JP2004346320A - 狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオール - Google Patents

狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオール Download PDF

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Abstract

【課題】高い官能価を有し、同時に僅かな粘度および多分散性を示す、新規の非晶質マクロポリオールを見いだすこと。
【解決手段】脂環式１,２−ジカルボン酸および／またはその誘導体、例えば無水物および少なくとも３官能性のアルコール成分を使用することにより、高い官能価および高い分枝度および同時に低い粘度および多分散性を有するマクロポリオールが得られた。
【選択図】なし

Description

本発明は、狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオールに関する。
飽和ポリエステル樹脂は公知である。これは多くの場合飽和ジカルボン酸、その無水物またはその他のエステル化可能な誘導体とジオールとの縮合により製造される。その特性は出発物質の種類およびその量比に著しく依存する。
ポリエステルベースの分枝状マクロポリオールは、例えばＤＥ１９６４９３９４から公知である。しかしながら、そこでは一定の原料選択において、特にＯＨ−価８０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇおよび酸価５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇと、比較的高いＯＨ−価および酸価である。
高いＯＨ−価および酸価においては、ポリマー分子は所望の官能価および高い分子量を有さず、こうして架橋剤を多量に必要とするという欠点を有する。架橋分子としてイソシアネートを使用する場合には、高い費用の原因となる。更に高い酸価は、親水性の中心（カルボキシル基）が、例えば被覆の耐水性にマイナスの影響を与えることがあるので、有利ではない。
ＥＰ１１７２３９４からは、類似の構造および欠点を有するポリエステルポリオールが同様に公知である。
ＤＥ１９６４９３９４ ＥＰ１１７２３９４
本発明の課題は、公知技術の多くの可能性および高いバリエーションの範囲から、高い官能価を有し、同時に僅かな粘度および多分散性を示す、新規の非晶質マクロポリオールを見いだすことである。
脂環式１,２−ジカルボン酸および／またはその誘導体、例えば無水物および少なくとも３官能性のアルコール成分を使用することにより、高い官能価および高い分枝度および同時に低い粘度および多分散性を有するマクロポリオールが得られたことは、意外なことであった。
本発明の対象は
Ａ）
１）少なくとも１種の脂環式１,２−ジカルボン酸および／または無水物および／またはエステル８５モル％以上、および
２）少なくとも１種のその他のジカルボン酸および／または無水物および／またはエステル１５モル％以下
からなるジカルボン酸成分少なくとも１種、および
Ｂ）
１）少なくとも１種の少なくとも３官能性のアルコール５〜３０モル％、および
２）少なくとも１種のその他のジオール７０〜９５モル％
からなるアルコール成分少なくとも１種
から構成された、狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオールであって、
・ 官能価 ３.５〜１０.０、有利に３.５〜８.０、特に有利に４.０〜６.０、
・ Ｍｎ ２０００〜１００００ｇ／モル、有利に２０００〜７０００ｇ／モル、特に有利に２５００〜４０００ｇ／モル、
・ Ｍｗ ８０００〜６００００ｇ／モル、有利に８０００〜４００００ｇ／モル、特に有利に８０００〜２００００ｇ／モル、
・ 多分散性 ２.５〜３０、有利に３〜２５、特に有利に３〜１５、
・ ＯＨ−価 ０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、有利に３０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に有利に４０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
・ 酸価 ０〜４.９ｍｇＫＯＨ／ｇ、有利に０〜３.０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に有利に０〜１.５ｍｇＫＯＨ／ｇ、
・ 樹脂の動的粘度、Solvesso（Ｒ） １５０／ブチルグリコール（３：１）中６５％濃度で、 １０００〜２００００ｍＰａ・ｓ、有利に１０００〜１５０００ｍＰａ・ｓ、特に有利に１０００〜１００００ｍＰａ・ｓ、
を特徴とする、狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオールである。
本発明による狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオールは出発酸成分として少なくとも１種の脂環式１,２−ジカルボン酸、例えば１,２−シクロヘキサンジカルボン酸および／またはメチルテトラヒドロフタル酸（無水物）および／またはテトラヒドロフタル酸（無水物）および／またはメチルヘキサヒドロフタル酸（無水物）および／またはそれらの誘導体を、例えばその無水物をジカルボン酸成分に対して少なくとも８５モル％、有利に１００モル％の量で含有する。
