JP2004503623A - 射出成形ポリマー - Google Patents

Abstract

本発明は、シングルサイト触媒を使用して製造されたＬＬＤＰＥ、例えば、メタロセンを用いて製造されたＬＬＤＰＥ（ｍ−ＬＬＤＰＥ）を、食品包装用材料、特に食品容器のための閉じる要素を射出成形するにおいて使用することに関する。このような材料は、低いレベルの移行、典型的には４０ｍｇ／ｄｍ^２未満、例えば５ｍｇ／ｄｍ^２未満を示すことが判り、特に高い脂肪含量を有する食品を包装するにおいて使用するのに適している。

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、線形低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）における及びそれに関する改良に関し、特に、射出成形のためのＬＬＤＰＥの使用及びそれにより得られうる製品に関する。
【０００２】
ＬＬＤＰＥは包装用品の製造に広く用いられており、それは、典型的には成形技術、特に射出成形により製造される。これらの目的に使用されるＬＬＤＰＥ物質は、典型的には慣用のチーグラー‐ナッタ触媒を用いて製造される。
【０００３】
射出成形されたＬＬＤＰＥ製品が、重要な用途、例えば食品または医用品の包装に用いられるべき場合、特に食品容器のための閉じる手段（たとえば蓋）にもちいられる場合、これが、包装された物品を汚染してはならないことが重要である。食品包装用途のためには、汚染の程度の表示は、例えば脂肪性食品擬似物例えばオリーブオイルに浸漬された場合に、ポリマー物質の移行レベルを測定するテストから得られることができる。チーグラー‐ナッタ触媒を用いて作られたＬＬＤＰＥの場合に、移行のレベルは、食品及び医用品（特に脂肪性食品）のための射出成形された包装材料の製造においてそれらを使用することを許すためには、あまりに高いことが判った。
【０００４】
驚くべきことに、われわれは今、シングルサイト触媒を用いて製造されたＬＬＤＰＥを用いることにより、特にメタロセン触媒を用いて作られたＬＬＤＰＥ（ｍ−ＬＬＤＰＥ）を用いることにより、食品、医用品を包装するにおいて使用するため、特に高い脂肪含量を有する食品たとえばチーズ、マヨネーズ、ケチャップ、バターなどを包装するにおいて使用するための許容できる移行レベルを有する成形された製品（たとえば射出成形された製品）を作ることが可能であることを見出した。
【０００５】
すなわち、一つの観点において本発明は、シングルサイト触媒を用いて製造されたＬＬＤＰＥ、特にメタロセンを用いて製造されたＬＬＤＰＥ（ｍ−ＬＬＤＰＥ）を食品包装材料、特に食品容器の為の閉じる要素の射出成形において使用することを提供する。
【０００６】
本発明において特に好ましく使用されるものは、比較的狭い分子量分布すなわちＭＷＤ（すなわち重量平均分子量と数平均分子量の比）を有するＬＬＤＰＥであり、例えば２〜６０、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜６の範囲のＭＷＤを持つものである。
【０００７】
別の観点からは、本発明は、射出成形された物品、例えば射出成形された閉じる要素、特に食品容器の為の閉じる要素であって、シングルサイト触媒を用いて製造されたＬＬＤＰＥ好ましくはメタロセンＬＬＤＰＥから製造された物品を提供する。該ＬＬＤＰＥは、好ましくは２〜６０、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜６の範囲のＭＷＤを有する。
【０００８】
食品及び医用品のための射出成形された包装材料の製造での使用に特に適すると見出されたＬＬＤＰＥ物質は、４０ｍｇ／ｄｍ^２未満、好ましくは１０ｍｇ／ｄｍ^２未満、例えば５ｍｇ／ｄｍ^２未満の移行レベルを有するものである．
【０００９】
