BR112019008884A2 - resina de poliéster insaturado de boa resistência, resistente à radiações uv, compreendendo ácido fumárico - Google Patents

resina de poliéster insaturado de boa resistência, resistente à radiações uv, compreendendo ácido fumárico Download PDF

Info

Publication number
BR112019008884A2
BR112019008884A2 BR112019008884A BR112019008884A BR112019008884A2 BR 112019008884 A2 BR112019008884 A2 BR 112019008884A2 BR 112019008884 A BR112019008884 A BR 112019008884A BR 112019008884 A BR112019008884 A BR 112019008884A BR 112019008884 A2 BR112019008884 A2 BR 112019008884A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
component
polyester resin
unsaturated polyester
acid
fact
Prior art date
Application number
BR112019008884A
Other languages
English (en)
Inventor
A. A. Rasoul Husam
Leena Nissilä Pirjo
Anniina Nikkonen Taru
Tapio Sjöberg Tuomo
Sipola Petri
Original Assignee
Ashland Licensing And Intellectual Property Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ashland Licensing And Intellectual Property Llc filed Critical Ashland Licensing And Intellectual Property Llc
Publication of BR112019008884A2 publication Critical patent/BR112019008884A2/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • C04B26/10—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B26/18—Polyesters; Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/061—Polyesters; Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/19—Hydroxy compounds containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/46—Polyesters chemically modified by esterification
    • C08G63/47—Polyesters chemically modified by esterification by unsaturated monocarboxylic acids or unsaturated monohydric alcohols or reactive derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/916—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06—Unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/54—Substitutes for natural stone, artistic materials or the like
    • C04B2111/542—Artificial natural stone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

a invenção refere-se a uma resina de poliéster insaturado compreendendo ácido fumárico e terminal opcional com uma porção insaturada etilenicamente, que é útil para a preparação de pedra manipulada. a resina de poliéster insaturado pode ser processada adicionalmente para obter uma composição moldável que pode ser curada para finalmente produzir pedra de engenharia como material compósito. a pedra engenheirada assim obtida apresenta uma alta resistência aos raios uv e à luz solar, bem como ao intemperismo. a invenção também se refere a um método para a preparação de pedra de engenharia, bem como ao uso da resina de poliéster insaturado para a preparação de pedra de engenharia.

Description

RESINA DE POLIÉSTER INSATURADO DE BOA RESISTÊNCIA, RESISTENTE À RADIAÇÕES UV, COMPREENDENDO ÁCIDO FUMÁRICO [001] A invenção refere-se a uma resina de poliéster insaturado compreendendo ácido fumárico e inserção de grupamento terminal opcional com uma parte etilenicamente insaturada, que seja útil para a preparação da pedra engenheirada. A resina de poliéster insaturado pode ser adicionalmente processada para se obter uma composição conformável que possa ser curada para render, finalmente, a pedra engenheirada como o material composite. A pedra engenheirada assim obtida mostra uma alta resistência à radiação UV e à luz solar, bem como a intempéries. A invenção também se refere a um método para a preparação da pedra engenheirada bem como a utilização da resina de poliéster insaturado para a preparação da pedra engenheirada.
[002] A pedra engenheirada e o processo para fazê-la são muito conhecidos por vários anos. As resinas de poliéster são as resinas de ligação mais comumente utilizadas, que são combinadas e misturadas com agregados de diferentes tamanhos de partícula, pigmentos e aditivos. A mistura homogênea pode ser sujeitada, por exemplo, à vibro-compressão (= compactação por vibração) sob o vácuo em um molde seguido por cura da resina em temperaturas elevadas tendo por resultado placas que podem ser lustradas e cortadas às dimensões desejadas. As resinas curáveis utilizadas neste processo são poliésteres lineares gerais obtidos reagindo ácidos aromáticos ou anidridos com dióis e um componente insaturado, tal como o anidrido de ácido maleico dissolvido em estireno. As resinas com este tipo de composição, geralmente, exibem baixa resistência a intempéries e à
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 7/69
2/63 radiação UV e não podem ser utilizadas para aplicações exteriores .
[003] Os documentos US 2010/0063193 e US 2011/0207849 referem-se a um processo para fabricar placas de pedras artificiais para exteriores com resina de metacrilato por meio da vibro-compressão sob o sistema de vácuo.
[004] O US 7727435 refere-se a um composto de pedra engenheirada produzido a partir de um agregado mineral, uma resina sintética e um ligante utilizando compressão e vibrações para se obter um compósito mineral de grande resistência com um alto teor mineral e um método para sua preparação.
[005] As formulações de resina convencionais não são apropriadas para aplicações exteriores e há uma demanda para métodos para a preparação de pedra engenheirada que tenha as vantagens comparadas à arte anterior. A pedra engenheirada para aplicações exteriores deve ser fácil de fabricar por meio do equipamento convencional e deve exibir excelentes propriedades de resistência a radiações UV e intempéries.
[006] Este objeto foi alcançado pelo tema das reivindicações da patente.
[007] Foi surpreendentemente encontrado que pedra engenheirada tendo excelentes propriedades de resistência à intempéries pode ser preparada a partir de resina de poliéster insaturado compreendendo ácido fumárico como a fonte principal, ou mesmo única, de insaturação na espinha dorsal do poliéster. As propriedades da resina de poliéster insaturado podem ser adicionalmente melhoradas pela inserção de grupamento terminal completo ou parcial com porções insaturadas alifáticas. A pedra engenheirada fabricada a
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 8/69
3/63 partir da resina de poliéster insaturado exibe excelente propriedades de resistência às radiações UV e intempéries e adicionalmente mantém propriedades mecânicas desejadas.
[008] Um primeiro aspecto da invenção refere-se a um componente de resina de poliéster insaturado para a preparação da pedra engenheirada, onde o componente de resina de poliéster insaturado tem um peso molecular médio em peso dentro do intervalo de aproximadamente 1000 g/mol a aproximadamente 7500 g/mol; e onde o componente de resina de poliéster insaturado é obtenível por:
(a) reação de uma mistura de monômeros compreendendo, preferivelmente consistindo essencialmente de:
(i) um componente de ácido fumárico compreendendo
ácido fumárico e/ou um éster de ácido fumá rico;
(ii) um componente de álcool polifuncional
compreendendo pelo menos um álcool polifuncional
selecionado a partir do grupo que consiste em:
álcoois aromáticos polifuncionais; e álcoois polifuncionais alifáticos;
(iii) opcionalmente, um componente de ácido
policarboxilico compreendendo, pelo menos, um ácido
policarboxilico selecionado a partir do grupo que
consiste em:
ácidos policarboxilicos aromáticos, anidridos ou ésteres dos mesmos;
ácidos policarboxilicos alifáticos saturados, anidridos ou ésteres dos mesmos; e ácidos policarboxilicos alifáticos insaturados, anidridos ou ésteres dos mesmos, diferindo do ácido fumárico e éster de ácido fumárico;
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 9/69
4/63 (iv) opcionalmente, um componente de ácido monocarboxílico compreendendo, pelo menos, um ácido monocarboxílico selecionado a partir do grupo que consiste em
- ácidos monocarboxílicos aromáticos, anidridos ou ésteres dos mesmos; e
- ácidos monocarboxílicos alifáticos, anidridos ou ésteres dos mesmos; e (v) opcionalmente, um componente de álcool monofuncional compreendendo, pelo menos, um álcool monofuncional selecionado a partir do grupo que consiste em:
álcoois monofuncionais aromáticos, e álcoois monofuncionais alifáticos;
em que:
o teor molar do (i) componente de ácido fumárico está dentro do intervalo de aproximadamente 5,0 a aproximadamente 50% em mol; e o teor molar do (ii) componente de álcool polifuncional está dentro do intervalo de aproximadamente 20 a aproximadamente 90% em mol;
em que o referido teor molar em cada caso é em relação ao teor molar total do (i) componente de ácido fumárico, o (ii) componente de álcool polifuncional, o (iii) componente de ácido policarboxílico opcionalmente presente, o (iv) componente de ácido monocarboxílico opcionalmente presente, e o (v) componente de álcool monofuncional opcionalmente presente na mistura de monômeros; e (b) opcionalmente, inserir grupamento terminal ao produto da etapa (a).
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 10/69
5/63 [009] Com a finalidade da invenção, poli significa pelo menos dois. Assim, um ácido policarboxílico tem, pelo menos, dois grupos carboxílicos (diácido, triácido, etc.), visto que um álcool polifuncional tem, pelo menos, dois grupos de hidroxila (diol, triol, etc.).
[010] Com a finalidade da invenção, componente referese a um componente que possa ser composto de um único composto ou de uma pluralidade (por exemplo, mistura) de compostos que têm uma propriedade comum. Por exemplo, um componente de ácido policarboxilico pode consistir em um único ácido policarboxilico ou de uma mistura de 2, 3 ou 4 ácidos policarboxilicos diferentes.
[Oil] Com a finalidade da invenção, éster de um ácido carboxilico refere-se, preferivelmente, a um éster com um álcool alifático selecionado a partir do grupo que consiste em metanol, etanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, iso-butanol, sec-butanol e terc-butanol.
[012] O componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção tem um peso molecular médio em peso dentro do intervalo de cerca de 1000 g/mol a cerca de 7500 g/mol, preferivelmente dentro do intervalo de cerca de 1500 g/mol a cerca de 7200 g/mol; mais preferivelmente no intervalo de cerca de 2000 g/mol a cerca de 6900 g/mol. Em uma outra forma de realização preferida, o componente de resina de poliéster insaturado tem um peso molecular médio em peso dentro do intervalo de cerca de 265011200 g/mol; cerca de 265011100 g/mol; cerca de 265011000 g/mol; ou cerca de 26501900 g/mol; ou cerca de 26501800 g/mol; ou cerca de 26501700 g/mol; ou cerca de 26501600 g/mol.