付加的に、芳香族および／または脂肪族および／または脂環式モノカルボン酸および／またはジカルボン酸および／またはポリカルボン酸、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１,３−シクロヘキサンジカルボン酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、アジピン酸、アゼライン酸、ピロメリト酸および／またはトリメリト酸、イソノナン酸、２−エチルヘキサン酸を含有していてもよい。イソフタル酸、フタル酸、コハク酸、セバシン酸、アジピン酸および／またはアゼライン酸をジカルボン酸成分に対して最大で１５モル％の量で使用するのが有利である。
それぞれの酸成分は部分的にまたは完全に無水物および／または低分子アルキルエステル、有利にメチルエステルおよび／またはエチルエステルからなっていてよい。
少なくとも３官能性のアルコール成分として、例えばトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１,２,６−トリヒドロキシヘキサエリトリット、グリセリン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、ペンタエリトリット、ソルビット、キシリットおよび／またはマンニットを、アルコール成分に対して５〜３０モル％、有利に５〜２０モル％の量で使用することができる。
その他に、アルコール成分はその他の直鎖および／または分枝鎖の脂肪族および／または脂環式および／または芳香族ジオールおよび／またはポリオールを含有することができる。有利に、付加的なアルコールとして、エチレングリコール、１,２−および／または１,３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１,２−および／または１,４−ブタンジオール、１,３−ブチルエチルプロパンジオール、１,３−メチルプロパンジオール、１,５−ペンタンジオール、ビスフェノールＡ、Ｂ、Ｃ、Ｆ、ノルボルニレングリコール、１,４−ベンジルジメタノールおよび１,４−ベンジルジエタノール、２,４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１,３−ジオール、シクロヘキサンジメタノール、ジシドール（Dicidol）、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールをアルコール成分に対して７０〜９５モル％、有利に８０〜９５モル％の量で使用することができる。
一般に、アルコール成分は酸成分に対して０.８〜２.０対１、有利に０.８〜１.５対１のモル比で含有されている。アルコール成分の反応は、酸成分に対して１.０〜１.３対１のモル比で実施するのが特に有利である。
本発明による飽和非晶質マクロポリオールは、５.０ｍｇＫＯＨ／ｇより小さい酸価、有利に３.０ｍｇＫＯＨ／ｇより小さい酸価、特に有利には０〜１.５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有し、０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、有利に３０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に有利に４０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ−価を有する。
選択したアルコール成分中に少なくとも３官能性のアルコール少なくとも１種を５〜３０モル％の量で使用することにより、ポリマーの官能価は３.５〜１０.０、有利に３.５〜８.０、特に有利に４.０〜６.０が生じる。
生じた数平均分子量Ｍｎは２０００〜１００００ｇ／モル、有利に２０００〜７０００ｇ／モル、特に有利に２５００〜４０００ｇ／モルであり、かつ生じた質量平均分子量Ｍｗは８０００〜６００００ｇ／モル、有利に８０００〜４００００ｇ／モル、特に有利に８０００〜２００００ｇ／モルにある。
多分散性は本発明による非晶質マクロポリオールの高い官能価にもかかわらず、２.５〜３０、有利に３.０〜２５、特に有利に３.０〜１５であり、こうして動的粘度は１０００〜２００００ｍＰａ・ｓ、有利に１０００〜１５０００ｍＰａ・ｓ、特に有利に１０００〜１００００ｍＰａ・ｓになる（２３℃、Solvesso（Ｒ） １５０／ブチルグリコール（３：１）中６５％濃度）。
本発明による、狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオールはインヒビター、水および／または有機溶剤、中和剤、界面活性剤、酸素および／またはラジカルスキャベンジャー、触媒、光安定剤、色蛍光剤（Farbaufheller）、感光剤、チキソトロープ剤、皮膜形成阻止剤、消泡剤、帯電防止剤、増粘剤、熱可塑性化剤、着色剤、顔料、防火加工剤、内部分離剤（internen Trennmitteln）、充填剤および／または発泡剤から選択される助剤および添加剤を含有していてもよい。
本発明の対象は、
Ａ）
１）少なくとも１種の脂環式１,２−ジカルボン酸および／または無水物および／またはエステル８５モル％以上、および
２）少なくとも１種のその他のジカルボン酸および／または無水物および／またはエステル１５モル％以下
からなるジカルボン酸成分少なくとも１種と
Ｂ）
１）少なくとも１種の少なくとも３官能性のアルコール５〜３０モル％、および
２）少なくとも１種のその他のジオール７０〜９５モル％
からなるアルコール成分少なくとも１種
