BR112019008886A2

BR112019008886A2 - resina de poliéster insaturada para de pedra engenheirada compreendendo partículas finas e/ou porosas

Info

Publication number: BR112019008886A2
Application number: BR112019008886A
Authority: BR
Inventors: Leena Nissilä Pirjo; Anniina Nikkonen Taru; Luís Miquel Peraire José; Noroze Makan; López De Alda Madorran Javier
Original assignee: Ashland Licensing And Intellectual Property Llc
Priority date: 2016-11-01
Filing date: 2017-10-30
Publication date: 2019-09-03
Also published as: EP3535225A1; EP3535225A4; IL266335A; CN110177768A; CA3042244A1; WO2018085188A1

Abstract

a invenção refere-se a uma resina de poliéster insaturado de baixo peso molecular que é útil para a preparação de pedra manipulada. quando se mistura a resina de poliéster insaturado com um material particulado inorgânico fino, tal como cristobalite, obtém-se uma composição que pode ser processada e curada para finalmente produzir a pedra artificial como material compósito. a invenção também se refere a um método para a preparação de pedra de engenharia, bem como ao uso da resina de poliéster insaturado para a preparação de pedra de engenharia.

Description

RESINA DE POLIÉSTER INSATURADA PARA DE PEDRA ENGENHEIRADA COMPREENDENDO PARTÍCULAS FINAS E/OU POROSAS [001] A invenção se refere a uma resina de poliéster insaturado de baixo peso molecular que é útil para a preparação de pedra engenheirada. Quando se mistura a resina de poliéster insaturado com um material particulado inorgânico fino e/ou poroso, tal como quartzo fino e/ou cristobalita, obtém-se uma composição moldável que pode ser processado e curado para finalmente produzir a pedra engenheirada como material compósito. A invenção também se refere a um método para a preparação de pedra engenheirada, bem como ao uso da resina de poliéster insaturado para a preparação e produção de pedra.

[002] Na fabricação convencional de lajes de pedra engenheirada, uma formulação de resina é misturada com pedra britada, tipicamente diluentes de quartzo e/ou agregados de quartzo de tamanhos de partículas definidos. A formulação de resina é curável após a ativação por adição de um catalisador de metal e peróxido. Após a adição do referido catalisador de metal e peróxido, a cura da formulação de resina começa e prossegue até a resina estar completamente curada. Durante o periodo intermediário (vida da mistura) a composição de cura pode ser formada na forma desejada da pedra engenheirada.

[003] A US 8.026.298 se refere a um método para a preparação de lajes de pedra engenheiradas tendo grumos revestidos de material compósito de pedra. A US 8.436.074 se refere a mármore artificial, e sistema e método de produção de mármore artificial.

[004] A US 4.032.596 se refere à cura de resinas de

Petição 870190083310, de 26/08/2019, pág. 7/72 / 65 poliéster insaturado em mistura com monômeros copolimerizáveis etilenicamente insaturados e está particularmente relacionada com a promoção ou aceleração da reticulação desse poliéster com tais monômeros de vinil durante a cura enquanto retém o tempo de armazenamento útil durante o armazenamento da permeação em temperatura ambiente ou temperatura de sala.

[005] O documento WO 2012/104020 se refere a uma composição de revestimento em gel que compreende uma resina de poliéster reativa e uma carga inorgânica particulada e a um modo de aplicação da composição de revestimento em gel a substratos adequados tais como bacias sanitárias, por exemplo, pias, lavabos, banheiras, cubas, lavatórios e semelhantes. O revestimento em gel solidificado proporciona

excelente resistência	a riscos na superfície	do	substrato.
[006] A	GB-A	834 286	descreve que	o	tempo de
armazenamento	de uma	mistura	copolimerizável	de	uma resina

alquidica insaturada e um monômero etilênico copolimerizável com aquela, cuja mistura contém um inibidor contra a gelificação prematura, pode ser melhorada adicionando a esta, um composto de cobre solúvel na mistura de resina alquidica em uma quantidade variando de 0,25 a 10 partes por milhão, com base no peso da mistura resinosa.

[007]	A	US 3	.028.360	se	refere à melhoria	do tempo de
armazenamento	das	resinas	de	poliéster.
[008]	A	EP-A	2 610	227	divulga um mármore	artificial

incluindo resina de poliéster insaturado (A), composto contendo silica (B) e pigmento luminescente (C).

[009] O documento W02016/003867 se refere a uma composição moldável para a preparação de pedra engenheirada

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3/65 compreendendo um sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido, um material particulado inorgânico e um componente peróxido.

[010] As formulações de resinas convencionais não são satisfatórias em todos os aspectos e existe uma procura de métodos para a preparação de pedras engenheiradas que tenham vantagens em comparação com a técnica anterior. A pedra engenheirada deve ser fácil de fabricar por meio de equipamentos convencionais e deve ter excelentes propriedades ópticas e mecânicas.

[011] Este objeto foi alcançado pela matéria das reivindicações da patente.

[012] Verificou-se surpreendentemente que a pedra engenheirada tendo excelentes propriedades ópticas e mecânicas pode ser preparada a partir de material particulado fino, especialmente quartzo e cristobalita, e uma resina de poliéster insaturado tendo um peso molecular e viscosidade comparativamente baixos.

[013] A resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção é particularmente útil para o fabricação de pedra engenheirada a partir de cristobalita, que é um diluente de dióxido de silicio que pode ser obtida, por exemplo, por transformação polimórfica de alta temperatura de quartzo ou silica. Cristobalita tem uma cor muito branca e as partículas individuais são caracterizadas por uma pluralidade de micro furos (ver Figura 1). O quartzo fino também tem uma cor muito branca.

[014] Sem querer estar vinculada a qualquer teoria científica, a resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção é capaz de penetrar nestes micro orifícios

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4/65 preenchendo-os e proporcionando a pedra engenheirada com propriedades mecânicas substancialmente melhores em comparação com placas convencionais feitas de cristobalita com resinas convencionais.

[015] A resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção pode ser utilizada em quantidades comparativamente baixas em relação à quantidade de material particulado, por exemplo, cristobalita. As resinas convencionais requerem maiores quantidades, uma vez que as propriedades de molhagem dessas resinas convencionais são limitadas. Lajes de pedra feitas a partir de resinas convencionais tendem a curvar após a cura em altas temperaturas dentro do forno de cura. Em consequência, essas lajes de pedra precisam ser repolidas após a cura.

[016] Verificou-se agora surpreendentemente que a tendência à flexão das lajes de pedra que são fabricadas a partir da resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção tem uma tendência de flexão substancialmente menos pronunciada, se alguma, bem como propriedades mecânicas substancialmente melhoradas. Como ocorre menos curvatura, o repolimento trabalhoso do material curado pode ser substancialmente reduzida.

[017] Além disso, verificou-se surpreendentemente que as lajes de pedra apresentam substancialmente menos fissuras, quando existem, quando são fabricadas a partir de resinas derivadas do ácido fumárico que substituem parcial ou completamente o ácido maleico ou o anidrido do ácido maleico. É bem conhecido que a reatividade da copolimerização do fumarato com estireno é quase 20 vezes maior do que a do maleato. [Osama M. Musa, Handbook of Maleic Anhydride Based

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Materials: Synthesis, Properties and Applications, Springer, 2017, Vol. 1, pp. 251-310] Resinas de poliéster insaturado são tipicamente sintetizadas usando anidrido maleico que isomeriza até fumarato durante a reação de esterificação de polímero. O grau de isomerização é dependente do tipo de glicóis utilizados e melhora pelo aumento do tempo de reação e temperatura da reação de esterificação do polímero. Substituir o anidrido maleico por ácido fumárico pode, portanto, ser vantajoso, uma vez que inicialmente assegura um alto conteúdo de ligações duplas reativas de fumarato, e assim, resulta em maior densidade de reticulação quando a resina é curada. Finalmente, é importante otimizar a quantidade de duplas ligações reticuladas em proporção ao diluente reativo e a outros componentes na estrutura do polímero insaturado. Resinas com teor muito alto de ligações duplas reativas podem ser muito rígidas ou frágeis para serem empregadas na fabricação de lajes de pedra. Verificou-se que as lajes de pedra que são fabricadas a partir da resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção apresentam substancialmente menos fissuras e fragilidade.

[018] Além disso, verificou-se surpreendentemente que as lajes de pedra preparadas a partir de resinas compreendendo ácido adípico ou uma mistura de ácido adípico com anidrido ftálico mostram propriedades mecânicas consideravelmente melhoradas em relação à resistência à flexão e resistência ao impacto. Sabe-se que a cadeia de carbono alifático do ácido adípico aumentará a flexibilidade da laje de pedra e reduzirá as fissuras.

[019] Assim, a resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção pode ser fabricada e processada facilmente e

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6/65 proporciona melhores propriedades com menor consumo.

[020] Ainda mais, verificou-se surpreendentemente que a resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção requer quantidades menores de diluentes reativos tais como o estireno. Devido ao baixo teor de estireno comparado com as resinas convencionais, o conteúdo residual de estireno nas lajes de pedra curadas é reduzido, se for o caso, evitando polímeros de estireno-estireno gerando propriedades mecânicas fracas e também tendo baixa resistência UV devido às ligações duplas conjugadas aromáticas livres.

[021] Um primeiro aspecto da invenção se refere a um componente de resina de poliéster insaturado para a preparação de pedra engenheirada, em que o componente de resina de poliéster insaturado tem um peso molecular ponderai médio não maior do que cerca de 2500 g/mol e obtido ou pode ser obtido por reação de mistura compreendendo:

(i) um componente de ácidos policarboxílicos compreendendo pelo menos 2 ácidos policarboxílicos, em que um primeiro ácido carboxílico é selecionado do grupo que consiste em ácidos, anidridos ou ésteres policarboxílicos alifáticos insaturados e um segundo ácido policarboxílico é selecionado do grupo que consiste em alifáticos policarboxílicos alifáticos saturados, anidridos ou ésteres dos mesmos;

(ii) um componente álcool polifuncional compreendendo pelo menos um álcool polifuncional selecionado do grupo que consiste em álcoois polifuncionais alifáticos saturados e álcoois polifuncionais alifáticos insaturados;

(iii) opcionalmente, um componente ácido monocarboxílico compreendendo pelo menos um ácido

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7/65 monocarboxilico selecionado de ácidos monocarboxilicos aromáticos, anidridos ou ésteres dos mesmos; ácidos, anidridos ou ésteres monocarboxilicos alifáticos saturados; e ácidos monocarboxilicos alifáticos insaturados, anidridos ou ésteres dos mesmos; e (iv) opcionalmente, um componente álcool monofuncional compreendendo pelo menos um álcool monofuncional selecionado a partir de álcoois monofuncionais aromáticos, álcoois monofuncionais alifáticos saturados e álcoois monofuncionais alifáticos insaturados;

em que o componente ácido policarboxilico e/ou o componente álcool polifuncional e/ou o componente ácido monocarboxilico e/ou o componente álcool monofuncional compreende insaturação etilênica.

[022] Para o propósito da invenção, poli significa pelo menos dois. Assim, um ácido policarboxilico tem pelo menos dois grupos carboxilicos (diácido, triácido, etc.), enquanto um álcool polifuncional tem pelo menos dois grupos hidroxilo (diol, triol, etc.).

[023] Para o propósito da invenção, componente se refere a um constituinte que pode ser composto por um único composto ou por uma pluralidade (por exemplo, mistura) de compostos com uma propriedade comum. Por exemplo, um componente ácido policarboxilico pode consistir em um único ácido policarboxilico ou em uma mistura de 2, 3 ou 4 ácidos policarboxilicos diferentes. Para a finalidade da especificação, salvo indicação expressa em contrário, todos os valores referentes a um componente se referem à quantidade total do referido componente, isto é, à pluralidade de todos os compostos com a referida propriedade comum.

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8/65 [024] Para a finalidade da especificação, as definições dos teores em peso de monômeros que são incorporados na estrutura principal de poliéster podem estar relacionadas com o peso total da resina de poliéster resultante após esterificação. Uma especialista na técnica reconhece que, dependendo dos materiais de partida, as reações de condensação podem ocorrer ou não. Por exemplo, a esterificação de etileno glicol com ácido fumárico libera um equivalente de água, enquanto que a mesma reação com o anidrido de ácido não libera água. Para facilitar a especificação, a água que pode ser liberada no decurso da reação é preferencialmente desconsiderada. Por conseguinte, a menos que expressamente indicado em contrário, quaisquer percentuais em peso de, por exemplo, ácido carboxilico se referem preferencialmente ao peso molecular equivalente residual da fração de ácido carboxilico que é finalmente incorporado na estrutura principal do polímero, independentemente de ser utilizado na forma do ácido livre ou por exemplo, na forma de um anidrido do mesmo.

[025] Os componentes de resina de poliéster insaturados são conhecidos por um especialista na técnica e, para os fins da invenção, não são particularmente limitados. Tipicamente, os componentes de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção são caracterizados por uma ligação dupla C = C polimerizável, opcionalmente em conjugação com uma ligação carbonil.

[026] Estes componentes de resina de poliéster insaturado são obtidos ou são obteníveis pela condensação de monômeros de ácido carboxilico com monômeros de álcool polifuncionais. O poliéster pode então ser dissolvido em um

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9/65 monômero reativo, tal como estireno, para obter uma solução que pode então ser reticulada. Um especialista na técnica apreciará que existem muitos processos e métodos diferentes para preparar componentes de resina de poliéster insaturado e outras resinas com insaturação etilênica que podem ser aplicadas dentro do escopo da invenção.

[027] Preferencialmente, (i) o componente ácido policarboxílico compreende ácido fumárico e ácido adípico; e (ii) o componente álcool polifuncional compreende propileno glicol e dietileno glicol.

[028] Preferencialmente, o teor molar do segundo ácido policarboxílico que é selecionado do grupo que consiste em ácidos policarboxílicos alifáticos saturados, anidridos ou ésteres dos mesmos não é maior do que 13,5% em mol, mais preferencial não maior do que 13,0% em mol, mais preferencial não mais do que 12,5 % em mol em relação ao conteúdo molar do componente ácido policarboxílico.

[029] De preferência, o componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção obtido ou que pode ser obtido ao reagir uma mistura compreendendo um componente de ácido policarboxílico (ácido livre, sal, éster, anidrido) e um componente de álcool polifuncional, em que o componente de ácido policarboxílico e/ou componente álcool polifuncional compreende insaturação etilênica. A referida mistura pode também compreender ácidos monocarboxílicos saturados ou insaturados, alifáticos ou aromáticos e/ou álcoois monofuncionais aromáticos ou alifáticos, saturados ou insaturados, a fim de ajustar o peso molecular médio das moléculas de poliéster.

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10/65 [030] De preferência, o componente de resina de poliéster insaturado é obtido ou pode ser obtido reagindo uma mistura compreendendo um álcool polifuncional e um ácido carboxilico, um éster de ácido carboxilico e/ou um anidrido de ácido carboxilico, ou seja, o componente de resina de poliéster insaturado é derivado de uma composição monomérica (a seguir também referida como mistura) compreendendo um álcool polifuncional e um ácido carboxilico, um éster de ácido carboxilico e/ou um anidrido de ácido carboxilico.