[013] Os métodos apropriados para medir o peso molecular
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 11/69
6/63 médio em peso de resinas de poliéster insaturado são conhecidos ao técnico no assunto e incluem a cromatografia de exclusão por tamanho.
[014] Os métodos apropriados para alterar o peso molecular médio em peso de resinas de poliéster insaturado são conhecidos ao técnico no assunto. O peso molecular médio pode ser influenciado pelo teor de monômeros polifuncionais e da proporção molar do ácido para os grupos hidroxila na mistura de reação, bem como pelo teor de monômeros monofuncionais que influenciam desse modo o grau de inserção de grupamento terminal.
[015] Preferivelmente, o produto de reação obtido da reação da mistura de monômeros tem um Índice de acidez dentro do intervalo de cerca de 2 a cerca de 50 e/ou um valor de hidroxila dentro do intervalo de cerca de 60 a cerca de 150. Mais preferivelmente, o Índice de acidez está no intervalo de cerca de 10±8, ainda mais preferido cerca de 10±7, mais preferido no intervalo de 10±6. Em uma outra forma de realização preferida, o Índice de acidez pode estar no intervalo de cerca de 30 a cerca de 50, mais preferido no intervalo de 42±4. O teor de hidroxila está, mais preferivelmente, dentro do intervalo de cerca de 105140, ou cerca de 105120, ou cerca de 105115, ou cerca de 10515.
[016] Métodos apropriados para determinar o Índice de acidez da resina de poliéster insaturado são conhecidos ao técnico no assunto e incluem a titulação com uma base. Os métodos apropriados para determinar o teor de hidroxila da resina de poliéster insaturado são conhecidos ao técnico no assunto e incluem a acetificação dos grupos hidroxila com anidrido acético, a conversão do anidrido acético não reagido
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 12/69
7/63 ao ácido acético e subsequente titulação com uma base.
[017] O componente de resina de poliéster insaturado é obtido, ou é obtenível, pela reação do ácido fumárico e/ou do éster de ácido fumárico com os monômeros do álcool polifuncional. O produto pode então ter, opcionalmente, inserção de grupamento terminal com porções que compreendem insaturações etilênicas. O poliéster - com ou sem grupamento terminal - pode ser dissolvido em um monômero reativo etilenicamente insaturado, tal como estireno, para se obter uma solução que possa então ser ligada. A pessoa qualificada apreciará que há muitos processos e métodos diferentes para fazer componentes de resina de poliéster insaturado e outras resinas tendo insaturação etilênica que podem ser aplicadas no âmbito da invenção.
[018] O componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção é obtido, ou é obtenível, a partir de uma mistura de monômeros que compreende um componente de ácido fumárico compreendendo ácido fumárico e/ou éster de ácido fumárico. Preferivelmente, o componente de ácido fumárico compreende o ácido fumárico.
[019] O componente de resina de poliéster insaturado é obtido ou obtenível reagindo uma mistura de monômeros que compreende um componente de ácido fumárico, onde o teor molar do componente de ácido fumárico está dentro do intervalo de cerca de 5,0 a cerca de 50% em mol, onde o referido teor molar é em relação ao teor molar total do componente de ácido fumárico, do componente de álcool polifuncional, do componente de ácido policarboxilico opcionalmente presente, do componente de ácido monocarboxilico opcionalmente presente e do componente de álcool monofuncional
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 13/69
8/63 opcionalmente presente na mistura de monômeros.
[020] Preferivelmente, o teor molar do componente de ácido fumárico está dentro do intervalo de cerca de 40±10% em mol, ou cerca de 40±5% em mol, ou cerca de 30±20% em mol, ou cerca de 30±15% em mol, ou cerca de 30±10% em mol, ou cerca de 30±5% em mol, mais preferivelmente dentro do intervalo de cerca de ou cerca de 20±15% em mol, ou cerca de 20±14% em mol, ou cerca de 20±13% em mol, ou cerca de 20±12% em mol, ou cerca de 20±ll% em mol, ou cerca de 20±10% em mol, ou cerca de 20±8% em mol, ou cerca de 20±6% em mol, ou cerca de 20±4% em mol, ou cerca de 20±2% em mol, ou cerca de 15±10% em mol, ou cerca de 15±8% em mol, ou cerca de 15±6% em mol, ou cerca de 15±4% em mol, ou cerca de 15±2% em mol, cerca de 10±5% em mol, ou cerca de 10±4% em mol, ou cerca de 10±3% em mol, ou cerca de 10±2% em mol, em que o referido teor molar é em relação ao teor molar total do componente de ácido fumárico, do componente de álcool polifuncional, do componente de ácido policarboxilico opcionalmente presente, do componente de ácido monocarboxilico opcionalmente presente e do componente de álcool monofuncional opcionalmente presente na mistura de monômeros.
[021] Em uma forma de realização preferida, o teor molar do componente de ácido fumárico está no intervalo de 23±10% em mol, onde o referido teor molar é em relação ao teor molar total do componente de ácido fumárico, do componente de álcool polifuncional, do componente de ácido policarboxilico opcionalmente presente, do componente de ácido monocarboxilico opcionalmente presente e do componente de álcool monofuncional opcionalmente presente na mistura de monômeros. Em uma outra forma de realização preferida, o
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 14/69
9/63 teor molar do componente de ácido fumárico está no intervalo de 3013% em mol, onde o referido teor molar é em relação ao teor molar total do componente de ácido fumárico, do componente de álcool polifuncional, do componente de ácido policarboxilico opcionalmente presente, do componente de ácido monocarboxilico opcionalmente presente e do componente de álcool monofuncional opcionalmente presente na mistura de monômeros.
[022] Preferivelmente, o teor molar do componente de ácido fumárico está no intervalo de cerca de 5 à cerca de 95% em mol, onde o referido teor molar é em relação ao teor molar total do componente de ácido fumárico, do componente de ácido policarboxilico opcionalmente presente e do componente de ácido monocarboxilico opcionalmente presente na mistura de monômeros (isto é, relativo a todos os componentes de ácido carboxilico).
[023] Em formas de realização preferidas, o teor molar do componente de ácido fumárico é de cerca de 80115% em mol, ou cerca de 80110% em mol, ou cerca de 8015% em mol, ou cerca de 70125% em mol, ou cerca de 70120% em mol, ou cerca de 70115% em mol, ou cerca de 70110% em mol, ou cerca de 60135% em mol, ou cerca de 60130% em mol, ou cerca de 60120% em mol, ou cerca de 60115% em mol, ou cerca de 60110% em mol, ou cerca de 50145% em mol, ou cerca de 50140% em mol, ou cerca de 50130% em mol, ou cerca de 50120% em mol, ou cerca de 50115% em mol, ou cerca de 50110% em mol, ou cerca de 40135% em mol, ou cerca de 40130% em mol, ou cerca de 40120% em mol, ou cerca de 40115% em mol, ou cerca de 40110% em mol, ou cerca de 30125% em mol, ou cerca de 30120% em mol, ou cerca de 30115% em mol, ou cerca de 30110% em mol, ou
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 15/69
10/63 cerca de 20±15% em mol, ou cerca de 20±10% em mol, ou cerca de 20±5% em mol, onde o referido teor molar é em relação ao teor molar total do componente de ácido fumárico, do componente de ácido policarboxilico opcionalmente presente e do componente de ácido monocarboxilico opcionalmente presente na mistura de monômeros (isto é, relativo a todos os componentes de ácido carboxilico).
[024] Preferivelmente, o componente de ácido fumárico é o único componente na mistura de monômeros que compreende uma insaturação etilênica. Uma pessoa técnica no assunto reconhece que o produto obtido da reação de tal mistura de monômeros é um poliéster insaturado, em que o componente de ácido fumárico é o principal ou a única fonte de insaturação na espinha dorsal do poliéster. Adicionalmente, um técnico no assunto reconhece que devido às condições severas de reação, a espinha dorsal do poliéster pode igualmente conter quantidades menores de ácido maleico, isto é o isômero do ácido fumárico. Além disso, durante a polimerização dos monômeros, água é formada que pode hidrolisar o ácido fumárico ao ácido maleico. Dados experimentais de um produto obtido a partir da reação de uma mistura de monômeros de acordo com a invenção mostra que ácido maleico pode estar presente na resina de poliéster insaturado em uma quantidade de até cerca de 2,2% em peso e o ácido maleico pode estar presente na resina de poliéster insaturado em uma quantidade até de cerca de 9,1% em peso.
[025] Preferivelmente, o teor molar do componente de ácido fumárico é pelo menos 90% em mol, mais preferivelmente pelo menos 95% em mol, ainda mais preferivelmente pelo menos 99% em mol, e em particular essencialmente 100% em mol, em
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 16/69
11/63 relação ao teor total de monômeros etilenicamente insaturados na mistura de monômeros, isto é, não incluindo quaisquer insaturações etilênicas que pudessem opcionalmente estar contidas nas porções de inserção de grupamento terminal.
[026] Preferivelmente,
- o componente de ácido fumárico é o único componente na mistura de monômeros que compreende uma insaturação etilênica; e/ou
- o componente de resina de poliéster insaturado é alifático ou aromático.
[027] Em uma forma de realização preferida de um componente de resina de poliéster insaturado aromático, um componente de álcool da mistura de monômeros é aromático e/ou um componente de ácido carboxilico da mistura de monômeros é aromático.