更に別の観点からは、本発明は４０ｍｇ／ｄｍ^２未満、好ましくは１０ｍｇ／ｄｍ^２未満、例えば５ｍｇ／ｄｍ^２未満の移行レベルを持つ，射出成形において使用されるのに適したＬＬＤＰＥ、たとえばメタロセンＬＬＤＰＥを提供する
【００１０】
更に別の観点からは、本発明は、４０ｍｇ／ｄｍ^２未満、好ましくは１０ｍｇ／ｄｍ^２未満、例えば５ｍｇ／ｄｍ^２未満の移行レベルを有する物品、好ましくは容器用の閉じる要素を形成するにおいてＬＬＤＰＥ、たとえばメタロセンＬＬＤＰＥを使用することを提供する。
【００１１】
ポリエチレンという言葉によって、その重量の主要部がエチレンモノマー単位から誘導されるポリマーを意味する。ポリマーの少ない割合、例えば、２０重量パーセント以下、より好ましく１５重量パーセント以下が、エチレンと共重合しうる他のモノマーから誘導されても良い。適当なコモノマーはＣ_３−２０モノまたは多不飽和モノマー、特にＣ_３−１０α−オレフィン、例えばプロペン　１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、３−メチル−１−ヘキセンなどから選択されるものを包含する。好ましくは、該モノマーはプロペン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンから選択されるであろう。本明細書において、エチレンコポリマーは、エチレンおよびエチレンと共重合可能な１以上のモノマーから誘導されるポリエチレンを包含することが意図される。
【００１２】
ポリエチレンはまた、少量、たとえば１０重量パーセント以下、好ましくは５重量パーセント以下の他のポリマー、例えば他のポリオレフィン、例えばポリプロピレンを含んでいても良い。慣用の添加物、例えば酸化防止剤、紫外線安定剤、着色剤、充填剤などが、一般に１０重量パーセント以下、例えば５重量パーセント以下の量で存在しても良い。
【００１３】
ＬＬＤＰＥという言葉により、８９０乃至９４０ｋｇ／ｍ^３、好ましくは９１５乃至９３０ｋｇ／ｍ^３、特に９１７乃至９２６ｋｇ／ｍ^３の密度、及び２０乃至６０パーセント、好ましくは３０乃至５０パーセント、特に４０乃至５０パーセントの結晶性を有するポリエチレンが意味される。
【００１４】
この発明において有用なＬＬＤＰＥは、モノモーダル、バイモーダルおよびマルチモーダルのポリマーを包含する。狭い分子量分布によって典型的に特徴付けられるモノモーダルポリマーは有利でありうる。典型的には、狭いＭＷＤを有するモノモーダルポリマーは、単一のモノマー及び単一の重合触媒を用いて、一組のプロセス条件（温度、圧力など）のもとで単一の重合段階で製造されるであろう。
【００１５】
この発明において有用なバイモーダル及びマルチモーダルＬＬＤＰＥは、異なるＭＷＤを有する二以上のモノモーダルポリエチレンをブレンドすることにより製造されうる。あるいは、かつ好ましくは、それらは、バイモーダルあるいはマルチモーダルポリマーを製造する条件のもとで、例えば、二以上のシングルサイト触媒を用いて、及び／又は、二以上の異なる触媒サイトを持つ触媒システムまたは混合物を用いて、あるいは反応物が異なる反応条件（例えば異なる温度、圧力、重合媒体、水素分圧など）に付されるところの二以上の重合段階を使用して、製造されることができる（ヨーロッパ特許出願７７８２８９号を参照）。
【００１６】
本発明において使用されるＬＬＤＰＥを製造するために用いられる上記またはそれぞれの重合段階は、慣用のエチレンホモまたは共重合手順、例えばスラリー、気相または溶液重合を用いて行うことができ、気相重合が好ましい。重合プロセスは、一以上の慣用の反応器を用いることができ、例えば、ループリアクター、気相リアクターなどである。気相反応器については、用いられる反応温度は、一般に６０乃至１１５℃（例えば７０乃至１１０℃）の範囲であろう。反応器圧力は、一般に１０乃至２５バールの範囲であり、滞在時間は一般に１乃至８時間であろう。用いられる気体は、モノマーと一緒の非反応性気体、例えば窒素であろう。水素もまた、反応器中で製造されるポリマーの分子量を更に制御する為に存在しても良い。分子量制御は、水素濃度の制御を通して、あるいは重合プロセスの間の水素消費の制御を通して行われることができる。