[031] Em uma modalidade preferencial, a mistura compreende um álcool polifuncional e um ácido policarboxilico, um éster de ácido policarboxilico e/ou um anidrido de ácido policarboxilico, ou seja o componente de resina de poliéster insaturado é o produto de condensação de um ou mais ácidos policarboxilicos, ésteres de ácido policarboxilico e/ou anidridos de ácido policarboxilico com um ou mais álcoois polifuncionais. Mais preferencialmente, a mistura compreende um álcool polifuncional e um ácido policarboxilico e/ou um anidrido de ácido policarboxilico, ou seja, o componente de resina de poliéster insaturado é o produto de condensação de um ou mais ácidos policarboxilicos e/ou anidridos de ácido policarboxilico com um ou mais álcoois polifuncionais.

[032] O componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção tem um peso molecular médio não maior do que cerca de 2500 g/mol, de preferência não maior do que cerca de 2200 g/mol; mais preferencialmente não maior do que cerca de 2100 g/mol, ainda mais preferencialmente não maior do que cerca de 2000 g/mol, ainda mais preferencialmente não maior do que cerca de 1900 g/mol, ainda

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11/65 mais preferencialmente não maior do que cerca de 1800 g/mol ou não mais cerca de 1700 g/mol e, em particular, não maior do que cerca de 1500 g/mol.

[033] Métodos adequados para medir o peso molecular médio em peso de resinas de poliéster insaturado são conhecidos do especialista na técnica e incluem cromatografia por exclusão de tamanho.

[034] Métodos adequados para alterar o peso molecular médio em peso de resinas de poliéster insaturado são conhecidos do especialista na técnica. O peso molecular médio pode ser influenciado pelo teor de monômeros polifuncionais, influenciando assim o grau de reticulação, bem como pelo conteúdo de monômeros monofuncionais, influenciando assim o grau de limite de capeamento da extremidade.

[035] De um modo preferencial, o componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção tem uma viscosidade (antes da cura) na faixa de cerca de 150 a cerca de 400 mPas. Mais preferencialmente, o componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção tem uma viscosidade na faixa de cerca de 200 a cerca de 350 mPas, ainda mais preferencial na faixa de cerca de 200 a cerca de 300 mPas. De um modo preferencial, a viscosidade medida de acordo com a ISO 2555 em um viscosímetro Brookfield a 25²C.

[036] De preferência, o componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção tem uma viscosidade (antes da mistura com aditivos) na faixa de cerca de 400 a cerca de 500 mPas a 100 °C, mais preferencialmente na faixa de cerca de 400 a cerca de 450 mPas a 100 °C. De um modo preferencial, a viscosidade é medida de acordo com a ISO 2555 em um viscosímetro Brookfield. A viscosidade acima

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12/65 mencionada se refere à viscosidade do componente de resina de poliéster insaturado como tal, sem quaisquer aditivos, solventes, diluentes e semelhantes, ou seja, o componente de resina de poliéster insaturado consistindo apenas em:

(i) um componente de ácido policarboxilico como definido acima;

(ii) um componente álcool polifuncional como definido acima;

(iii) opcionalmente, um componente ido monocarboxilico como definido acima; e (iv) opcionalmente, um componente álcool monofuncional como definido acima;

[037] O componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção é obtido ou pode ser obtido a partir de uma mistura monomérica compreendendo um componente de ácido policarboxilico compreendendo pelo menos dois ácidos policarboxilicos, independentemente um do outro, selecionados do grupo que consiste em ácidos policarboxilicos aromáticos, anidridos ou ésteres dos mesmos; ácidos policarboxilicos alifáticos saturados, anidridos ou ésteres dos mesmos; e ácidos policarboxilicos alifáticos insaturados, anidridos ou ésteres dos mesmos.

[038] Em uma modalidade preferencial, o componente de ácido policarboxilico compreende um ácido carboxílico, um éster de ácido carboxílico e/ou um anidrido de ácido carboxílico, em que o ácido carboxílico, o éster de ácido

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13/65 carboxílico e/ou o anidrido de ácido carboxílico são selecionados de ácidos policarboxílicos alifático e aromático e/ou os ésteres e anidridos dos mesmos, em que o termo alifático abrange ácidos policarboxílicos acíclico e cíclico saturado e insaturado e os ésteres e anidridos dos mesmos. De um modo preferencial, o ácido carboxílico, o éster de ácido carboxílico e/ou o anidrido de ácido carboxílico são selecionados de ácidos policarboxílicos insaturados e aromáticos e/ou os ésteres e anidridos dos mesmos. Mais preferencialmente, o ácido carboxílico, o éster de ácido carboxílico e/ou o anidrido de ácido carboxílico são selecionados a partir de ácidos policarboxílicos insaturados e/ou os ésteres e anidridos dos mesmos.

[039] Em outra modalidade preferencial, o componente de ácido policarboxílico compreende um ácido carboxílico, um éster de ácido carboxílico e/ou um anidrido de ácido carboxílico, em que o ácido carboxílico, o éster de ácido carboxílico e/ou o anidrido de ácido carboxílico são selecionados de ácidos policarboxílicos insaturados e/ou os ésteres e anidridos dos mesmos, e utilizados em combinação com um segundo ácido carboxílico, éster de ácido carboxílico e/ou anidrido de ácido carboxílico, que são selecionados de ácidos policarboxílicos alifáticos e/ou aromáticos e/ou os ésteres e anidridos dos mesmos. Preferencialmente, o ácido carboxílico, o éster de ácido carboxílico e/ou o anidrido de ácido carboxílico são selecionados de ácidos policarboxílicos insaturados e/ou os ésteres e anidridos dos mesmos e utilizados em combinação com um segundo ácido carboxílico, éster de ácido carboxílico e/ou anidrido de ácido carboxílico, que são selecionados de ácidos

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14/65 policarboxilicos saturados e/ou aromáticos e/ou os ésteres e anidridos dos mesmos. Mais preferencialmente, o ácido carboxilico, o éster de ácido carboxilico e/ou o anidrido de ácido carboxilico são selecionados de ácidos policarboxilicos insaturados e/ou os ésteres e anidridos dos mesmos e utilizados em combinação com um segundo ácido carboxilico, éster de ácido carboxilico e/ou anidrido de ácido carboxilico, que são selecionados de ácidos policarboxilicos aromáticos e/ou os ésteres e anidridos dos mesmos. De um modo ainda mais preferencial, o ácido carboxilico, o éster de ácido carboxilico e/ou o anidrido de ácido carboxilico são selecionados de ácidos policarboxilicos insaturados e/ou os ésteres e anidridos dos mesmos e utilizados em combinação com um segundo ácido carboxilico, éster de ácido carboxilico e/ou anidrido de ácido carboxilico, que são selecionados de ácidos policarboxilicos aromáticos e/ou os ésteres e anidridos dos mesmos, em que o segundo ácido carboxilico, éster de ácido carboxilico e/ou anidrido de ácido carboxilico tem uma proporção em peso limitada no sistema de resina de poliéster insaturado reativo em comparação com o ácido carboxilico, o éster de ácido carboxilico e/ou o anidrido de ácido carboxilico selecionado de ácidos policarboxilicos insaturados e/ou os ésteres e anidridos dos mesmos, as proporções em peso (segundo ácido carboxilico, éster de ácido carboxilico e/ou anidrido de ácido carboxilico: ácido carboxilico, o éster de ácido carboxilico e/ou o anidrido de ácido carboxilico selecionados de ácidos policarboxilicos insaturados e/ou os ésteres e anidridos dos mesmos) sendo menor do que cerca de 0,8: 1, de preferência menor do que

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15/65 cerca de 0,5: 1, mais preferencialmente menor do que 0,2: 1, ainda mais preferencialmente menor do que cerca de 0,1: 1 e mais preferencialmente menor do que cerca de 0,05: 1.

[040] A utilização de ácidos policarboxílicos saturados e/ou aromáticos, ésteres de ácido policarboxílico e/ou anidridos de ácido policarboxílico em combinação com ácidos policarboxílicos insaturados, ésteres de ácido policarboxílico e/ou anidridos de ácido policarboxílico pode servir para diminuir a densidade de reticulação após a cura do componente de resina de poliéster insaturado, e consequentemente o componente de resina de poliéster insaturado será tipicamente mais flexível, resistente a choque, não frágil e semelhantes.

[041] Em outra modalidade preferencial, o componente de ácido policarboxílico compreende uma mistura de um ácido carboxílico, um éster de ácido carboxílico e/ou um anidrido de ácido carboxílico, em que o ácido carboxílico, o éster de ácido carboxílico e/ou o anidrido de ácido carboxílico são selecionados de ácidos dicarboxílicos alifáticos e aromáticos e/ou os ésteres e anidridos dos mesmos, em que o termo alifático abrange ácidos dicarboxílicos acíclicos e cíclicos, saturados e insaturados e os ésteres e anidridos dos mesmos. De um modo preferencial, um primeiro ácido carboxílico, o éster de ácido carboxílico e/ou anidrido de ácido carboxílico são selecionados de ácidos dicarboxílicos insaturados e/ou ésteres e anidridos dos mesmos e utilizado em combinação com um segundo ácido carboxílico, éster de ácido carboxílico e/ou anidrido de ácido carboxílico, que são selecionados de ácidos policarboxílicos saturados e/ou aromáticos e/ou os ésteres e anidridos dos mesmos. Mais

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16/65 preferencialmente, um primeiro ácido carboxilico e/ou um anidrido de ácido carboxilico selecionado de ácido fumárico, ácido maleico e anidrido de ácido maleico utilizado em combinação com um segundo ácido carboxilico e/ou anidrido de ácido carboxilico selecionado de ácido isoftálico, ácido ftálico, agente tereftálico ácido e anidrido ftálico. Mais preferencialmente, o ácido fumárico é utilizado em combinação com ácido isoftálico ou ácido ftálico.

[042] Em uma modalidade preferencial, o componente de ácido policarboxílico compreende uma mistura binária de:

—	um	ácido	policarboxílico,	anidrido ou éster
aromático	do	mesmo
-	um	ácido	policarboxílico	alifático saturado,
anidrido	ou	éster do	mesmo.

[043] Em uma modalidade preferencial, o componente de ácido policarboxílico compreende uma mistura binária de:

um ácido	policarboxílico	aromático,	anidrido ou
éster do mesmo com um ácido	policarboxílico	alifático	insaturado,

anidrido ou éster do mesmo.

[044] Em uma modalidade preferencial, o componente de ácido policarboxílico compreende uma mistura binária de:

um ácido policarboxílico alifático saturado, anidrido ou éster do mesmo, com um ácido policarboxílico alifático insaturado, anidrido ou éster do mesmo.

[045] Em uma modalidade preferencial, o componente ácido policarboxílico de acordo com a invenção compreende uma mistura ternária de:

um ácido policarboxílico aromático, anidrido ou

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17/65 éster do mesmo; com um ácido policarboxilico aromático, anidrido ou éster do mesmo; com um ácido policarboxilico alifático insaturado, anidrido ou éster do mesmo.

[046] Os ácidos policarboxilicos aromáticos preferenciais são selecionados a partir de ácidos dicarboxilicos aromáticos, ácidos tricarboxilicos aromáticos, ácidos tetracarboxilicos aromáticos e os seus anidridos ácidos correspondentes. Um especialista na técnica reconhece que os ácidos policarboxilicos aromáticos também podem ser empregados na forma de ésteres, por exemplo ésteres metilicos ou ésteres etilicos, nas reações de transesterificação correspondentes.

[047] Exemplos de ácidos policarboxilicos aromáticos incluem o ácido isoftálico, o ácido ftálico, o ácido tereftálico, o ácido tetracloroftálico, o ácido trimelitico, o ácido 1,2,4,5-benzenotetracarboxilico e o ácido 1,2,4benzenotricarboxilico. Os ácidos policarboxilicos aromáticos preferenciais são o ácido isoftálico, o ácido ftálico, o ácido tereftálico e o ácido tetracloroftálico. Os ácidos policarboxilicos aromáticos mais preferenciais são o ácido isoftálico e o ácido ftálico. O ácido policarboxilico aromático mais preferencial é o ácido isoftálico.

[048] Ésteres de ácidos policarboxilicos aromáticos exemplificativos podem ser derivados de ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido tetracloroftálico, ácido trimelitico, ácido 1,2,4,5-benzenotetra-carboxilico e ácido 1,2,4-benzenotricarboxilico.

[049] Anidridos de ácido policarboxilico aromáticos

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18/65 exemplificativos podem ser derivados de ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido tetracloroftálico, ácido trimelitico, ácido 1,2,4,5-benzenotetracarboxilico e ácido 1,2,4-benzenotricarboxilico. Os anidridos de ácido policarboxilico aromático preferenciais são os anidridos de ácido policarboxilico aromático do ácido ftálico e do ácido tetracloroftálico. 0 anidrido de ácido policarboxilico aromático mais preferencial é o anidrido ftálico.

[050] Os ácidos policarboxilicos alifáticos saturados preferenciais são selecionados do grupo que consiste em ácidos dicarboxilicos alifáticos saturados, ácidos tricarboxilicos alifáticos saturados, ácidos tetracarboxilicos alifáticos saturados e os seus anidridos ácidos correspondentes. Um especialista na técnica reconhece que os ácidos policarboxilicos alifáticos saturados podem também ser utilizados na forma de ésteres, por exemplo, ésteres metilicos ou ésteres etilicos, nas reações de transesterificação correspondentes.

[051] Exemplos de ácidos policarboxilicos alifáticos saturados incluem ácido adipico, ácido clorêndico, ácido dihidroftálico, ácido dicarboxilico dimetil-2,6-naftênico, ácido d-meti iglutárico, ácido dodecanodicarboxilico, ácido glutárico, ácido hexa-hidroftálico, ácido oxálico, ácido malônico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido nádico, ácido pimélico, ácido sebácico, ácido succinico, ácido tetra-hidroftálico, ácido 1,2-ciclohexano dicarboxilico, ácido 1,3-ciclohexano dicarboxilico, ácido 1,4-ciclohexano dicarboxilico e adutos de Diels-Alder feitos de ácido maleico anidrido e ciclopentadieno. Os ácidos policarboxilicos saturados preferenciais são o ácido succinico, o ácido

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19/65 glutárico, o ácido d-metil glutárico, o ácido adipico, o ácido sebácico e o ácido pimélico. Os ácidos policarboxilicos saturados mais preferenciais são o ácido adipico, o ácido succinico e o ácido glutárico.

[052] Ésteres de ácido policarboxilico saturados exemplificativos podem ser derivados de ácido adipico, ácido clorêndico, ácido di-hidroftálico, ácido dimetil-2,6naftênico dicarboxilico, ácido d-metil glutárico, ácido dodecanodicarboxilico, ácido glutárico, ácido hexahidroftálico, ácido nádico, ácido pimélico, ácido sebácico, ácido succinico, ácido tetra-hidroftálico, ácido 1,2-ciclohexanocarboxilico, ácido 1,3-ciclo-hexanodicarboxilico, ácido 1,4-ciclo-hexanodicarboxilico e adutos Diels-Alder feitos de anidrido do ácido maleico e ciclopentadieno.