[028] Em uma forma de realização preferida:
- o componente de ácido fumárico é o único componente na mistura de monômeros que compreende uma insaturação etilênica; e/ou o componente de resina de poliéster insaturado é alifático, isto é, o componente de resina de poliéster insaturado é preferivelmente obtenível por:
(a) reação de uma mistura de monômeros compreendendo, preferivelmente consistindo em:
(i) um componente de ácido fumárico compreendendo o ácido fumárico e/ou um éster de ácido fumárico;
(ii) um componente de álcool polifuncional compreendendo, pelo menos, um álcool polifuncional selecionado a partir do grupo que consiste em álcoois
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 17/69
12/63 polifuncionais alifáticos;
(iii) opcionalmente, um componente de ácido policarboxílico compreendendo, pelo menos, um ácido policarboxílico selecionado a partir do grupo que consiste em:
- ácidos policarboxílicos alifáticos saturados, anidridos ou ésteres dos mesmos; e
- ácidos policarboxílicos alifáticos insaturados, anidridos ou ésteres dos mesmos diferindo do ácido fumárico e do éster de ácido fumárico;
(iv) opcionalmente, um componente de ácido monocarboxílico compreendendo, pelo menos, um ácido monocarboxílico selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos monocarboxílico alifáticos, anidridos ou ésteres dos mesmos; e (v) opcionalmente, um componente de álcool monofuncional compreendendo, pelo menos, um álcool monofuncional selecionado a partir do grupo que consiste em álcoois monofuncionais alifáticos.
[029] Mais preferivelmente, o componente de resina de poliéster insaturado é, preferivelmente, obtenível por:
(a) reação de uma mistura de monômeros compreendendo, preferivelmente consistindo em:
(i) um componente de ácido fumárico compreendendo ácido fumárico e/ou um éster de ácido fumárico;
(ii) um componente de álcool polifuncional compreendendo, pelo menos, um álcool polifuncional selecionado a partir do grupo que consiste em álcoois polifuncionais alifáticos;
(iii) opcionalmente, um componente de ácido
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 18/69
13/63 policarboxílico compreendendo, pelo menos, um ácido policarboxilico selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos policarboxílicos alifáticos saturados, anidridos ou ésteres dos mesmos; e (iv) opcionalmente, um componente de ácido monocarboxílico compreendendo, pelo menos, um ácido monocarboxílico selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos monocarboxílico alifáticos saturados, anidridos ou ésteres dos mesmos; e (v) opcionalmente, um componente de álcool monofuncional compreendendo, pelo menos, um álcool monofuncional selecionado a partir do grupo que consiste em álcoois monofuncionais alifáticos saturados.
[030] Em uma outra forma de realização preferida:
- o componente de ácido fumárico é o único componente na mistura de monômeros compreendendo uma insaturação etilênica; e/ou
- o componente de resina de poliéster insaturado é aromático, isto é, o componente de resina de poliéster insaturado é preferivelmente obtenível por:
(a) reação de uma mistura de monômeros compreendendo, preferivelmente consistindo em:
(i) um componente de ácido fumárico compreendendo ácido fumárico e/ou um éster de ácido fumárico;
(ii) um componente de álcool polifuncional compreendendo, pelo menos, um álcool polifuncional
selecionado a partir do grupo que consiste em álcoois
aromáticos polifuncionais;
(iü) opcionalmente, um componente de ácido
policarboxí lico compreendendo, pelo menos, um ácido
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 19/69
14/63 policarboxílico selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos policarboxílicos aromáticos, anidridos ou ésteres dos mesmos;
(iv) opcionalmente, um componente de ácido monocarboxílico compreendendo, pelo menos, um ácido monocarboxílico selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos monocarboxílico aromáticos, anidridos ou ésteres dos mesmos; e (v) opcionalmente, um componente de álcool monofuncional compreendendo, pelo menos, um álcool monofuncional selecionado a partir do grupo que consiste em álcoois monofuncionais aromáticos.
[031] O componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção é obtido, ou é obtenível, a partir de uma mistura de monômeros compreendendo um componente de álcool polifuncional que compreende, pelo menos, um álcool polifuncional selecionado a partir do grupo que consiste em álcoois polifuncionais aromáticos e álcoois polifuncionais alifáticos.
[032] Preferivelmente, o álcool polifuncional é um álcool polifuncional alifático saturado selecionado a partir do grupo que consiste em dióis alifáticos saturados, trióis alifáticos saturados, tetraóis alifáticos saturados.
[033] Exemplos de álcoois polifuncionais alifáticos saturados incluem, mas não estão limitados a, etilenoglicol, propilenoglicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 2-metil1,3-propanodiol, glicerol, neopentilglicol, trimetilol propano e adutos oxialquilados dos mesmos, tal como glicol éteres, por exemplo dietilenoglicol, dipropileno glicol e polioxialquilenoglicol.
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 20/69
15/63 [034] Preferivelmente, o álcool polifuncional é um álcool polifuncional alifático insaturado selecionado a partir do grupo que consiste em dióis alifáticos insaturados, trióis alifáticos insaturados, tetraóis alifáticos insaturados.
[035] Preferivelmente, o álcool polifuncional é um álcool polifuncional aromático selecionado a partir do grupo que consiste em dióis aromáticos, trióis aromáticos e tetraóis aromáticos. Mais preferido, o álcool polifuncional aromático é benzenodimetanol.
[036] Em uma forma de realização preferida, o álcool polifuncional é selecionado a partir de álcoois polifuncionais alifáticos e aromáticos, em que o termo alifático cobre álcoois polifuncionais acíclicos e cíclicos, saturados e insaturados. Preferivelmente, o álcool polifuncional é selecionado a partir de álcoois polifuncionais alifáticos. Mais preferivelmente, os álcoois polifuncionais são selecionados a partir de álcoois polifuncionais alifáticos tendo de cerca de 2 a cerca de 12 átomos de carbono. Ainda mais preferivelmente, os álcoois polifuncionais são selecionados a partir de dióis tendo de cerca de 2 a cerca de 10 átomos de carbono, mais preferivelmente a partir de dióis tendo cerca de 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9 ou 10 átomos de carbono. É particularmente preferido que o álcool polifuncional seja um diol tendo 2 átomos de carbono.
[037] Dióis exemplares incluem alcanodióis, butano-1,4diol, 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol (BEPD), 1,3-butileno glicol, ciclohexano-1,2-diol, ciclohexano dimetanol, dietilenoglicol, 2,2-dimetil-1,4-butanodiol, 2,2dimetilheptanodiol, 2,2-dimetiloctanodiol, dipropileno
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 21/69
16/63 glicol, etilenoglicol, hexano-1,6-diol, 2-metil-l,3propanodiol, neopentilglicol, 2,3-norborneno diol, oxaalcanodióis, 1,2-propanodiol, trietilenoglicol, 2,2,4trimetil-1,3-pentanodiol e 2,2-bis(4-hidroxiciclohexil) propano.
[038] Em uma forma de realização preferida, o álcool polifuncional é um diol selecionado a partir do grupo que consiste em butano-1,4-diol, 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol (BEPD), 1,3-butileno glicol, ciclohexano-1,2-diol, ciclohexano dimetanol, dietilenoglicol, 2,2-dimetil-1,4butanodiol, 2,2-dimetilheptanodiol, 2,2-dimetiloctanodiol, 2,2-dimetilpropano-1,3-diol, dipentaeritritol, dipropileno glicol, di-trimetilolpropano, etilenoglicol, hexano-1,6diol, 2-metil-1,3-propanodiol, neopentilglicol, 5norborneno-2,2-dimetilol, 2,3-norborneno diol, oxaalcanodióis, pentaeritritol, polietilenoglicol, propano-3diol, 1,2-propanodiol (igualmente chamado de 1,2propilenoglicol), trietilenoglicol, trimetilolpropano, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol e 2,2-bis (4hidroxiciclohexil)-propano. Mais preferivelmente, o álcool polifuncional é selecionado a partir do grupo que consiste em etilenoglicol, neopentilglicol, propilenoglicol e dietilenoglicol.
[039] Preferivelmente, o componente de álcool polifuncional compreende uma mistura de, pelo menos, dois álcoois polifuncionais alifáticos saturados; selecionado preferivelmente a partir do grupo que consiste em etilenoglicol, dietilenoglicol, neopentilglicol, propilenoglicol e 1,4-butanediol.
[040] O componente de resina de poliéster insaturado é
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 22/69
17/63 obtido, ou obtenível, reagindo uma mistura de monômeros que compreende um componente de álcool polifuncional em que o teor molar do componente de álcool polifuncional está dentro do intervalo de 20 a 90% em mol, em que o referido teor molar é em relação ao teor molar total do componente de ácido fumárico, do componente de álcool polifuncional, do componente de ácido policarboxílico opcionalmente presente, do componente de ácido monocarboxílico opcionalmente presente e do componente de álcool monofuncional opcionalmente presente na mistura de monômeros.
[041] Em uma forma de realização preferida, o teor molar do componente de álcool polifuncional está dentro do intervalo de cerca de 55±15% em mol, ou cerca de 55±10% em mol, ou cerca de 55±5% em mol, ou cerca de 55±3% em mol, em que o referido teor molar é em relação ao teor molar total do componente de ácido fumárico, do componente de álcool polifuncional, do componente de ácido policarboxílico opcionalmente presente, do componente de ácido monocarboxílico opcionalmente presente e do componente de álcool monofuncional opcionalmente presente na mistura de monômeros.
