息香酸１．１５０ｇ（３．２０ミリモル）、シクロヘキサン−１，３−ジオン０．３９ｇ（３．５０ミリモル）、Ｎ′−（３−ジメチル−アミノプロピル）−Ｎ−エチルカルボジイミド塩酸塩０．６１８ｇ（３．２０ミリモル）およびジメチルアミノピリジン０．００４ｇを塩化メチレン３０ｍｌ中室温で１０時間攪拌した。その後混合物を塩化メチレンで希釈し、０．５Ｎ ＨＣｌ、水、飽和ＮａＨＣＯ３溶液、そして再度水で洗浄した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４上に乾燥し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させ、黄色の樹脂として３−オキソ−１−シクロヘキセニル２，４−ジブロモ−３−シクロブチルメトキシベンゾエートを得た。
収量：０．８０ｇ（理論値の５５％）
Ｒｆ（酢酸エチル）０．８８
１Ｈ ＮＭＲ： δ［ＣＤＣｌ３］ １．８８−２．２３（ｍ， ８Ｈ）， ２．４５（ｍ， ２Ｈ）， ２．６８（ｍ， ２Ｈ）， ２．８７（ｍ， １Ｈ）， ４．１５（ｄ， ２Ｈ）， ６．０５（ｓ， １Ｈ）， ７．４４（ｄ， １Ｈ）， ７．６０（ｄ， １Ｈ）。
【００９２】
工程４：２−（２，４−ジブロモ−３−シクロブチルメトキシベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオン
３−オキソ−１−シクロヘキセニル２，４−ジブロモ−３−シクロブチルメトキシベンゾエート０．２２０ｇ（０．５０ミリモル）をアセトニトリル１５ｍｌに溶解した。アセトンシアノヒドリン３滴およびトリエチルアミン０．１２１ｇ（１．２０ミリモル）を添加した。混合物を室温で２時間攪拌した時点でシアン化カリウム０．０３１ｇ（０．５ミリモル）を添加した。更に室温で１０時間の後、混合物を完全に蒸発させ、残存物を水に溶解し、６Ｎ塩酸を添加した。その後混合物を塩化メチレンで抽出した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４上に乾燥し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させ、シリカゲル上のクロマトグラフィー（移動相：トルエン／ＴＨＦ）に付した後、無色の油状物の形態で２−（２，４−ジブロモ−３−シクロブチルメトキシベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオンを得た。
収量：０．１０ｇ（理論値の４４％）
Ｒｆ（酢酸エチル）０．６０
１Ｈ ＮＭＲ： δ［ＣＤＣｌ３］ １．８０−２．１６（ｍ， ８Ｈ）， ２．５８（ｍ， ２Ｈ）， ２．７２（ｍ， ２Ｈ）， ２．８０（ｍ， １Ｈ）， ３．９２（ｄ， ２Ｈ）， ６．７１（ｄ， １Ｈ）， ７．４６（ｄ， １Ｈ）。
【００９３】
以下の表に列挙した実施例は上記した方法と同様にして調製したか、上記した方法と同様にして得ることができる。
【００９４】
使用した略記法は以下の通りである。
Ｍｅ＝メチル、Ｅｔ＝エチル、Ｐｈ＝フェニル、Ａｃ＝アセチル、Ｐｒ＝プロピル、ｔ＝第３、ｉ＝イソ、ｃ＝シクロ、ｍ．ｐ．＝融点、Ｒｆ＝保持値。
【００９５】
【表１】
【００９６】
【表２】
【００９７】
【表３】
【００９８】
【表４】
【００９９】
【表５】
【０１００】
【表６】
【０１０１】
【表７】
【０１０２】
【表８】
【０１０３】
【表９】
【０１０４】
【表１０】
【０１０５】
【表１１】
【０１０６】
【表１２】
【０１０７】
【表１３】
【０１０８】
【表１４】
【０１０９】
【表１５】
【０１１０】
【表１６】
【０１１１】
【表１７】
【０１１２】
処方例
１．粉剤
式（Ｉ）の化合物１０重量部および不活性物質としてタルク９０重量部を混合し、混合物をハンマーミルで微粉砕することにより粉剤が得られる。
２．分散性顆粒剤
水中に容易に分散する水和剤は式（Ｉ）の化合物２５重量部、不活性物質としてカオリン含有石英６４重量部、リグノスルホン酸カリウム１０重量部および湿潤分散剤としてナトリウムオレオイルメチルタウレート１重量部を混合し、混合物をピンディスクミル中で粉砕することにより得られる。
【０１１３】
３．分散液原液
水中に容易に分散する分散液原液は式（Ｉ）の化合物２０重量部とアルキルフェノールポリグリコールエーテル（（Ｒ）Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ ２０７）６重量部、イソトリデカノールポリグリコールエーテル（８ＥＯ）３重量部およびパラフィン系鉱物油（沸点範囲は例えば約２５５℃〜２７７℃以上）７１重量部を混合し、混合物をボールミル中５ミクロンより微細となるまで粉砕することにより得られる。
４．乳剤
乳剤は式（Ｉ）の化合物１５重量部、溶媒としてシクロヘキサノン７５重量部および乳化剤としてオキセチル化ノニルフェノール１０重量部から得られる。
【０１１４】
５．水分散性顆粒剤
水分散性顆粒剤は下記成分：
式（Ｉ）の化合物７５重量部、
リグノスルホン酸カルシウム１０重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム５重量部、
ポリビニルアルコール３重量部、および、
カオリン７重量部
を混合し、混合物をピンディスクミル上で粉砕し、そして粉末を流動床中、顆粒化液としての水上に噴霧して顆粒化することにより得られる。
【０１１５】
水分散性顆粒剤はまた下記成分：
式（Ｉ）の化合物２５重量部、
２，２′−ジナフチルメタン−６，６−ジスルホン酸ナトリウム５重量部、
ナトリウムオレオイルメチルタウレート２重量部、
ポリビニルアルコール１重量部、
炭酸カルシウム１７重量部、および、
水５０重量部
コロイドミル中でホモゲナイズおよび予備微粉砕し、次にビーズミル中で混合物を粉砕し、そして得られた懸濁液を噴霧塔中で単一物質ノズルを用いて霧状化して乾燥することにより得られる。
【０１１６】
Ｃ．生物学的実施例
１．発芽前の除草活性
単子葉および双子葉の有害植物の種子をダンボールポット中の砂質壌土中に入れ、土壌で被覆する。次に水和剤または乳剤の形態に処方された本発明の化合物を土壌被覆部表面に対し、水性懸濁液または乳濁液の形態で６００〜８００Ｌ／ｈａ（変換後）の施用率でヘクタール当たり活性物質１ｋｇの比率（変換後）で施用する。投与後、ポットを温室に入れ、雑草に対して良好な生育条件下に維持する。植物の損傷または発芽の障害の目視による評点は未投与の対照との比較において、３〜４週間の試験期間の後、被験植物の発芽後に行なう。例えば、表３の実施例２および３４の化合物はハコベおよびアオビユに対して少なくとも９０％の作用を示す。
【０１１７】
２．発芽後の作用
単子葉および双子葉の雑草植物の種子をダンボール中の砂質壌土中に入れ、土壌で被覆し、良好な生育条件下、温室中で生育させる。播種２〜３週後、３葉期において被験植物に投与する。水和剤または乳剤の形態に処方された本発明の化合物を６００〜８００Ｌ／ｈａ（変換後）の水施用比率でヘクタール当たり活性物質１ｋｇ以下（変換後）の比率で、植物の緑色部分に対し噴霧する。被験植物を温室中約３〜４週間旨適生育条件下に保持したのち、化合物の作用を未投与対照との比較により評点する。本発明の組成物は経済的に問題となる単子葉および双子葉植物の有害植物の広範なスペクトルに対し良好な発芽後の除草活性も示す。例えば、表３の実施例２および３４の化合物はハコベに対して少なくとも９０％の作用を示す。
【０１１８】
３．コメの有害植物に対する作用
コメ作物における典型的な有害植物を水田条件下（冠水量：２〜３ｃｍ）温室中で生育させる。ヘクタール当たり活性物質１ｋｇ以下（変換後）の比率の本発明の処方化合物で処理した後、被験植物を旨適条件下温室にいれ、この方法で試験期間を通じて維持する。施用約３週後、未投与の対照との比較により植物への損傷を目視により評点することにより評価する。本発明の化合物は有害植物に対し極めて良好な除草活性を有する。例えば、表３の実施例３４および４６の化合物はタナガヤツリおよびヒメイヌビエに対して少なくとも９０％の作用を示す。
【０１１９】
４．作物植物の耐性
別の温室実験において、比較的多数の作物植物および単子葉および双子葉の雑草の種子を砂質壌土に入れ、土壌で被覆する。ポットの１部にはアイテム１に記載の通り即座に投与し、残りのポットは植物が２〜３真葉を生じるまで温室中に配置し、その後アイテム２に記載の通り本発明の式（Ｉ）の物質を噴霧する。施用４〜５週後、および植物を温室に入れた後、目視による評点によれば、本発明の化合物は、原則として、高用量の活性物質の場合でも、ダイズおよびサトウキビのような双子葉作物を、発芽前および発芽後において、損傷しないか、または殆ど損傷しない状態で温存する。更にまた一部の物質はイネ科の作物、例えばオオムギ、コムギおよびコメも害さない。場合により、式（Ｉ）の化合物は高い選択性を示し、このため農作物における一部望ましくない植物生育を制御するために適している。
【技術分野】
本発明は除草剤の技術分野、特に有用植物の作物中の広葉雑草およびイネ科雑草を選択的に抑制するための除草剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
特定のベンゾイルシクロヘキサンジオン、例えばフェニル環の３位において例えば環状基で置換されているものが除草特性を有することは種々の文献においてすでに開示されている。ＷＯ９９／１０３２７は窒素原子少なくとも１個を含む複素環基をフェニル環の３位においてそれに連結させており、炭素原子の鎖を介して結合しているベンゾイルシクロヘキサンジオンを開示している。ＷＯ００／２１９２４は炭素原子の鎖を介して結合している複素環または炭素環の基をフェニル環の３位においてそれに連結させているベンゾイルシクロヘキサンジオンを記載している。
【０００３】
しかしながら、これらの文献に開示された化合物は実用上の難点を呈する場合が多い。即ち、既知化合物の除草活性は必ずしも十分ではないか、または、除草活性が十分であっても望ましくない作物植物の損傷が観察される。従って、本発明の目的は従来から知られている化合物よりも優れた除草特性を有する除草活性化合物を提供することである。
【０００４】
今回我々は、酸素、窒素または硫黄原子を介して結合した特定の環状基をフェニル環の３位においてそれに連結させているベンゾイルシクロヘキサンジオンが除草剤として特に適していることを発見した。従って、本発明の要件は下記式（Ｉ）：
【化３】
［式中、
Ｘ１はＯ、Ｓ（Ｏ）ｎ、ＮＨ、Ｎ［Ｌｐ−Ｒ３］よりなる群から選択される２価の単位であり；
Ｘ２は直鎖または分枝鎖の（Ｃ１−Ｃ６）−アルキレン、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニレンまたは（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニレン鎖であり、これはハロゲン原子ｗ個により、そして、［Ｌｐ−Ｒ３］基ｋ個により置換されており；
Ｃ１（Ｃ２）ｑ（Ｃ３）ｏは単環、２環または３環の基であり、ここで、
ａ）環Ｃ１、Ｃ２およびＣ３は各々シクロアルキル、シクロアルケニル、オキシラニルおよびオキセタニルよりなる群から選択される３〜８員の飽和または部分飽和の環であり；
ｂ）環Ｃ１、Ｃ２およびＣ３は各々連結原子１個または２個を介して相互に連結されており；
【０００６】
Ｒ１およびＲ２は相互に独立して水素、メルカプト、ニトロ、シアノ、ハロゲン、チオシアナト、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−ＣＯ−Ｏ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｏ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−Ｓ（Ｏ）ｎ、ジ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−ＮＨ−ＳＯ２、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−ＳＯ２−ＮＨ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−ＮＨ−ＣＯ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−ＳＯ２［（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル］アミノ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−ＣＯ−（（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル）アミノ、１，２，４−トリアゾール−１−イル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−Ｏ−ＣＨ２、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−Ｓ（Ｏ）ｎ−ＣＨ２、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−ＮＨ−ＣＨ２、［（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル］２Ｎ−ＣＨ２、１，２，４−トリアゾール−１−イル−ＣＨ２または（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−（Ｄ）ｐ、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｄ）ｐ、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル−（Ｄ）ｐ、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル−（Ｄ）ｐ、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル−（Ｄ）ｐ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル−（Ｄ）ｐまたは（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル−（Ｄ）ｐであり、これらは各々シアノ、ニトロおよびハロゲンよりなる群から選択される基ｖ個で置換されており；
Ｒ３は水素、ヒドロキシル、ハロゲン、メルカプト、アミノ、ニトロ、炭素含有基またはＸ１におけるｐが０である場合は、Ｒ３はオキソ、ＮＲ８、Ｎ−ＯＲ８またはＮ−ＮＲ８Ｒ９であり；
【０００７】
Ｄは酸素または硫黄であり；
Ｌは各々直鎖または分枝鎖のＡｐ−［Ｃ（Ｒ６）２］ｗ−［Ａｐ−Ｃ（Ｒ６）２］ｘ−ＡｐまたはＡｐ−Ｍ−Ａｐであり；
ただし、変数ｐ、ｗおよびｘの２つまたは３つが同時に０であることはなく；
ＡはＯ、Ｓ（Ｏ）ｎ、ＮＨ、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、Ｎ−（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニルおよびＮ−（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニルよりなる群から選択される２価の単位であり；