【００１７】
バイモーダル（またはマルチモーダル）ＬＬＤＰＥは、多段階重合プロセスを用いて、例えば一連の反応器（その中でコモノマーはより高い（又は最高の）分子量の成分を製造するために用いられる反応器のみに加えられうる）を用いて、製造され得る。最初の重合段階は、典型的には８０乃至１００℃で運転されかつ発生触媒を含むスラリーループ反応器で実施されることができ、連続的に抜き出され、反応媒体から分離され、そして第二の重合段階が実施される気相反応器に移される。第二の気相反応器は、８０乃至９０℃、かつ２５乃至３０バールの圧力で通常運転される。
【００１８】
本発明で有用なＬＬＤＰＥを製造するのに用いられる触媒は、慣用のシングルサイト触媒から選択されうる。シングルサイト触媒という言葉により、ポリマー鎖延長がおこる触媒的に有効なサイトの単一タイプを提供するところの触媒を意味する。シングルサイト触媒として特に好ましいものは、所望により無機または有機担体、特に多孔性酸化物、たとえばシリカ、アルミナ、またはシリカ−アルミナに担持された、メタロセンである。有利には、これらはまた、助触媒、特に好ましくはアルミノキサンと組み合わせて使用される。
【００１９】
本明細書において使用される言葉メタロセンは、一以上のηリガンドを含む任意の触媒的に活性な錯体を言うのに使用される。そのような錯体における金属は、好ましくは第４、５、６、７または８族の金属、またはランンタニド、またはアクチニドであり、特に第４、５または６族金属、特にはジルコニウム、ハフニウム、チタンまたはクロム、特に好ましくはジルコニウムまたはハフニウムである。ηリガンドは、好ましくはシクロペンタジエニル環を有し、環炭素は任意的にヘテロ原子（たとえばＮ、Ｂ、ＳまたはＰ）により置換されていてもよく、環は任意的にペンダントまたは融合環置換基により置換されていることができ、また、任意的にブリッジ（たとえば１乃至４原子のブリッジ、例えば（ＣＨ_２）_２、Ｃ（ＣＨ_３）_２またはＳｉ（ＣＨ_３）_２）により、さらなる任意的に置換されたホモまたはヘテロ環状シクロペンタジエニル環にリンクされていても良い。環置換基は、例えばハロ原子、またはアルキル基（任意的にその炭素がヘテロ原子、例えばＯ、ＮおよびＳｉ、特にＳｉおよびＯにより置換されていることができ、また任意的にアルキル基がモノ、またはポリ環状基、例えばフェニルまたはナフチル基により置換されていてもよい）でありうる。
【００２０】
適当なメタロセンおよびアルミノキサン助触媒は、化学文献及び特許文献、例えばヘキスト、モンテル、ボレアリス、エクソンおよびダウの発行された特許出願から周知である。
【００２１】
本発明に従い使用されるＬＬＤＰＥは、好ましくは下記の特性を有する。
２０乃至１００、好ましくは３０乃至８０、例えば３０乃至５０のＭＦＲ_２．１６、
９１０乃至９３０ｋｇ／ｍ^３、好ましくは９２０乃至９３０ｋｇ／ｍ^３の密度、
２０乃至１００ｋＤ、好ましくは４０乃至５０ｋＤのＭｗ（重量平均分子量）、
５乃至３０ｋＤ、好ましくは１０乃至１５ｋＤのＭｎ（数平均分子量）、
３乃至１０、より好ましくは３乃至６のＭＷＤ（すなわち重量平均分子量と数平均分子量の比）、
１８０ＭＰａより大きい、好ましくは２００乃至３００ＭＰａのＥモジュラス、
５０乃至３００ＫＪ／ｍ^２、好ましくは１００ＫＪ／ｍ^２より大きい引っ張り衝撃強度、
４００パーセントより大きい破断伸度、
５乃至１５ＭＰａ、好ましくは７乃至１０ＭＰａの降伏点応力、
７５乃至１５０℃、好ましくは８５乃至１００℃のヴカー軟化温度（１０Ｎ）。
【００２２】