[053] Anidridos de ácido policarboxilico saturados exemplificativos podem ser derivados de ácido adipico, ácido clorídrico, ácido di-hidroftálico, ácido dimetil-2,6naftênico dicarboxilico, ácido dimetilglutárico, ácido dodecanodicarboxilico, ácido glutárico, ácido hexahidroftálico, ácido nádico, ácido pimélico, ácido sebácico, ácido succinico, ácido tetra-hidroftálico, ácido 1,2-ciclohexanodicarboxilico, ácido 1,3-ciclo-hexanodicarboxilico, ácido 1,4-ciclo-hexanodicarboxilico, e adutos Diels-Alder feitos de anidrido do ácido maleico e ciclopentadieno. Os anidridos de ácido policarboxilico saturados preferenciais são os anidridos de ácido policarboxilico saturados de ácido clorêndico, ácido di-hidroftálico, ácido dimetil glutárico, ácido glutárico, ácido hexa-hidroftálico, ácido nádico, ácido succinico, ácido tetra-hidroftálico. Os anidridos de ácido policarboxilico saturados mais preferenciais são

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20/65 anidrido di-hidroftálico, anidrido hexa-hidroftálico, anidrido tetra-hidroftálico e anidrido succinico.

[054] Os ácidos policarboxílicos alifáticos insaturados preferenciais são selecionados do grupo que consiste em ácidos dicarboxílicos alifáticos insaturados, ácidos tricarboxílicos alifáticos insaturados, ácidos tetracarboxílicos alifáticos insaturados e seus anidridos ácidos correspondentes. Um especialista na técnica reconhece que os ácidos policarboxílicos alifáticos insaturados podem também ser utilizados na forma de ésteres, por exemplo, ésteres metílicos ou ésteres etílicos, nas correspondentes reações de transesterificação.

[055] Exemplos de ácidos policarboxílicos insaturados incluem ácido cloromaleico, ácido citracônico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido maleico, ácido mesacônico e ácido metilenoglutárico. Os ácidos policarboxílicos insaturados preferenciais são o ácido fumárico, o ácido itacônico, o ácido maleico e o ácido mesacônico, o ácido glutacônico, o ácido traumático, o ácido mucônico, o ácido sônico, o ácido metilnádico, o ácido tetra-hidroftálico e o ácido hexa-hidroftálico. Os ácidos policarboxílicos insaturados mais preferenciais são o ácido fumárico e o ácido maleico. O ácido policarboxílico insaturado mais preferencial é o ácido fumárico.

[056] Ésteres de ácido policarboxílico insaturados exemplificativos podem ser derivados de ácido cloromaleico, ácido citracônico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido maleico, ácido mesacônico e ácido metilenoglutárico. Os ácidos policarboxílicos insaturados preferenciais são o ácido fumárico, o ácido itacônico, o ácido maleico e o ácido

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21/65 mesacônico.

[057] Anidridos de ácido policarboxilico insaturados exemplificativos podem ser derivados de ácido cloromaleico, ácido citracônico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido maleico, ácido mesacônico e ácido metilenoglutárico. Os anidridos de ácido policarboxilico insaturado preferenciais são anidridos de ácido policarboxilico insaturado de ácido cloromaleico, ácido maleico, ácido citracônico e ácido itacônico. Os anidridos de ácido policarboxilico insaturados mais preferenciais são o anidrido do ácido maleico, o anidrido citracônico e o anidrido itacônico. O anidrido de ácido policarboxilico insaturado mais preferencial é o anidrido de ácido maleico.

[058] De preferência, o componente ácido policarboxilico compreende uma mistura ternária de:

pelo menos um ácido dicarboxilico aromático, anidrido ou éster do mesmo; que é preferencialmente selecionado a partir de ácido isoftálico, ácido ftálico e anidridos dos mesmos; com

- pelo menos um ácido dicarboxilico, anidrido ou éster alifático saturado, que é preferencialmente ácido adipico ou anidrido do ácido adipico; e com pelo menos um ácido dicarboxilico alifático insaturado, anidrido ou éster do mesmo; que é preferencialmente selecionado de ácido maleico, ácido fumárico e anidridos dos mesmos.

[059] De preferência, o componente ácido policarboxilico compreende pelo menos um ácido policarboxilico alifático saturado, anidrido ou éster do mesmo. Preferencialmente, pelo menos um ácido

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22/65 policarboxílico alifático saturado, anidrido ou éster do mesmo tem pelo menos 12 átomos de carbono, mais preferencialmente pelo menos 10 átomos de carbono, ainda mais preferencialmente pelo menos 9 átomos de carbono e mais preferencialmente pelo menos 8 átomos de carbono. De preferência, pelo menos um ácido policarboxilico alifático saturado, anidrido ou éster do mesmo é ácido adipico ou anidrido do ácido adipico.

[060] De um modo preferencial, o componente de ácido policarboxilico, de um modo mais preferencial, o componente de resina de poliéster insaturado, não compreende ácido maleico ou anidrido de ácido maleico. Para o propósito da invenção, o acima significa que o sistema não contém substancialmente ácido maleico ou anidrido de ácido maleico, preferencialmente no máximo 10 ppm, mais preferencialmente no máximo 5 ppm, mais preferencialmente no máximo 1 ppm de ácido maleico ou anidrido de ácido maleico, e em particular, nenhum ácido maleico detectável ou anidrido de ácido maleico. Métodos adequados para determinar o conteúdo de ácido maleico ou anidrido de ácido maleico em um sistema são conhecidos do especialista na técnica.

[061] Um especialista na técnica reconhecerá que quando o ácido maleico ou o anidrido do ácido maleico são utilizados na sintese do poliéster, algumas funcionalidades maleicas permanecem na resina. Sem querer estar vinculado a qualquer teoria cientifica, as resinas que compreendem um alto teor de maleico têm muitas ligações duplas reativas e podem ser muito rigidas ou frágeis para serem empregadas na fabricação de lajes de pedra engenheiradas. Lajes preparadas a partir de tais resinas tipicamente mostram fissuras.

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23/65 [062] De preferência, o teor em peso do componente ácido policarboxilico está dentro da faixa de cerca de 55 ± 31% em peso, mais preferencialmente cerca de 55 ± 30% em peso, ainda mais preferencialmente cerca de 55 ± 25% em peso, ainda mais preferencialmente cerca de 55 ± 20% em peso, ainda mais preferencialmente cerca de 55 ± 15% em peso, mais preferencialmente cerca de 55 ± 10% em peso, e em particular cerca de 55 ± 5% em peso; em cada caso em relação ao peso total do componente de ácido policarboxilico, o componente álcool polifuncional, o componente ácido monocarboxilico opcionalmente presente, e o componente álcool monofuncional opcionalmente presente.

[063] Em modalidades preferenciais do componente de ácido policarboxilico de acordo com a invenção:

- o teor molar de pelo menos um ácido dicarboxilico aromático, anidrido ou éster do mesmo está dentro da faixa de cerca de 25 ± 23 % em mol, mais preferencialmente cerca de 25 ± 18 % em mol, ainda mais preferencialmente cerca de 25 % em mol, ainda mais preferencialmente, cerca de 25 ± 12 % em mol, ainda mais preferencialmente cerca de 25 ± 9 % em mol, mais preferencialmente cerca de 25 ± 6 % em mol e em particular cerca de 25 ± 3 % em mol, em cada caso, com base em todos os ácidos dicarboxilicos aromáticos, anidridos ou ésteres dos mesmos; e/ou

- o teor molar de pelo menos um ácido dicarboxilico, anidrido ou éster alifático saturado está dentro da faixa de; e cerca de 12,5 ± cerca de 12,5 ± 9,0% cerca de 12,5 ±7,5 %

10,5 % em mol, mais em mol, ainda mais em mol, ainda mais preferencialmente preferencialmente preferencialmente

12,5 ±6,0% em mol ainda mais preferencialmente 12,5 ± 4,5

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24/65 % em mol, mais preferencialmente cerca de 12,5 ±3,0% em mol e em particular cerca de 12,5 ±1,5 % em mol, em cada caso com base em todos os ácidos dicarboxilicos alifáticos saturados, anidridos ou ésteres dos mesmos; e/ou

- o teor molar de pelo menos um ácido dicarboxilico, anidrido ou éster alifático insaturado está dentro da faixa de cerca de 65 ± 31 % em mol, mais preferencialmente cerca de 65 ± 30 % em mol, ainda mais preferencialmente cerca de 65 ± 25 % em mol, ainda mais preferencialmente cerca de 65 ± 20 % em mol, ainda mais preferencialmente cerca de 65 ± 15 % em mol, mais preferencialmente cerca de 65 ± 10 % em mol e em particular cerca de 65 ± 5 % em mol , em cada caso com base em todos os ácidos dicarboxilicos alifáticos saturados, anidridos ou ésteres dos mesmos;

em cada caso, em relação ao conteúdo molar total de (i) o componente ácido policarboxilico.

[064] De preferência, o componente de resina de poliéster insaturado compreende um componente de ácido policarboxilico, em que a proporção molar de (ácido adipico ou anidrido de ácido adipico) para (ácido ftálico ou anidrido do ácido ftálico) no componente de resina de poliéster insaturado está na faixa de (0,5 a 3): (1,5 a 3), mais preferencialmente em uma faixa de (0,7 a 1,5): (2 a 3) , mais preferencial em uma faixa de cerca de (1): (3). Sem querer estar vinculado a qualquer teoria cientifica, acredita-se que a cadeia de carbono alifático do ácido adipico aumentará a flexibilidade da laje de pedra.

[065] De preferência, o componente de resina de poliéster insaturado compreende um componente ácido policarboxilico, em que a proporção molar de (ácidos

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25/65 policarboxílicos alifáticos saturados, anidridos ou ésteres dos mesmos) para (ácidos policarboxílicos alifáticos insaturados, anidridos ou ésteres dos mesmos) no componente resina de poliéster está em uma faixa de (0,5 a 1,5): (6,5 a 8,5), mais preferencialmente em uma faixa de (0,8 a 1,2): (6.8-7.8), mais preferencial em uma faixa de cerca de (1): (7,5) .

[066] O componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção é obtido ou pode ser obtido de uma mistura de monômero compreendendo um componente de álcool polifuncional compreendendo pelo menos um álcool polifuncional selecionado do grupo que consiste em álcoois polifuncionais aromáticos, álcoois polifuncionais alifáticos saturados e álcoois polifuncionais alifáticos insaturados.

[067] De um modo preferencial, o álcool polifuncional é um álcool polifuncional alifático saturado selecionado do grupo que consiste em dióis alifáticos saturados, trióis alifáticos saturados, tetraóis alifáticos saturados.

[068] Exemplos de álcoois polifuncionais alifáticos saturados incluem mas não se limitam a etileno glicol, propileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,4-propanodiol, 1,4butanodiol, 2,2-dimetil-l,3-propanodiol, 2- metil-1,3propanodiol, glicerol, trimetilol propano e os adutos oxialquilados dos mesmos tais como éteres de glicol, por exemplo, dietileno glicol, dipropileno glicol e polioxialquileno glicol.

[069] De um modo preferencial, o álcool polifuncional é um álcool polifuncional alifático insaturado selecionado do grupo que consiste em dióis alifáticos insaturados, trióis alifáticos insaturados, tetraóis alifáticos insaturados.

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26/65 [070] De preferência, o álcool polifuncional é um álcool polifuncional aromático selecionado do grupo que consiste em dióis aromáticos, trióis aromáticos e tetraóis aromáticos.

[071] Exemplos de álcoois polifuncionais aromáticos incluem mas não estão limitados a bisfenol A, bisfenol AF, bisfenol AP, bisfenol B, bisfenol BP, bisfenol C, bisfenol E, bisfenol F, bisfenol FL, bisfenol G, bisfenol M, bisfenol P, bisfenol PH, bisfenol S, bisfenol TMC e bisfenol Z.

[072] Em uma modalidade preferencial, o álcool polifuncional é selecionado a partir de álcoois polifuncionais alifáticos e aromáticos, em que o termo alifático abrange álcoois polifuncionais acíclicos e cíclicos, saturados e insaturados . De preferência, o álcool polifuncional é selecionado a partir de álcoois polifuncionais alifáticos. Mais preferencialmente, os álcoois polifuncionais são selecionados de álcoois polifuncionais alifáticos com 2 a 12 átomos de carbono. Ainda mais preferencialmente, os álcoois polifuncionais são selecionados de dióis tendo de 2 a 10 átomos de carbono, mais preferencialmente de dióis tendo 3, 4, 6, 7, 8, 9 ou 10 átomos de carbono. É particularmente preferencial que o álcool polifuncional seja um diol com 3 átomos de carbono.

[073] Os dióis exemplificativos incluem alcanodióis, butano-1,4-diol, 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol (BEPD), 1,3-butileno glicol, butano-1,4-diol, ciclohexano-1,2 -diol, ciclo-hexano dimetanol, dietileno glicol, 2,2-dimetil-1,4butanodiol, 2,2-dimetil-heptanodiol, 2,2-dimetiloctanodiol,

2,2-dimetilpropano-1,3-diol, dipentaeritritol, dipropileno glicol, di -trimetilolpropano, etileno glicol, hexano-1,6

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27/65 diol, 2-metil-1,3-propanodiol, neopentil glicol, 5norborneno-2,2-dimetilol, 2,3-norborneno diol, oxaalcanodióis, pentaeritritol, polietilenopropano -3-diol,

1.2- propanodiol, trietileno glicol, trimetilolpropano, tripentaeritirol, 2,2,4-trimetil-1,3- pentanodiol e 2,2-bis (p-hidroxiciclohexil) propano.

[074] Em uma modalidade preferencial, o álcool polifuncional é um diol selecionado do grupo que consiste em butano-1,4-diol, 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol (BEPD),

1.3- butileno glicol, ciclo-hexano -1,2-diol, ciclo-hexano dimetanol, dietileno glicol, 2,2-dimetil-1,4- butanodiol,

2.2- dimetil-heptanodiol, 2,2-dimetiloctanodiol, 2,2dimetilpropano-1,3- diol, dipentaeritritol, dipropileno glicol, di-trimetilolpropano, hexano-1,6-diol, 2-metil-l,3propanodiol, 5-norborneno-2,2-dimetilol, 2,3-norborneno diol, oxa-alcanodióis, pentaeritritol, polietileno glicol, propano-3-diol, 1,2-propanodiol (também chamado 1,2propileno glicol), trietileno glicol, trimetilolpropano, tripentaeritritol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol e 2,2-bis (p -hidroxiciclohexil) -propano. Mais preferencialmente, o álcool polifuncional é selecionado do grupo que consiste em

1.2- propanodiol (1,2-propileno glicol), dipropileno glicol e ciclohexano-1,2-diol. Ainda mais preferencialmente, o álcool polifuncional é selecionado a partir de 1,2propanodiol (1,2-propileno glicol) e dipropileno glicol. É particularmente preferencial que o álcool polifuncional seja

1,2-propanodiol (1,2-propileno glicol), dipropileno glicol ou uma combinação dos mesmos. Mais preferencialmente, o álcool polifuncional é o 1,2-propanodiol (1,2-propileno glicol) .

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28/65 [075] De preferência, o componente álcool polifuncional compreende uma mistura de pelo menos dois álcoois polifuncionais alifáticos saturados; preferencialmente selecionado do grupo que consiste em propileno glicol, dipropileno glicol, etileno glicol e dietileno glicol.

[076] Preferencialmente, o teor em peso do componente álcool polifuncional está na faixa de cerca de 35 ± 21% em peso, mais preferencialmente cerca de 35 ± 18% em peso, ainda mais preferencialmente cerca de 35 ± 15% em peso, ainda mais preferencialmente cerca de 35 ± 12% em peso, ainda mais preferencialmente cerca de 35 ± 9% em peso, mais preferencialmente cerca de 35 ± 6% em peso e em particular cerca de 35 ± 3% em peso, em cada caso em relação ao total peso do componente ácido policarboxilico, o componente álcool polifuncional, o componente ácido monocarboxilico opcionalmente presente, e o componente álcool monofuncional opcionalmente presente.

[077] O componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção pode ser obtido ou é obtenível a partir de uma mistura de monômero opcionalmente compreendendo um componente de ácido monocarboxilico.

[078] O componente ácido monocarboxilico compreende preferencialmente um ácido monocarboxilico selecionado de entre ácidos monocarboxilicos alifáticos saturados, ácidos carboxilicos alifáticos insaturados, ácidos carboxilicos aromáticos, os sais, ésteres e anidridos dos mesmos.

[079] Ácidos monocarboxilicos exemplificativos incluem ácido acrílico, ácido benzoico, ácido etilhexanoico e ácido metacrilico. Os ácidos carboxilicos monofuncionais

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29/65 preferenciais são o ácido acrilico e o ácido metacrilico.

[080] O teor de peso do componente de ácido monocarboxilico pode estar dentro da faixa de cerca de 0,01% em peso a cerca de 10% em peso, mais preferencialmente de cerca de 0,01% em peso a cerca de 2% em peso, em relação aos sistema de resina de poliéster insaturado.

[081] Em uma modalidade preferencial, o componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção é obtido ou pode ser obtido a partir de uma mistura de monômeros compreendendo um componente de ácido monocarboxilico, em que o teor em peso do componente de ácido monocarboxilico, em relação ao peso total do componente de resina de poliéster insaturado não é maior do que cerca de 7,0% em peso, mais preferencialmente não maior do que cerca de 6,0% em peso, ainda mais preferencialmente não maior do que cerca de 5,0% em peso, ainda mais preferencialmente não maior do que cerca de 4,0% em peso, mesmo mais preferencialmente não maior do que cerca de 3,0% em peso, mais preferencialmente não maior do que cerca de 2,0% em peso e em particular não maior do que cerca de 1,0% em peso.

[082] Em outra modalidade preferencial, o componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção é obtido ou pode ser obtido a partir de uma mistura de monômeros que não contém qualquer componente de ácido monocarboxilico.

[083] O componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção pode ser obtido ou é obtido a partir de uma mistura de monômero opcionalmente compreendendo um componente de álcool monofuncional. De preferência, o componente de resina de poliéster insaturado de acordo com

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30/65 a invenção compreende pelo menos um álcool monofuncional selecionado de álcoois monofuncionais aromáticos, álcoois monofuncionais alifáticos saturados e álcoois monofuncionais alifáticos insaturados.

[084] Álcoois monofuncionais exemplificativos incluem álcool benzilico, ciclohexanol, álcool 2-etil-hexilico, 2etanol ciclo-hexilico e álcool laurilico.

[085] De um modo preferencial, o componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção compreende pelo menos um de álcoois aromáticos monofuncionais, de um modo preferencial, álcool benzoico.

[086] Preferencialmente, o teor em peso do componente álcool monofuncional está dentro da faixa de cerca de 7,0 ± 6,5% em peso, mais preferencialmente cerca de 7,0 ± 6,0% em peso, ainda mais preferencialmente cerca de 7,0 ± 5,0% em peso, ainda mais preferencialmente cerca de 7,0 ± 4,0% em peso, ainda mais preferencialmente cerca de 7,0 ± 3,0% em peso, mais preferencialmente cerca de 7,0 ± 2,0% em peso e em particular cerca de 7,0 ± 1,0% em peso, em cada caso relativamente ao total peso do componente ácido policarboxilico, o componente álcool polifuncional, o componente ácido monocarboxilico opcionalmente presente e o componente álcool monofuncional opcionalmente presente.

[087] De preferência, o componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção compreende, ambos, um componente de álcool polifuncional compreendendo pelo menos dois dióis alifáticos saturados, bem como um componente álcool monofuncional.

[088] Preferencialmente:

- o teor molar de pelo menos dois dióis alifáticos

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31/65 saturados está dentro da faixa de cerca de 88 ± 11 % em mol, mais preferencialmente cerca de 88 ± 10 % em mol, ainda mais

preferencialmente	cerca	de 8 8 ±	9% em	mol,	ainda	mais
preferencialmente	cerca	de 8 8 ±	8 % em	mol,	ainda	mais
preferencialmente	cerca de 88	± 6%	em	mol,	mais
preferencialmente	cerca	de 88 ±4 %	em mol	e, em	particular,
cerca de 88 ± 2	% em	mol, com	base em todos os	dióis

alifáticos; e/ou

- o teor molar de pelo menos um álcool monofuncional está dentro da faixa de cerca de 12 ± 11 % em mol, mais

preferencialmente	cerca	de	12	+	10 %	em	mol,	ainda	mais
preferencialmente	cerca	de	12	+	9 %	em	mol,	ainda	mais
preferencialmente	cerca	de	12	+	8 %	em	mol,	ainda	mais
preferencialmente	cerca <	de	12	+	6%	em	peso,	mais
preferencialmente	cerca	de	12 ±	4	% em	mol	, e em particular
cerca de 12 ± 2	% em	mol	, com	base	em	todos	os álcoois

monofuncionais;

em cada caso, em relação ao teor molar total de (ii) o componente álcool polifuncional e (iv) o componente álcool monofuncional.

[089] Em uma modalidade preferencial, o componente de resina de poliéster insaturado compreende

- pelo menos um ácido, anidrido ou éster dicarboxilico aromático do mesmo selecionado de ácido isoftálico, ácido ftálico e os anidridos dos mesmos; e/ou pelo menos um ácido dicarboxilico alifático saturado, anidrido ou éster do mesmo que é ácido adipico ou anidrido do ácido adipico; e/ou pelo menos um ácido dicarboxilico alifático insaturado, anidrido ou éster do mesmo, o qual é ácido

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32/65 fumárico e os anidridos dos mesmos; e/ou pelo menos dois dióis alifáticos saturados selecionados do grupo que consiste em propileno glicol e dietileno glicol.

[090] Sem querer estar vinculado a qualquer teoria cientifica, um alto conteúdo de ligações duplas fumáricas na resina de poliéster irá conferir alta densidade de reticulação quando a resina for curada e o ácido adipico, devido à sua cadeia alquilica, dará flexibilidade à resina de poliéster curada. Um técnico especialista no assunto reconhecerá que outro constituinte flexibilizante é o dietileno glicol.

[091] Modalidades particularmente preferenciais A¹ a ⁸, B¹ a ⁵, e ¹ a ⁷ do componente de resina de poliéster insaturada de acordo com a presente invenção são compilados nas tabelas aqui a seguir. Todos os valores são fornecidos em % em peso, em relação ao peso total de todos os monômeros (componente de ácido policarboxilico, componente de álcool polifuncional, componente de ácido monocarboxilico opcionalmente presente e componente de álcool monofuncional opcionalmente presente) do qual é obtido o componente de resina de poliéster insaturado (ou obtenível):

[% em peso]	A¹	A²	A³	A⁴	A⁵	A⁶	A⁷	A⁸
Componente álcool polifuncional	36130	36126	36122	36118	36 + 14	36110	3617	3613
Componente álcool monofuncional	716,5	7 ± 6	715,5	715	714,5	714	713	712
Componente ácido policarboxilico	57150	57145	57140	57135	57130	57125	57120	57115

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[% em peso]	B¹	B²	B³	B⁴	B⁵
Álcoois difuncionais alifáticos saturados	36±30	36±25	36±20	36±15	36±10
Álcoois monofuncionais aromáticos	7±6,5	7± 6	7±5	7±4	7±3
Ácidos dicarboxilicos alifáticos saturados ou anidridos dos mesmos	8±7	8±6	8±5	8±4	8±3
Ácidos dicarboxilicos aromáticos ou anidridos dos mesmos	17±15	17±13	17±11	17±9	17±7
Ácidos dicarboxilicos alifáticos insaturados ou anidridos dos mesmos	32±30	32±25	32±20	32±15	32±10

[% em peso]	C¹	C²	C³	C⁴	C⁵	C⁶	C⁷	C⁷
Monopropileno glicol	32±30	32±26	32±22	32±18	32±14	32±10	32±7	32±3
Dietileno glicol	4±3, 6	4±3,2	4±2,8	4±2,4	4±2	4 ± 1, 6	4±1,2	4±0, 8
Álcool benzilico	7±6,5	7 ± 6	7±5,5	7±5	7±4,5	7±4	7±3,5	7±3
Ácido adipico ou anidrido do ácido adipico	8±7,5	8±7	8±6	8±5	8±4	8±3	8±2	8±1
Ácido ftálico ou anidrido do ácido ftálico	17±16	17±14	17±12	17±10	17±8	17±6	17±4	17±2
Ácido fumárico ou anidrido do ácido fumárico	32±30	32±26	32±22	32±18	32±14	32±10	32±6	32±2

[092] Em uma modalidade preferencial, o componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção é obtido ou pode ser obtido a partir de uma mistura de monômeros que não contenha ácido maleico, um sal, anidrido ou éster do mesmo.

[093] Em outra modalidade preferencial, o componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção é obtido ou pode ser obtido a partir de uma mistura monomérica compreendendo ácido maleico, um sal, anidrido ou éster do mesmo, em que o teor em peso de ácido maleico, um sal, anidrido ou éster do mesmo, em relação ao peso total do componente de resina de poliéster insaturado não é maior do que cerca de 7,0% em peso, mais preferencialmente não maior do que cerca de 6,0% em peso, ainda mais preferencialmente

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34/65 não maior do que cerca de 5,0% em peso, ainda mais preferencialmente não maior do que cerca de 4,0% em peso, ainda mais preferencialmente não maior do que cerca de 3,0% em peso, mais preferencialmente não maior do que cerca de 2,0% em peso e em particular não maior do que 1,0% em peso.

[094] Outro aspecto da invenção se refere a um sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido para a preparação de pedra engenheirada, cujo sistema compreende (i) um componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção como descrito acima;

(ii) um catalisador de metal capaz de catalisar a cura do referido componente de resina de poliéster insaturado; de preferência um sal de zinco de um ácido carboxílico, mais preferencialmente um sal de zinco de um C1-20 ácido carboxílico, ainda mais preferencialmente um sal de zinco de um Ce-12 ácido carboxílico, mais preferencialmente octanoato de zinco;

(iii) um sal de amônio quaternário; preferencialmente um sal de benzil-N, N, N-trialquilamônio ou um sal de Ν,Ν,Ν,Νtetraalquilamônio; e (iv) opcionalmente, um ou mais aditivos selecionados do grupo que consiste em diluentes reativos, aceleradores, co-promotores, agentes dispersantes, absorventes de UV, estabilizadores, inibidores e modificadores de reologia.

[095] Todas as modalidades preferenciais do componente de poliéster insaturado de acordo com a invenção, que foram definidas anteriormente de forma análoga, também se aplicam ao sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido de acordo com a invenção e, portanto, não são repetidas a seguir.

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35/65 [096] Para o propósito da invenção, uma resina prépromovida já contém o catalisador de metal como promotor, mas ainda não o iniciador (peróxido) para a reação de radical que causa a cura. A resina pré-promovida tem longa vida útil e pode ser comercializada como precursora. O iniciador (peróxido) é então brevemente adicionado antes da resina pré-promovida a ser empregada na produção do produto final, ou seja, da pedra engenheirada.

[097] De um modo preferencial, o sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido de acordo com a invenção é isento de cobalto. Para o objetivo da invenção, isento de cobalto significa que o sistema não contém praticamente nenhum cobalto, de preferência no máximo 10 ppm, mais preferencialmente no máximo 5 ppm, mais preferencialmente no máximo 1 ppm de cobalto e em particular nenhum cobalto detectável. Métodos adequados para determinar o teor de cobalto de um sistema são conhecidos do especialista na técnica, tal como ESCA ou espectrometria de massa de plasma de alta resolução acoplada indutivamente.

[098] Em uma modalidade preferencial, não apenas o sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido, mas toda a composição de acordo com a invenção é isento de cobalto, ou seja, o material particulado inorgânico bem como o componente de peróxido também.

[099] Verificou-se que quando se utilizam sais de zinco ou sais de cobre em vez de sais de cobalto como catalisadores metálicos (promotores), o sistema de resina de poliéster insaturado isento de cobalto tem um prazo de validade longo. Assim, o sistema de resina de poliéster insaturado isento de cobalto comercializado pode já conter inicialmente os sais

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36/65 de zinco ou sais de cobre, tornando assim o sistema de resina de poliéster insaturado um sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido. Assim, quando se prepara a pedra engenheirada a partir do sistema de resina de poliéster insaturado pré-preparado de acordo com a invenção, apenas o iniciador (peróxido) precisa ser adicionado, mas não o catalisador de metal (promotor), que já está contido. Isto torna o sistema de resina de poliéster insaturado isento de cobalto mais seguro e mais fácil de manusear em comparação com os sistemas convencionais que requerem adição separada de iniciador e promotor de cobalto.

[0100] O sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido de acordo com a invenção é de preferência isento de cobalto. Assim, os sais de cobalto tais como naftenato de cobalto ou octoato de cobalto, que estão contidos em sistemas convencionais de resina de poliéster insaturado prépromovido para a preparação de pedra engenheirada, não estão de preferência contidos no sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido de acordo com a invenção.

[0101] O mesmo se aplica aos aditivos que estão contidos no sistema convencional de resina de poliéster insaturado pré-promovido para a preparação de pedras engenheiradas para suportar o efeito dos catalisadores de cobalto, tais como dimetilanilina (DMA) ou dietilanilina (DEA) . De um modo preferencial, o sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido de acordo com a invenção não contém nem DMA nem DEA.

[0102] O sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido de acordo com a invenção compreende um catalisador de metal capaz de catalisar a cura do referido componente de

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37/65 resina de poliéster insaturado.

[0103] De um modo preferencial, o catalisador de metal que está contido no sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido de acordo com a invenção compreende zinco ou cobre, preferencialmente na forma de um sal de zinco ou um sal de cobre.

[0104] Em uma modalidade preferencial, o catalisador de metal é um sal de zinco. Os sais de zinco dos ácidos carboxílicos são preferenciais. Exemplos não limitantes de sais de zinco tipicos incluem os sais de zinco de C1-20 ácidos carboxílicos e ácidos policarboxilicos , preferencialmente sais de zinco de Ce-i2 ácido carboxilico e ácidos policarboxilicos, incluindo acetato de zinco, propionato de zinco, butirato de zinco, pentanoato de zinco, hexanoato de zinco, heptanoato de zinco, 2-etil hexanoato de zinco, octanoato de zinco, nonanoato de zinco, decanoato de zinco, neodecanoato de zinco, undecanoato de zinco, undecenilato de zinco, dodecanoato de zinco, palmitato de zinco, estearato de zinco, oxalato de zinco e naftenato de zinco. Outros sais de zinco úteis aqui incluem os sais de zinco de aminoácidos tais como zinco alanina, zinco metionina, zinco glicina, zinco asparagina, zinco aspartina, zinco serina e semelhantes. Outros sais de zinco incluem citrato de zinco, maleato de zinco, benzoato de zinco, acetilacetonato de zinco e semelhantes. Outros sais de zinco incluem cloreto de zinco, sulfato de zinco, fosfato de zinco e brometo de zinco. Os calcogênios de zinco e óxido de zinco também podem ser usados. O octoanato de zinco (octoato de zinco) é particularmente preferencial.