Ｍは（Ｃ１−Ｃ６）−アルキレン、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニレンまたは（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニレンであり、これらの各々は基Ｒ６ｗ個で置換されており；
【０００８】
Ｒ４はＯＲ７、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルケニルチオ、ハロ−（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルチオ、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルチオ、ハロ−（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルチオ、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキルスルフィニル、ハロ−（Ｃ２−Ｃ４）−アルキルスルフィニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルスルフィニル、ハロ−（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルスルフィニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルスルフィニル、ハロ−（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルスルホニル、ハロ−（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルスルホニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルスルホニル、ハロ−（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルスルホニル、シアノ、シアナト、チオシアナト、ハロゲンまたはフェニルチオであり；
【０００９】
Ｒ５は水素、テトラヒドロピラン−３−イル、テトラヒドロピラン−４−イル；テトラヒドロチオピラン−３−イル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、フェニルであり、後者８基はハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオおよび（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシよりなる群から選択される基ｖ個で置換されているものであるか、または、連結炭素原子に結合した２個の基Ｒ５がＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＳＣＨ２ＣＨ２ＳおよびＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓよりなる群から選択される鎖を形成し、この基はメチル基ｗ個により置換されているか、または、
直接隣接する炭素原子に結合した２個の基Ｒ５が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオおよび（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシよりなる群から選択される基ｗ個で置換された３〜６員の環を形成し；
【００１０】
Ｒ６は（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ハロゲン、シアノまたはニトロであり；
Ｒ７は水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ホルミル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルアミノカルボニル、ジ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニル、ベンゾイルまたはフェニルスルホニルであり、後者２基は（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、ハロゲン、シアノおよびニトロよりなる群から選択される基ｖ個で置換されており；
【００１１】
Ｒ８は水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニル、（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル、アリール、アリール−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルであり；
Ｒ９は水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニル、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル、アリール、アリール−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルであるか、またはＲ８とＲ９が１個の原子または２個の直接隣接する原子に結合する場合は、それらはそれらが結合する原子と一緒になって、酸素、窒素および硫黄よりなる群から選択されるヘテロ原子ｐ個を含む飽和、部分または完全不飽和の５〜６員の環を形成し；
【００１２】
ＹはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｈ、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ＣＨＲ５およびＣ（Ｒ５）２よりなる群から選択される２価の単位であり；
ＺはＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、Ｎ−Ｈ、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ＣＨＲ５およびＣ（Ｒ５）２よりなる群から選択される２価の単位であり；
ｍおよびｎは各々０、１または２であり；
ｏ、ｐおよびｑは各々０または１であり；
ｗおよびｘは各々０、１、２、３または４であり；
ｖは０、１、２または３である］の化合物またはその塩である。
【００１３】
溶媒およびｐＨのような外的条件に応じて、本発明の多数の式（Ｉ）の化合物が種々の互変異構造として存在することができる。置換基の性質に応じて、式（Ｉ）の化合物は酸性のプロトンを含んでおり、これは塩基との反応により除去することができる。適当な塩基の例はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカルシウムの水素化物、水酸化物および炭酸塩、および、アンモニアおよびトリエチルアミンおよびピリジンのような有機アミンである。
明細書に記載する全ての式において、置換基および記号は特段の記載が無い限り式（Ｉ）に関して記載したものと同様の意味を有するものとする。
【００１４】
式（Ｉ）および全ての後続する式において、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルキルアミノおよびアルキルチオおよび炭素骨格において不飽和および／または置換されている相当する基、例えばアルケニルおよびアルキニル等のような鎖様炭素含有基は、各々の場合、直鎖または分枝鎖であることができる。特段の記載が無い限り、低級炭素骨格、例えば炭素原子１〜６個を有するもの、または、不飽和基の場合は、炭素原子２〜４個を有するものがこれらの基のうちでも好ましい。アルキル基はアルコキシ、ハロアルキル等のような複合的意味のものも含めて、例えばメチル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｔ−または２−ブチル、ペンチル、ヘキシル類、例えばｎ−ヘキシル、イソヘキシルおよび１，３−ジメチルブチル、ヘプチル類、例えばｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシルおよび１，４−ジメチルペンチルであり；アルケニルおよびアルキニル基はアルキル基に相当する可能な不飽和の基の意味を有し；アルケニルは、例えばアリル、１−メチルプロパ−２−エン−１−イル、２−メチルプロパ−２−エン−１−イル、ブタ−２−エン−２−イル、ブタ−３−エン−１−イル、１−メチルブタ−３−エン−１−イルおよび１−メチルブタ−２−エン−１−イルであり；アルキニルは例えばプロパルギル、ブタ−２−イン−１−イル、ブタ−３−イン−１−イル、１−メチルブタ−３−イン−１−イルである。多重結合は不飽和基の任意の所望の位置に存在することもできる。
【００１５】
特段の記載が無い限り、シクロアルキルは炭素原子３〜８個を有する炭素環の飽和環系、例えば、シクロプロピル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルである。同様に、シクロアルケニルは炭素環員３〜８個を有する単環のアルケニル、例えばシクロペンチル、シクロブテニルおよびシクロヘキシルであり、二重結合は任意の所望の位置に存在してもよい。ｏおよび／またはｑが１と等しい場合は、基Ｃ１（Ｃ２）ｑ（Ｃ３）ｏは２環または３環の基として存在する。例としてはアダマンチル、ビシクロ［４．１．０］ヘプタニル、ビシクロ［３．２．０］ヘプタニル、ビシクロ［４．２．０］オクタニル、ビシクロ［３．３．０］オクタニル、ビシクロ［４．３．０］ノナニル、ビシクロ［４．３．０］ノナ−１−エニル、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エニル、ビシクロ［２．２．２］オクタ−２−エニル、ビシクロ［３．１．１］ヘプタ−２−エニル、ビシクロ［３．３．１］ノナ−２−エニル、スピロ［２．２］ペンタニルおよびジスピロ［２．２．１］ヘプタニルが挙げられる。
【００１６】
ジアルキルアミノのような二置換アミノ基の場合は、これらの２個の置換基は同じかまたは異なることができる。
【００１７】
ハロゲンとはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素である。ハロアルキル、−アルケニルおよび−アルキニルとはハロゲン、好ましくは、フッ素、塩素および／または臭素、特にフッ素または塩素で部分または完全置換されたアルキル、アルケニルまたはアルキニル、例えばＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＣＦ３ＣＦ２、ＣＨ２ＦＣＨＣｌ、ＣＣｌ３、ＣＨＣｌ２、ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌであり；ハロアルキルとは例えばＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ２Ｆ、ＣＦ３ＣＦ２Ｏ、ＯＣＨ２ＣＦ３およびＯＣＨ２ＣＨ２Ｃｌであり；このことはハロアルケニルおよび他のハロゲン置換基にも当てはまる。
【００１８】
ヘテロサイクリルという用語は酸素、窒素および硫黄よりなる群から選択されるヘテロ原子１〜３個を含む３〜９員の、飽和、部分または完全不飽和の複素環の基を意味するものとする。化学的に可能な場合は、連結は複素環の任意の所望の位置においても行なうことができる。ヘテロサイクリルは好ましくはアジリジニル、オキシラニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロチエニル、ピロリジニル、イソキサゾリジニル、イソキサゾリニル、チアゾリニル、チアゾリジニル、ピラゾリジニル、モルホリニル、ピペリジニル、ジオキソラニル、ジオキサニル、ピペラジニル、オキセパニル、アゼパニルである。
【００１９】
ヘテロアリールは炭素環員に加えて、窒素、酸素および硫黄よりなる群から選択されるヘテロ原子１〜５個を含む複素芳香環の基である。ヘテロアリールは好ましくは、フラニル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、１，２，３−オキサジアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，２，５−オキサジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、１，２，４−トリアジニル、１，３，５−トリアジニルである。
【００２０】
アリールは芳香族の単環または多環の炭化水素基、例えばフェニル、ナフチル、ビフェニルおよびフェナントリルである。
【００２１】
基が多置換されている場合、これは種々の置換基を組み合わせる際に化学物質の構造の一般的原則を考慮しなければならないこと、即ち当業者が化学的に不安定であるか不可能であることを知っている化合物の形成は回避しなければならないことを意味するものとする。このことは、個々の基の連結にも同様に当てはまる。
【００２２】
基が他の基により多置換されている場合、これらの他の基は同じかまたは異なることができる。複素環基がヒドロキシル置換されている場合は、この定義はオキソ基の互変異体も包含するものとする。
【００２３】
連結および置換基の性質に応じて、式（Ｉ）の化合物は立体異性体として存在することができる。例えばアルケニル基１個以上が存在する場合は、ジアステレオマーが存在してよい。例えば不斉炭素原子１個以上が存在する場合は、エナンチオマーおよびジアステレオマーが存在してよい。立体異性体は、調製の結果として形成される混合物から、慣用的な分離方法により、例えば、クロマトグラフィー分離法により、得ることができる。同様に、立体異性体は光学活性の出発物質および／または補助剤を用いて立体選択的な反応を用いることにより選択的に調製することができる。本発明はまた特に定義しないが式（Ｉ）に包含される全ての立体異性体およびその混合物にも関する。
【００２４】
「Ｙ」および「Ｚ」が同時に各々ヘテロ原子を有する２価の単位ではないという条件は「Ｙ」および「Ｚ」のイミノ選択に適用する。
【００２５】
炭素含有基とは炭素原子少なくとも１個および水素、ハロゲン、酸素、窒素、硫黄およびリンよりなる群から選択される同じかまたは異なる原子数個を有する基を意味するものとする。この定義は特に、下記の基：
ａ）シアノ、ホルミル；
ｂ）ハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオおよびＲ１０よりなる群から選択される基ｗ個で置換されたアリールであるか、または、酸素、窒素および硫黄よりなる群から選択されるヘテロ原子１〜４個を各々含む単環または２環のヘテロサイクリルまたはヘテロアリール；
【００２６】