[042] Preferivelmente, o teor molar do componente de álcool polifuncional está dentro do intervalo de cerca de 80±10% em mol, ou cerca de 80±5% em mol, ou cerca de 70±20% em mol, ou cerca de 70±15% em mol, ou cerca de 70±10% em mol, ou cerca de 60±30% em mol, ou cerca de 60±20% em mol, ou cerca de 60±15% em mol, ou cerca de 60±10% em mol, ou cerca de 50±30% em mol, ou cerca de 50±20% em mol, ou cerca de 50±15% em mol, ou cerca de 50±10% em mol, ou cerca de 40±20% em mol, ou cerca de 40±15% em mol, ou cerca de 40±10%
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 23/69
18/63 em mol, ou cerca de 30±10% em mol, ou cerca de 30±5% em mol, em que o referido teor molar em cada caso é em relação ao teor molar total do componente de ácido fumárico, do componente de álcool polifuncional, do componente de ácido policarboxílico opcionalmente presente, do componente de ácido monocarboxílico opcionalmente presente e do componente de álcool monofuncional opcionalmente presente na mistura de monômeros.
[043] Em uma forma de realização preferida, a mistura de monômeros não compreende um álcool polifuncional aromático.
[044] Em uma outra forma de realização preferida, a mistura de monômeros compreende um álcool polifuncional aromático, enquanto que o teor total do referido álcool polifuncional aromático é preferivelmente não mais do que 50% em mol, mais preferivelmente não mais do que 45% em mol, ainda mais preferivelmente não mais do que 40% em mol, ainda mais preferivelmente não mais do que 35% em mol, ainda mais preferivelmente não mais do que 30% em mol, com mais preferência não mais do que 25% em mol, e em particular não mais do que 20% em mol, em cada caso em relação ao teor total do componente de álcool polifuncional que está contido na mistura de monômeros.
[045] O componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção é obtido, ou é obtenível, a partir de uma mistura de monômeros que possa opcionalmente compreender um componente de ácido policarboxílico compreendendo, pelo menos, um ácido policarboxílico selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos policarboxílicos aromáticos, anidridos ou ésteres dos mesmos; ácidos policarboxílicos alifáticos saturados, anidridos ou ésteres dos mesmos; e
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 24/69
19/63 ácidos policarboxilicos alifáticos insaturados, anidridos ou ésteres dos mesmos diferindo do ácido fumárico e éster de ácido fumárico.
[046] Em uma forma de realização preferida, o componente de ácido policarboxilico compreende um ácido carboxílico, um éster de ácido carboxílico e/ou um anidrido de ácido carboxílico, em que o ácido carboxílico, o éster de ácido carboxílico e/ou o anidrido de ácido carboxílico são/é selecionado a partir de ácidos policarboxilicos alifáticos e aromáticos e/ou de ésteres e anidridos dos mesmos, em que o termo alifático cobre ácidos policarboxilicos aciclicos e cíclicos, saturados e insaturados e os ésteres e os anidridos dos mesmos. Preferivelmente, o ácido carboxílico, o éster de ácido carboxílico e/ou o anidrido de ácido carboxílico são/é selecionado a partir de ácidos policarboxilicos saturados e/ou os ésteres e os anidridos dos mesmos.
[047] Os ácidos policarboxilicos aromáticos preferidos são selecionados a partir de ácidos dicarboxilicos aromáticos, ácidos tricarboxilicos aromáticos, ácidos tetracarboxilicos aromáticos e seus anidridos de ácidos correspondentes. Um técnico no assunto reconhece que os ácidos policarboxilicos aromáticos podem igualmente ser empregues na forma de ésteres, por exemplo ésteres metilicos ou ésteres etilicos, nas reações de transesterificação correspondentes.
[048] Os ácidos policarboxilicos aromáticos exemplares incluem ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido tetracloroftálico, ácido trimetilico, ácido 1,2,4,5 benzenotetracarboxilico e ácido 1,2,4
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 25/69
20/63 benzenotricarboxílico. Os ácidos policarboxílicos aromáticos preferidos são, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido tereftálico e ácido tetracloroftálico. Os ácidos policarboxílicos aromáticos mais preferidos são, ácido isoftálico e ácido ftálico. O ácido policarboxílico aromático mais preferido é ácido isoftálico.
[049] Os ésteres de ácidos policarboxílicos aromáticos exemplares podem ser derivados do ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido tetracloroftálico, ácido trimetílico e ácido 1,2,4,5-benzenotetra-carboxílico.
[050] Os anidridos de ácidos policarboxílicos aromáticos exemplares podem ser derivados do ácido ftálico, ácido tetracloroftálico, ácido trimetílico e ácido 1,2,4,5benzenotetracarboxílico. Os anidridos de ácidos policarboxílicos aromáticos preferidos são anidridos de ácidos policarboxílicos aromáticos do ácido ftálico e do ácido tetracloroftálico. O anidrido de ácido policarboxílico aromático mais preferido é anidrido ftálico.
[051] Em uma forma de realização preferida, a mistura de monômeros não compreende um ácido policarboxílico aromático, um éster de ácido policarboxílico aromático ou um anidrido de ácido policarboxílico aromático.
[052] Em uma outra forma de realização preferida, a mistura de monômeros compreende um ácido policarboxílico aromático, um éster de ácido policarboxílico aromático e/ou um anidrido de ácido policarboxílico aromático, visto que o teor total do referido ácido policarboxílico aromático, do éster de ácido policarboxílico aromático ou do anidrido de ácido policarboxílico aromático é, preferivelmente, não mais do que 50% em mol, mais preferivelmente não mais do que 45%
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 26/69
21/63 em mol, ainda mais preferivelmente não mais do que 40% em mol, ainda mais preferivelmente não mais do que 35% em mol, mais preferivelmente não mais do que 30% em mol, com mais preferência não mais do que 25% em mol e, em particular, não mais do que 20% em mol, em cada caso em relação ao teor total do componente de ácido policarboxilico que está contido na mistura de monômeros.
[053] Ácidos policarboxilicos alifáticos saturados preferidos são selecionados a partir do grupo que consiste em ácidos dicarboxilicos alifáticos saturados, ácidos tricarboxilicos alifáticos saturados, ácidos tetracarboxilicos alifáticos saturados e seus anidridos dos ácidos correspondentes. Um técnico no assunto reconhece que os ácidos policarboxilicos alifáticos saturados podem igualmente ser empregues na forma de ésteres, por exemplo ésteres metilicos ou ésteres etilicos, nas reações correspondentes de transesterificação.
[054] Os ácidos policarboxilicos alifáticos saturados exemplares incluem ácido adipico, ácido clorêndico, ácido dmetil-glutárico, ácido dodecanodicarboxilico, ácido glutárico, ácido hexahidroftálico, ácido malônico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido pimélico, ácido sebácico, ácido succinico, ácido dicarboxilico 1,2-ciclohexano, ácido dicarboxilico de 1,3-ciclohexano e ácido dicarboxilico de 1,4-ciclohexano. Ácidos policarboxilicos saturados preferidos são, ácido succinico, ácido glutárico, ácido dmetil glutárico, ácido adipico, ácido sebácico e ácido pimélico. Ácidos policarboxilico saturados mais preferidos são, ácido adipico, ácido succinico e ácido glutárico. O ácido policarboxilico saturado mais preferido é ácido
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 27/69
22/63 adípico.
[055] Os ésteres de ácidos policarboxilicos saturados exemplares podem ser derivados do ácido adipico, ácido clorêndico, ácido di-metil glutárico, ácido dodecanodicarboxilico, ácido glutárico, ácido pimélico, ácido sebácico, ácido succinico, ácido dicarboxilico de 1,2ciclohexano, ácido dicarboxilico de 1,3-ciclohexano e ácido dicarboxilico de 1,4-ciclohexano.
[056] Os anidridos de ácidos policarboxilicos saturados exemplares podem ser derivados do ácido adipico, ácido clorêndico, ácido dimetilglutárico, ácido dodecanodicarboxilico, ácido glutárico, ácido pimélico, ácido sebácico, ácido succinico, ácido dicarboxilico de 1,2ciclohexano, ácido dicarboxilico de 1,3-ciclohexano e ácido dicarboxilico de 1,4-ciclohexano. Anidridos de ácidos policarboxilicos saturados preferidos são os anidridos de ácidos policarboxilicos saturados de ácido clorêndico, ácido dimetilglutárico, ácido glutárico, ácido hexahidroftálico e ácido succinico. Os anidridos de ácidos policarboxilicos saturados mais preferidos são anidrido hexahidroftálico e anidrido succinico.
[057] Os ácidos policarboxilicos alifáticos insaturados preferidos, diferentes de ácido fumárico, são selecionados a partir do grupo que consiste em ácidos dicarboxilicos alifáticos insaturados, ácidos tricarboxilicos alifáticos insaturados, ácidos tetracarboxilicos alifáticos insaturados e seus anidridos de ácidos correspondentes. Um técnico no assunto reconhece que os ácidos policarboxilicos alifáticos insaturados podem igualmente ser empregues na forma de ésteres, por exemplo, ésteres metilicos ou ésteres etilicos,
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 28/69
23/63 nas reações correspondentes de transesterificação.
[058] Os ácidos policarboxilicos insaturados exemplares diferentes de ácido fumárico incluem ácido cloromaleico, ácido citracônico, ácido itacônico, ácido maleico, ácido mesacônico e ácido metilenoglutárico. Os ácidos policarboxilicos insaturados preferidos diferentes de ácido fumárico são, ácido itacônico, ácido maleico, ácido mesacônico, ácido glutacônico, ácido traumático, ácido mucônico, ácido nádico, ácido metilnádico e ácido tetrahidroftálico. O ácido policarboxilico insaturado mais preferido diferente de ácido fumárico é ácido maleico.