ＬＬＤＰＥは例えば、慣用の射出成形装置を用いて、例えば１８０乃至２８０℃、例えば約２００℃の射出温度で、１０乃至５００ｍｍ／秒の範囲、好ましくは約１００ｍｍ／秒の射出スピードで運転される慣用の射出成形装置を用いて本発明に従い射出成形されうる。適当な型温度は、０乃至８０℃の範囲である。このようにして製造された閉じる要素は典型的には、５乃至１０００ｍｍの範囲の最大寸法を有するであろう。
【００２３】
したがって別の観点からは、本発明は、食品容器の為の閉じる要素を提供し、該閉じる要素は、本明細書に記載されたＬＬＤＰＥ、たとえばメタロセンＬＬＤＰＥ、好ましくは４０ｍｇ／ｄｍ^２未満、好ましくは１０ｍｇ／ｄｍ^２未満、たとえば５ｍｇ／ｄｍ^２未満の移行レベルを有するＬＬＤＰＥから形成される。
【００２４】
本明細書で記載したＬＬＤＰＥを用いて製造された閉じる要素は、食品、例えばパン、サラダ、ケーキ、プディング、スープ、チーズ、マヨネーズ、ケチャップ、バターなど、特に高い脂肪含量を有する食品の包装において使用されるのに特に適している。これらはまた、ポリマー物質の移行が防止されることが重要である場合に医用品を包装するために、例えば溶液、縣濁液、エマルジョン、シロップなどを包装するにおいて使用するのにも適している。
【００２５】
本明細書に記載されるＬＬＤＰＥ製品は、可撓性の程度が消費者による取り外しの為に必要であるところの閉じる要素として、例えばキャップまたは蓋として使用するのに特に適するようにされている。そのような場合、該製品は、例えばプラスチック（例えばポリプロピレン）、ガラスまたは金属容器と結び付けられて使用されうる。
本発明を以下の制限的でない実施例を参照しながら更に説明する。
【００２６】
【実施例】
実施例１　触媒調製
全ての反応は、窒素雰囲気下で実施された。トルエン中のメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）の３０パーセント溶液の４０ｍｌが、トルエン４０ｍｌにより希釈された。得られた溶液は、ｒａｃ−（エチレンビス（２−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシ）インデニル））ジルコニウム　ジクロライド（ＡＢＯ_３Ｃｌ_２）の２２．６グラムに加えられた。このＭＡＯ／メタロセン溶液は、ＭＡＯの３０パーセントｗ／ｗ溶液の、さらに１２５０ｍｌと一緒にされた。１０分間の反応時間後に、溶液の全体積は不活性雰囲気下で反応器中に置かれたシリカ１０００グラムに加えられた。得られた混合物は、９０分間放置して反応された。窒素でフラッシュし、そして同時に反応容器を８５℃に１８時間加熱することにより乾燥を行った。かくして得られた触媒は、乾いた、自由に流れる粉末であった。
【００２７】
実施例２　ポリマー調製及び特性
実施例１にしたがって製造された重合触媒とともに、エチレン、ヘキセン、水素及び窒素が、７５℃、１７．５バールで運転されている流動床をもつ気相反応機に供給された。ポリマー製造速度は、約１０乃至１１ｋｇＰＥ／ｈであった。循環ガス速度は、約２２００ｋｇ／ｈに維持され、床レベルは２．０メートルであった。
重合パラメーターを以下の表に示す。
【表１】

該ポリマー生成物の特性を、チーグラー−ナッタ（Ｚ／Ｎ）触媒　Ｍ触媒（ＵＣＣ）を用いて得られたＬＬＤＰＥ生成物の特性と比較して、下記の表２に示す。
【表２】

^１：ＭＦＲ_２．１６は、ＩＳＯ１１３３にしたがって、２．１６ｋｇ負荷を用いて１９０℃で測定された。
^２：密度はＩＳＯ１１８３にしたがって測定された。
^３：Ｍｗ，Ｍｎ及びＭＷＤは、ＢＴＭ１５５２１（ボリアリス）に従うＧＰＣ装置（ゲル透過クロマトグラフィ、サイズ排除クロマトグラフィ）により、１４０℃で溶媒トリクロロベンゼン（流速：１．０ミリリットル／分）を用いて測定された。Ｈ．Ｇ．　Ｂａｒｔｈ及びＪ．Ｍ．　Ｍａｙｓ（編集）：Ｍｏｄｅｒｎ　Ｍｅｔｈｏｄｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　１１３巻）、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ、１９９１　を参照。