ｃ）（Ｒ１１）（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルアミノ、（Ｒ１１）２−アミノ、Ｒ１１−オキシカルボニル、Ｒ１１−カルボニル、Ｒ１１−カルボニルオキシ；（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキレニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシまたは（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルチオ、これらの各々はホルミル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）−ジアルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニル、ハロゲン−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）−ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）−ハロアルキニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシおよびハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシよりなる群から選択される基ｗ個で置換されているもの；
【００２７】
ｄ）下記式（Ｖａ）〜（Ｖｚ−３）：
【化４】
【００２８】
これらの式において、置換基の意味は下記のとおりである。
Ｒ１０は［（Ｃ１−Ｃ４）−アルキレン−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキレン］ｏ−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルまたは（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルまたは（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルであり、これらは各々、ハロゲン、シアノおよびニトロよりなる群から選択される基ｖ個で置換されており；
【００２９】
Ｒ１１およびＲ１２は相互に独立して水素、または、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニルシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、アリール、アリール−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、アリール−（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニルであり、これらの各々はハロゲン、シアノおよびニトロよりなる群から選択される基ｖ個で置換されているものであるか、または、
Ｒ１１とＲ１２はそれらが結合している原子と一緒になって、酸素、窒素および硫黄よりなる群から選択されるヘテロ原子ｐ個を炭素原子のほかに含んでいる飽和、部分または完全不飽和の５〜６員の環を形成する。
【００３０】
より価値ある式Ｉの化合物は、
Ｘ１がＯ、ＳおよびＮＨよりなる群から選択される２価の基であり；
Ｒ１が塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、シアノ、ニトロ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキルであり；
Ｒ２がハロゲン、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルフェニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニルまたはニトロであり；
【００３１】
Ｒ５が（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、フェニルであるか、または連結炭素原子に結合した２個の基Ｒ５がＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＳＣＨ２ＣＨ２ＳおよびＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓよりなる群から選択される鎖を形成し、この基はメチル基ｗ個により置換されているか、または、直接隣接する炭素原子に結合した２個の基Ｒ５が結合手を形成するか、または、それらが結合している炭素原子と一緒になって、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオおよび（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシよりなる群から選択される基ｗ個で置換された３〜６員の環を形成し；
【００３２】
Ｒ８は水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニル、（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル、アリール、アリール−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルであり；
Ｒ９は水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルであるか、またはＲ８とＲ９が１個の原子または２個の直接隣接する原子に結合する場合は、それらはそれらが結合する原子と一緒になって、酸素、窒素および硫黄よりなる群から選択されるヘテロ原子ｐ個を含む飽和、部分または完全不飽和の５〜６員の環を形成している化合物である。
【００３３】
特に価値ある式Ｉの化合物は、
Ｘ２が直鎖または分枝鎖の（Ｃ１−Ｃ４）−アルキレン、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニレンまたは（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニレン鎖であり、これらの各々ハロゲン原子ｗ個により置換されており；
【００３４】
Ｒ３が、
ａ）水素、ヒドロキシル、ハロゲン、メルカプト、アミノ、ニトロ、シアノホルミルであり、
ｂ）フェニル、オキサゾリル、フラニルまたはテトラヒドロピロリルであり、その各々はハロゲン、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオおよびＲ１０よりなる群から選択される基ｗ個で置換されており、
ｃ）（Ｒ１１）（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルアミノ、（Ｒ１１）２−アミノ、Ｒ１１−オキシカルボニル、Ｒ１１−カルボニル、Ｒ１１−カルボニルオキシ；（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシまたは（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルチオであり、これらの各々はホルミル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）−ジアルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシおよびハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシよりなる群から選択される基ｖ個で置換されており；
ｄ）式Ｖａ、Ｖｂ、Ｖｃ、Ｖｄ、ＶｊまたはＶｐの基であるか、または、
ｅ）ｐが０である場合は、オキソ、ＮＲ８、Ｎ−ＯＲ８またはＮ−ＮＲ８Ｒ９であり；
【００３５】
Ｒ７は水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニル、ベンゾイルまたはフェニルスルホニルであり、後者２基は（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ２）−アルコキシ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルコキシ、ハロゲン、シアノおよびニトロよりなる群から選択される基ｖ個で置換されており、そして、
Ｒ１１は水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルまたは（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキルである化合物である。
【００３６】
式Ｉの好ましい化合物は、
Ｘ１が２価の単位Ｏであり；
Ｒ４がＯＲ７、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニル、シアノ、シアナト、チオシアナトであるか、フェニルチオであり、これはハロゲン、（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ２）−アルコキシ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルコキシおよびニトロよりなる群から選択される基ｖ個で置換されているものであり；
【００３７】
Ｒ５が水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、フェニルであるか、または直接隣接する炭素原子に結合した２個の基Ｒ５が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、置換された３〜６員の環を形成し；
Ｒ１２が水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニルであるか、または、Ｒ１１とＲ１２が１個の原子または２個の直接隣接する原子に結合する場合は、それらはそれらが結合する原子と一緒になって、酸素、窒素および硫黄よりなる群から選択されるヘテロ原子ｐ個を含む飽和、部分または完全不飽和の５〜６員の環を形成し；
ＹはＣＨＲ５およびＣ（Ｒ５）２よりなる群から選択される２価の単位であり、そして、
ＺはＯ、Ｓ、ＳＯ２、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ＣＨＲ５およびＣ（Ｒ５）２よりなる群から選択される２価の単位である化合物である。
【００３８】
同様に式Ｉの好ましい化合物は、
Ｒ２がハロゲン、ハロ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキルまたは（Ｃ１−Ｃ２）−アルキルスルホニルであり；
Ｒ５が（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、フェニルであるか、または直接隣接する炭素原子に結合した２個の基Ｒ５が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、置換された３〜６員の環を形成し；
Ｒ７が水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニル、ベンゾイルまたはフェニルスルホニルであり、そして、
Ｒ８が水素、メチルまたはエチルであり、そして、
Ｒ２がフェニル環の４位にある化合物である。
【００３９】
特に好ましい式Ｉの化合物は、
Ｘ２が直鎖または分枝鎖の（Ｃ１−Ｃ４）−アルキレン、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニレンまたは（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニレン鎖であり；
Ｒ１が塩素、臭素、メチル、トリフルオロメチル、シアノまたはニトロであり；
Ｒ２が塩素、臭素、メチルスルホニル、エチルスルホニル、トリフルオロメチルまたはニトロであり；
Ｒ４がＯＲ７、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルチオまたはフェニルチオであり；
Ｒ５が水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルであるか、または直接隣接する炭素原子に結合した２個の基Ｒ５が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、置換された３〜６員の環を形成し；
ＡはＯ、Ｓ（Ｏ）ｎ、ＮＨおよびＮ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルよりなる群から選択される２価の単位であり；
Ｍは（Ｃ１−Ｃ６）−アルキレンであり；
ＹおよびＺは相互に独立してＣＨＲ５およびＣ（Ｒ５）２よりなる群から選択される２価の単位である化合物である。
【００４０】
置換基の意味に応じて、本発明の化合物は例えば後に記載するスキームに示す方法の１つ以上により調製することができる。
【００４１】
本発明の式Ｉの化合物は、スキーム１に示すとおり、Ｔがハロゲン、ヒドロキシルまたはアルコキシである式（ＩＩＩ）のベンゾイル誘導体に式（ＩＩ）のシクロヘキサジオンを反応させる事により、自体公知の方法に従って調製することができる。このような方法は、例えばＥＰ−Ａ０９００６２およびＥＰ−Ｂ０１８６１１７２記載されている。
【００４２】
スキーム１：
【化５】
上記式（ＩＩＩａ）の化合物は（ＩＩＩｂ）およびＬ１がハロゲン、メシル、トシルおよびトリフレートのような脱離基である式（ＩＶａ）の化合物から自体公知の方法に従って調製することができる。このような方法は例えばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ Ｖｏｌ．６／３，ｐｐ．５４−６９，Ｖｏｌ．９，ｐｐ．１０３−１１５，Ｖｏｌ．１１／１，ｐ．９７ に記載されている。
【００４４】
スキーム２：
【化６】
式（ＩＩＩａ）の化合物はまた例えばスキーム３に記載の方法に従って式（ＩＩＩｃ）および（ＩＶｂ）の化合物から調製することができる。このような方法はＷＯ９８／４２６４８、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ Ｖｏｌ．６／３，ｐｐ．７５−７８，Ｖｏｌ．９，ｐｐ．１０３−１０５ に記載されている。
【００４６】
スキーム３：
【化７】