[059] Os ésteres de ácidos policarboxilicos insaturados diferentes de éster de ácido fumárico exemplares podem ser derivados a partir do ácido cloromaleico, ácido citracônico, ácido itacônico, ácido maleico, ácido mesacônico e ácido metilenoglutárico. Os ésteres de ácidos policarboxilicos insaturados preferidos diferentes do éster de ácido fumárico são, ácido itacônico, ácido maleico e ácido mesacônico.
[060] Os anidridos de ácidos policarboxilicos insaturados exemplares podem ser derivados a partir do ácido cloromaleico, ácido citracônico, ácido itacônico, ácido mesacônico e ácido metilenoglutárico. Os anidridos de ácidos policarboxilicos insaturados preferidos são os anidridos de ácidos policarboxilicos insaturados do ácido cloromaleico, do ácido maleico, do ácido citracônico e do ácido itacônico. Os anidridos de ácidos policarboxilicos insaturados mais preferidos são anidrido maleico, anidrido citracônico e anidrido itacônico. O anidrido de ácido policarboxilico insaturado mais preferido é anidrido maleico.
[061] Preferivelmente, o teor molar do componente de
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 29/69
24/63 ácido policarboxilico opcionalmente presente está dentro do intervalo de cerca de 20±10% em mol, ou cerca de 20±8% em mol, mais preferivelmente dentro do intervalo cerca de 20±5% em mol, mais preferivelmente dentro do intervalo de cerca de 20±3% em mol, em que o referido teor molar em cada caso é em relação ao teor molar total do (i) componente de ácido fumárico, do (ii) componente de álcool polifuncional, do (iii) componente de ácido policarboxilico opcionalmente presente, do (iv) componente de ácido monocarboxilico opcionalmente presente e do (v) componente de álcool
monofuncional opcionalmente presente na mistura de
monômeros.
[062] Preferivelmente, o componente de resina de
poliéster insaturado é obtido , ou é obtenível, reagindo uma
mistura de monômeros, em que o componente de álcool
polifuncional compreende uma mistura de, pelo menos, dois
álcoois polifuncionais alifáticos saturados e/ou o componente de ácido policarboxilico opcionalmente presente compreende pelo menos um ácido policarboxilico alifático saturado, anidrido ou éster do mesmo.
[063] Em uma forma de realização preferida, os pelo menos dois álcoois polifuncionais alifáticos saturados são selecionados a partir do grupo que consiste em etilenoglicol, dietilenoglicol, propilenoglicol e neopentilglicol e/ou o pelo menos um ácido policarboxilico alifático saturado, anidrido ou éster do mesmo é ácido adipico ou anidrido de ácido adipico.
[064] Preferivelmente, a razão molar dos pelo menos dois álcoois polifuncionais alifáticos saturados está dentro do intervalo de cerca de 4:1 a cerca de 1:4, mais
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 30/69
25/63 preferivelmente dentro do intervalo de cerca de 3:1 a cerca de 1:3, com mais preferência dentro do intervalo de cerca de 2:1 a cerca de 1:2.
[065] O componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção pode ser obtido, ou é obtenível, a partir de uma mistura de monômeros que compreende opcionalmente um componente de ácido monocarboxilico.
[066] O componente de ácido monocarboxilico compreende preferivelmente um ácido monocarboxilico selecionado a partir de ácidos carboxilicos aromáticos, ácidos monocarboxilicos alifáticos saturados, ácidos carboxilicos alifáticos insaturados, ésteres e anidridos dos mesmos.
[067] Os ácidos monocarboxilicos exemplares incluem ácido benzoico e ácido etilhexanoico.
[068] Em uma forma de realização preferida, a mistura de monômeros não compreende um ácido monocarboxilico aromático, um éster de ácido monocarboxilico aromático ou um anidrido de ácido monocarboxilico aromático.
[069] Em uma outra forma de realização preferida, a mistura de monômeros compreende um ácido monocarboxilico aromático, um éster de ácido monocarboxilico aromático e/ou um anidrido de ácido monocarboxilico aromático, visto que o teor total do referido ácido monocarboxilico aromático, éster de ácido monocarboxilico aromático ou anidrido de ácido monocarboxilico aromático é, preferivelmente, não mais do que 50% em mol, mais preferivelmente não mais do que 45% em mol, ainda mais preferivelmente não mais do que 40% em mol, ainda mais preferivelmente não mais do que 35% em mol, mais preferivelmente não mais do que 30% em mol, com mais preferência não mais do que 25% em mol e, em particular, não
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 31/69
26/63 mais do que 20% em mol, em cada caso em relação ao teor total do componente de ácido monocarboxílico que está contido na mistura de monômeros.
[070] Em uma forma de realização preferida, o componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção pode ser obtido, ou é obtenível, a partir de uma mistura de monômeros que não compreende um componente de ácido monocarboxílico.
[071] O componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção pode ser obtido, ou é obtenível, a partir de uma mistura de monômeros que compreende opcionalmente um componente de álcool monofuncional.
[072] O componente de resina de poliéster insaturado compreende, preferivelmente, pelo menos, um álcool monofuncional selecionado a partir de álcoois monofuncionais aromáticos, álcoois monofuncionais alifáticos saturados e álcoois monofuncionais alifáticos insaturados.
[073] Os álcoois monofuncionais exemplares incluem álcool benzílico, ciclohexanol, álcool 2-etilhexílico, 2ciclohexil etanol e lauril álcool.
[074] Em uma forma de realização preferida, a mistura de monômeros não compreende um álcool monofuncional aromático.
[075] Em uma outra forma de realização preferida, a mistura de monômeros compreende um álcool monofuncional aromático, enquanto que o teor total do referido álcool monofuncional aromático é, preferivelmente, não mais do que 50% em mol, mais preferivelmente não mais do que 45% em mol, ainda mais preferivelmente não mais do que 40% em mol, ainda mais preferivelmente não mais do que 35% em mol, mais preferivelmente não mais do que 30% em mol, com mais
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 32/69
27/63 preferência não mais do que 25% em mol e, em particular, não mais do que 20% em mol, em cada caso em relação ao teor total do componente de álcool monofuncional que está contido na mistura de monômeros.
[076] Em uma forma de realização preferida, o componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção pode ser obtido, ou é obtenível, a partir de uma mistura de monômeros que não compreende um componente de álcool monofuncional.
[077] Preferivelmente, o componente de resina de poliéster insaturado tem uma viscosidade plástica a 125°C no intervalo de 1,5 P a 5 P.
[078] Em uma forma de realização preferida, o produto obtido reagindo a mistura de monômeros na etapa (a) pode opcionalmente ser alterado pela inserção de grupamento terminal.
[079] Preferivelmente, o produto obtido reagindo a mistura de monômeros na etapa (a) tem grupamento terminal inserido com porções compreendendo insaturações etilênicas. Tipicamente, as porções que compreendem insaturações etilênicas diferem dos componentes compreendidos na mistura de monômeros.
[080] Preferivelmente, o componente de resina de poliéster insaturado tem inserção de grupamento terminal pela reação dos grupos hidroxila terminais e/ou os grupos carboxila terminais do produto obtido reagindo a mistura de monômeros com um funcionalizador.
[081] Em uma forma de realização preferida, a razão molar dos referidos grupos hidroxila terminais e/ou referidos grupos carboxila terminais com grupamento terminal aos
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 33/69
28/63 referidos grupos hidroxila terminais e/ou referidos grupos carboxila terminais sem grupamento terminal está no intervalo de cerca de 9:1 a cerca 1:9, mais preferido no intervalo de cerca 6:1 a cerca de 1:6 e com mais preferência no intervalo de cerca de 3:1 a cerca de 1:3.
[082] Preferivelmente, a reação dos referidos grupos hidroxila terminais ou dos referidos grupos carboxila terminais com um funcionalizador pode ser tanto uma reação de uma etapa com um funcionalizador como uma reação de duas etapas com um funcionalizador e subsequentemente com um agente de grupamento terminal.
[083] Em uma forma de realização preferida, o funcionalizador:
- carrega um grupo funcional capaz de reação com os referidos grupos hidroxila terminais ou referidos grupos carboxila terminais; e
- carrega a insaturação etilênica.
[084] Preferivelmente, o funcionalizador carrega a insaturação etilênica e é selecionado a partir do grupo que consiste em:
- metacrilato de glicidila; ou
- isocianato de alila e adutores de metacrilato 2hidroxietila e isocianato.
[085] Em uma outra forma de realização preferida, o
funcionalizador:
- carrega um grupo funcional capaz de reação com os
referidos grupos hidroxila terminais ou referidos grupos carboxila terminais; e
- não carrega a insaturação etilênica, mas carrega um grupo funcional capaz subsequentemente reagir com um agente
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 34/69
29/63 de grupamento terminal que carrega a insaturação etilênica.
[086] Preferivelmente:
- o funcionalizador não carrega a insaturação etilênica e é selecionado a partir do grupo que consiste em poliisocianatos aliciclicos, poliisocianatos aromáticos e poliisocianatos alifáticos; e
- o agente de grupamento terminal é selecionado a partir do grupo que consiste em álcoois insaturados e ésteres de ácidos acrilicos e metacrilicos substituídos com hidroxila.
[087] Com mais preferência:
- o funcionalizador não carrega a insaturação etilênica e é selecionado a partir do grupo que consiste em diisocianato de isoferona, diisocianato de dimetil diciclohexano, diisocianato de tolueno, difenil diisocianato de metileno e hexanodiisocianato; e
- o agente de grupamento terminal é selecionado a partir do grupo que consiste em álcool alilico e metacrilato 2hidroxietila.
[088] A reação dos referidos grupos hidroxila terminais ou dos referidos grupos carboxila terminais com um funcionalizador sendo um composto de diisocianato e subsequentemente com um agente de grupamento terminal que tem a insaturação etilênica, introduz características de uretano e aumenta a densidade de reticulação de um dado poliéster, mas não afeta adversamente a resistência a resistência à intempéries e à luz do sol.