[0105] Em outra modalidade preferencial, o catalisador

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38/65 de metal é um sal de cobre. Os sais de cobre preferenciais são sais de cobre (I) ou sais de cobre (II) . Sais de cobre preferenciais incluem mas não estão limitados a acetato de cobre, octanoato de cobre, naftenato de cobre, acetilacetonato de cobre, cloreto de cobre ou óxido de cobre.

[0106] O teor do catalisador de metal, preferencialmente octanoato de zinco, relativo ao peso total do sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido de acordo com a invenção, está preferencialmente na faixa de cerca de 0,001% em peso a cerca de 1% em peso, mais preferencialmente cerca de 0,001% em peso a cerca de 0,02% em peso. De preferência, o teor do catalisador metálicos, preferencialmente octanoato de zinco, em relação ao peso total do sistema de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção, está na faixa de cerca de 0,020 ±0,015% em peso, mais preferencialmente cerca de 0,020 ±0,010 em peso, ainda mais preferencialmente, cerca de 0,020 ± 0,004% em peso, ainda mais preferencialmente, cerca de 0,020 ± 0,005% em peso, mais preferencialmente, cerca de 0,020 ± 0,006% em peso.

[0107] O conteúdo do catalisador de metal, preferencialmente octanoato de zinco, em relação ao peso total da composição de acordo com a invenção, está preferencialmente na faixa de cerca de 0,0001% em peso a cerca de 0,01% em peso, mais preferencialmente cerca de 0,0001% em peso a cerca de 0,002% em peso. De preferência, o teor do catalisador de metal, de preferência o octanoato de zinco, em relação ao peso total da composição de acordo com a invenção, está na faixa de cerca de 0,0020 ± 0,0015% em peso, mais preferencialmente cerca de 0,0020 ± 0,0010% em

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39/65 peso, ainda mais preferencialmente cerca de 0,0020 ± 0,0005% em peso, ainda mais preferencialmente cerca de 0,0020 ± 0,0003% em peso, mais preferencialmente cerca de 0,0020 ± 0,0002% em peso.

[0108] 0 sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido de acordo com a invenção compreende um sal de amônio quaternário, de preferência um sal de benzil-N,N,Ntrialquilamônio ou um sal de N,N,N,N-tetraalquilamônio.

[0109] De preferência, o sal de amônio quaternário que está contido no sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido de acordo com a invenção é um sal benzil-N,N,Ntrialquilamônio ou um sal N,N,N,N-tetraalquilamônio. Os representantes preferenciais incluem, mas não estão limitados a, sais de benzil-N,N,N-trimetilamônio tais como cloreto de benzil-N,N,N-trimetilamônio; e cloretos de benzalcônio tais como sais benzil-N, N, N-C2-2o-alquil-dimetilamônio, por exemplo, benzil-N, N, N-C2-2o-alquil-dimetil-amônio cloreto, sais de N, N-C2-2o-dialquil-N, N-dimetii amônio, e as misturas dos mesmos.

[0110] O teor do sal de amônio quaternário, em relação ao peso total do sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido de acordo com a invenção, está preferencialmente na faixa de cerca de 0,001% em peso a cerca de 5% em peso, mais preferencialmente cerca de 0,01% em peso a cerca de 0,5% em peso. De preferência, o teor do sal de amônio quaternário, em relação ao peso total do sistema de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção, está dentro da faixa de cerca de 0,20 ± 0,15% em peso, mais preferencialmente cerca de 0,20 ± 0,10% em peso, mais preferencialmente cerca de 0,20 ± 0,05% em peso.

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40/65 [0111] O sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido de acordo com a invenção pode compreender um ou mais aditivos selecionados do grupo que consiste em diluentes reativos, aceleradores, co-promotores, agentes dispersantes, absorvedores de UV, estabilizadores, inibidores e modificadores de reologia. Aditivos adequados são conhecidos do especialista na técnica. A este respeito, pode referirse, por exemplo, Ernest W. Flick, Plastics Additives, An Industrial Guide, 3rd ed. 2002, William Andrew Publishing.

[0112] 0 teor total de aditivos opcionais, em relação ao peso total do sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido de acordo com a invenção, está preferencialmente na faixa de cerca de 0,001% em peso a cerca de 45% em peso, ou cerca de 1% a cerca de 45% em peso, mais preferencialmente cerca de 10% em peso a cerca de 45% em peso, ainda mais preferencialmente cerca de 20% em peso a cerca de 40% em peso, mais preferencialmente cerca de 30% em peso a cerca de 40% em peso ou cerca de 33% em peso a cerca de 38% em peso.

[0113] De preferência, o sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido compreende um diluente reativo selecionado do grupo que consiste em estireno, estireno substituído, ésteres mono-, di- e polifuncionais de ácidos monofuncionais com álcoois ou álcoois polifuncionais, ésteres mono-, di- e polifuncionais de ácidos álcoois monofuncionais insaturados com ácidos carboxilicos ou seus derivados.

[0114] De um modo preferencial, o diluente reativo compreende estireno e/ou 1,4- butanodiol metacrilato (BDDMA) e/ou butil metacrilato.

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41/65 [0115] De preferência, o teor de diluente reativo, preferencialmente estireno, está dentro da faixa de cerca de 30 ± 8% em peso, mais preferencialmente cerca de 30 ± 7% em peso, ainda mais preferencialmente cerca de 30 ± 6% em peso, ainda mais preferencialmente cerca de 30 ± 5% em peso, ainda mais preferencialmente cerca de 30 ± 4% em peso, mais preferencialmente cerca de 30 ± 3% em peso e em particular cerca de 30 ± 2% em peso, em cada caso relativamente ao peso total do sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido .

[0116] Os inibidores podem estar contidos no sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido para prolongar o tempo do gel (vida útil) . Os inibidores são úteis quando são necessários tempos de gel muito longos ou quando a resina está curando rapidamente devido a altas temperaturas. Alguns inibidores comuns incluem butil catecol terciário, hidroquinona e toluhidroquinona.

[0117] De um modo preferencial, um inibidor e um diluente reativo são misturados com o componente de resina de poliéster insaturado em simultâneo. De um modo preferencial, um inibidor e um diluente reativo são misturados com o componente de resina de poliéster insaturado antes de serem adicionados outros aditivos.

[0118] Os diluentes podem estar contidos no sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido. A alumina trihidratada pode ser contida, por exemplo, para melhorar o retardamento da chama e reduzir as emissões de fumaça. Argilas de carbonato de cálcio, talco e caulino podem ser contidas, por exemplo, para aumentar a rigidez. O carbeto de silicio e/ou o óxido de alumínio podem estar contidos no

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42/65 sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido, por exemplo, para reduzir a deterioração do revestimento causada pela abrasão.

[0119] O sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido pode ainda compreender agentes dispersantes, que são produtos químicos que auxiliam na dispersão de componentes sólidos na composição de resina, ou seja, aumentam a dispersão de componentes sólidos na resina insaturada. Agentes dispersantes úteis incluem, mas não se limitam a, copolimeros compreendendo grupos funcionais ácidos, como BYK® - W 996, disponível para a Byk USA, Inc., Wallingford, Connecticut, EUA. (Byk), polímero de ácido policarboxilico insaturado compreendendo copolímero de polissiloxano, como BYK®-W 995 disponível de Byk, copolímero compreendendo grupos funcionais ácidos, como BYK® -W 9011 disponível de Byk, copolímero compreendendo grupos funcionais ácidos, como BYK® - W 969 disponível a partir de Byk e sal de alquilol amônio de um poliéster ácido. Podem ser utilizadas combinações de agentes dispersantes.

[0120] O sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido pode compreender um co-promotor para melhorar a cura. Os co-promotores úteis na invenção incluem 2,4petendiona (2,4-PD), 2-acetilbutirolactona, etil acetoacetonato, n, n-dietilacetoacetamida e semelhantes, e combinações dos mesmos.

[0121] O sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido pode compreender um agente de acoplamento. Agentes de acoplamento úteis na invenção incluem, mas não se limitam a, silanos, por exemplo, 3-trimetoxi-silil-propilmetacrilato, e polietileno glicol modificado com silano.

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43/65 [0122] O sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido pode também compreender modificadores de reologia. Os modificadores de reologia tipicos incluem silica fumada, argila orgânica e as combinações dos mesmos.

[0123] Além disso, o sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido pode compreender outros aditivos convencionais, tais como agentes sinergistas. Estes agentes sinergistas incluem polissorbato 20 (Tween 20), ésteres de ácido poli-hidroxicarboxilico, tais como BYK® - R605 e R606, disponíveis da Byk e semelhantes, e as combinações dos mesmos.

[0124] Outro aspecto da invenção se refere a uma composição moldável para a preparação de pedra engenheirada (A) um sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido de acordo com a invenção como descrito acima;

(B) um material particulado inorgânico; e (C) um componente peróxido.

[0125] Todas as modalidades preferenciais do componente de poliéster insaturado de acordo com a invenção e do sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido de acordo com a invenção gue foram definidas anteriormente também se aplicam à composição de acordo com a invenção e, portanto, não são repetidas a seguir.

[0126] A composição moldável de acordo com a invenção tem a vantagem de poder ser processada em plantas convencionais para a fabricação de pedra engenheirada sem guaisguer adaptações. Além disso, como o sistema de resina de poliéster insaturado contido na composição moldável já é pré-promovido, o processo de fabricação final reguer apenas a mistura de (A) , (B) e (C) entre si e, assim, facilita o

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44/65 processo comparado aos processos convencionais requerendo adição separada de catalisador de metal (promotor).

[0127] A composição moldável de acordo com a invenção compreende um material particulado inorgânico, preferencialmente dióxido de silicio, mais preferencialmente quartzo e/ou cristobalita. Tipicamente, o material particulado inorgânico é o constituinte principal da composição moldável e proporciona à pedra engenheirada a aparência desejada.

[0128] De preferência, o material particulado inorgânico é feito de pedra, por exemplo, pedra triturada.

[0129] De preferência, o material particulado inorgânico que está contido na composição moldável de acordo com a invenção compreende quartzo e/ou cristobalita.

[0130] Em uma modalidade preferencial, o material particulado inorgânico, preferencialmente o dióxido de silicio, mais preferencialmente quartzo fino tem um tamanho médio de partícula não maior do que 0,25 pm, mais preferencialmente não maior do que 0,20 pm, ainda mais preferencialmente não maior do que cerca de 0,18 pm ainda mais preferencialmente não maior do que cerca de 0,16 pm, ainda mais preferencialmente não maior do que cerca de 0,14 pm, mais preferencialmente não maior do que cerca de 0,12 pm e, em particular, não maior do que cerca de 0,10 pm.

[0131] Em outra modalidade preferencial, o material particulado inorgânico, preferencialmente o dióxido de silicio, mais preferencialmente cristobalita tem um tamanho médio de partícula dentro da faixa de cerca de 45 ± 35 pm, mais preferencialmente 45 ± 30 pm, ainda mais preferencialmente 45 ± 25 pm, ainda mais preferencialmente

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45/65 ± 20 pm, ainda mais preferencialmente 45 ± 15 pm, mais preferencialmente 45 ± 10 pm e em particular 45 ± 5 pm.

[0132] Métodos adequados para determinar o tamanho médio de partícula e a distribuição do tamanho de partícula de um material particulado inorgânico são conhecidos do especialista na técnica, tal como dispersão de luz laser, de acordo com ASTM C1070-01 (2014) ou técnica de zona de detecção elétrica de acordo com ASTM C690-09.

[0133] De modo preferencial, o teor em peso do material particulado inorgânico é de cerca de 70% em peso a cerca de 99, 9% em peso, mais preferencialmente de cerca de 80% em peso a cerca de 95% em peso, em relação ao peso total da composição moldável. De modo preferencial, o teor do material particulado inorgânico está dentro da faixa de cerca de 90

± 7% em peso, mais de modo preferencial	cerca	de	90	+	6%	em
peso, ainda mais de modo preferencial	cerca	de	90	+	5%	em
peso, ainda mais de modo preferencial	cerca	de	90	+	4%	em
peso, ainda mais de modo preferencial	cerca	de	90	+	3%	em
peso, mais de modo preferencial cerca de 90 ±	2%	em	peso,	e

em particular cerca de 90 ± 1% em peso, em relação ao peso total da composição moldável.

[0134] De modo a induzir a cura da composição moldável de acordo com a invenção, é necessário um iniciador de radical. O iniciador gera radicais livres que reagem com as insaturações etilênicas do componente de resina de poliéster insaturado, causando assim a reticulação da rede polimérica. Peróxidos preferenciais são peróxidos orgânicos que trabalham em conjunto com o catalisador de metal (promotores) para iniciar a reação química que faz com que uma resina gelifique e endureça. A quantidade de tempo a partir da qual

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46/65 o peróxido é adicionado até a resina começar a gelar é referido como o tempo de gelificação ou duração da mistura. Os níveis de peróxido e metal catalisador podem ser ajustados, até certo ponto, para encurtar ou prolongar o tempo de gel e acomodar temperaturas altas e baixas. Se for necessário um tempo de gel mais longo, podem ser adicionados inibidores.

[0135] De preferência, o componente peróxido é um hidroperóxido e/ou um peróxido orgânico, mais de modo preferencial um hidroperóxido orgânico.

[0136] De modo preferencial, o componente peróxido é selecionado do grupo que consiste em peróxido de metiletilcetona (MEKP), peróxido de metil isobutil cetona (MIKP), peróxido de benzoíla (BPO), peroxibenzoato de tercbutila (TBPB), hidroperóxido de cumeno (CHP) e as misturas dos mesmos.

[0137] O hidroperóxido de cumeno e/ou o peróxido de metil isobutil cetona são particularmente preferenciais. Descobriu-se surpreendentemente que o hidroperóxido de cumeno e/ou o peróxido de metil isobutil cetona como componente de peróxido, de preferência em combinação com sais de zinco ou sais de cobre como catalisadores metálicos (promotores), tem vantagens particulares em relação à vida útil, aparência e propriedades mecânicas da pedra engenheirada, permitindo a completa omissão de sais de cobalto.

[0138] De modo preferencial, o teor do componente peróxido, de modo preferencial, hidroperóxido de cumeno e/ou peróxido de metil isobutil cetona, é de cerca de 0,001% em peso a cerca de 0,1% em peso, mais de modo preferencial de

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47/65 cerca de 0,005% em peso a cerca de 0,05% em peso, em relação ao peso total da composição moldável. De modo preferencial, o teor do componente peróxido, de modo preferencial hidroperóxido de cumeno e/ou peróxido de metil isobutil cetona, em relação ao peso total da composição de acordo com a invenção, está na faixa de cerca de 0,20 ± 0,15% em peso, de modo mais preferencial cerca de 0,20 ± 0,10% em peso, de modo mais preferencial cerca de 0,20 ± 0,05% em peso.