Ｒ４がヒドロキシル以外の基である本発明の式（Ｉ）の化合物は例えばスキーム４に従って調製できる。ここに示すとおり、式（Ｉａ）の化合物をオキサリルクロリドまたはオキサリルブロミドのようなハロゲン化試薬と反応させる事により本発明の式（Ｉｂ）の化合物が得られ、これをアルカリ金属シアン化物、アルカリ金属シアネート、アルカリ金属チオシアネート、アルキルチオアルコールおよびチオフェノールのような求核試薬と、適宜塩基触媒を用いながら、反応させることによりＲ４がアルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルケニルチオ、ハロアルケニルチオ、アルキニルチオ、ハロアルキニルチオ、場合により置換されたフェニルチオ、シアノ、シアナトなど、チオシアナトまたはＯＲ７である本発明の式（Ｉｃ）の化合物が更に得られる。このような反応は、例えばＳｙｎｔｈｅｓｉｓ １２，１２８７（１９９２）に記載されている。ｍ−クロロ過安息香酸、パーオキシ酢酸、過酸化水素およびパーオキシモノ硫酸カリウムのような酸化剤との反応により、Ｒ４がアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルケニルスルフィニル、ハロアルケニルスルフィニル、アルキニルスルフィニル、ハロアルキニルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、アルケニルスルホニル、ハロアルケニルスルホニル、アルキニルスルホニル、場合により置換されたフェニルチオまたはハロアルキニルスルホニルである本発明の式（Ｉｃ）の化合物が得られる。このような反応は例えばＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．５３，５３２（１９８８），Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．２１，１２８７（１９８１）に記載されている。
【００４８】
スキーム４：
【化８】
Ｃ１がオキシラニルまたはオキセタニルであり変数ｏおよびｑが共に０である化合物を除く式（ＩＩＩａ）の化合物は新規化合物であり、本発明の要件である。
【００５０】
本発明の式（Ｉ）の化合物は商業的に重要な単子葉および双子葉の有害植物の広範なスペクトルに対して顕著な除草活性を有する。活性物質はまた、根茎、地下茎または他の多年生の組織から新芽を発生させ、抑制が困難である多年生の雑草を良好に抑制することができる。この点において、物質を播種前、発芽前または発芽後に施用するかどうかは問題とならない。特に、本発明の化合物により抑制することができる単子葉および双子葉の雑草叢の一部の代表例を例示のために挙げることができるが、例示により特定の種に限定されるわけではない。単子葉雑草種のうち活性物質が効果的に作用するものは例えば、１年生植物ではカラスムギ、ライグアス、スズメノテッポウ、クサヨシ、イヌビエ、メヒシバ、エノコログサおよびカヤツリグサ科、そして、多年生植物ではホイートグラス、ギョウギシバ、チガヤおよびモロコシであり、やはり多年生のカヤツリグサ科が挙げられる。双子葉雑草種の場合は、作用スペクトルは例えば１年生植物ではヤエムグラ、スミレ、ゴマノハグサ、オドリコソウ、ハコベ、ビユ、シロガラシ、カンショ、キンゴジカ、カミツレおよびイチビ、そして、多年生雑草の場合はサンシキヒルガオ、エゾノキツネアザミ、スイバおよびヨモギにまで広がる。稲作の特定の栽培条件下に生じる有害植物、例えば、イヌビエ、アギナシ、オモダカ、マツバイ、ホタルイおよびカヤツリグサもまた本発明の活性物質により顕著に抑制できる。本発明の化合物を発芽前の土壌表面に施用する場合は雑草の幼苗は完全に発芽を妨げられるか、または雑草は子葉期に達するまでは生育できるがその後はその成長が停止し、最終的には３〜４週間経過後に完全に死滅する。活性物質を発芽後に植物の緑色部分に対して施用する場合は、生育はやはり投与後極めて短期間で劇的に停止し、雑草植物は施用当時の生育段階のまま留まるか、または、一定の時間の後に完全に死滅し、このような状態では作物植物にとって有害な雑草による競合は極めて早期の段階で、そして持続的に排除される。
【００５１】
本発明の化合物は単子葉および双子葉の雑草に対して優れた除草活性を有するが、コムギ、オオムギ、ライムギ、コメ、トウモロコシ、サトウキビ、メンカおよびダイズのような商業的に重要な作物である作物植物の損傷は無視できる程度か全く無い。このため本発明の化合物は農業上有用な植物の集団内、または、鑑賞植物の集団内の望ましくない草木を選択的に抑制するのに極めて適している。
【００５２】
除草および植物生育調節特性のため、活性物質はまた既存の遺伝子的に修飾された植物または開発中の遺伝子的に修飾された植物の作物中の有害植物を抑制するために用いることができる。原則として、トランスジェニック植物は例えば特定の農薬、特に特定の除草剤に対する耐性、植物病または植物病原体、例えば特定の昆虫または微生物、例えばカビ、細菌またはウィルスに対する耐性のため、特に好都合な特性を有するという特徴がある。他の特定の性質は例えば、量、品質、保存性、組成および特定の成分に関する収穫物に関するものである。即ち澱粉含有量が高いか、または、澱粉の性質が変化しているトランスジェニック植物、または、収穫物の脂肪酸組成が異なるものが知られている。
【００５３】
本発明の式（Ｉ）の化合物またはその塩は、有用植物および鑑賞植物、例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、カラスムギ、モロコシおよびアワ、コメおよびトウモロコシのような穀物、或いは、キャッサバ、サトウキビ、メンカ、ダイズ、ナタネ、ジャガイモ、トマト、豆類および他の野菜類の商業的に重要なトランスジェニック作物において好ましく用いられる。式（Ｉ）の化合物は除草剤の植物毒性作用に対して耐性であるか、または、組み換え技術により耐性とされた、有用植物の作物における除草剤として好ましく用いることができる。
【００５４】
既存の植物と比較して、修飾された特性を有する新しい植物を作成するための伝統的な方法は例えば伝統的な育種方法および突然変異株の作成である。或いは修飾された特性を有する新しい植物は組み換え法を用いて作成することができる（例えばＥＰ−Ａ−０２２１０４４、ＥＰ−Ａ−０１３１６２４）。例えば多くの例が下記文献に記載されている。
‐ 植物中で合成された澱粉を修飾する目的のための作物植物の組み換え修飾（例えば、ＷＯ９２／１１３７６、ＷＯ９２／１４８２７、ＷＯ９１／１９８０６）、
‐ グルホシネート型（例えばＥＰ−Ａ−０２４２２３６、ＥＰ−Ａ‐２４２２４６参照）またはグリホセート型（ＷＯ９２／００３７７）またはスルホニル尿素型（ＥＰ−Ａ−０２５７９９３、ＵＳ−Ａ−５０１３６５９）の特定の除草剤に対して耐性のトランスジェニック作物植物、
‐ 特定の害虫に対して植物を耐性にするバチルス・スリンギエンシス毒素（Ｂｔ毒素）を生産する能力を有する、例えばメンカのようなトランスジェニック作物植物（ＥＰ−Ａ−０１４２９２４、ＥＰ−Ａ−０１９３２５９）、
‐ 脂肪酸組成の変更されたトランスジェニック作物植物（ＷＯ９１／１３９７２）。
【００５５】
修飾された性質を有する新しいトランスジェニック植物を作成することのできる多くの分子生物学的方法は原則的に知られており、例えばＳａｍｂｒｏｏｋ等， Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｌｏｎｉｎｇ，Ａ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｍａｎｕａｌ，２ｎｄ Ｅｄ．，Ｃｏｌｄ Ｓｐｒｉｎｇ Ｈａｒｂｏｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｐｒｅｓｓ，Ｃｏｌｄ Ｓｐｒｉｎｇ Ｈａｒｂｏｒ，ＮＹ（１９８９））；Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ， “Ｇｅｎｅ ｕｎｄ Ｋｌｏｎｅ”［Ｇｅｎｅｓ ａｎｄ Ｃｌｏｎｅｓ］，ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ （１９９６）またはＣｈｒｉｓｔｏｕ， “Ｔｒｅｎｄｓ ｉｎ Ｐｌａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ”１（１９９６）４２３−４３１）を参照することができる。
【００５６】
このような組み換え操作を行なうためには、突然変異誘発またはＤＮＡ配列の組み換えによる配列の修飾を起こすことのできる核酸分子をプラスミドに導入する。例えば、上記した標準的な方法を用いて塩基の交換、サブ配列の除去または天然または合成の配列の付加を行なうことができる。アダプターまたはリンカーはＤＮＡ断片を相互に連結させるために添加してよい。
【００５７】
例えば、遺伝子産物の活性の低い植物細胞は、少なくとも１つのアンチセンスＲＮＡ、同時抑制作用を達成するためのセンスＲＮＡを発現することにより、または、上記した遺伝子産物の転写産物を特異的に切断する少なくとも１つの適当に構築されたリボチームを発現することにより、良好に作成することができる。
【００５８】
この目的のために、第１に存在し得る何らかの隣接配列を含む遺伝子産物のコード配列全てを含むＤＮＡ分子を、そして第２にコード配列の部分のみを含むＤＮＡ分子を使用することが可能であり、そしてその部分は細胞におけるアンチセンスの作用を誘発するのに十分な長さであることが必要である。また、完全に同一ではない遺伝子産物のコード配列と高度な相同性を有するＤＮＡ配列の使用も可能である。
【００５９】
植物において核酸分子を発現させる場合、合成されるタンパク質は植物細胞のいずれかのコンパートメント内に局在する。しかしながら、特定のコンパートメント内の局在を達成するためには、例えば特定のコンパートメント内の局在化を保証するＤＮＡ配列のコード領域を連結することが可能である。この種の配列は当業者に知られている（例えばＢｒａｕｎ等の、ＥＭＢＯＪ．１１（１９９２），３２１９−３２２７；Ｗｏｌｔｅｒ等、Ｐｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．ＵＳＡ ８５（１９８８），８４６−８５０；Ｓｏｎｎｅｗａｌｄ等、Ｐｌａｎｔ Ｊ．１（１９９１），９５−１０６参照）。
【００６０】
トランスジェニック植物細胞は未損傷の植物を与えるための知られた方法により再生することができる。原則的に、トランスジェニック植物は如何なる所望の植物種、即ち単子葉および双子葉の植物であることができる。
【００６１】
この様にして、相同（天然）遺伝子または遺伝子配列の過剰発現、減少または抑制、または、非相同（外来）遺伝子または遺伝子配列の発現の結果として、修飾された特性を有しているトランスジェニック植物を得ることができる。
【００６２】
本発明の化合物は好ましくはスルホニル尿素、グルホシネート−アンモニウムまたはグリホセート−イソプロピルアンモニウムおよび類縁体の活性物質の群の除草剤に対して耐性のトランスジェニック作物において使用される。
【００６３】
本発明の活性物質をトランスジェニック作物において使用する場合は、特定のトランスジェニック作物における施用に特異的な作用、例えば、抑制可能な作用スペクトルが変更され特に広範化されていること、施用に用いることのできる施用比率が変化していること、好ましくはトランスジェニック作物が耐性を示す除草剤との組み合わせ能が良好化していること、および、トランスジェニック作物植物の生育および収穫量に対する作用等が、他の作物において観察される有害植物に対する作用に加えて起こる。従って本発明の要件はトランスジェニック作物植物中の有害植物の抑制のための除草剤としての本発明の化合物の使用である。
【００６４】
本発明の物質は更にまた、作物植物における顕著な生育調節特性を示す。これらは調節的機序において植物の代謝に関与し、これにより、植物の成分の意図的制御のため、および収穫を容易にするため、例えば脱水および萎縮を誘発するために使用することができる。更にまた、処理中の植物を破壊することなく望ましくない草木の生育を全般的に抑制および阻害するためにも適している。草木の生育の抑制は、これにより倒木を低減ないしは完全に防止することができることから、多くの単子葉および双子葉の作物において重要な役割を果たす。
【００６５】
本発明の化合物は慣用的な製剤における水和剤、乳剤、散布液、粉剤または顆粒剤の形態で使用することができる。従って本発明の要件は式（Ｉ）の化合物を含有する除草剤および植物生育調節剤である。
【００６６】
式（Ｉ）の化合物は、主な生物学的および／または物理化学的パラメーターに応じて種々の方法により製剤化することができる。可能な適する製剤の例は、水和剤（ＷＰ）、水溶剤（ＳＰ）、水溶剤原液、乳剤（ＥＣ）、乳濁液（ＥＷ）、例えば水中油型乳濁液および油中水型乳濁液、散布液、懸濁液原液（ＳＣ）、油または水をベースとする分散液、油混和性溶液、カプセル懸濁液（ＣＳ）、粉剤（ｄｐ）、種子粉衣剤、展着および土壌施用のための顆粒剤、マイクロ顆粒の形態の顆粒剤（ＧＲ）、散布顆粒剤、コーティング顆粒剤および吸着顆粒剤、水分散性顆粒剤（ＷＧ）、水溶性顆粒剤（ＳＧ）、ＵＬＶ製剤、マイクロカプセル剤およびワックス剤である。これらの個々の製剤の種類は原則的に知られており、例えば、Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ， “Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”［Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ］， Ｖｏｌｕｍｅ ７， Ｃ． Ｈａｕｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｎｉｃｈ， ４ｔｈ Ｅｄ． １９８６， Ｗａｄｅ ｖａｎ Ｖａｌｋｅｎｂｕｒｇ， “Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ”， Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ， Ｎ．Ｙ．， １９７３； Ｋ． Ｍａｒｔｅｎｓ， “Ｓｐｒａｙ Ｄｒｙｉｎｇ” Ｈａｎｄｂｏｏｋ， ３ｒｄ Ｅｄ． １９７９， Ｇ． Ｇｏｏｄｗｉｎ Ｌｔｄ． Ｌｏｎｄｏｎ に記載されている。
【００６７】
不活性物質、界面活性剤、溶媒および他の添加剤のような必要とされる製剤助剤もまた知られており、例えば、Ｗａｔｋｉｎｓ， “Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ Ｄｕｓｔ Ｄｉｌｕｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃａｒｒｉｅｒｓ”， ２ｎｄ Ｅｄ．， Ｄａｒｌａｎｄ Ｂｏｏｋｓ， Ｃａｌｄｗｅｌｌ Ｎ．Ｊ．， Ｈ． ｖ． Ｏｌｐｈｅｎ， “Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔｏ Ｃｌａｙ Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”； ２ｎｄ Ｅｄ．， Ｊ． Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｎ．Ｙ．； Ｃ． Ｍａｒｓｄｅｎ， “Ｓｏｌｖｅｎｔｓ Ｇｕｉｄｅ” ２ｎｄ Ｅｄ．， Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ， Ｎ．Ｙ． １９６３； ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ “Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ”， ＭＣ Ｐｕｂｌ． Ｃｏｒｐ．， Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ Ｎ．Ｊ．； Ｓｉｓｌｅｙ ａｎｄ Ｗｏｏｄ， “Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ”， Ｃｈｅｍ． Ｐｕｂｌ． Ｃｏ． Ｉｎｃ．， Ｎ．Ｙ． １９６４； Ｓｃｈｏｅｎｆｅｌｄｔ， “Ｇｒｅｎｚｆｌａｅｃｈｅｎａｋｔｉｖｅ Ａｅｔｈｙｌｅｎｏｘｉｄａｄｄｕｋｔｅ”［Ｓｕｒｆａｃｅ−ａｃｔｉｖｅ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｏｘｉｄｅ ａｄｄｕｃｔｓ］， Ｗｉｓｓ． Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌ．， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９７６； Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ，“Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”， Ｖｏｌｕｍｅ ７， Ｃ． Ｈａｕｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｎｉｃｈ， ４ｔｈ Ｅｄ． １９８６ に記載されている。