[089] Preferivelmente:
- o funcionalizador não carrega a insaturação etilênica e é selecionado a partir do grupo que consiste em poliepóxidos aliciclicos, poliepóxidos aromáticos e
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 35/69
30/63 poliepóxidos alifáticos; e
- o agente de grupamento terminal é, pelo menos, um ácido de carbono insaturado.
[090] Mais preferivelmente:
- o funcionalizador não carrega a insaturação etilênica e é selecionado a partir do grupo que consiste em Epoxy de bisfenol A hidrogenado (isto é, bisfenol A hidrogenado de diglicidila) e Epoxy de bisfenol A (isto é, bisfenol A de diglicidila); e
- o agente de grupamento terminal é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido acrílico e ácido metacrílico.
[091] Em uma outra forma de realização preferida do componente de resina de poliéster insaturado, o produto obtido pela reação de uma mistura de monômeros tem a inserção de grupamento terminal com diisocianato do isoferona como o funcionalizador e o metacrilato 2-hidroxietila como o agente de grupamento terminal.
[092] Preferivelmente, a reação dos referidos grupos hidroxila terminais ou dos referidos grupos carboxila terminais compreende reagir o produto obtido pela reação de uma mistura de monômeros com um funcionalizador e:
- um catalisador e/ou
- um inibidor.
[093] Preferivelmente, o catalisador presente opcional é selecionado a partir do grupo que consiste em cloreto de tetrametilamônio, brometo de tetrametilamônio e dibutiltindilaurato.
[094] Preferivelmente, o inibidor presente opcional é 4hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-l-oxil(4-hidroxi-TEMPO) ou hidroxitolueno butilado (BHT).
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 36/69
31/63 [095] Um outro aspecto da invenção refere-se a um sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido para a preparação da pedra engenheirada, o qual sistema compreende:
(i) um componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção conforme descrito acima;
(ii) um catalisador metálico capaz de catalisar a cura do referido componente de resina de poliéster insaturado; preferivelmente um sal de zinco de um ácido carboxilico, mais preferivelmente um sal de zinco de ácido carboxilico Ci-20, ainda mais preferivelmente sal de zinco de ácido carboxilico Ce-i2, com mais preferência octanoato de zinco;
(iii) um sal de amônio quaternário; preferivelmente um sal de benzil-N,N,N-trialquilamônio ou um sal de Ν,Ν,Ν,Νtetraalquilamônio; e (iv) opcionalmente, um ou mais aditivos selecionados a partir do grupo que consiste em diluentes reativos, aceleradores, co-promotores, agentes de dispersão, absorventes de raios UV, estabilizadores, inibidores e modificadores de reologia.
[096] Todas as formas de realização preferidas do componente de poliéster insaturado de acordo com a invenção que foram definidas acima, também para se aplicam de forma análoga ao sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido de acordo com a invenção e assim, não são repetidas em seguida.
[097] Com a finalidade da invenção, uma resina prépromovida já contém o catalisador metálico como o promotor, mas não ainda o iniciador (peróxido) para a reação radical que causa a cura. A resina pré-promovida tem o tempo de conservação longo e pode ser introduzida no mercado como o
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 37/69
32/63 precursor. 0 iniciador (peróxido) é, então, logo adicionado antes da resina pré-promovida ser empregue na produção do produto final, isto é, da pedra engenheirada.
[098] O sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido de acordo com a invenção compreende um catalisador metálico capaz de catalisar a cura do referente componente de resina de poliéster insaturado.
[099] Preferivelmente, o catalisador metálico que está contido no sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido de acordo com a invenção compreende zinco ou cobre, preferivelmente na forma de um sal de zinco, um sal de cobre ou um sal do cobalto.
[100] Em uma forma de realização preferida, o catalisador metálico é um sal de zinco. Os sais de zinco de ácidos carboxilicos são preferidos. Exemplos não limitativos de sais de zinco típicos incluem os sais de zinco de ácidos carboxilicos C1-20 e ácidos policarboxílicos, preferivelmente sais de zinco de ácidos carboxilicos Ce-12 e ácidos policarboxílicos, incluindo acetato de zinco, propionato de zinco, butirato de zinco, pentanoato de zinco, hexanoato de zinco, heptanoato de zinco, 2-etil hexanoato de zinco, octanoato de zinco, nonanoato de zinco, decanoato de zinco, neodecanoato de zinco, undecanoato de zinco, undecenilato de zinco, dodecanoato de zinco, palmitato de zinco, estearato de zinco, oxalato de zinco e naftenato de zinco. Outros sais de zinco úteis aqui incluem os sais de zinco de aminoácidos tais como alanina de zinco, metionina de zinco, glicina de zinco, asparagina de zinco, aspartina de zinco, serina de zinco e semelhante. Outros sais de zinco incluem citrato de zinco, maleato de zinco, benzoato de zinco, acetilacetonato
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 38/69
33/63 de zinco e semelhante. Outros sais de zinco incluem cloreto de zinco, sulfato de zinco, fosfato de zinco e brometo de zinco. Os calcogênios de zinco e óxido de zinco podem igualmente ser utilizados. 0 octoanato de zinco (octoato de zinco) é particularmente preferido.
[101] Em uma outra forma de realização preferida, o catalisador metálico é um sal de cobre. Os sais de cobre preferidos são sais de cobre (I) ou sais de cobre (II) . Os sais de cobre preferidos incluem, mas não são limitados a acetato de cobre, octanoato de cobre, naftenato de cobre, acetilacetonato de cobre, cloreto de cobre ou óxido de cobre.
[102] Em uma outra forma de realização preferida, o catalisador metálico é octoato do cobalto.
[103] O teor do catalisador metálico, preferivelmente octanoato de zinco ou octoato do cobalto, em relação ao peso total do sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido de acordo com a invenção, está preferivelmente dentro do intervalo de cerca de 0,001% em peso a cerca de 1% em peso, mais preferivelmente de cerca de 0,01% em peso a cerca de 0,1% em peso. Preferivelmente, o teor de catalisador metálico, preferivelmente octanoato de zinco ou octoato de cobalto, em relação ao peso total do sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido de acordo com a invenção, está dentro do intervalo de cerca de 0,20±0,15% em peso, mais preferivelmente cerca de 0,20±0,10% em peso, com mais preferência cerca de 0,20±0,05% em peso.
[104] O teor do catalisador metálico, preferivelmente octanoato de zinco ou octoato de cobalto, em relação ao peso total da composição conformável de acordo com a invenção, está preferivelmente dentro do intervalo de cerca de 0,0001%
Petição 870190084540, de 29/08/2019, pág. 39/69
34/63 em peso a cerca de 0,1% em peso, mais preferivelmente cerca de 0,001% em peso a cerca de 0,01% em peso. Preferivelmente, o teor do catalisador metálico, preferivelmente octanoato de zinco ou octoato de cobalto, em relação ao peso total da composição conformável de acordo com a invenção, está dentro do intervalo de cerca de 0,02010,015% em peso, mais preferivelmente cerca de 0,02010,010% em peso, com mais preferência cerca de 0,02010,005% me peso.
[105] O sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido de acordo com a invenção compreende um sal de amônio quaternário, preferivelmente um sal de benzil-N,N,Ntrialquilamônio ou um sal de N,N,N,N-tetralquilamônio.
[106] Preferivelmente, o sal de amônio quaternário que está contido no sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido de acordo com a invenção é um sal de benzilN,N,N-trialquilamônio ou um sal de N,N,N,N-tetralquilamônio. Os representativos preferidos incluem mas não estão limitados a sais de benzil-N,N,N-trimetilamônio tal como cloreto de benzil-N,N,N-trimetilamônio; e cloretos de benzalcônio tal como saia de benzil-N, N, N-alquil C2-20dimetil-amônio, por exemplo cloreto de benzil-N,N,N-alquil C2-2o-dimetil-amônio, sais de Ν,Ν-dialquil C2-20-N, N-dimetilamônio e misturas dos mesmos.
[107] O teor de sal de amônio quaternário, em relação ao peso total do sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido de acordo com a invenção, está preferivelmente dentro do intervalo de cerca de 0,001% em peso a cerca de 5% em peso, mais preferivelmente de cerca de 0,01% em peso a cerca de 0,5% em peso. Preferivelmente, o teor do sal de amônio quaternário, em relação ao peso total do sistema de

Claims (35)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Componente de resina de poliéster insaturado para a preparação da pedra engenheirada, CARACTERIZADO pelo fato de que o componente de resina de poliéster insaturado tem um peso molecular médio em peso dentro do intervalo de 1000 g/mol a 7500 g/mol; e em que o componente de resina de poliéster insaturado é obtenível por:
    (a) reação de uma mistura de monômeros compreendendo:
    (i) um componente de ácido fumárico que compreende o ácido fumárico e/ou um éster de ácido fumárico;
    (ii) um componente de álcool polifuncional que compreende pelo menos um álcool polifuncional selecionado a partir do grupo que consiste em:
    - álcoois aromáticos polifuncionais; e
    - álcoois polifuncionais alifáticos;
    (iii) opcionalmente, um componente de ácido policarboxilico que compreende pelo menos um ácido policarboxilico selecionado a partir do grupo que consiste em:
    - ácidos policarboxilicos aromáticos, anidridos ou ésteres dos mesmos;
    - ácidos policarboxilicos alifáticos saturados, anidridos ou ésteres dos mesmos; e
    - ácidos policarboxilicos alifáticos insaturados, anidridos ou ésteres dos mesmos diferindo do ácido fumárico e éster de ácido fumárico;
    (iv) opcionalmente, um componente de ácido monocarboxilico que compreende pelo menos um ácido
    Petição 870190084537, de 29/08/2019, pág. 7/19
  2. 2/12 monocarboxílico selecionado a partir do grupo que consiste em:
    - ácidos monocarboxílicos aromáticos, anidridos ou ésteres dos mesmos; e
    - ácidos monocarboxílico alifáticos, anidridos ou ésteres dos mesmos; e (v) opcionalmente, um componente de álcool monofuncional que compreende pelo menos um álcool monofuncional selecionado a partir do grupo que consiste em:
    - álcoois monofuncionais aromáticos, e
    - álcoois monofuncionais alifáticos;
    onde
    - o teor molar do (i) componente de ácido fumárico está dentro do intervalo de 5,0 a 50% em mol; e o teor molar do (ii) componente de álcool polifuncional está dentro do intervalo de 20 a 90% em mol;
    onde o referido teor molar em cada caso é em relação ao teor molar total do (i) componente de ácido fumárico, (ii) o componente de álcool polifuncional, o (iii) componente de ácido policarboxílico presente opcionalmente, o (iv) o componente de ácido monocarboxílico presente opcionalmente, e (v) o componente de álcool monofuncional presente opcionalmente na mistura de monômeros; e (b) opcionalmente, inserção de grupamento terminal no produto da etapa (a).
    2. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de
    Petição 870190084537, de 29/08/2019, pág. 8/19
  3. 3/12 que :
    o (i) componente de ácido fumárico ser o único
    componente na mistura de monômeros que compreende uma insaturação etilênica; e/ou - o componente de resina de poliéster insaturado ser alifático ou aromático. 3. Componente de resina de poliéster insaturado, de
    acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de o produto da etapa (a) ter:
    - um indice de acidez dentro do intervalo de 2 a 50; e/ou
    - um valor de hidroxila dentro do intervalo de 60 a 150 .
  4. 4. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de que:
    - o componente de álcool polifuncional compreende uma mistura de pelo menos de dois álcoois polifuncionais alifáticos saturados; e/ou
    - o componente de ácido policarboxilico opcionalmente presente compreende, pelo menos, um ácido policarboxilico alifático saturado, anidrido ou éster do mesmo.
  5. 5. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO pelo fato de que:
    - os pelo menos dois álcoois polifuncionais alifáticos saturados serem selecionados a partir do grupo que consiste em etilenoglicol, dietilenoglicol, neopentilglicol, no propilenoglicol e 1,4-butanediol; e/ou
    - o pelo menos um o ácido policarboxilico alifático
    Petição 870190084537, de 29/08/2019, pág. 9/19
    4/12 saturado, anidro ou éster do mesmo ser ácido adipico, anidrido de ácido adipico ou um éster de ácido adipico.
  6. 6. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com a reivindicação 4 ou 5, CARACTERIZADO pelo fato de que a razão molar dos pelo menos dos dois álcoois polifuncionais alifáticos saturados estar dentro do intervalo do 4:1 a 1:4.
  7. 7. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de que:
    - o teor molar do componente de ácido fumárico estar dentro do intervalo de 23±10% em mol; - o teor molar do componente de álcool polifuncional
    estar dentro do intervalo de 55±15% em mol; e
    - o teor molar do componente de ácido policarboxilico opcionalmente presente estar dentro do intervalo de 20±10% em mol;
    em que o referido teor molar em cada caso é em relação ao teor molar total do (i) componente de ácido fumárico, (ii) o componente de álcool polifuncional, o (iii) componente de ácido policarboxilico opcionalmente presente, o (iv) componente de ácido monocarboxilico opcionalmente presente, e (v) o componente de álcool monofuncional opcionalmente presente na mistura de monômeros.
  8. 8. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de que o teor molar do componente de ácido fumárico na mistura de monômeros estar no intervalo de 5 a 95% em mol, em que o referido teor molar é em relação ao teor molar total do (i) componente de ácido fumárico, o (iii)
    Petição 870190084537, de 29/08/2019, pág. 10/19
    5/12 o componente de ácido policarboxílico opcionalmente presente, e (iv) o componente de ácido monocarboxílico opcionalmente presente.
  9. 9. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de ter grupamentos terminais com porções que compreendem insaturações etilênicas.
  10. 10. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fato de que que é obtido pelas etapas (a) e (b) , em que a etapa (b) compreende a reação dos grupos hidroxila terminais ou dos grupos carboxila terminais do produto da etapa (a) com um funcionalizador que carrega um grupo funcional capaz da reação com os referidos grupos hidroxila terminais ou os referidos grupos carboxila terminais; em que o referido funcionalizador:
    (bi) tanto carrega a insaturação etilênica;
    (b3) quanto não carrega a insaturação etilênica, mas carrega um grupo funcional capaz de subsequentemente reagir com um agente de grupamento terminal que carrega a insaturação etilênica.
  11. 11. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO pelo fato de que o referido funcionalizador:
    (bi) carregar a insaturação etilênica e,
    - ser selecionado a partir do grupo que consiste em metacrilato de glicidila; ou - ser selecionado a partir do grupo que consiste em
    isocianato de alila, adutos de 2-hidroximetilmetacrilato e um isocianato; ou
    Petição 870190084537, de 29/08/2019, pág. 11/19
    6/12 (bc) não carregar a insaturação etilênica e;
    - ser selecionado a partir do grupo que consiste em poliisocianatos alicíclicos; poliisocianatos aromáticos e poliisocianatos alifáticos; onde o referido agente de grupamento terminal é selecionado a partir do grupo que consiste em álcoois insaturados e em ésteres de ácidos acrílicos e metacrílicos substituídos com hidroxila; ou
    - ser selecionado a partir do grupo que consiste em poliepóxidos alicíclicos; poliepóxidos aromáticos e poliepóxidos alifáticos; onde o referido agente de grupamento terminal é pelo menos um ácido carbônico insaturado.
  12. 12. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com a reivindicação 10 ou 11, CARACTERIZADO pelo fato de o funcionalizador ser diisocianato de isoferona e o agente de grupamento terminal ser metacrilato 2-hidroxietila.
  13. 13. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 12, CARACTERIZADO pelo fato de que a etapa (b) compreende a reação do produto da etapa (a) com um funcionalizador e:
    - um catalisador; e/ou
    - um inibidor.
  14. 14. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de o catalisador ser selecionado a partir do grupo que consiste em cloreto de tetrametilamônio, brometo de tetrametilamônio e dibutiltindilaurato.
  15. 15. Sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido para a preparação da pedra engenheirada, CARACTERIZADO pelo fato de o sistema compreender:
    Petição 870190084537, de 29/08/2019, pág. 12/19
    7/12 (i) um componente de resina de poliéster insaturado de conforme definido em quaisquer uma das reivindicações 1 a 14;
    (ii) um catalisador metálico capaz de catalisar a cura de referido componente de resina de poliéster insaturado;
    (iii) um sal de amônio quaternário; e (iv) opcionalmente, um ou mais aditivos selecionados a partir do grupo que consiste em diluentes reativos, aceleradores, co-promotores, agentes de dispersão, absorventes de UV, estabilizadores, inibidores e modificadores de reologia.
  16. 16. Sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADO pelo fato de o catalisador metálico compreender zinco, cobre ou cobalto.
  17. 17. Sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido, de acordo com a reivindicação 15 ou 16, CARACTERIZADO pelo fato de o sal de amônio quaternário ser um sal de benzil-N, N, N-trialquilamônio ou um sal de Ν,Ν,Ν,Νtetraalquilamônio.
  18. 18. Sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 17, CARACTERI ZADO pelo fato de compreender um diluente reativo selecionado a partir do grupo que consiste em estireno, estireno substituído, ésteres mono-, di- e polifuncionais de ácidos monofuncionais etilenicamente insaturados com álcoois ou álcoois polifuncionais e/ou ésteres mono-, di- e polifuncionais de álcoois monofuncionais insaturados com ácidos carboxilicos ou seus derivados.
    Petição 870190084537, de 29/08/2019, pág. 13/19
    8/12
  19. 19. Sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 18, CARACTERIZADO pelo fato de o teor de diluente reativo estar no intervalo de 30±25% em peso em relação ao peso total do sistema de resina de poliéster.
  20. 20. Composição conformável para a preparação de pedra engenheirada CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:
    (a) um sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 15 a 19;
    (b) um material particulado inorgânico; e (c) um componente de peróxido.
  21. 21. Composição conformável, de acordo com a reivindicação 20, CARACTERIZADO POR o mat erial particulado inorgânico compreender dióxido de silício.
  22. 22. Composição conformável, de acordo com a reivindicação 20 ou 21, CARACTERIZADO pelo fato de o dióxido de silício ter um tamanho de partícula médio no intervalo de 0,045 a 0,6 mm.
  23. 23. Composição conformável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 20 a 22, CARACTERIZADO pelo fato de o componente de peróxido ser peróxido de benzoíla (BPO) e/ou peroxibenzoato de terc-butila (TBPB).
  24. 24. Composição conformável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 20 a 23, CARACTERIZADO pelo fato de o teor em peso do sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido estar a cerca de 0,1% em peso a cerca de 30% em peso, em relação ao peso total da composição conformável; e/ou em que o teor em peso do material particulado inorgânico está a cerca de 70% em peso a cerca de 99,9% em peso, em
    Petição 870190084537, de 29/08/2019, pág. 14/19
    9/12 relação ao peso total da composição conformável.
  25. 25. Composição conformável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 20 a 24, CARACTERIZADO pelo fato de que o teor em peso do sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido não estar a mais do que cerca de 10% em peso, em relação ao peso total da composição conformável.