[0139] De modo preferencial, a composição de acordo com a invenção é isenta de cobalto.

[0140] De modo preferencial, o teor do sistema de

resina	de	poliéster	insaturado	pré-promovido	(teor	total	de
(i) , (ü),	(iü)	e	(iv) )	é de	cerca de 0,1%	em peso a cerca
de 30%	em	peso,	de	modo	mais	preferencial	cerca	de 5%	em
peso a	cerca de	20	% em	peso,	em relação ao	peso	total	da

composição moldável. De modo preferencial, o teor do sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido (teor total de (i), (ii) , (iii) e (iv)) está dentro da faixa de cerca de 10 ± 7% em peso, de modo mais preferencial cerca de 10 ± 6% em peso, ainda de modo mais preferencial cerca de 10 ± 5% em

peso,	ainda de	modo	mais	preferencial cerca	de	10	± 4%	em
peso,	ainda de	modo	mais	preferencial cerca	de	10	± 3%	em
peso,	de modo mais preferencial cerca de 10 ±	2%	em	peso,	em

particular, cerca de 10 ± 1% em peso, em relação ao peso total da composição moldável.

[0141] Em modalidades preferenciais, o teor em peso do sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido não é maior do que cerca de 15% em peso, de modo mais preferencial não maior do que cerca de 14% em peso, de modo ainda mais preferencial não maior do que cerca de 13% em peso, de modo

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48/65 ainda mais preferencial não maior do que cerca de 12,5% em peso, de modo ainda mais preferencial não maior do que cerca de 12% em peso, de modo mais preferencial não maior do que cerca de 11,5% em peso e em particular não maior do que cerca de 11% em peso, em cada caso em relação ao peso total da composição moldável.

[0142] De modo preferencial, a composição de acordo com a invenção tem uma vida útil de pelo menos 30 minutos, de modo mais preferencial pelo menos 1 hora, de modo ainda mais preferencial pelo menos 1,5 hora e de modo mais preferencial pelo menos 2 horas. De modo preferencial, a 40²C, a vida útil da composição de acordo com a invenção, medida após misturar os componentes (A) e (C) e opcionalmente (B), está

dentro da faixa de	cerca de	4,3	± 3,5	horas, de	modo	mais
preferencial	cerca	de 4,3 ±	3, 0	horas,	de	modo	ainda	mais
preferencial	cerca	de 4,3 ±	2,5	horas,	de	modo	ainda	mais
preferencial	cerca	de 4,3 ±	2,0	horas,	de	modo	ainda	mais
preferencial	cerca	de 4,3	+	1,5 hora,	de	modo	mais
preferencial	cerca	de 4,3 ±	1,0	hora e	em	particular	cerca
de 4,3 ± 0,5	hora.
[0143]	De um n	oodo preferencial, a	composição moldável
de acordo com a invenção tem um tempo	de	polimerização a
110²C de pelo menos cerca de 30 minutos,	de um	modo	mais
preferencial	, pelo	menos,	cerca de	1	hora.	De	modo
preferencial	, a 110^!	²C o tempo	de	polimerização da	composição

de acordo com a invenção está dentro da faixa de cerca de 60

± 35 minutos, de	modo	mais	preferencial	cerca	de	60	+	30
minutos, de modo	ainda	mais	preferencial	cerca	de	60	+	25
minutos, de modo	ainda	mais	preferencial	cerca	de	60	+	20

minutos, de um modo ainda mais preferencial, cerca de 60 ±

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49/65 minutos, de um modo muito preferencial, cerca de 60 ± 10

minutos e, em particular,

cerca de 60 ± 5 minutos.

[0144] Outro aspecto da invenção se refere a um método para a preparação de um componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção como descrito acima,

compreendendo a etapa

de fazer reagir uma mistura

compreendendo:

(i) um componente de ácido policarboxilico;

(ii) um componente álcool polifuncional;

(iii) opcionalmente, um componente ácido monocarboxilico; e (iv) opcionalmente, um componente álcool monofuncional;

em que o componente ácido policarboxilico e/ou o componente álcool polifuncional e/ou o componente ácido

monocarboxilico e/ou o

componente álcool monofuncional

compreende insaturação etilênica.

[0145] De modo preferencial, o componente de resina de

poliéster insaturado é

preparado em um processo que

compreende as etapas de (a) mistura e aquecimento do (i) componente ácido

policarboxilico, o (ii)

componente álcool polifuncional e

acetato de potássio; e (b) adicionar o álcool monofuncional opcionalmente

presente (iv), um (i)

componente ácido policarboxilico

diferindo do (i) componente ácido policarboxilico da etapa (a) e um inibidor da mistura obtida na etapa (a).

[0146] Ainda outro aspecto da invenção se refere a um componente de resina de poliéster insaturado que é obtenível pelo método acima.

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50/65 [0147] Outro aspecto da invenção se refere a um método para a preparação de um sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido de acordo com a invenção como descrito acima, compreendendo a etapa de misturar (i) um componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção como descrito acima;

(ii) um catalisador de metal capaz de catalisar a cura do referido componente de resina de poliéster insaturado;

(iii) um sal de amônio quaternário; e (iv) opcionalmente, um ou mais aditivos selecionados do grupo que consiste em diluentes reativos, aceleradores, co-promotores, agentes dispersantes, absorventes de UV, estabilizadores, inibidores e modificadores de reologia.

[0148] De modo preferencial, na etapa (iv) do método para a preparação de um sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido, um inibidor e um diluente reativo são misturados com o componente de resina de poliéster insaturado em simultâneo. De modo preferencial, na etapa (iv) do método para a preparação de um sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido, um inibidor e um diluente reativo são misturados com o componente de resina de poliéster insaturado antes de serem adicionados outros aditivos.

[0149] Ainda outro aspecto da invenção se refere a um sistema de resina de poliéster insaturado que é obtenível pelo método acima.

[0150] Ainda outro aspecto da invenção se refere a um método para a preparação de uma composição de acordo com a invenção como descrito acima, compreendendo a etapa de misturar:

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51/65 (A) um sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido de acordo com a invenção como descrito acima;

(B) um material particulado inorgânico; e (C) um componente peróxido.

[0151] Ainda outro aspecto da invenção se refere à composição moldável que é obtida pelo método acima.

[0152] Outro aspecto da invenção se refere a um método para a preparação da pedra engenheirada compreendendo as etapas de (a) proporcionar uma composição formal de acordo com a invenção como descrito acima;

(b) formar a composição preparada na etapa (a) em uma forma desejada; e (c) permitir que a composição formada na etapa (b) cure.

[0153] Outro aspecto da invenção se refere a pedra engenheirada obtida pelo método de acordo com a invenção como descrito acima.

[0154] Todas as modalidades preferenciais do componente de poliéster insaturado de acordo com a invenção, do sistema de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção, e da composição de acordo com a invenção que foram definidas anteriormente também se aplicam aos métodos de acordo com a invenção bem como aos produtos obteníveis pelos referidos métodos e, portanto, não são repetidos a seguir.

[0155] De um modo preferencial, a pedra engenheirada de acordo com a invenção tem uma resistência à flexão de pelo menos cerca de 70 MPa, de modo mais preferencial pelo menos cerca de 80 MPa, de modo ainda mais preferencial pelo

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52/65 menos cerca de 90 MPa e de modo mais preferencial pelo menos cerca de 100 MPa. De modo preferencial, a resistência à flexão está dentro da faixa de cerca de 105 ± 35 MPa, de modo mais preferencial cerca de 105 ± 30 MPa, de modo ainda mais preferencial cerca de 105 ± 25 MPa, de modo ainda mais preferencial cerca de 105 ± 20 MPa, de modo ainda mais preferencial cerca de 105 ± 15 MPa, de modo mais preferencial cerca de 105 ± 10 MPa e, em particular, cerca de 105 ± 5 MPa. Os métodos para determinar a resistência à flexão da pedra engenheirada são conhecidos do especialista na técnica, por exemplo, ASTM C880.

[0156] De modo preferencial, a pedra engenheirada de acordo com a invenção tem uma resistência ao impacto de pelo

menos	cerca de	4 J/m, de	modo	mais	preferencial	pelo	menos
cerca	de 6	J/m	, de	modo	ainda	mais	preferencial	pelo	menos
cerca	de 8	J/m	e de	modo	mais	preferencial pelo	menos	cerca
de 10	J/m	De	modo	preferencial, a	resistência	ao impacto

está dentro da faixa de cerca de 11 ± 7,0 J/m, de modo mais

preferencial	de	cerca	de	11	± 6,0	J/m,	de	modo	ainda	mais
preferencial	de	cerca	de	11	±5,0	J/m,	de	modo	ainda	mais
preferencial	de	cerca	de	11	±4,0	J/m	de	modo	ainda	mais

preferencial cerca de 11 ± 3,0 J/m, de modo mais preferencial cerca de 11 ± 2,0 J/m, e em particular cerca de 11 ± 1,0 J/m. Os métodos para determinar a resistência ao impacto da pedra engenheirada são conhecidos do especialista, por exemplo, a norma EN 41617-9.

[0157] Outro aspecto da invenção se refere ao uso de

- um componente de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção como descrito acima;

- um sistema de resina de poliéster insaturado pré

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53/65 promovido de acordo com a invenção como descrito acima; ou

- uma composição moldável de acordo com a invenção como descrito acima para a preparação de pedra engenheirada.

[0158] Todas as modalidades preferenciais do componente de poliéster insaturado de acordo com a invenção, do sistema de resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção, da composição de acordo com a invenção, dos métodos de acordo com a invenção, assim como dos produtos obteníveis pelos referidos métodos que foram definidos acima analogamente também se aplicam às utilizações de acordo com a invenção e, portanto, não são repetidos a seguir.

[0159] Os exemplos seguintes ilustram ainda a invenção, mas não devem ser interpretados como limitando o seu escopo.

Exemplo 1:

[0160] Uma resina de poliéster insaturado foi preparada a partir dos seguintes monômeros e subsequentemente misturada com estireno (diluente reativo):

Partes por peso	Comparativo	Inventivo
Monopropileno glicol	26	28
Dietileno glicol	0	3
Álcool benzílico	0	6
Ácido adípico	0	6,7
Anidrido do ácido ftálico	31	15
Ácido maleico	11	0
Ácido fumárico	0	28
Estireno	37	22
Peso Médio M_w [g/mol]		2000

[0161] A preparação do componente de resina de poliéster insaturado compreendeu as etapas de:

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54/65 (a) mistura e aquecimento do monopropileno glicol (PG), dietileno glicol (DEG), ácido adipico (AA), anidrido ftálico (PAN) e acetato de potássio; e (b) adicionar álcool benzilico, ácido fumárico e um inibidor à mistura obtida na etapa (a).

[0162] As lajes de pedra (espessura 2 cm) com a seguinte composição foram fabricadas a partir da resina de poliéster insaturada comparativa e inventiva:

	Comparativo	Inventivo
% de Resina	14	12
Diluente de cristobalita 45	28	30
micron %
Diluente de cristobalita 45	58	58
micron %

[0163] As propriedades mecânicas das lajes de pedra obtidas foram investigadas e os resultados estão resumidos na tabela abaixo:

	Comparativo	Inventivo
Resistência à flexão [MPa]	60	105
Flexão	Sim	Não
Resistência ao impacto [J/m]	6	11

[0164] Torna-se claro, a partir dos dados comparativos acima, que a resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção proporciona uma pedra engenheirada com propriedades superiores em comparação com a pedra sintética fabricada a partir de resinas de poliéster insaturado convencionais.

Exemplo 2 (comparativo) e exemplo 3 (comparativo):

[0165] Duas resinas de poliéster insaturado foram preparadas a partir dos seguintes monômeros:

	Exemplo 2 (comparativo)		Exemplo 3 (comparativo)
Componente	[g]	[mol ]		[g]	[mol ]

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55/65

Propileno glicol	400,00	5,26	390,10	5, 13
Dietileno glicol	39, 00	0,37	40,28	0,38
Solução inibidora 25% HQ	0,06		-	-
Ácido fosfórico	0,05		-	-
Anidrido ftálico	474,00	3,20	229, 64	1,55
Álcool benzílico	-	-	81,47	0,75
Anidrido de ácido maleico	177,00	1, 81	350,74	3,58
Solução inibidora 25% HQ	0,06		0, 132	-

Total	1090,17	10, 64	1092,35	11,40
Destilado	-90,17		-92,35
Plástico	1000,00		1092,35

[0166] Síntese do exemplo de resina 2 (comparativo):

propileno glicol, dietileno glicol, solução de hidroquinona, ácido fosfórico, anidrido ftálico e anidrido maleico foram carregados em um reator equipado com um termopar, um agitador mecânico, uma coluna de fracionamento, uma cabeça de destilação, um condensador e aspersão de nitrogênio. A agitação foi iniciada assim que uma quantidade suficiente de material estava no reator. O reator foi aspergido com nitrogênio e aquecido a uma temperatura de 205 ± 5²C, mantendo a temperatura máxima da coluna a 100 ± 2²C. A amostragem para um número de ácido e viscosidade Brookfield CAP (em primeiro lugar a 125²C e depois a 150²C, cone #3) foi iniciado logo que uma temperatura do reator maior do que 200 ± 5²C foi alcançada. Quando o índice de acidez foi de 85-100, o vácuo foi aplicado e aumentou gradualmente. A mistura de reação foi aquecida a 205 a 5 sob vácuo até se atingir a viscosidade de Brookfield CAP (a 150²C, cone #3) de 2,2-2,6 P e um índice de acidez de 30-40 mgKOH/g (100% sólidos) . Em seguida, o vácuo foi liberado e a mistura de reação foi resfriada até uma temperatura de 190-200²C e o resto da solução de hidroquinona foi adicionado.

[0167] Síntese do exemplo de resina 3 (comparativo):

Petição 870190083310, de 26/08/2019, pág. 61/72

56/65 propileno glicol, dietileno glicol, anidrido ftálico, álcool benzilico, anidrido maleico e solução de hidroquinona foram carregados em um reator equipado com um termopar, um agitador mecânico, uma coluna de fracionamento, uma cabeça de destilação, um condensador e aspersão de nitrogênio. A agitação foi iniciada assim que uma quantidade suficiente de material estava no reator. 0 reator foi aspergido com nitrogênio e aquecido a uma temperatura de 205-210²C, mantendo a temperatura máxima da coluna a 100 ± 2²C. A amostragem para número de ácidos e viscosidade de Brookfield CAP (a 100²C, cone #3) foi iniciada assim que o reator atingiu a temperatura máxima. Quando o indice de acidez foi de 60-65, o vácuo foi aplicado e aumentou gradualmente. A mistura de reação foi aquecida a 205-210²C sob vácuo até se atingir a viscosidade de Brookfield CAP (a 100²C, cone #3) de 4,5-5,0 P e urn indice de acidez de 41-45 mgKOH/g (100% sólidos) . Em seguida, o vácuo foi liberado e a mistura de reação foi resfriada até uma temperatura de 185 ± 5²C.