【００６８】
水和剤は水中で均質に分散し、そして、活性物質のほかにイオン系および／または非イオン系の界面活性剤（湿潤剤、分散剤）、例えば ポリオキシエチル化アルキルフェノール、ポリオキシエチル化脂肪アルコール、ポリオキシエチル化脂肪アミン、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、アルカンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ナトリウム２，２′−ジナフチルメタン−６，６′−ジスルホネート、リグノスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムまたはナトリウムオレオイルメチルタウレートを希釈剤または不活性物質のほかに含有する製剤である。水和剤を調製するためには、除草活性物質を例えばハンマーミル、ブローイングミルおよびエアジェットミルのような慣用的な装置において細密に粉砕し、それと同時或いはその後、製剤助剤と混合する。
【００６９】
乳剤はイオン系および／または非イオン系の界面活性剤（乳化剤）１種以上を添加しながら、有機溶媒、例えばブタノール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、キシレンまたはその他の高沸点の芳香族物質または炭化水素または有機溶媒の混合物に活性物質を溶解することにより調製する。使用できる乳化剤の例は、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムのようなアルキルアリールスルホン酸カルシウム、または、非イオン系乳化剤、例えば、脂肪酸ポリグリコールエステル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、プロピレンオキシド／エチレンオキシド濃縮物、アルキルポリエーテル、ソルビタンエステル、例えばソルビタン脂肪酸エステルまたはポリオキシエチレンソルビタンエステル、例えばポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである。
【００７０】
粉剤は微細な固体物質、例えばタルク、天然粘土、例えばカオリン、ベントナイトおよびプロフィライトまたはケイソウ土とともに活性物質を粉砕することにより得られる。
【００７１】
懸濁液原液は水をベースとするもの、または油をベースとするものであることができる。これらは例えば、適宜、他の製剤の種類の場合について上記において列挙した界面活性剤とともに、慣用的なビーズミルを用いて湿式粉砕することにより調製できる。
【００７２】
乳濁液、例えば水中油型乳濁液（ＥＷ）は例えば、水性有機溶媒、および、適宜、他の製剤の種類の場合について上記した界面活性剤を用いて、攪拌器、コロイドミル、および／または、スタティックミキサーを用いることにより調製できる。
【００７３】
顆粒剤は活性物質を吸着性の顆粒化された不活性物質に噴霧するか、または、活性物質の原液を砂、カオリナイトまたは顆粒化された不活性物質の表面に対して、付着剤、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリルサンナトリウムまたは他の鉱物油を助剤として適用することにより調製できる。
【００７４】
適当な活性物質はまた、所望により肥料との混合物として、肥料顆粒剤の製造において従来から用いられている方法で顆粒化することができる。
水分散性顆粒剤は一般的には噴霧乾燥、流動床顆粒化、ディスク顆粒化、高速攪拌器による攪拌および固体不活性物質を用いない押出し法のような慣用的な方法により調製される。
【００７５】
ディスク顆粒、流動床顆粒、押出機顆粒および噴霧顆粒を調製するためには、例えば、“Ｓｐｒａｙ−Ｄｒｙｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ３ｒｄ Ｅｄ．１９７９，Ｇ．Ｇｏｏｄｗｉｎ Ｌｔｄ．，Ｌｏｎｄｏｎ；Ｊ．Ｅ．Ｂｒｏｗｎｉｎｇ， “Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ”， Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ １９６７，ｐ．１４７参照；“Ｐｅｒｒｙ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ５ｔｈ Ｅｄ．，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９７３，ｐｐ．８〜５７に記載の方法を参照することができる。
【００７６】
作物保護製品の調製に関する詳細は更に、例えば、Ｇ．Ｃ．Ｋｌｉｎｇｍａｎ，“Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｓ ａ Ｓｃｉｅｎｃｅ”， Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９６１，ｐ．８１〜９６およびＪ．Ｄ．Ｆｒｅｙｅｒ，Ｓ．Ａ．Ｅｖａｎｓ，“Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， ５ｔｈ Ｅｄ．，Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｏｘｆｏｒｄ １９６８，ｐ．１０１〜１０３を参照することができる。
【００７７】
原則として、農薬用製剤は式（Ｉ）の活性物質０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％を含有する。水和剤の場合は、活性物質の濃度は例えば約１０〜９０重量％であり、１００重量％とする残余は慣用的な製剤成分よりなる。乳剤の場合は、活性物質の濃度は約１〜９０重量％、好ましくは５〜８０重量％である。粉剤の形態の製剤は活性物質１〜３０重量％、好ましくは、大部分の場合、活性物質５〜２０重量％を含有し、そして、散布液は活性物質約０．０５〜８０重量％、好ましくは２〜５０重量％を含有する。水分散性顆粒剤の場合は、活性物質含量は、部分的には、活性化合物が液体か固体形態の何れであるか、そして使用する顆粒化補助剤、充填剤等により決定される。水分散性顆粒剤の場合は、例えば活性物質含量は１〜９５重量％、好ましくは１０〜８０重量％である。
【００７８】
更にまた、上記した活性物質の製剤は、適宜、各々の場合に慣用的な補助剤、例えば付着剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、浸透剤、保存料、凍結防止剤、溶媒、充填剤、担体、着色剤、消泡剤、蒸発防止剤およびｐＨおよび粘度調節剤を含有する。
【００７９】
これらの製剤を基にして、他の農薬活性物質、例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、殺カビ剤と、そして、毒性緩和剤、肥料および／または生育調節剤との複合材を、例えばレディミックスまたはタンクミックスの形態で調製することもできる。
【００８０】
混合製剤またはタンクミックス中に本発明の活性物質と組み合わせて使用できる活性物質は、例えば“Ｗｅｅｄ Ｒｅｓｅａｒｃｈ” ２６，４４１−４４５（１９８６）または“Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ”， １１ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ ａｎｄ Ｒｏｙａｌ Ｓｏｃ．ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９７およびこれら文献中の引用文献に記載されている既知の活性物質である。例示するべき、そして式（Ｉ）の化合物と組み合わせることができる除草剤は、例えば、以下の活性物質（注記：化合物は国際標準化機構（ＩＳＯ）に従った一般名により、あるいは、適宜、慣用的コード番号を付した化学名を用いて示す）：アセトクロル；アシフルオルフェン；アクロニフェン；ＡＫＨ７０８８、即ち、［［［１−［５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロフェニル］−２−メトキシエチリデン］アミノ］オキシ］酢酸およびそのメチルエステル；アラクロル；アロキシジム；アメトリン；アミドスルフロン；アミトロール；ＡＭＳ，即ち、スルファミン酸アンモニウム；アニロフォス；アスラム；アトラジン；アジムスルフロン（ＤＰＸ−Ａ８９４７）；アジプロトリン；バルバン；ＢＡＳ５１６Ｈ、即ち５−フルオリン−２−フェニル−４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オン；べナゾリン；ベンフルラリン；ベンフレセート；ベンスルフロンメチル；ベンスリド；ベンタゾン；ベンゾフェナップ；ベンゾフルオロ；ベンゾイルプロパ−エチル；ベンズチアズロン；ビアラホス；ビフェノックス；ブロマシル；ブロモブチド；ブロモフェノキシム；ブロモキシニル；ブロムロン；ブミナホス；ブソキシノン；ブタクロル；ブタミホス；ブテナクロル；ブチダゾール；ブトラリン；ブチレート；カフェンストロール（ＣＨ−９００）；カルベタミド；カフェントラゾン（ＩＣＩ−Ａ００５１）；ＣＤＡＡ、即ち、２−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジ−２−プロペニルアセトアミド；ＣＤＥＣ、即ち、２−クロロアリルジエチルジチオカーバメート；クロメトキシフェン；クロラムベン；クロラジホップ−ブチル、クロルメスロン（ＩＣＩ−Ａ００５１）；クロルブロムロン；クロルブファム；クロルフェナック；クロルフルレコール−メチル；クロリダゾン；クロリムロンエチル；クロルニトロフェン；クロロトルロン；クロロクスロン；クロルプロファム；クロルスルフロン；クロルタール−ジメチル；クロルチアミド；シンメチリン；シノスルフロン；クレソディム；クロジナホップおよびそのエステル誘導体（例えばクロジナホップ−プロパルギル）；クロマゾン；クロメプロプ；クロプロキシジム；クロピラリド；クミルロン（ＪＣ９４０）；シアナジン；シクロエート；シクロスルファムロン（ＡＣ１０４）；シクロキシジム；シクルロン；シハロホップおよびそのエステル誘導体（例えばブチルエステル、ＤＥＨ−１１２）；シペルカット；シプラジン；シプラゾール；ダイムロン；２，４−ＤＢ；ダラポン；デスメジファム；デスメトリン；ジアレエート；ジカンバ；ジクロベニル；ジクロルプロプ；ジクロホップおよびそのエステル、例えばジクロホップ−メチル；ジエタチル；ジフェノクスロン；ジフェンゾカット；ジフルフェニカン；ジメフロン；ジメタクロル；ジメタメトリン；ジメテナミド（ＳＡＮ−５８２Ｈ）；ジメタゾン；クロマゾン；ジメチピン；ジメトラスルフロン；ジニトラミン；ジノセブ；ジノテルブ；ジフェナミド；ジプロペトリン；ジカット；ジシオピル；ジウロン；ＤＮＯＣ；エグリナジン−エチル；ＥＬ７７、即ち、５−シアノ−１−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；エンドタール；ＥＰＴＣ；エスプロカルブ；エタルフルラリン；エタメツルフロン−メチル；エチジムロン；エチオジン；エトフメセート；Ｆ５２３１、即ち、Ｎ−［２−クロロ−４−フルオロ−５−［４−（３−フルオロプロピル）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−テトラゾール−１−イル］フェニル］エタンスルホンアミド；エトキシフェンおよびそのエステル（例えばエチルエステル、ＨＮ‐２５２）；エトベンザニド（ＨＷ５２）；フェノプロプ；フェノキサン；フェノキサプロパ−Ｐおよびそのエステル、例えばフェノキサプロプ−Ｐ−エチルおよびフェノキサプロパ−エチル；フェノキシジム；フェヌロン；フラムプロパ−メチル；フラザスルフロン；フラジホップおよびフラジホップ−Ｐおよびそのエステル、例えばフラジホップ−ブチルおよびフラジホップ−Ｐ−ブチル；フルクロラリン；フルメツラム；フルメツロン；フルミクロラクおよびそのエステル（例えばペンチルエステル、Ｓ−２３０３１）；フルミオキサジン（Ｓ−４８２）；フルミプロピン；フルポキサム（ＫＮＷ−７３９）；フルロジフェン；フルログリコフェン−エチル；フルプロパシル（ＵＢＩＣ−４２４３）；フルリドン；フルロクロリドン；フルロキシピル；フルルタモン；フォメサフェン；フォサミン；フリルオキシフェン；グルホシネート；グリホセート；ハロサフェン；ハロスルフロンおよびそのエステル（例えばメチルエステル、ＮＣ−３１９）；ハロキシフォップおよびそのエステル；ハロキシフォップ−Ｐ（＝Ｒ−ハロキシフォップ）およびそのエステル；ヘキサジノン；イマザピル；イマザメタベンズ−メチル；イマザキンおよびその塩、例えばアンモニウム塩；イオキシニル；イマゼタメタピル；イマゼタピル；イマゾスルフロン；イソカルバミド；イソプロパリン；イソプロツロン；イソウロン；イソキサベン；イソキサピリフォップ；カルブチレート；ラクトフェン；レナシル；リヌロン；ＭＣＰＡ；ＭＣＰＢ；メコプロプ；メフェナセット；メフルイジド；メタミトロン；メタザクロル；メタム；メタベンズチアズロン；メタゾール；メトキシフェノン；メチルダイムロン；メタベンズロン；メトベンズロン；メトブロムロン；メトラクロル；メトスラム（ＸＲＤ５１１）；メトクスロン；メトリブジン；メトスルフロン−メチル；ＭＨ；モリネート；モナリド；モノリヌロン；モヌロン；硫酸２水素１カルバミド；ＭＴ１２８、即ち６−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−２−プロペニル）−５−メチル−Ｎ−フェニル−３−ピリダジンアミン；ＭＴ５９５０、即ちＮ−［３−クロロ−４−（１−メチルエチル）−フェニル］−２−メチルペンタンアミド；ナプロアニリド；ナプロパミド；ナプタラム；ＮＣ３１０、即ち、４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１−メチル−５−ベンジルオキシピラゾール；ネブロン；ニコスルフロン；ニピラクロフェン；ニトラリン；ニトロフェン；ニトロフルオルフェン；ノルフルラゾン；オルベンカーブ；オリザリン；オキサジアルギル（ＲＰ−０２０６３０）；オキサジアゾン；オキシフロルフェン；パラクワット；ペブレート；ペンジメタリン；パーフルイドン；フェニソフラム；フェニメジフラム；ピクロラム；ピペロフォス；ピリブチカルブ；ピリフェノップ−ブチル；プレチラクロル；ピリミスルフロン−メチル；プロサイアジン；プロジアミン；プロフルラリン；プログリナジン−エチル；プロメトン；プロメトリン；プロパクロル；プロパニル；プロパキザホップおよびそのエステル；プロパジン；プロファム；プロピスクロル；プロピザミド；プロスルファリン；プロスルホカルブ；プロスルフロン（ＣＧＡ−１５２００５）；プリナクロル；ピラゾリネート；ピラゾン；ピラゾスルフロン−エチル；ピラゾキシフェン；ピリデート；ピリチオバク（ＫＩＨ−２０３１）；ピロキソホップおよびそのエステル（例えばプロパルギルエステル）；キンクロラック；キンメラック；キノホップおよびそのエステル誘導体、キザロホップおよびキザロホップ−Ｐおよびそのエステル誘導体、例えばキザロホップ−エチル；キザロホップ−Ｐ−テフリルおよび−エチル；レンリズロン；リムスルフロン（ＤＰＸ−Ｅ９６３６）；Ｓ２７５、即ち、２−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−プロピニルオキシ）−フェニル］−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−インダゾール；セクブメトン；セトキシジム；シズロン；シマジン；シメトリン；ＳＮ１０６２７９、即ち、２−［［７−［２−クロロ−４−（トリフルオロ−メチル）−フェノキシ］−２−ナフタレニル］−オキシ］−プロパン酸およびそのメチルエステル、スルフェントラゾン（ＦＭＣ−９７２８５、Ｆ−６２８５）；スルファズロン；スルフォメツロン−メチル；スルホセート（ＩＣＩ−Ａ０２２４）；ＴＣＡ；テブタム（ＧＣＰ−５５４４）；テブチウロン；テルバシル；テルブカルブ；テルブクロル；テルブメトン；テルブチラジン；テルブトリン；ＴＦＨ４５０即ちＮ，Ｎ−ジエチル−３−［（２−エチル−６−メチルフェニル）−スルホニル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキサミド；テニルクロル（ＮＳＫ−８５０）；チアザフルロン；チアゾピル（Ｍｏｎ−１３２００）；チジアジミン（ＳＣＮ−２４０８５）；チオベンカルブ；チフェンスルフロン−メチル；チオカルバジル；トラルコキシジム；トリ−アルレート；トリアスルフロン；トリアゾフェナミド；トリベヌロン−メチル；トリクロピル；トリジファン；トリエタジン；トリフルラリン；トリフルスルフロンおよびエステル（例えばメチルエステル、ＤＰＸ−６６０３７）；トリメツロン；ツイトデフ；ベルノレート；ＷＬ１１０５４７即ち５−フェノキシ−１−［３−（トリフルオロメチル）−フェニル］−１Ｈ−テトラゾール；ＵＢＨ−５０９；Ｄ−４８９；ＬＳ８２−５５６；ＫＰＰ−３００；ＮＣ−３２４；ＮＣ−３３０；ＫＨ−２１８；ＤＰＸ−Ｎ８１８９；ＳＣ−０７７４；ＤＯＷＣＯ−５３５；ＤＫ−８９１０；Ｖ−５３４８２；ＰＰ−６００；ＭＢＨ−００１；ＫＩＨ−９２０１；ＥＴ−７５１；ＫＩＨ‐６１２７およびＫＩＨ−２０２３である。
【００８１】
使用に際しては、市販品形態で存在する製剤を、適宜、慣用的な方法で、例えば水和剤、乳剤、分散液および水分散性顆粒剤の場合は水を用いて希釈する。粉剤、土壌用顆粒剤、展着および土壌施用のための顆粒剤の形態の製剤は通常は他の不活性物質で更に希釈することなく使用される。
【００８２】
式（Ｉ）の化合物の必要とされる施用率はとりわけ、温度、湿度のような外的条件および使用除草剤の性質により異なる。それは例えば活性物質０．００１〜１０．０ｋｇ／ｈａ以上の広範な範囲に変動するが、好ましくは０．００５〜５ｋｇ／ｈａである。
【００８３】
以下の実施例は本発明を説明するものである。
Ａ．化学物質実施例
１．１ ２−（２−クロロ−３−シクロペンチルメトキシ−４−エチルスルホニルベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオンの調製
出発物質として使用した化合物２−クロロ−３−ヒドロキシ−４‐エチルスルホニル安息香酸はＥＰ−Ａ０１９５２４７に記載の方法に従って調製した。エチル２，４−ジブロモ−３−ヒドロキシベンゾエートはＵＳ５０２６８９６に記載の方法により調製した。シクロペンチルカルビニルメタンスルホネートはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４５，９（１９８０）１７０７−１７０８に記載のとおり調製した。
【００８４】
工程１：メチル２−クロロ−３−ヒドロキシ−４‐エタンスルホニルベンゾエート
２−クロロ−３−ヒドロキシ−４‐エチルスルホニル安息香酸３３．０ｇ（１２４．７ミリモル）をメタノール１３００ｍｌに溶解した。濃硫酸１７４ｍｌ（３．２６３ミリモル）を滴加し、混合物を５時間還流した。反応混合物をロータリーエバポレーターで蒸発させ、残存物を塩化メチレンに溶解した。混合物を水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上に乾燥し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させた。これにより黄色の粘稠な油状物としてメチル２−クロロ−３−ヒドロキシ−４−エチルスルホニルベンゾエートを得た。
収量：２８．２３ｇ（理論値の８１％）
Ｒｆ（酢酸エチル）０．４５
１Ｈ ＮＭＲ： δ［ＣＤＣｌ３］ １．３２（ｔ， ３Ｈ）， ３．２４（ｑ， ２Ｈ）， ３．９６（ｓ， ３Ｈ）， ７．３８（ｄ， １Ｈ）， ７．６５（ｄ， １Ｈ）。
【００８５】
工程２：メチル２−クロロ−３−シクロペンチルメトキシ−４−エチルスルホニルベンゾエート
炭酸カリウム１．４８８ｇ（１０．８ミリモル）およびシクロペンチルカルビニルメタンスルホネート１．３４３ｇ（７．５ミリモル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド３０ｍｌに導入した。メチル２−クロロ−３−ヒドロキシ−４−エチルスルホニルベンゾエート１．５０ｇ（５．４モル）を室温で添加し、混合物を７０〜８０℃で５時間加熱した。その後混合物を水に注ぎ込み、ジエチルエーテルで抽出した。合わせた有機層を水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上に乾燥し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させた。オイルポンプバキュームで乾燥することによりメチル２−クロロ−３−シクロペンチルメトキシ−４−エチルスルホニルベンゾエートを茶色油状物として得た。
収量：１．１０ｇ（理論値の５６％）
Ｒｆ（酢酸エチル）０．７７
１Ｈ ＮＭＲ： δ［ＣＤＣｌ３］ １．２３（ｔ， ３Ｈ）， １．４３（ｍ， ２Ｈ）， １．６３（ｍ， ４Ｈ）， １．８４（ｍ， ２Ｈ）， ２．５１（ｍ， １Ｈ）， ３．４３（ｑ， ２Ｈ）， ３．９５（ｓ， ３Ｈ）， ４．１３（ｄ， ２Ｈ）， ７．６０（ｄ， １Ｈ）， ７．８９（ｄ， １Ｈ）。
【００８６】
工程３：２−クロロ−３−シクロペンチルメトキシ−４−エチルスルホニル安息香酸
メチル２−クロロ−３−シクロペンチルメトキシ−４−エチルスルホニルベンゾエート１．１００ｇ（３．００ミリモル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌおよび水２０ｍｌの混合物に溶解し、水酸化ナトリウム０．１３４ｇ（３．４０ミリモル）を添加した。混合物を室温で１２時間攪拌し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させた。残存物を水に溶解し、６Ｎ ＨＣｌを添加した。得られた混合物を塩化メチレンで２回抽出し、Ｎａ２ＳＯ４上に乾燥し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させた。これにより粘稠な油状物の形態の２−クロロ−３−（シクロペンチルメトキシ）−４−エチルスルホニル安息香酸を得た。
収量：１．０４ｇ（理論値の１００％）
Ｒｆ（酢酸エチル）０．５９
１Ｈ ＮＭＲ： δ［ＣＤＣｌ３］ １．２４（ｔ， ３Ｈ）， １．４５（ｍ， ２Ｈ）， １．６２（ｍ， ４Ｈ）， １．８４（ｍ， ２Ｈ）， ２．５２（ｍ， １Ｈ）， ３．４３（ｑ， ２Ｈ）， ４．１３（ｄ， ２Ｈ）， ７．７６（ｄ， １Ｈ）， ７．９３（ｄ， １Ｈ）。
【００８７】
工程４：３−オキソ−１−シクロヘキセニル２−クロロ−３−シクロペンチルメトキシ−４−エチルスルホニルベンゾエート
２−クロロ−３−シクロペンチルメトキシ−４−エチルスルホニル安息香酸０．５５０ｇ（１．６０ミリモル）、シクロヘキサン−１，３−ジオン０．１９６ｇ（１．７０ミリモル）、Ｎ′−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−エチルカルボジイミド塩酸塩０．２７９ｇ（１．４０ミリモル）およびジメチルアミノピリジン０．００２ｇを塩化メチレン１５ｍｌ中室温で１０時間攪拌した。その後混合物を塩化メチレンで希釈し、０．５Ｎ ＨＣｌ、水、飽和ＮａＨＣＯ３溶液、そして再度水で洗浄した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４上に乾燥し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させた後、茶色の樹脂状物として３−オキソ−１−シクロヘキセニル２−クロロ−３−シクロペンチルメトキシ−４−エチルスルホニルベンゾエートを得た。
収量：０．３３５ｇ（理論値の４７％）
Ｒｆ（酢酸エチル）０．６８
１Ｈ ＮＭＲ： δ［ＣＤＣｌ３］ １．２３（ｔ， ３Ｈ）， １．４４（ｍ， ２Ｈ）， １．６４（ｍ， ４Ｈ）， １．８５（ｍ， ２Ｈ）， ２．１５（ｍ， ２Ｈ）， ２．４７（ｍ， ２Ｈ）， ２．５３（ｍ， １Ｈ）， ２．６８（ｍ， ２Ｈ）， ３．２５（ｑ， ２Ｈ）， ４．１５（ｄ， ２Ｈ）， ６．０８（ｓ， １Ｈ）， ７．７１（ｄ， １Ｈ）， ７．９６（ｄ， １Ｈ）。
【００８８】
工程５：２−（２−クロロ−３−シクロペンチルメトキシ−４−エチルスルホニルベンゾイル）−シクロヘキサン−１，３−ジオン
（３−オキソ−１−シクロヘキセニル）−２−クロロ−３−（シクロペンチルメトキシ）−４−エチルスルホニル）ベンゾエート０．２９０ｇ（０．７０ミリモル）をアセトニトリル１０ｍｌに溶解した。アセトンシアノヒドリン３滴およびトリエチルアミン０．１１７ｇ（１．２０ミリモル）を添加した。混合物を室温で２時間攪拌した時点でシアン化カリウム０．０１３ｇ（０．２０ミリモル）を添加した。更に室温で１０時間の後、混合物を完全に蒸発させ、残存物を水に溶解し、６Ｎ塩酸を添加した。その後混合物を塩化メチレンで抽出した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４上に乾燥し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させ、逆相シリカゲル上のクロマトグラフィー（移動相：アセトニトリル／水勾配）に付した後、無色の粘稠な油状物の形態で２−（２−クロロ−３−シクロペンチル−メトキシ−４−エチルスルホニルベンゾイル）−シクロヘキサン−１，３−ジオンを得た。
収量：０．１７５ｇ（理論値の５７％）
Ｒｆ（酢酸エチル）０．５０
１Ｈ ＮＭＲ： δ［ＣＤＣｌ３］ １．２５（ｔ， ３Ｈ）， １．４５（ｍ， ２Ｈ）， １．６０（ｍ， ４Ｈ）， １．８２（ｍ， ２Ｈ）， ２．０５（ｍ， ２Ｈ）， ２．４４（ｍ， ２Ｈ）， ２．５０（ｍ， １Ｈ）， ２．８０（ｍ， ２Ｈ）， ３．２３（ｑ， ２Ｈ）， ４．１１（ｄ， ２Ｈ）， ７．０５（ｄ， １Ｈ）， ７．９０（ｄ， １Ｈ）。
【００８９】
２−（２，４−ジブロモ−３−シクロブチルメトキシベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオンの調製
工程１：エチル２，４−ジブロモ−３−シクロブチルメトキシベンゾエート
炭酸カリウム２．９９０ｇ（２１．６０ミリモル）およびエチル２，４−ジブロモ−３−ヒドロキシベンゾエート３．０５０ｇ（９．４０ミリモル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌ中に導入した。ブロモメチルシクロブタン１．４０１ｇ（９．４０ミリモル）を室温で添加し、混合物を１２０〜１３０℃で６時間加熱した。その後混合物を水に注ぎ込み、ジエチルエーテルで抽出した。合わせた有機層を水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上に乾燥し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させた。オイルポンプバキュームで乾燥することにより茶色の油状物としてエチル２，４−ジブロモ−２−シクロブチルメトキシベンゾエートを得た。
収量：３．１０ｇ（理論値の８５％）
Ｒｆ（酢酸エチル）０．８８
１Ｈ ＮＭＲ： δ［ＣＤＣｌ３］ １．２０（ｔ， ３Ｈ）， １．８７−２．２６（ｍ， ６Ｈ）， ２．８７（ｍ， １Ｈ）， ４．００（ｄ， ２Ｈ）， ４．１９（ｑ， ２Ｈ）， ７．３１（ｄ， １Ｈ）， ７．５４（ｄ， １Ｈ）。
【００９０】
工程２：２，４−ジブロモ−３−シクロブチルメトキシ安息香酸
エチル２，４−ジブロモ−３−（シクロブチルメトキシ）ベンゾエート３．０００ｇ（７．３０ミリモル）をテトラヒドロフラン３０ｍｌと水３０ｍｌの混合物に溶解し、水酸化ナトリウム０．４３６ｇ（１０．９０ミリモル）を添加した。混合物を室温で１２時間攪拌し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させた。残存物を水に溶解し、６Ｎ ＨＣｌを添加した。得られた混合物を塩化メチレンで２回抽出し、Ｎａ２ＳＯ４上に乾燥し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させた。これにより粘稠な油状物として２，４−ジブロモ−３−シクロブチルメトキシ安息香酸を得た。
収量：２．５０ｇ（理論値の９４％）
Ｒｆ（酢酸エチル）０．６０
１Ｈ ＮＭＲ： δ［ＣＤＣｌ３］ １．８７−２．０９（ｍ， ４Ｈ）， ２．０９−２．２３（ｍ， ２Ｈ）， ２．８７（ｍ， １Ｈ）， ４．０２（ｄ， ２Ｈ）， ７．５３（ｄ， １Ｈ）， ７．５９（ｄ， １Ｈ）。
【００９１】
工程３：３−オキソ−１−シクロヘキセニル２，４−ジブロモ−３−シクロブチルメトキシベンゾエート