^４：Ｅモジュラスは、ＩＳＯ５２７−２を用いて測定された。
^５：引張衝撃強度は、ＩＳＯ８２５６／Ａｌにしたがって測定された。
^６：破断伸度はＩＳＯ５２７−２にしたがって測定された。
^７：降伏点引張応力はＩＳＯ５２７−２にしたがって測定された。
^８：ヴカーはＩＳＯ３０６にしたがって測定された。
【００２８】
実施例３　射出成形
実施例２にしたがって製造された試料１、２および３を使用して、下記のパラメーターにしたがい、Ｎｅｔｓｔａｌ　３００射出成形機械を用いて射出成形により試験試料（蓋）が製造された。
溶融温度：２００℃
標準スクリュー：７０ｍｍ／２５Ｄ
射出速度：１００ｍｍ秒
ホールドオン圧力：３秒
冷却時間：５秒
型温度：３０℃（射出側）
１５℃（キャビティ側）
成形された生成物における移行テストは、オリーブオイル中で４０℃で１０日間実施された（全体浸漬）。
ヘキサン抽出物は、５０℃で２時間、ｎ‐ヘキサン中での抽出により測定された。
結果を下記の表３に示す。
【表３】

^１：移行は、ＥＮＶ１１８６−２（ＥＮＶ＝Ｅｕｒｏｐｅａｎ　ｐｒｅ−ｓｔａｎｄａｒｄ）にしたがい測定された。
^２：ヘキサン抽出物は、ＦＤＡ（米国）標準１７７．１５２０にしたがい測定された。
全ての生成物は、小さな反りおよび捩じれを示すと判った。
【００２９】
実施例４　圧縮成形されたＬＬＤＰＥ試料についての移行データ
シングルサイトメタロセン触媒を用いて製造された種々のポリエチレングレード、及び（比較のために）チーグラー−ナッタ触媒を用いて製造された一つのグレードのポリエチレンからの１ミリメートル厚さの圧縮成形されたシートを、オリーブオイル中に４０℃で１０日間浸漬することによる移行テストに付した。結果を表４に示す。
【表４】

注記
（１）シングルサイト触媒を用いて製造された、ＭＷＤ＝６乃至７を有するバイモーダル製品
（２）シングルサイト触媒を用いて製造された、ＭＷＤ＝２．５のモノモーダル製品
（３）シングルサイト触媒を用いて製造された、ＭＷＤ＝３．５のモノモーダル製品
（４）チーグラー−ナッタ触媒を用いて製造された製品についての比較結果
【００３０】
実施例５　ポリマー製造及び特性
反応器で製造されるバイモーダルＬＬＤＰＥは、下記のようにして製造されうる。
重合触媒（ｎＢｕＣｐ）_２ＨｆＣｌ_２／ＭＡＯ（シリカ上に担持）とともにエチレン、水素及び１−ブテン　コモノマーを、８０℃及び６５バールで運転されるループ反応器に導入する。重合パラメーターは以下のように設定される。Ｈ_２／Ｃ_２：０．４ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、Ｃ_４／Ｃ_２：１４０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ。製品のＭＦＲ_２及び密度は、１２０ｇ／１０分及び９３７ｋｇ／ｍ^３とそれぞれ推定される。
得られたポリマー（活性触媒をまだ含有している）は、反応媒体から分離され、気相反応機に移され、そこで追加の水素、エチレン及び１−ブデン　コモノマーが追加される。重合パラメーターは下記のように設定される。Ｈ_２／Ｃ_２：１〜３ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、Ｃ_４／Ｃ_２：４０乃至４５ｍｏｌ／ｋｍｏｌ。３０乃至５０ｇ／１０分の範囲のＭＦＲ_２および９２０乃至９３０ｋｇ／ｍ^３密度を有するポリエチレンが製造される。

Claims (24)

1. 食品包装材料の射出成形において、シングルサイト触媒を用いて製造されたＬＬＤＰＥを用いる方法。
2. 該ＬＬＤＰＥがメタロセンＬＬＤＰＥ（ｍ−ＬＬＤＰＥ）である請求項１記載の方法。
3. 該ＬＬＤＰＥが２〜６０の範囲のＭＷＤを有する請求項１または２記載の方法。