とを反応させることにより、狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオールを製造する方法において、
・ 官能価 ３.５〜１０.０、
・ Ｍｎ ２０００〜１００００ｇ／モル、
・ Ｍｗ ８０００〜６００００ｇ／モル、
・ 多分散性 ２.５〜３０、
・ ＯＨ−価 ０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
・ 酸価 ０〜４.９ｍｇＫＯＨ／ｇ、
・ 樹脂の動的粘度 １０００〜２００００ｍＰａ・ｓ、Solvesso（Ｒ） １５０／ブチルグリコール（３：１）中６５％濃度で、
を特徴とする、狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオールの製法にも関する。
本発明の狭い分子量分布を有するポリエステルベースの非晶質分枝状マクロポリオールはアルコール成分と酸成分との反応により得られる。
本発明による狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオールは出発酸および出発アルコールの（半）連続的または非連続的エステル化により一工程法でまたは多工程法で製造される。
本発明による方法は、有利に不活性ガス雰囲気中で、１５０〜２７０℃で、有利に１６０〜２３０℃で、特に有利に１６０〜２１０℃で実施する。不活性ガスとしては窒素または希ガス、特に窒素を使用することができる。不活性ガスは５０ｐｐｍより少量の、特に２０ｐｐｍより少量の酸素含有量を示す。
本発明によるマクロポリオールは、被覆剤、印刷インク、顔料ペースト、着色ペースト（Abtoenpasten）、マスターバッチ、ボールペンペースト、インキ、光沢剤、接着剤並びにシーラントおよび絶縁体中の主成分、ベース成分または添加成分として、および特に、被覆剤、印刷インク、顔料ペースト、着色ペースト、マスターバッチ、ボールペンペースト、インキ、光沢剤、接着剤並びにシーラントおよび絶縁体中の主成分、ベース成分または添加成分として、架橋剤としてのイソシアネートおよびイソシアネート誘導体および／またはアミン樹脂と共に使用される。
本発明による狭い分子量分布を有するポリエステルベースの非晶質、分枝状マクロポリオールを次の実施例により詳細に説明する：
例１
Figure 2004346320
１,２−シクロヘキサンジカルボン酸５９.９部をネオペンチルグリコール７.５部、モノエチレングリコール１０.３部、１,６−ヘキサンジオール１３.２部およびトリメチルプロパン９.１部と一緒に、最高２５０℃で、窒素雰囲気中で酸素価が１ｍｇＫＯＨ／ｇを下回るまで反応させる。冷却後、このポリエステルをSolvesso（Ｒ） １５０／ブチルグリコール（３：１）中に６５％濃度に溶かす。
分析データ：
ＯＨ価＝５５ｍｇＫＯＨ・ｇ−１、酸価＝０.４ｍｇＫＯＨ・ｇ−１、ＯＨ−官能価＝８.１５、
Ｔｇ＝１３℃
Ｍｎ＝３６００ｇ・ｍｏｌ−１、Ｍｗ＝５００００ｇ・ｍｏｌ−１、Ｍｗ／Ｍｎ＝１３.９ｇ・ｍｏｌ−１、
動的粘度“２３℃、Solvesso（Ｒ） １５０／ブチルグリコール（３：１）中の６５％濃度”＝８０００ｍＰａｓ。
比較例Ａ
例１からのポリエステルを、酸成分中の１,２−シクロヘキサンジカルボン酸の代わりに、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸を使用して繰り返した。
６７ｍｇＫＯＨ／ｇという明らかに高いＯＨ−価にもかかわらず、動的粘度および多分散性は著しく高い。更に、溶解しない、すなわちゲル化した部分が見いだされ、こうして分析データは推定することができた。
分析データ：
ＯＨ価＝６７ｍｇＫＯＨ・ｇ−１、酸価＝３.０ｍｇＫＯＨ・ｇ−１、ＯＨ−官能価＝４.３、
Ｔｇ＝−１℃
Ｍｎ＝約４０００ｇ・ｍｏｌ−１、Ｍｗ＝約４４０００ｇ・ｍｏｌ−１、Ｍｗ／Ｍｎ＝＞１１ｇ・ｍｏｌ−１、
動的粘度“２３℃、Solvesso（Ｒ） １５０／ブチルグリコール（３：１）中の６５％濃度”＝約１００００ｍＰａｓ。

Claims (20)

  1. Ａ）
    １）少なくとも１種の脂環式１,２−ジカルボン酸および／または無水物および／またはエステル８５モル％以上、および
    ２）少なくとも１種のその他のジカルボン酸および／または無水物および／またはエステル１５モル％以下
    からなるジカルボン酸成分少なくとも１種、および
    Ｂ）
    １）少なくとも１種の少なくとも３官能性のアルコール５〜３０モル％、および
    ２）少なくとも１種のその他のジオール７０〜９５モル％
    からなるアルコール成分少なくとも１種
    から構成された、狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオールにおいて、
    ・ 官能価 ３.５〜１０.０、
    ・ Ｍｎ ２０００〜１００００ｇ／モル、
    ・ Ｍｗ ８０００〜６００００ｇ／モル、
    ・ 多分散性 ２.５〜３０、
    ・ ＯＨ−価 ０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
    ・ 酸価 ０〜４.９ｍｇＫＯＨ／ｇ、
    ・ 樹脂の動的粘度 １０００〜２００００ｍＰａ・ｓ、Solvesso（Ｒ） １５０／ブチルグリコール（３：１）中６５％濃度で、
    を特徴とする、狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオール。
  2. Ａ）