２，４−ジブロモ−３−（シクロブチルメトキシ）安息香酸１．１５０ｇ（３．２０ミリモル）、シクロヘキサン−１，３−ジオン０．３９ｇ（３．５０ミリモル）、Ｎ′−（３−ジメチル−アミノプロピル）−Ｎ−エチルカルボジイミド塩酸塩０．６１８ｇ（３．２０ミリモル）およびジメチルアミノピリジン０．００４ｇを塩化メチレン３０ｍｌ中室温で１０時間攪拌した。その後混合物を塩化メチレンで希釈し、０．５Ｎ ＨＣｌ、水、飽和ＮａＨＣＯ３溶液、そして再度水で洗浄した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４上に乾燥し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させ、黄色の樹脂として３−オキソ−１−シクロヘキセニル２，４−ジブロモ−３−シクロブチルメトキシベンゾエートを得た。
収量：０．８０ｇ（理論値の５５％）
Ｒｆ（酢酸エチル）０．８８
１Ｈ ＮＭＲ： δ［ＣＤＣｌ３］ １．８８−２．２３（ｍ， ８Ｈ）， ２．４５（ｍ， ２Ｈ）， ２．６８（ｍ， ２Ｈ）， ２．８７（ｍ， １Ｈ）， ４．１５（ｄ， ２Ｈ）， ６．０５（ｓ， １Ｈ）， ７．４４（ｄ， １Ｈ）， ７．６０（ｄ， １Ｈ）。
【００９２】
工程４：２−（２，４−ジブロモ−３−シクロブチルメトキシベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオン
３−オキソ−１−シクロヘキセニル２，４−ジブロモ−３−シクロブチルメトキシベンゾエート０．２２０ｇ（０．５０ミリモル）をアセトニトリル１５ｍｌに溶解した。アセトンシアノヒドリン３滴およびトリエチルアミン０．１２１ｇ（１．２０ミリモル）を添加した。混合物を室温で２時間攪拌した時点でシアン化カリウム０．０３１ｇ（０．５ミリモル）を添加した。更に室温で１０時間の後、混合物を完全に蒸発させ、残存物を水に溶解し、６Ｎ塩酸を添加した。その後混合物を塩化メチレンで抽出した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４上に乾燥し、ロータリーエバポレーターで完全に蒸発させ、シリカゲル上のクロマトグラフィー（移動相：トルエン／ＴＨＦ）に付した後、無色の油状物の形態で２−（２，４−ジブロモ−３−シクロブチルメトキシベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオンを得た。
収量：０．１０ｇ（理論値の４４％）
Ｒｆ（酢酸エチル）０．６０
１Ｈ ＮＭＲ： δ［ＣＤＣｌ３］ １．８０−２．１６（ｍ， ８Ｈ）， ２．５８（ｍ， ２Ｈ）， ２．７２（ｍ， ２Ｈ）， ２．８０（ｍ， １Ｈ）， ３．９２（ｄ， ２Ｈ）， ６．７１（ｄ， １Ｈ）， ７．４６（ｄ， １Ｈ）。
【００９３】
以下の表に列挙した実施例は上記した方法と同様にして調製したか、上記した方法と同様にして得ることができる。
【００９４】
使用した略記法は以下の通りである。
Ｍｅ＝メチル、Ｅｔ＝エチル、Ｐｈ＝フェニル、Ａｃ＝アセチル、Ｐｒ＝プロピル、ｔ＝第３、ｉ＝イソ、ｃ＝シクロ、ｍ．ｐ．＝融点、Ｒｆ＝保持値。
【００９５】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
処方例
１．粉剤
式（Ｉ）の化合物１０重量部および不活性物質としてタルク９０重量部を混合し、混合物をハンマーミルで微粉砕することにより粉剤が得られる。
２．分散性顆粒剤
水中に容易に分散する水和剤は式（Ｉ）の化合物２５重量部、不活性物質としてカオリン含有石英６４重量部、リグノスルホン酸カリウム１０重量部および湿潤分散剤としてナトリウムオレオイルメチルタウレート１重量部を混合し、混合物をピンディスクミル中で粉砕することにより得られる。
【０１１３】
３．分散液原液
水中に容易に分散する分散液原液は式（Ｉ）の化合物２０重量部とアルキルフェノールポリグリコールエーテル（（Ｒ）Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ ２０７）６重量部、イソトリデカノールポリグリコールエーテル（８ＥＯ）３重量部およびパラフィン系鉱物油（沸点範囲は例えば約２５５℃〜２７７℃以上）７１重量部を混合し、混合物をボールミル中５ミクロンより微細となるまで粉砕することにより得られる。
４．乳剤
乳剤は式（Ｉ）の化合物１５重量部、溶媒としてシクロヘキサノン７５重量部および乳化剤としてオキセチル化ノニルフェノール１０重量部から得られる。
【０１１４】
５．水分散性顆粒剤
水分散性顆粒剤は下記成分：
式（Ｉ）の化合物７５重量部、
リグノスルホン酸カルシウム１０重量部、
ラウリル硫酸ナトリウム５重量部、
ポリビニルアルコール３重量部、および、
カオリン７重量部
を混合し、混合物をピンディスクミル上で粉砕し、そして粉末を流動床中、顆粒化液としての水上に噴霧して顆粒化することにより得られる。
【０１１５】
水分散性顆粒剤はまた下記成分：
式（Ｉ）の化合物２５重量部、
２，２′−ジナフチルメタン−６，６−ジスルホン酸ナトリウム５重量部、
ナトリウムオレオイルメチルタウレート２重量部、
ポリビニルアルコール１重量部、
炭酸カルシウム１７重量部、および、
水５０重量部
コロイドミル中でホモゲナイズおよび予備微粉砕し、次にビーズミル中で混合物を粉砕し、そして得られた懸濁液を噴霧塔中で単一物質ノズルを用いて霧状化して乾燥することにより得られる。
【０１１６】
Ｃ．生物学的実施例
１．発芽前の除草活性
単子葉および双子葉の有害植物の種子をダンボールポット中の砂質壌土中に入れ、土壌で被覆する。次に水和剤または乳剤の形態に処方された本発明の化合物を土壌被覆部表面に対し、水性懸濁液または乳濁液の形態で６００〜８００Ｌ／ｈａ（変換後）の施用率でヘクタール当たり活性物質１ｋｇの比率（変換後）で施用する。投与後、ポットを温室に入れ、雑草に対して良好な生育条件下に維持する。植物の損傷または発芽の障害の目視による評点は未投与の対照との比較において、３〜４週間の試験期間の後、被験植物の発芽後に行なう。例えば、表３の実施例２および３４の化合物はハコベおよびアオビユに対して少なくとも９０％の作用を示す。
【０１１７】
２．発芽後の作用
単子葉および双子葉の雑草植物の種子をダンボール中の砂質壌土中に入れ、土壌で被覆し、良好な生育条件下、温室中で生育させる。播種２〜３週後、３葉期において被験植物に投与する。水和剤または乳剤の形態に処方された本発明の化合物を６００〜８００Ｌ／ｈａ（変換後）の水施用比率でヘクタール当たり活性物質１ｋｇ以下（変換後）の比率で、植物の緑色部分に対し噴霧する。被験植物を温室中約３〜４週間旨適生育条件下に保持したのち、化合物の作用を未投与対照との比較により評点する。本発明の組成物は経済的に問題となる単子葉および双子葉植物の有害植物の広範なスペクトルに対し良好な発芽後の除草活性も示す。例えば、表３の実施例２および３４の化合物はハコベに対して少なくとも９０％の作用を示す。
【０１１８】
３．コメの有害植物に対する作用
コメ作物における典型的な有害植物を水田条件下（冠水量：２〜３ｃｍ）温室中で生育させる。ヘクタール当たり活性物質１ｋｇ以下（変換後）の比率の本発明の処方化合物で処理した後、被験植物を旨適条件下温室にいれ、この方法で試験期間を通じて維持する。施用約３週後、未投与の対照との比較により植物への損傷を目視により評点することにより評価する。本発明の化合物は有害植物に対し極めて良好な除草活性を有する。例えば、表３の実施例３４および４６の化合物はタナガヤツリおよびヒメイヌビエに対して少なくとも９０％の作用を示す。
【０１１９】
４．作物植物の耐性
別の温室実験において、比較的多数の作物植物および単子葉および双子葉の雑草の種子を砂質壌土に入れ、土壌で被覆する。ポットの１部にはアイテム１に記載の通り即座に投与し、残りのポットは植物が２〜３真葉を生じるまで温室中に配置し、その後アイテム２に記載の通り本発明の式（Ｉ）の物質を噴霧する。施用４〜５週後、および植物を温室に入れた後、目視による評点によれば、本発明の化合物は、原則として、高用量の活性物質の場合でも、ダイズおよびサトウキビのような双子葉作物を、発芽前および発芽後において、損傷しないか、または殆ど損傷しない状態で温存する。更にまた一部の物質はイネ科の作物、例えばオオムギ、コムギおよびコメも害さない。場合により、式（Ｉ）の化合物は高い選択性を示し、このため農作物における一部望ましくない植物生育を制御するために適している。
Claims (13)
- 下記式Ｉの化合物またはその塩。
Ｘ１はＯ、Ｓ（Ｏ）ｎ、ＮＨ、Ｎ［Ｌｐ−Ｒ３］よりなる群から選択される２価の単位であり；
Ｘ２は直鎖または分枝鎖の（Ｃ１−Ｃ６）−アルキレン、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニレンまたは（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニレン鎖であり、これはハロゲン原子ｗ個により、そして、［Ｌｐ−Ｒ３］基ｋ個により置換されており；
Ｃ１（Ｃ２）ｑ（Ｃ３）ｏは単環、２環または３環の基であり、ここで、
ａ）環Ｃ１、Ｃ２およびＣ３は各々シクロアルキル、シクロアルケニル、オキシラニルおよびオキセタニルよりなる群から選択される３〜８員の飽和または部分飽和の環であり；
ｂ）環Ｃ１、Ｃ２およびＣ３は各々連結原子１個または２個を介して相互に連結されており；
Ｒ１およびＲ２は相互に独立して水素、メルカプト、ニトロ、シアノ、ハロゲン、チオシアナト、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−ＣＯ−Ｏ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｏ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−Ｓ（Ｏ）ｎ、ジ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−ＮＨ−ＳＯ２、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−ＳＯ２−ＮＨ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−ＮＨ−ＣＯ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−ＳＯ２［（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル］アミノ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−ＣＯ−（（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル）アミノ、１，２，４−トリアゾール−１−イル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−Ｏ−ＣＨ２、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−Ｓ（Ｏ）ｎ−ＣＨ２、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−ＮＨ−ＣＨ２、［（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル］２Ｎ−ＣＨ２、１，２，４−トリアゾール−１−イル−ＣＨ２または（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−（Ｄ）ｐ、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル−（Ｄ）ｐ、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル−（Ｄ）ｐ、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル−（Ｄ）ｐ、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル−（Ｄ）ｐ、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル−（Ｄ）ｐまたは（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル−（Ｄ）ｐであり、これらは各々シアノ、ニトロおよびハロゲンよりなる群から選択される基ｖ個で置換されており；
Ｒ３は水素、ヒドロキシル、ハロゲン、メルカプト、アミノ、ニトロ、炭素含有基またはＸ１におけるｐが０である場合は、Ｒ３はオキソ、ＮＲ８、Ｎ−ＯＲ８またはＮ−ＮＲ８Ｒ９であり；
Ｄは酸素または硫黄であり；
Ｌは各々直鎖または分枝鎖のＡｐ−［Ｃ（Ｒ６）２］ｗ−［Ａｐ−Ｃ（Ｒ６）２］ｘ−ＡｐまたはＡｐ−Ｍ−Ａｐであり；
ただし、変数ｐ、ｗおよびｘの２つまたは３つが同時に０であることはなく；
ＡはＯ、Ｓ（Ｏ）ｎ、ＮＨ、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、Ｎ−（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニルおよびＮ−（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニルよりなる群から選択される２価の単位であり；
Ｍは（Ｃ１−Ｃ６）−アルキレン、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニレンまたは（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニレンであり、これらの各々は基Ｒ６ｗ個で置換されており；
Ｒ４はＯＲ７、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルケニルチオ、ハロ−（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルチオ、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルチオ、ハロ−（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルチオ、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキルスルフィニル、ハロ−（Ｃ２−Ｃ４）−アルキルスルフィニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルスルフィニル、ハロ−（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルスルフィニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルスルフィニル、ハロ−（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルスルホニル、ハロ−（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルスルホニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルスルホニル、ハロ−（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルスルホニル、シアノ、シアナト、チオシアナト、ハロゲンまたはフェニルチオであり；