[0168] As resinas comparativas assim obtidas tinham as seguintes propriedades:

Peso molecular e dados de viscosidade:	Exemplo 2 (comparativo)	Exemplo 3 (comparativo)
Mn [g/mol]	1563	1023
Mw [g/mol]	2726	1705
Mp [g/mol]	2306	1278
Pdi	1,74	1, 67
Viscosidade (mPas)	220-260 @150°C	450-500 @100°C
AV	30-40	41-45

[0169] Após a sintese, as resinas comparativas foram misturadas com estireno (diluente reativo) e outros aditivos:

Exemplo 2 (comparativo)

Exemplo 3 (comparativo)

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57/65

Componente	[g]	% em peso	[g]	% em peso
Estireno	519,92	34	450,00	29
Naftenato de cobre 8% em estireno	0,05		-
Hidroquinona 25% em solução PGMME	0,18		0,30
Outros aditivos	2,30		-
Somar aditivos	522,45		450,30

[0170] Diluição da resina exemplo 2 (comparativo): a resina caiu lentamente para um tanque fino, que foi previamente carregado com estireno (519,92 g), naftenato de cobre 8% em solução de estireno (0,05 g) e hidroquinona 25% em éter monometil de propileno glicol (PGMME) (0,18 g) . Durante a queda, a temperatura do tanque fino foi mantida no máximo a 85 ± 5²C. A mistura e o resfriamento do tanque fino continuaram até a temperatura descer abaixo dos 40²C. A resina final foi ajustada com aditivos adicionais.

[0171] Diluição da resina exemplo 3 (comparativo): a resina foi deixada cair lentamente em um tanque fino, que foi previamente carregado com estireno (450 g) e hidroquinona a 25% em solução de éter monometil de propileno glicol (PGMME) (0,3 g) . Durante a queda, a temperatura do tanque fino foi mantida no máximo a 80 ± 5²C. A mistura e o resfriamento do tanque fino continuaram até a temperatura descer abaixo dos 40²C. A resina final foi ajustada com aditivos adicionais.

Exemplo 4 (inventivo):

[0172] Uma resina de poliéster insaturado foi preparada a partir dos seguintes monômeros:

	Exemplo Inventivo 4
Componente	g	mol	% em peso	% em mol
Propileno glicol	384,59	5,06	33, 10	44,75

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58/65

Dietileno glicol	38,24	0,36	3,29	3,19
Anidrido ftálico	198,66	1,34	17, 10	11, 87
Ácido adipico	90,03	0, 62	7,75	5,45
Acetato de potássio	0, 05	-	-	-
Álcool benzilico	77, 94	0,72	6,71	6,38
Anidrido de ácido maleico	-	-	-	-
Ácido fumárico	371,87	3,21	32,01	28,35
Solução inibidora 25% HQ	0,39
Total	1161,77	11,31
Destilado	-161,77
Plástico	1000,00

[0173] A resina de poliéster insaturado do exemplo 4 foi preparada em duas etapas. A primeira etapa compreendeu a reação dos seguintes monômeros:

Componente	[g]	[mol ]
Propileno glicol	384,59	5,06
Dietileno glicol	38,24	0,36
Anidrido ftálico	198,66	1,34
Ácido adipico	90,03	0, 62
Acetato de potássio	0,05	-

[0174] Propileno glicol, dietileno glicol, anidrido ftálico, ácido adipico e acetato de potássio foram carregados em um reator equipado com um termopar, um agitador mecânico, uma coluna de fracionamento, uma cabeça de destilação, um condensador e aspersão de nitrogênio. A agitação foi iniciada assim que uma quantidade suficiente de material estava no

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59/65 reator. 0 reator foi aspergido com nitrogênio e aquecido lentamente até uma temperatura de 205-210²C. 0 primeiro destilado de água/exoterma foi observado a uma temperatura de reação de 165-175²C e a temperatura do destilado de água no topo da coluna foi mantida a 100 ± 2²C. Assim que a exoterma foi diminuída, a temperatura da reação foi ainda aumentada até o indice de acidez do produto sendo de cerca de 75-85 (100% de sólidos) e a temperatura do reator era maior do que 180²C. A mistura de reação foi resfriada a 150170²C.

[0175] A segunda etapa compreendeu a reação dos seguintes componentes:

Componente	[g]	[mol ]
Álcool benzilico	77, 94	0,72
Ácido fumárico	371,87	3,21
Hidroquinona 25% em solução PGMME	0,39

[0176] Álcool benzilico, ácido fumárico e hidroquinona a 25% em solução de éter monometilico de propileno glicol (PGMME) foram adicionados ao reator contendo o produto de reação da etapa 1. A mistura de reação foi aquecida a uma temperatura de 205-210 o mais rápido possível, mantendo a temperatura do topo da coluna a 100 ±2²C. A amostragem para o indice de acidez e a viscosidade de Brookfield CAP (a 100²C, cone #3 ou #4) foi iniciada assim que a temperatura do reator fosse maior do que 180²C. Quando o indice de acidez foi menor 70 e/ou a temperatura do topo da coluna caiu abaixo de 80²C, o vácuo foi aplicado e aumentado gradualmente. A mistura de reação foi aquecida a 205-210²C sob vácuo até a viscosidade de Brookfield CAP (a 100²C, cone #3 ou #4) de 4,0 - 4,5 P e um indice de acidez de 27-37 mgKOH/g (100% de

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60/65 sólidos) serem atingidos. Em seguida, o vácuo foi liberado e a mistura de reação foi resfriada até uma temperatura de 180 ± 5²C.

[0177] As resinas de poliéster inventivas assim obtidas tinham as seguintes propriedades:

Peso molecular e dados de viscosidade	Exemplo Inventivo 4
Mn [g/mol]	1047
Mw [g/mol]	2000
Mp [g/mol]	1663
Pdi	1, 91
Viscosidade (mPas) @ 100°C	400-450
AV	27-37

[0178] Após a sintese, as resinas de poliéster inventivas foram misturadas com estireno (diluente reativo) e outros aditivos:

	Exemplo Inventivo 5
Componente	[g]	% em peso
Estireno	423,00	29
Hidroquinona 25% em solução PGMME	0,10
Outros aditivos	15,22
Somar aditivos	438,32

[0179] A resina assim obtida foi diluida em estireno.

A resina caiu lentamente para um tanque fino, que foi previamente carregado com estireno (423 g, 10,46 mol) e hidroquinona a 25% em solução de éter monometil de propileno glicol (PGMME) (0, 098 g) . Durante a queda, a temperatura do tanque fino foi mantida no máximo a 80 ± 5²C. A mistura e o resfriamento do tanque fino continuaram até a temperatura descer abaixo dos 35²C. A resina final foi ajustada com aditivos adicionais.

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61/65

Exemplos 5 a 9 (comparativos) e exemplos 10 a 13 (inventivos):

[0180] As lajes de pedra foram fabricadas a partir das resinas de poliéster comparativas dos exemplos 2 e 3 e da resina de poliéster insaturado da invenção do exemplo 4. As propriedades mecânicas das lajes de pedra obtidas foram investigadas. As composições das lajes de pedra e as propriedades mecânicas das lajes de pedra estão resumidas na tabela abaixo:

Exemplo	comp. 5	comp . 6	comp. 7	comp. 8	comp. 9	inv. 10	inv. 11	inv. 12	inv. 13
Resina	do exemplo 2 (comp.)	do exemplo 3 (comp.)	do exemplo 4 (inv.)
Peso molecular	2726 g/mol	1705 g/mol	2000 g/mol
Resina [% em peso ]	10	12	14	10	12	10	12	14	12
Diluente Cristobalita 45 microns [% em peso]	-	30	30	-	30	-	30	30	30
0,1-0,4 Cristobalita [% em peso]	-	58	56	-	58	-	-	56	58
Diluente Quart zo 45 microns [% em peso]	30	-	-	30	-	30	-	-	-
0,1-0,3 Quartz [% em peso ]	35	-	-	35	-	35	58	-	-
0,3-0,6 Quartz [% em peso ]	25	-	-	25	-	25	-	-	-
SOMA	100	100	100	100	100	100	100	100	100
TÍO2 em resina [% em peso ]	10	10	10	10	10	10	10	10	10
Cobalto (6%) em resina [% em peso]	0, 20	0, 20	0,20	0,20	0, 20	0, 20	0,20	0, 20	0, 20
TBPB em resina [% em peso ]	2	2	2	2	2	2	2	2	2
Memo silano em resina [% em peso]	2	2	2	2	2	2	2	2	2
Laje preparada a partir de	comp. 5	comp . 6	comp. 7	inv. 8	inv. 9	inv. 10	inv. 11	inv. 12	inv. 13
Espessura de laje [cm]	2	2	2	2	2	2	2	2	2
Resistência à Flexão [MPa]	65	60	75	55	65	70	95	100	105

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62/65

Mol·habilidade	Boa	seca /mas sa não uniforme	Boa	ruim, muito molhada	Boa	ruim, muito molhada	Boa	Boa	Boa
Flexão	Não	Não	Sim	Sim	Não	Não	Não	Al- gumas	Não
Fissuras	Não	Não	Não	Sim	Sim	Sim	Não	Al- gumas	Não
Resistência ao Impacto [ J/m]	5	5	5	3	4	6	9, 5	9	11
UV após 1000 h QUV A db	7, 9	8	8,2	-	-	7	6, 8	7	6, 8

[0181] A tabela a seguir mostra o padrão industrial comum para propriedades mecânicas de lajes de pedra engenheiradas:

	Padrão Industrial
Espessura da laje [cm]	2
Resistência à Flexão [MPa]	> 45
Molhabilidade	Boa
Flexão	Não
Fissuras	Não
Resistência ao Impacto [J/m]	>4
UV após 1000 h QUV A db	< 10
Espessura da laje [cm]

[0182] O intemperismo acelerado (QUV) simula os efeitos prejudiciais da exposição externa a longo prazo dos materiais. O teste foi realizado de acordo com o método ASTM G 154 (QUV A) . Lajes de pedra foram expostas a condições variadas: radiação ultravioleta, umidade e calor. No teste, radiação UV (ciclo UV: 8 h 60²C) e vapor de água (ciclo de condensação: 4 h 50²C) as condições são alternadas. O tempo total de exposição foi de 1000 h. O grau de mudança de cor devido ao intemperismo e exposição aos raios UV é medido com o valor db. O valor db está relacionado ao amarelecimento

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63/65 das lajes de pedra, em que um aumento do valor-db ou um valor-db positivo indica que a mudança é para uma cor mais amarela (mais escura) das lajes de pedra engenheirada e uma diminuição de o valor-db ou um valor-db negativo indica uma mudança para uma cor mais azul das lajes de pedra artificiais.

[0183] Os dados experimentais mostram que a resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção proporciona uma pedra engenheirada com propriedades superiores em comparação com a pedra engenheirada fabricada a partir de resinas de poliéster insaturado convencionais em relação a alterações na cor. Enquanto as lajes de pedra fabricadas a partir de resinas de poliéster insaturado convencionais apresentavam valores de db por volta de 8, as placas preparadas a partir da resina de poliéster inventiva tinham valores de db por volta de 7, ou seja, apresentavam menos amarelecimento.

[0184] Os dados comparativos acima ilustram que a resina de poliéster insaturado de acordo com a invenção proporciona uma pedra engenheirada com propriedades superiores em comparação com a pedra engenheirada fabricada a partir de resinas de poliéster insaturado convencionais. As lajes de pedra engenheiradas preparadas a partir das resinas de poliéster insaturado da invenção mostraram propriedades mecânicas melhoradas em comparação com as lajes de pedra preparadas a partir de resina de poliéster insaturado com um peso molecular de mais de cerca de 2500 g/mol.

[0185] Os dados experimentais ilustram que resinas compreendendo ácido fumárico e um ácido policarboxilico

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64/65 saturado tal como ácido adipico apresentam propriedades mecânicas melhoradas. As resinas utilizadas no fabricação das lajes de pedra dos exemplos comparativos 5 a 9 não continham ácido fumárico ou um ácido policarboxílico saturado. As lajes de pedra preparadas a partir destas mostraram uma resistência à flexão de até 75 MPa e uma resistência ao impacto de até 5 J/m. As resinas empregadas nos exemplos inventivos 10 a 13 incluíam ácido fumárico e um ácido policarboxílico saturado. Em contraste com isso, as lajes de pedra preparadas a partir das resinas da invenção mostraram uma resistência à flexão de até 105 MPa e uma resistência ao impacto de até 11 J/m.

[0186] Além disso, as lajes de pedra dos exemplos comparativos 8 e 9 tinham fissuras. As referidas lajes de pedra foram preparadas a partir de resinas compreendendo um teor bastante elevado de anidrido de ácido maleico e um teor bastante baixo de dietileno glicol. Sem querer estar vinculado a qualquer teoria científica, as fissuras nas lajes de pedra engenheiradas podem ser causadas pela reatividade das ligações duplas reativas do anidrido do ácido maleico e também pelo baixo teor de dietileno glicol.

[0187] Além disso, os dados experimentais ilustram que as resinas de poliéster insaturado da invenção apresentam propriedades melhoradas quando empregadas com enchimentos de cristobalita na fabricação de lajes de pedra engenheiradas em comparação com resinas convencionais que apresentam propriedades fracas quando empregadas com cargas de cristobalita.

[0188] As lajes de pedra engenheiradas dos exemplos comparativos 6 e 9 e do exemplo inventivo 13 têm o mesmo

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65/65 conteúdo de cargas de resina e cristobalita. Enquanto as placas dos exemplos comparativos 6 e 9 mostraram fracas propriedades de molhabilidade ou fissuras nas lajes de pedra, as placas preparadas a partir da resina da invenção no exemplo 13 mostraram boas propriedades de molhabilidade, não dobraram e não apresentaram fissuras.

[0189] Além disso, as lajes de pedra preparadas a partir da resina da invenção com cristobalita tinham propriedades mecânicas consideravelmente melhores. A resistência à flexão da laje de pedra do exemplo 13 foi de 105 MPa em comparação com apenas 60 MPa e 65 Mpa, respectivamente, das lajes de pedra dos exemplos comparativos 6 e 9. Além disso, a resistência ao impacto foi maior (inventiva: 11 J/m vs. comparativo: 5 J/m) .

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Componente de resina de poliéster insaturado para a preparação de pedra engenheirada, caracterizado pelo fato de que o componente de resina de poliéster insaturado tem um peso molecular médio em peso não maior do que cerca de 2500 g/mol e obtido por reação de uma mistura compreendendo:

(i) um componente de ácidos policarboxilicos compreendendo pelo menos 2 ácidos policarboxilicos, em que um primeiro ácido carboxilico é selecionado do grupo que consiste em ácidos, anidridos ou teres policarboxilicos alifáticos insaturados e um segundo ácido policarboxilico é selecionado do grupo que consiste em alifáticos policarboxilicos alifáticos saturados, anidridos ou ésteres dos mesmos;

(ii) um componente álcool polifuncional compreendendo pelo menos um álcool polifuncional selecionado do grupo que consiste em álcoois polifuncionais alifáticos saturados e álcoois polifuncionais alifáticos insaturados;

(iii) opcionalmente, um componente ácido monocarboxilico compreendendo pelo menos um ácido monocarboxilico selecionado de ácidos monocarboxilicos aromáticos, anidridos ou ésteres dos mesmos; ácidos, anidridos ou ésteres monocarboxilicos alifáticos saturados; e ácidos monocarboxilicos alifáticos insaturados, anidridos ou ésteres dos mesmos; e (iv) opcionalmente, um componente álcool monofuncional compreendendo pelo menos um álcool monofuncional selecionado a partir de álcoois monofuncionais aromáticos, álcoois monofuncionais alifáticos saturados e álcoois monofuncionais alifáticos insaturados;

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2/14 em que o componente ácido policarboxilico e/ou o componente álcool polifuncional e/ou o componente ácido monocarboxilico e/ou o componente álcool monofuncional compreende insaturação etilênica.

2. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que:

(i) o componente ácido policarboxilico compreende ácido fumárico e ácido adipico; e (ii) o componente álcool polifuncional compreende propileno glicol e dietileno glicol.
3. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que:

- um peso molecular médio ponderado é não maior do que cerca de 2000 g/mol; de modo preferencial não maior do que cerca de 1500 g/mol; e/ou

- uma viscosidade está na faixa de cerca de 150 a cerca de 400 mPas.
4. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o teor molar do segundo ácido policarboxilico que é selecionado do grupo que consiste em ácidos policarboxilicos alifáticos saturados, anidridos não é maior do que 13,5 % em mol em relação ao conteúdo molar do componente ácido policarboxilico.
5. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a razão molar de (ácidos policarboxilicos alifáticos saturados, anidridos ou ésteres

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3/14 dos mesmos) para (ácidos policarboxilicos alifáticos insaturados, anidridos ou seus ésteres) no componente de resina de poliéster está na faixa de (0,5 a 1,5) : (6,5-8,5) .
6. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que tem uma viscosidade na faixa de cerca de 400 a cerca de 500 mPas a 100²C, de modo preferencial na faixa de cerca de 400 a cerca de 450 mPas a 100²C.
7. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o componente de ácido policarboxilico, de modo preferencial o componente de resina de poliéster insaturado, não compreende ácido maleico ou anidrido de ácido maleico.
8. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que:

(i) o componente ácido policarboxilico compreende uma mistura de um ácido policarboxilico aromático, anidrido ou éster do mesmo; com um ácido policarboxilico, anidrido ou éster alifático saturado; e com um ácido policarboxilico alifático insaturado, anidrido ou éster do mesmo; e/ou (ii) o componente álcool polifuncional compreende uma mistura de pelo menos dois álcoois polifuncionais alifáticos saturados.
9. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que:

(i) o teor em peso do componente ácido policarboxilico

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4/14 está dentro da faixa de cerca de 55 ± 31% em peso; e/ou (ii) o teor em peso do componente álcool polifuncional está dentro da faixa de cerca de 35 ± 21% em peso;

em cada caso em relação ao peso total do componente ácido policarboxilico, o componente álcool polifuncional, o componente ácido monocarboxilico opcionalmente presente, e o componente álcool monofuncional opcionalmente presente.
10. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que:

(i) o teor em peso do componente ácido policarboxilico está dentro da faixa de cerca de 55 ± 5% em peso; e/ou (ii) o teor em peso do componente álcool polifuncional está dentro da faixa de cerca de 35 ± 6% em peso;

em cada caso em relação ao peso total do componente ácido policarboxilico, o componente álcool polifuncional, o componente ácido monocarboxilico opcionalmente presente, e o componente álcool monofuncional opcionalmente presente.
11. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que:

i) o componente ácido policarboxilico compreende uma mistura de pelo menos um ácido dicarboxilico aromático, anidrido ou éster do mesmo; com

- pelo menos um ácido dicarboxilico, anidrido ou éster alifático saturado do mesmo; e com

- pelo menos um ácido dicarboxilico, anidrido ou éster alifático insaturado do mesmo; e/ou (ii) o componente álcool polifuncional compreende uma

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5/14 mistura de pelo menos dois dióis alifáticos saturados.
12. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que:

- o teor molar de pelo menos um ácido dicarboxílico aromático, anidrido ou éster do mesmo está dentro da faixa de cerca de 25 ± 23 % em mol, com base em todos os ácidos dicarboxílicos aromáticos, anidridos ou ésteres dos mesmos; e/ou

- o teor molar de pelo menos um ácido dicarboxílico, anidrido ou éster alifático saturado está dentro da faixa de; e cerca de 12,5 ± 10,5 % em mol, com base em todos os ácidos, anidridos ou ésteres dicarboxílicos alifáticos saturados; e/ou

- o teor molar de pelo menos um ácido dicarboxílico, anidrido ou éster alifático insaturado está dentro da faixa de cerca de 65 ± 31 % em mol, com base em todos os ácidos dicarboxílicos, anidridos ou ésteres alifáticos saturados;

em cada caso, em relação ao conteúdo molar total de (i) o componente ácido policarboxílico.
13. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que:

- o teor molar de pelo menos um ácido dicarboxílico, anidrido ou éster aromático está dentro da faixa de cerca de 25 ± 3 % em mol, com base em todos os ácidos dicarboxílicos aromáticos, anidridos dos mesmos ou ésteres; e/ou

- o teor molar de pelo menos um ácido dicarboxílico, anidrido ou éster alifático saturado está dentro da faixa de; e cerca de 12,5 ± 1,5 % em mol, com base em todos os

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6/14 ácidos, anidridos ou ésteres dicarboxilicos alifáticos saturados; e/ou

- o teor molar de pelo menos um ácido dicarboxilico, anidrido ou éster alifático insaturado está dentro da faixa de cerca de 65 ± 5 % em mol, com base em todos os ácidos, anidridos ou ésteres dicarboxilicos alifáticos saturados;

em cada caso, em relação ao conteúdo molar total de (i) o componente ácido policarboxílico.
14. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 13, caracterizado pelo fato de que:

o pelo menos um ácido dicarboxilico aromático, anidrido ou éster do mesmo é selecionado a partir de ácido isoftálico, ácido ftálico e os anidridos dos mesmos; e/ou

- pelo menos um ácido dicarboxilico, anidrido ou éster alifático saturado é ácido adipico ou anidrido do ácido adipico; e/ou

- o pelo menos um ácido dicarboxilico, anidrido ou éster alifático insaturado é selecionado de ácido maleico, ácido fumárico e anidridos dos mesmos; e/ou

- os pelo menos dois dióis alifáticos saturados são selecionados do grupo que consiste em propileno glicol, dipropileno glicol, etileno glicol e dietileno glicol.
15. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 13, caracterizado pelo fato de que:

o pelo menos um ácido dicarboxilico aromático, anidrido ou éster do mesmo é selecionado a partir de ácido isoftálico, ácido ftálico e os anidridos dos mesmos; e/ou

- pelo menos um ácido dicarboxilico, anidrido ou éster

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7/14 alifático saturado é ácido adipico ou anidrido do ácido adipico; e/ou

- o pelo menos um ácido dicarboxilico, anidrido ou éster alifático insaturado é o ácido fumárico e os anidridos dos mesmos; e/ou

- os pelo menos dois dióis alifáticos saturados são propileno glicol e dietileno glicol.
16. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com a reivindicação 14 ou 15, caracterizado pelo fato de que a razão molar de (ácido adipico ou anidrido do ácido adipico) para (ácido ftálico ou anidrido do ácido ftálico) no componente de resina de poliéster está na faixa de (0,5 a 3) : (1,5 a 3) .
17. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que compreende (iv) um componente álcool monofuncional compreendendo pelo menos um álcool monofuncional selecionado a partir de álcoois monofuncionais aromáticos, álcoois monofuncionais alifáticos saturados e álcoois monofuncionais alifáticos insaturados.
18. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que o teor em peso do componente de álcool monofuncional está dentro da faixa de cerca de 7,0 ± 6,5% em peso, em relação ao peso total do componente de ácido policarboxilico, o componente de álcool polifuncional presente componente ácido monocarboxilico, e o componente álcool monofuncional opcionalmente presente.
19. Componente de resina de poliéster insaturado de

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8/14 acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que o teor em peso do componente de álcool monofuncional está dentro da faixa de cerca de 7,0 ± 2,0% em peso, em relação ao peso total do componente de ácido policarboxilico, o componente de álcool polifuncional presente componente ácido monocarboxilico, e o componente álcool monofuncional opcionalmente presente.
20. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 17 a 19, caracterizado pelo fato de que o componente de álcool monofuncional compreende álcool benzilico.
21. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 17 a 20, caracterizado pelo fato de que:

- o teor molar de pelo menos dois dióis alifáticos saturados está dentro da faixa de cerca de 88 ± 11 % em mol, com base em todos os dióis alifáticos saturados; e/ou

- o teor molar de pelo menos um álcool monofuncional está dentro da faixa de cerca de 12 ± 11 % em mol, com base em todos os álcoois monofuncionais;

em cada caso, em relação ao teor molar total de (ii) o componente álcool polifuncional e (iv) o componente álcool monofuncional.
22. Componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 17 a 20, caracterizado pelo fato de que

- o teor molar de pelo menos dois dióis alifáticos saturados está dentro da faixa de cerca de 88 ± 2 % em mol; com base em todos os dióis alifáticos saturados; e/ou

- o teor molar de pelo menos um álcool monofuncional

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9/14 está dentro da faixa de cerca de 12 ± 2 % em mol; baseado em todos os álcoois monofuncionais;

em cada caso, em relação ao teor molar total de (ii) o componente álcool polifuncional e (iv) o componente álcool monofuncional.
23. Sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido para a preparação de pedra engenheirada, sistema caracterizado pelo fato de que compreende (i) um componente de resina de poliéster insaturado, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 22;

(ii) um catalisador de metal capaz de catalisar a cura do referido componente de resina de poliéster insaturado;

(iii) um sal de amônio quaternário; e (iv) opcionalmente, um ou mais aditivos selecionados do grupo que consiste em diluentes reativos, aceleradores, co-promotores, agentes dispersantes, absorventes de UV, estabilizadores, inibidores e modificadores de reologia.
24. Sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido, de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que o catalisador de metal compreende zinco ou cobre.
25. Sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido, de acordo com as reivindicações 23 ou 24, que é isento de cobalto.
26. Sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 23 a 25, caracterizado pelo fato de que o sal de amônio quaternário é um sal de benzil-N,N,N-trialquilamônio ou um sal de N,N,N,N-tetraalquilamônio.
27. Sistema de resina de poliéster insaturado pré

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10/14 promovido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 23 a 26, caracterizado pelo fato de que compreende um diluente reativo selecionado do grupo que consiste em estireno, estireno substituído, ésteres mono-, di- e polifuncionais de ácidos monofuncionais com álcoois ou álcoois polifuncionais, mono- ésteres di- e polifuncionais de álcoois monofuncionais insaturados com ácidos carboxilicos ou seus derivados.
28. Sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido, de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pelo fato de que o diluente reativo compreende estireno.
29. Sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 23 a 28, caracterizado pelo fato de que o conteúdo de diluente reativo está dentro da faixa de cerca de 30% ±8 % em peso, de modo mais preferencial de cerca de 30% ± 2% em peso em relação ao peso total do sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido.
30. Composição moldável para a preparação de pedras engenheiradas caracterizada pelo fato de que compreende (A) um sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 23 a 29;

(B) um material particulado inorgânico; e (C) um componente peróxido.
31. Composição moldável, de acordo com a reivindicação

30, caracterizada pelo fato de que o material particulado inorgânico compreende dióxido de silicio.
32. Composição moldável, de acordo com a reivindicação

31, caracterizada pelo fato de que o dióxido de silicio está presente como quartzo e/ou cristobalita.

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11/14
33. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 30 a 32, caracterizada pelo fato de que o dióxido de silicio tem um tamanho médio de partícula não maior do que cerca de 0,25 pm.
34. Composição moldável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 30 a 33, caracterizada pelo fato de que o componente peróxido é selecionado do grupo que consiste em hidroperóxido de cumeno, metil isobutil cetona e peróxido e peroxibenzoato de terc-butil.
35. Composição moldável, de acordo com a reivindicação 34, caracterizada pelo fato de que o componente peróxido é o peroxibenzoato de terc-butil.
36. Composição moldável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 30 a 35, caracterizada pelo fato de que é isenta de cobalto.
37. Composição moldável, acordo com qualquer uma das reivindicações 30 a 37, caracterizada pelo fato de que o teor de peso do sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido é de cerca de 0,1% em peso a cerca de 30% em peso, em relação ao peso total da composição moldável; e/ou em que o teor de peso do material particulado inorgânico é de cerca de 70% em peso a cerca de 99,9% em peso, em relação ao peso total da composição moldável.
38. Composição moldável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 30 a 37, caracterizada pelo fato de que o teor em peso do material em partículas inorgânico está dentro da faixa de cerca de 90 5% em peso, em relação ao peso total da composição moldável.
39. Composição moldável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 30 a 38, caracterizada pelo fato de que o

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12/14 teor de peso do sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido é não maior do que cerca de 15% em peso, em relação ao peso total da composição moldável.
40. Composição moldável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 30 a 38, caracterizada pelo fato de que o teor de peso do sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido é não maior do que cerca de 12,5% em peso, em relação ao peso total da composição moldável.
41. Método para a preparação de um componente de resina de poliéster insaturado, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 22, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de fazer reagir uma mistura compreendendo (i) um componente de ácido policarboxilico;

(ii) um componente álcool polifuncional;

(iii) opcionalmente, um componente ácido monocarboxilico; e (iv) opcionalmente, um componente álcool monofuncional;

em que o componente ácido policarboxilico e/ou o componente álcool polifuncional e/ou o componente ácido monocarboxilico e/ou o componente álcool monofuncional compreende insaturação etilênica.
42. Método para a preparação de um sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 23 a 29, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de mistura de (i) um componente de resina de poliéster insaturado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 22;

(ii) um catalisador de metal capaz de catalisar a cura do referido componente de resina de poliéster insaturado;

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13/14 (iii) um sal de amônio quaternário; e (iv) opcionalmente, um ou mais aditivos selecionados do grupo que consiste em diluentes reativos, aceleradores, co-promotores, agentes dispersantes, absorventes de UV, estabilizadores, inibidores e modificadores de reologia.
43. Método para a preparação de uma composição moldável para a preparação de pedra engenheirada, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 30 a 40, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de misturar:

(A) um sistema de resina de poliéster insaturado prépromovido, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 23 a 29;

(B) um material particulado inorgânico; e (C) um componente peróxido.
44. Método para a preparação de pedras engenheiradas caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:

(a) proporcionar uma composição moldável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 30 a 40;

(b) formar a composição preparada na etapa (a) em uma forma desejada; e (c) permitir que a composição formada na etapa (b) cure.
45. Pedra engenheirada caracterizada pelo fato de que é obtida pelo método conforme definido na reivindicação 44.
46. Pedra engenheirada, de acordo com a reivindicação

45, caracterizada pelo fato de que apresenta uma resistência à flexão na faixa de cerca de 105 10 MPa.
47. Pedra engenheirada, de acordo com a reivindicação 45 ou 46, caracterizada pelo fato de que apresenta uma resistência ao impacto dentro da faixa de cerca de 11 ± 3,0

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14/14

J/m.
48. Uso de um componente de resina de poliéster insaturado, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 22, caracterizado pelo fato de ser para a preparação de pedra engenheirada.
49. Uso de um sistema de resina de poliéster insaturado pré-promovido, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 23 a 29 caracterizado pelo fato de ser para a preparação de pedra engenheirada.
50. Uso de uma composição moldável, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 30 a 40, caracterizado pelo fato de ser para a preparação de pedra engenheirada.