4. 食品容器の為の閉じる要素を射出成形する為に該ＬＬＤＰＥを用いる請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
5. 下記の特性を持つ該ＬＬＤＰＥを用いる請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法
   ２０乃至１００のＭＦＲ_２．１６、
   ９１０乃至９３０ｋｇ／ｍ^３の密度、
   ２０乃至１００ｋＤのＭｗ（重量平均分子量）、
   ５乃至３０ｋＤのＭｎ（数平均分子量）、および
   ３乃至１０のＭＷＤ（すなわち重量平均分子量と数平均分子量の比）。
6. シングルサイト触媒を用いて製造されたＬＬＤＰＥから形成された射出成形された物品。
7. メタロセンＬＬＤＰＥから形成された請求項６記載の物品。
8. 該ＬＬＤＰＥが２〜６０の範囲のＭＷＤを有する請求項６または７記載の物品。
9. 射出成形された閉じる要素である請求項６乃至８のいずれか１項に記載の物品。
10. 食品容器の為の閉じる要素である請求項９記載の物品。
11. 下記の特性を持つ該ＬＬＤＰＥから形成された請求項６ないし１０のいずれか１項に記載の物品
    ２０乃至１００のＭＦＲ_２．１６、
    ９１０乃至９３０ｋｇ／ｍ^３の密度、
    ２０乃至１００ｋＤのＭｗ（重量平均分子量）、
    ５乃至３０ｋＤのＭｎ（数平均分子量）、および
    ３乃至１０のＭＷＤ（すなわち重量平均分子量と数平均分子量の比）。
12. ４０ｍｇ／ｄｍ^２未満、好ましくは１０ｍｇ／ｄｍ^２未満、例えば５ｍｇ／ｄｍ^２未満の移行レベルを持つ、射出成形における使用に適したＬＬＤＰＥ。
13. メタロセンＬＬＤＰＥである請求項１２記載のＬＬＤＰＥ。
14. 下記特性を持つ請求項１２または１３記載のＬＬＤＰＥ
    ２０乃至１００のＭＦＲ_２．１６、
    ９１０乃至９３０ｋｇ／ｍ^３の密度、
    ２０乃至１００ｋＤのＭｗ（重量平均分子量）、
    ５乃至３０ｋＤのＭｎ（数平均分子量）、および
    ３乃至１０のＭＷＤ（すなわち重量平均分子量と数平均分子量の比）。
15. ４０ｍｇ／ｄｍ^２未満、好ましくは１０ｍｇ／ｄｍ^２未満、例えば５ｍｇ／ｄｍ^２未満の移行レベルを有する物品を形成する方法において、ＬＬＤＰＥを使用する方法。
16. 該ＬＬＤＰＥがメタロセンＬＬＤＰＥである請求項１５記載の方法。
17. 該物品が容器の為の閉じる要素である請求項１５または１６記載の方法。
18. 該ＬＬＤＰＥが下記の特性を持つ請求項１５ないし１７のいずれか一項に記載の方法
    ２０乃至１００のＭＦＲ_２．１６、
    ９１０乃至９３０ｋｇ／ｍ^３の密度、
    ２０乃至１００ｋＤのＭｗ（重量平均分子量）、
    ５乃至３０ｋＤのＭｎ（数平均分子量）、および
    ３乃至１０のＭＷＤ（すなわち重量平均分子量と数平均分子量の比）。
19. 閉じる要素がＬＬＤＰＥから形成される食品容器のための閉じる要素。
20. メタロセンＬＬＤＰＥから形成された請求項１９記載の閉じる要素。
21. ４０ｍｇ／ｄｍ^２未満、好ましくは１０Ｍｍｇ／ｄｍ^２未満、例えば５ｍｇ／ｄｍ^２未満の移行レベルを有するＬＬＤＰＥから形成された請求項１９または２０に記載の閉じる要素。
22. プラスチック、ガラスまたは金属容器を伴う請求項１９項乃至２１のいずれか一項に記載の閉じる要素。
23. ポリプロピレン容器を伴う請求項２２記載の閉じる要素。
24. 該ＬＬＤＰＥが下記の特性を持つ請求項１９乃至２３いずれか一項記載の閉じる要素
    ２０乃至１００のＭＦＲ_２．１６、
    ９１０乃至９３０ｋｇ／ｍ^３の密度、
    ２０乃至１００ｋＤのＭｗ（重量平均分子量）、
    ５乃至３０ｋＤのＭｎ（数平均分子量）、および
    ３乃至１０のＭＷＤ（すなわち重量平均分子量と数平均分子量の比）。