    １）少なくとも１種の脂環式１,２−ジカルボン酸および／または無水物および／またはエステル８５モル％以上、および
    ２）少なくとも１種のその他のジカルボン酸および／または無水物および／またはエステル１５モル％以下
    からなるジカルボン酸成分少なくとも１種、および
    Ｂ）
    １）少なくとも１種の少なくとも３官能性のアルコール５〜３０モル％、および
    ２）少なくとも１種のその他のジオール７０〜９５モル％
    からなるアルコール成分少なくとも１種
    から構成された、請求項１記載の狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオールにおいて、
    ・ 官能価 ３.５〜８.０、
    ・ Ｍｎ ２０００〜７０００ｇ／モル、
    ・ Ｍｗ ８０００〜４００００ｇ／モル、
    ・ 多分散性 ３〜２５、
    ・ ＯＨ−価 ３０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
    ・ 酸価 ０〜３.０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
    ・ 樹脂の動的粘度 １０００〜１５０００ｍＰａ・ｓ、Solvesso（Ｒ） １５０／ブチルグリコール（３：１）中６５％濃度で、
    を特徴とする、請求項１記載の狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオール。
  3. Ａ）
    １）少なくとも１種の脂環式１,２−ジカルボン酸および／または無水物８５モル％以上、および
    ２）少なくとも１種のその他のジカルボン酸および／または無水物１５モル％以下
    からなるジカルボン酸成分少なくとも１種、および
    Ｂ）
    １）少なくとも１種の少なくとも３官能性のアルコール５〜３０モル％、および
    ２）少なくとも１種のその他のジオール７０〜９５モル％
    からなるアルコール成分少なくとも１種
    から構成された、請求項２記載の狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオールにおいて、
    ・ 官能価 ４.０〜６.０、
    ・ Ｍｎ ２５００〜４０００ｇ／モル、
    ・ Ｍｗ ８０００〜２００００ｇ／モル、
    ・ 多分散性 ３.０〜１５、
    ・ ＯＨ−価 ４０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
    ・ 酸価 ０〜１.５ｍｇＫＯＨ／ｇ、
    ・ 樹脂の動的粘度 １０００〜１００００ｍＰａ・ｓ、Solvesso（Ｒ） １５０／ブチルグリコール（３：１）中６５％濃度で、
    を特徴とする、請求項２記載の狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオール。
  4. 酸価が０〜３.０ｍｇＫＯＨ／ｇ、有利に０〜１.５ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１記載の狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオール。
  5. ＯＨ−価が３０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、有利に４０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１記載の狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオール。
  6. Ｍｎが２０００〜７０００ｇ／モル、有利にＭｎが２５００〜４０００ｇ／モルであり、Ｍｗが８０００〜４００００ｇ／モル、有利にＭｗが８０００〜２００００ｇ／モルである、請求項１記載の狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオール。
  7. 官能価が３.５〜８.０、有利に官能価が４.０〜６.０である、請求項１記載の狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオール。
  8. 多分散性が３〜２５、有利に多分散性が３〜１５である、請求項１記載の狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオール。
  9. 出発酸成分Ａ１）として１,２−シクロヘキサンジカルボン酸および／またはメチルテトラヒドロフタル酸（無水物）および／またはテトラヒドロフタル酸（無水物）および／またはメチルヘキサヒドロフタル酸（無水物）および／またはそれらの誘導体を使用する、請求項１から８までのいずれか１項記載の狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオール。
  10. 出発酸成分として１,２−シクロヘキサンジカルボン酸および／またはその誘導体を使用する、請求項１から９までのいずれか１項記載の狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオール。
  11. 出発酸成分Ａ２）として芳香族および／または脂肪族および／または脂環式モノカルボン酸および／またはジカルボン酸および／またはポリカルボン酸および／またはそれらの誘導体を使用する、請求項１から１０までのいずれか１項記載の狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオール。