  26. 26. Composição conformável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 20 a 25, CARACTERIZADO pelo fato de que o teor em peso do material particulado inorgânico não estar a mais do que cerca de 90% em peso, em relação ao peso total da composição conformável.
  27. 27. Método para a preparação de um componente de resina de poliéster insaturado, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, CARACTERIZADO pelo fato de que
    compreende as etapas de: (a) reagir uma mistura de monômeros compreendendo: (i) um componente de ácido fumárico; (ü) um componente de álcool polifuncional;
    (iii) opcionalmente, um componente de ácido policarboxílico que difere do componente de ácido fumárico;
    (iv) opcionalmente, um componente de ácido monocarboxílico; e (v) opcionalmente, um componente de álcool monofuncional;
    em que:
    - o teor molar do (i) componente de ácido fumárico está dentro do intervalo de 5,0 a 50% em mol; e o teor molar do (ii) componente de álcool polifuncional está dentro do intervalo de 20 a 90% em
    Petição 870190084537, de 29/08/2019, pág. 15/19
    10/12 mol;
    em que o referido teor molar em cada caso é em relação ao teor molar total do (i) componente de ácido fumárico, o (ii) componente de álcool polifuncional, o (iii) componente de ácido policarboxilico opcionalmente presente, o (iv) componente de ácido monocarboxilico opcionalmente presente e o (v) componente de álcool monofuncional opcionalmente presente na mistura de monômeros; e (b) opcionalmente, inserir grupamento terminal no produto da etapa (a).
  28. 28. Método para a preparação de um componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com a reivindicação 27, CARACTERIZADO pelo fato de que a temperatura da etapa (a) que reage uma mistura de monômeros se encontrar no intervalo de 100 a 210°C.
  29. 29. Método para a preparação de um sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 15 a 19, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende a etapa de misturar:
    (i) um componente de resina de poliéster insaturado de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 14;
    (ii) um catalisador metálico capaz de catalisar a cura do referente componente de resina de poliéster insaturado;
    (iii) um sal de amônio quaternário; e (iv) opcionalmente, um ou mais aditivos selecionados a partir do grupo que consiste em diluentes reativos, aceleradores, co-promotores, agentes de dispersão, absorventes de raios UV, estabilizadores, inibidores e modificadores de reologia.
    Petição 870190084537, de 29/08/2019, pág. 16/19
    11/12
  30. 30. Método para a preparação de uma composição conformável para a preparação da pedra engenheirada, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 20 a 26, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende a etapa de misturar:
    (a) um sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido conforme definido em qualquer uma das reivindicações 15 a 19;
    (b) um material particulado inorgânico; e (c) um componente do peróxido.
  31. 31. Método para a preparação da pedra engenheirada que CARACTERIZADO pelo fato de que compreende as etapas de:
    (a) fornecer uma composição conformável de acordo com quaisquer das reivindicações 20 a 26;
    (b) formar a composição preparada na etapa (a) em uma forma desejada; e (c) permitir a composição formada na etapa (b) para curar-se.
  32. 32. Pedra engenheirada CARACTERIΖΑΡΑ pelo fato de ser obtenível pelo método conforme definido com a reivindicação 31.
  33. 33. Utilização de um componente de resina de poliéster insaturado, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, CARACTERIZADO pelo fato de ser para a preparação da pedra engenheirada.
  34. 34. Utilização de um sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 15 a 19, CARACTERIZADO pelo fato de ser para a preparação da pedra engenheirada.
  35. 35. Utilização de uma composição conformável, conforme
BR112019008884A 2016-11-01 2017-10-31 resina de poliéster insaturado de boa resistência, resistente à radiações uv, compreendendo ácido fumárico BR112019008884A2 (pt)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662415581P 2016-11-01 2016-11-01
PCT/US2017/059232 WO2018085245A1 (en) 2016-11-01 2017-10-31 Good weathering, uv-resistant unsaturated polyester resin comprising fumaric acid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BR112019008884A2 true BR112019008884A2 (pt) 2019-09-10

Family

ID=62076912

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112019008884A BR112019008884A2 (pt) 2016-11-01 2017-10-31 resina de poliéster insaturado de boa resistência, resistente à radiações uv, compreendendo ácido fumárico

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20200062891A1 (pt)
EP (1) EP3535309A4 (pt)
CN (1) CN110114386A (pt)
BR (1) BR112019008884A2 (pt)
CA (1) CA3042520A1 (pt)
IL (1) IL266334A (pt)
WO (1) WO2018085245A1 (pt)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10655025B2 (en) 2018-05-17 2020-05-19 Xerox Corporation Curable unsaturated crystalline polyester powder and methods of making the same
US10703859B2 (en) * 2018-05-17 2020-07-07 Xerox Corporation Compositions comprising unsaturated crystalline polyester for 3D printing
CN111607072A (zh) * 2020-05-20 2020-09-01 常州华科聚合物股份有限公司 一种pvc地板用不饱和树脂、光固化涂料及其制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6475559A (en) * 1987-09-18 1989-03-22 Hitachi Chemical Co Ltd Unsaturated polyester polymer composition for normal temperature molding
JP3127961B2 (ja) * 1990-07-30 2001-01-29 大日本インキ化学工業株式会社 人工大理石用不飽和ポリエステル樹脂組成物、それを用いた人工大理石及びその製造方法
US5118783A (en) * 1990-09-12 1992-06-02 Reichhold Chemicals, Inc. Chain-stopped unsaturated polyester resins
FI982256A (fi) * 1998-10-19 2000-04-20 Neste Oyj Tyydyttymättömiä polyesterihartseja
US6268464B1 (en) * 1998-10-19 2001-07-31 Neste Chemicals Oy Unsaturated polyester resins
US8188166B2 (en) * 2005-07-29 2012-05-29 Aoc, Llc Unsaturated polyester resin compositions with improved weatherability
EP2115060B1 (en) * 2007-03-06 2019-05-08 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Pre-accelerated resin composition
US20090022998A1 (en) * 2007-07-20 2009-01-22 Degussa Corporation New gel coat formulation
US20120157618A1 (en) * 2009-03-25 2012-06-21 Marian Henryk Szkudlarek Unsaturated polyester resin
CN102174181A (zh) * 2011-03-07 2011-09-07 上海新天和树脂有限公司 耐老化不饱和聚酯树脂及其制备方法和用途
CN102212173B (zh) * 2011-05-04 2012-05-23 肇庆福田化学工业有限公司 一种人造大理石用不饱和聚酯树脂的合成方法
DE102012109803A1 (de) * 2012-06-21 2013-12-24 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Hochzähe Werkstoffe auf Basis ungesättigter Polyester
CN102775587A (zh) * 2012-07-06 2012-11-14 南京工业大学 一种聚富马酸异山梨醇酯及其制备方法
CN105418904B (zh) * 2015-12-31 2017-07-14 南京工业大学 二甘醇共聚无卤阻燃不饱和聚酯树脂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP3535309A1 (en) 2019-09-11
CN110114386A (zh) 2019-08-09
US20200062891A1 (en) 2020-02-27
CA3042520A1 (en) 2018-05-11
IL266334A (en) 2019-06-30
EP3535309A4 (en) 2020-08-26
WO2018085245A1 (en) 2018-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1479709B1 (de) Verzweigte, amorphe Makropolyole auf Polyesterbasis mit enger Molekulargewichtsverteilung
KR101394711B1 (ko) 겔 코트용 폴리에스테르 아크릴 수지의 저 ｖｏｃ 열경화성 조성물
KR100198863B1 (ko) 수지 조성물 및 이것의 제조방법
BR112019008884A2 (pt) resina de poliéster insaturado de boa resistência, resistente à radiações uv, compreendendo ácido fumárico
TWI485179B (zh) 經改質之含磷不飽和聚酯
TWI483963B (zh) 阻燃性聚酯
WO1993011188A1 (fr) Agent de reticulation et composition durcissable par cuisson
BR112019008886A2 (pt) resina de poliéster insaturada para de pedra engenheirada compreendendo partículas finas e/ou porosas
Parker Unsaturated polyesters
KR101183048B1 (ko) 저비중 접착제 조성물 및 그의 제조방법
WO2012136714A1 (en) Glycerol based unsaturated polyester resins and raw materials therefor
DE60206910T2 (de) Strahlungshärtbare polycarbonatesterpolymere mit acrylatendgruppen als überzugsmittel
KR20050070498A (ko) 불포화 폴리에스테르 수지조성물
US20190276359A1 (en) Unsaturated polyester resin for engineered stone comprising fine and/or porous particles
KR100526485B1 (ko) 저온 경화형 수지를 함유하는 분체도료 조성물
JP2013503218A (ja) 不飽和ポリエステル樹脂およびビニルエーテルを含有する被覆剤
KR100458717B1 (ko) 고내후성 공중합 폴리에스터 수지 조성물 및 그 제조방법
KR101044073B1 (ko) 불포화 폴리에스테르 기재의 유중수적형 에멀젼
CN110684182A (zh) 一种聚酯树脂制造方法
JP2829441B2 (ja) 架橋剤及び硬化性組成物
JP2002293849A (ja) ラジカル硬化性樹脂組成物およびその製造方法
JPH0150327B2 (pt)
JPH02279712A (ja) 硬化性樹脂組成物
JPS59129269A (ja) 粉体塗料用樹脂組成物の製造法
JPH0328464B2 (pt)

Legal Events

Date Code Title Description
B11A Dismissal acc. art.33 of ipl - examination not requested within 36 months of filing
B11Y Definitive dismissal - extension of time limit for request of examination expired [chapter 11.1.1 patent gazette]
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]