Ｒ５は水素、テトラヒドロピラン−３−イル、テトラヒドロピラン−４−イル；テトラヒドロチオピラン−３−イル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、フェニルであり、後者８基はハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオおよび（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシよりなる群から選択される基ｖ個で置換されているものであるか、または、連結炭素原子に結合した２個の基Ｒ５がＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＳＣＨ２ＣＨ２ＳおよびＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓよりなる群から選択される鎖を形成し、この基はメチル基ｗ個により置換されているか、または、
直接隣接する炭素原子に結合した２個の基Ｒ５が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオおよび（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシよりなる群から選択される基ｗ個で置換された３〜６員の環を形成し；
Ｒ６は（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ハロゲン、シアノまたはニトロであり；
Ｒ７は水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ホルミル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルアミノカルボニル、ジ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニル、ベンゾイルまたはフェニルスルホニルであり、後者２基は（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、ハロゲン、シアノおよびニトロよりなる群から選択される基ｖ個で置換されており；
Ｒ８は水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニル、（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル、アリール、アリール−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルであり；
Ｒ９は水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニル、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル、アリール、アリール−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルであるか、またはＲ８とＲ９が１個の原子または２個の直接隣接する原子に結合する場合は、それらはそれらが結合する原子と一緒になって、酸素、窒素および硫黄よりなる群から選択されるヘテロ原子ｐ個を含む飽和、部分または完全不飽和の５〜６員環を形成し；
ＹはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｈ、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ＣＨＲ５およびＣ（Ｒ５）２よりなる群から選択される２価の単位であり；
ＺはＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、Ｎ−Ｈ、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ＣＨＲ５およびＣ（Ｒ５）２よりなる群から選択される２価の単位であり；
ｍおよびｎは各々０、１または２であり；
ｏ、ｐおよびｑは各々０または１であり；
ｗおよびｘは各々０、１、２、３または４であり；
ｖは０、１、２または３である。 - Ｘ１がＯ、ＳおよびＮＨよりなる群から選択される２価の単位であり；
Ｒ１が塩素、臭素、フッ素、メチル、エチル、シアノ、ニトロ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキルであり；
Ｒ２がハロゲン、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルフェニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニルまたはニトロであり；
Ｒ５が（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、フェニルであるか、または連結炭素原子に結合した２個の基Ｒ５がＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＳＣＨ２ＣＨ２ＳおよびＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓよりなる群から選択される鎖を形成し、この基はメチル基ｗ個により置換されているか、または、直接隣接する炭素原子に結合した２個の基Ｒ５が結合手を形成するか、または、それらが結合している炭素原子と一緒になって、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオおよび（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシよりなる群から選択される基ｗ個で置換された３〜６員の環を形成し；
Ｒ８は水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニル、（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル、アリール、アリール−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルであり；
Ｒ９は水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルであるか、またはＲ８とＲ９が１個の原子または２個の直接隣接する原子に結合する場合は、それらはそれらが結合する原子と一緒になって、酸素、窒素および硫黄よりなる群から選択されるヘテロ原子ｐ個を含む飽和、部分または完全不飽和の５〜６員の環を形成する、
請求項１記載のベンゾイルシクロヘキサンジオン。 - Ｘ２が直鎖または分枝鎖の（Ｃ１−Ｃ４）−アルキレン、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニレンまたは（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニレン鎖であり、これらの各々ハロゲン原子ｗ個により置換されており；
Ｒ３が、
ａ）水素、ヒドロキシル、ハロゲン、メルカプト、アミノ、ニトロ、シアノ、ホルミルであり、
ｂ）フェニル、オキサゾリル、フラニルまたはテトラヒドロピロリルであり、その各々はハロゲン、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオおよびＲ１０よりなる群から選択される基ｗ個で置換されており、
ｃ）（Ｒ１１）（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルアミノ、（Ｒ１１）２−アミノ、Ｒ１１−オキシカルボニル、Ｒ１１−カルボニル、Ｒ１１−カルボニルオキシ；（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ９）−シクロアルケニル、（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシまたは（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルチオであり、これらの各々はホルミル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）−ジアルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシおよびハロ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシよりなる群から選択される基ｖ個で置換されており；
ｄ）式Ｖａ、Ｖｂ、Ｖｃ、Ｖｄ、ＶｊまたはＶｐの基であるか、または、
ｅ）ｐが０である場合は、オキソ、ＮＲ８、Ｎ−ＯＲ８またはＮ−ＮＲ８Ｒ９であり；
Ｒ７は水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニル、ベンゾイルまたはフェニルスルホニルであり、後者２基は（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ２）−アルコキシ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルコキシ、ハロゲン、シアノおよびニトロよりなる群から選択される基ｖ個で置換されており、そして、
Ｒ１１は水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニルまたは（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキルである、
請求項１または２記載のベンゾイルシクロヘキサンジオン。 - Ｘ１が２価の単位Ｏであり；
Ｒ４がＯＲ７、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニル、シアノ、シアナト、チオシアナトであるか、またはハロゲン、（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ２）−アルコキシ、ハロ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキル、ハロ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルコキシおよびニトロよりなる群から選択される基ｖ個で置換されているフェニルチオであり；
Ｒ５が水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、フェニルであるか、または直接隣接する炭素原子に結合した２個の基Ｒ５が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、置換された３〜６員の環を形成し；
Ｒ１２が水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルであるか、または、Ｒ１１とＲ１２が１個の原子または２個の直接隣接する原子に結合する場合は、それらはそれらが結合する原子と一緒になって、酸素、窒素および硫黄よりなる群から選択されるヘテロ原子ｐ個を含む飽和、部分または完全不飽和の５〜６員の環を形成し；
ＹはＣＨＲ５およびＣ（Ｒ５）２よりなる群から選択される２価の単位であり、そして、
ＺはＯ、Ｓ、ＳＯ２、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、ＣＨＲ５およびＣ（Ｒ５）２よりなる群から選択される２価の単位である、
請求項１〜３の何れかに記載のベンゾイルシクロヘキサンジオン。 - Ｒ２がハロゲン、ハロ−（Ｃ１−Ｃ２）−アルキルまたは（Ｃ１−Ｃ２）−アルキルスルホニルであり；
Ｒ５が（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ３−Ｃ８）−シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、フェニルであるか、または直接隣接する炭素原子に結合した２個の基Ｒ５が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、置換された３〜６員の環を形成し；
Ｒ７が水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニル、ベンゾイルまたはフェニルスルホニルであり、そして、
Ｒ８が水素、メチルまたはエチルであり、そして、
Ｒ２がフェニル環の４位にある、
請求項１〜４の何れかに記載のベンゾイルシクロヘキサンジオン。 - Ｘ２が直鎖または分枝鎖の（Ｃ１−Ｃ４）−アルキレン、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニレンまたは（Ｃ２−Ｃ４）−アルキニレン鎖であり；
Ｒ１が塩素、臭素、メチル、トリフルオロメチル、シアノまたはニトロであり；
Ｒ２が塩素、臭素、メチルスルホニル、エチルスルホニル、トリフルオロメチルまたはニトロであり；
Ｒ４がＯＲ７、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルチオ、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニルチオまたはフェニルチオであり；
Ｒ５が水素、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルであるか、または直接隣接する炭素原子に結合した２個の基Ｒ５が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、置換された３〜６員の環を形成し；
ＡはＯ、Ｓ（Ｏ）ｎ、ＮＨおよびＮ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルよりなる群から選択される２価の単位であり；
Ｍは（Ｃ１−Ｃ６）−アルキレンであり；
ＹおよびＺは相互に独立してＣＨＲ５およびＣ（Ｒ５）２よりなる群から選択される２価の単位である、
請求項１〜５の何れかに記載のベンゾイルシクロヘキサンジオン。 - 請求項１〜６の何れかに記載の式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種の除草活性量を含有する除草剤組成物。
- 製剤助剤との混合物としての請求項７記載の除草剤組成物。
- 請求項１〜６の何れかに記載の式（Ｉ）の化合物を少なくとも１種、または請求項７もしくは８に記載の除草剤組成物の有効量を、植物に対して、または望ましくない植物が生育する場所に対して施用することを包含する、望ましくない植物の防除方法。
- 望ましくない植物を防除するための、請求項１〜６の何れかに記載の式（Ｉ）の化合物または請求項７もしくは８に記載の除草剤組成物の使用。
- 式（Ｉ）の化合物を有用植物の作物中の望ましくない植物を防除するために使用する、請求項１０記載の使用。
- 有用植物がトランスジェニック有用植物である請求項１１記載の使用。
- 下記式（ＩＩＩａ）の化合物。
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