  12. 成分Ａ２）として、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１,３−シクロヘキサンジカルボン酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、アジピン酸、アゼライン酸、ピロメリト酸、トリメリト酸、イソノナン酸および／または２−エチルヘキサン酸および／またはそれらの誘導体を使用する、請求項１から１１までのいずれか１項記載の狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオール。
  13. 出発酸成分（Ａ）が部分的にまたは完全に無水物および／または低分子アルキルエステル、有利にメチルエステルおよび／またはエチルエステルからなる、請求項１から１２までのいずれか１項記載の狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオール。
  14. 少なくとも３官能性のアルコールＢ１）として、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１,２,６−トリヒドロキシヘキサエリトリット、グリセリン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、ペンタエリトリット、ソルビット、キシリットおよび／またはマンニットを使用する、請求項１から１３までのいずれか１項記載の狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオール。
  15. 少なくとも３官能性のアルコールとして、トリメチロールプロパンおよび／またはトリメチロールエタンおよび／またはトリスヒドロキシエチルイソシアヌレートを使用する、請求項１から１４までのいずれか１項記載の狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオール。
  16. 成分Ｂ２）として、その他の脂肪族および／または脂環式および／または芳香族ジオールおよび／またはポリオールを使用する、請求項１から１５までのいずれか１項記載の狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオール。
  17. 成分Ｂ２）として、エチレングリコール、１,２−および／または１,３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１,２−および／または１,４−ブタンジオール、１,３−ブチルエチルプロパンジオール、１,３−メチルプロパンジオール、１,５−ペンタンジオール、ビスフェノールＡ、Ｂ、Ｃ、Ｆ、ノルボルニレングリコール、１,４−ベンジルジメタノールおよび１,４−ベンジルジエタノール、２,４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１,３−ジオール、シクロヘキサンジメタノール、ジシドール、ヘキサンジオールおよび／またはネオペンチルグリコールを使用する、請求項１から１６までのいずれか１項記載の狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオール。
  18. Ａ）
    １）少なくとも１種の脂環式１,２−ジカルボン酸および／または無水物および／またはエステル８５モル％以上、および
    ２）少なくとも１種のその他のジカルボン酸および／または無水物および／またはエステル１５モル％以下
    からなるジカルボン酸成分少なくとも１種と
    Ｂ）
    ３）少なくとも１種の少なくとも３官能性のアルコール５〜３０モル％、および
    ４）少なくとも１種のその他のジオール７０〜９５モル％
    からなるアルコール成分少なくとも１種
    とを反応させることにより、狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオールを製造する方法において、
    ・ 官能価 ３.５〜１０.０、
    ・ Ｍｎ ２０００〜１００００ｇ／モル、
    ・ Ｍｗ ８０００〜６００００ｇ／モル、
    ・ 多分散性 ２.５〜３０、
    ・ ＯＨ−価 ０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
    ・ 酸価 ０〜４.９ｍｇＫＯＨ／ｇ、
    ・ 樹脂の動的粘度 １０００〜２００００ｍＰａ・ｓ、Solvesso（Ｒ） １５０／ブチルグリコール（３：１）中６５％濃度で、
    を特徴とする、狭い分子量分布を有するポリエステルベースの分枝状非晶質マクロポリオールの製法。
  19. 被覆剤、印刷インク、顔料ペースト、着色ペースト、マスターバッチ、ボールペンペースト、インキ、光沢剤、接着剤並びにシーラントおよび絶縁体中の主成分、ベース成分または添加成分としての、請求項１から１７までのいずれか１項記載のマクロポリオールの使用。
  20. 架橋剤としてのイソシアネートおよびイソシアネート誘導体および／またはアミン樹脂と共に、被覆剤、印刷インク、顔料ペースト、着色ペースト、マスターバッチ、ボールペンペースト、インキ、光沢剤、接着剤並びにシーラントおよび絶縁体中の主成分、ベース成分または添加成分としての、請求項１から１７までのいずれか１項記載のマクロポリオールの使用。
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