JP2004310134A - カプセル化液晶構造の膜の製造法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 封入媒体中に分散された液晶組成物からなるカプセル化液晶構造の膜の製造法において、(a)液晶組成物に反応性添加剤手段を添加し、(b)反応性添加剤手段を含み封入媒体中に分散された液晶組成物のエマルジョンを形成し、(c)支持シート上にこのエマルジョンを被覆し、乾燥して、支持シートにより支持されるカプセル化液晶構造の膜を形成し、(d)反応性添加剤手段の反応を開始して、液晶組成物と接触する封入媒体の表面上に反応された添加剤手段を堆積する。
【選択図】 図1
Description
(ii)液晶素子の電圧保持比は少なくとも50%である。
(iii)カプセル化液晶構造は、さらに、液晶材料に溶解される多色染料を有し、その比
(v)
(iii)下記の構造の置換されたベンジルアルコール
(iv)下記の構造のシアヌル酸塩化合物
(v)C5〜C20の炭水化物またはフッ素化アルコール、
(vi)下記の構造のジケトン
(vii)C5〜C20のカルボン酸。
(a)液晶組成物に反応性添加剤手段を添加し、
(b)反応性添加剤手段を含み封入媒体中に分散された液晶組成物のエマルジョンを形成し、
(c)支持シート上にこのエマルジョンを被覆し、乾燥して、支持シートにより支持されるカプセル化液晶構造の膜を形成し、
(d)反応性添加剤手段の反応を開始して、液晶組成物と接触する封入媒体の表面上に反応された添加剤手段を堆積する。
T90 = 0.9(Ton−Toff)+Toff
上昇カーブにおいてT90に達するのに必要な印加電界は、E90である(上昇カーブは、電圧を増加して得られた%T/Vカーブである)。好ましくは、この発明のカプセル化液晶構造(および対応する表示)の作動電界E90は、電界を低下する添加剤手段が存在しない制御構造または制御表示の作動電界E90より、少なくとも10%、好ましくは少なくとも20%、もっとも好ましくは少なくとも50%、小さい。ヒステリシスは、試料にかける電圧を、典型的には膜に電界E90を印加する最大電圧まで、25段階で上昇し、25段階で低下する試験(段階あたり0.7秒、)で測定された。例で引用されるヒステリシス値は、E50(avg)でのΔT/Tavgである。E50(avg)は、E50(up)とE50(down)の線形平均である。E50(up)とE50(down)は、それぞれ、上昇カーブと下降カーブでT50に到達するのに要する電界である。T50は、次の方程式により定義される。
T50 = 0.5(Ton−Toff)+Toff
ΔTは、上昇カーブと下降カーブとの間の透過率の差(E50(avg)でのT(E50(avg),down)−T(E50(avg),up))であり、Tavgは、次の式で与えられる。
V90 = t・E90
エチレン酸化物-プロピレン酸化物ブロックコポリマ(ユニオンカーバイド社からのPluronicTM、0.012g)が秤量され、30mLのポリエチレンビーカーの中に入れられた。PVA(エアプロダクツ社からのAirvolTM、88%加水分解され、11%水溶液、3.700g)が追加され、この2成分が撹袢により混合された。次に、液晶(英国メルク社からのE49、2.000g)が追加され、この3成分がエマルションにされた。得られたエマルションは、42重量%の全固体(液晶+PVA)を有し、液晶のPVAに対する比は87:13である。体積メジアン小滴直径は、Coulterカウンタにより、約2.7μm部分パーセントメジアンであると決定された。このエマルションは、ITOで被覆されたPET基板上に塗布され、1時間以上放置して乾燥された。次に、第2のPET/ITO基板が、乾燥された膜の上に重ねられた。制御膜は、ブロックコポリマを用いないことを除いて同様に作成された。ブロックコポリマを含む試料は、飽和の90%まで立ち上げるのに、3.0V/μmを要した。制御試料は、同じレベルに達するまで、5.25V/μmを要した。ブロックコポリマを有する膜のヒステリシスは、±22%であり、制御膜のヒステリシスは、±77%であった。
この例では、添加剤は、エマルションの生成の前に添加される。PVA(エアプロダクツ社からのAirvolTM 205、11%水溶液、5.400g)が秤量され、30mLのポリエチレンビーカーの中に入れられ、次に、液晶(E49、2.900g)が続いた。両者は、例1におけるように、エマルションにされた。小滴の大きさは、約2.4μm体積パーセントメジアンであった。このエマルションは、複数の部分に分割され、添加剤は、エマルションの各部分に混合された。これらのエマルションは、それぞれ、ITO被覆PET基板に塗布され、1時間以上放置して乾燥された。次に、第2のPET/ITO基板が乾燥膜の上に重ねられた。制御試料は、添加剤なしであるが、同様に作成された。表IIは、得られた結果をまとめたものである。
水溶性PVA(AirvolTM 205)における液晶組成物(1)のエマルションが作成された。液晶組成物(1)は、以下の液晶を含む混合物である。
PVA(AirvolTM 205、10%水溶性、7.400g)は、液晶(2)とともに、秤量され、50mLのビーカーの中に入れられ、例1におけるようにエマルションにされた。液晶(2)は、液晶化合物(A)、(D)(R3=C2H5、C3H7またはC5H11)、(E)(R4=C3H7、C4H9またはC5H11)、および、さらに下記の構造の液晶化合物をふくむ混合物である。
水溶性PVA(AirvolTM 205)の中の液晶(1)のエマルションは、2.1μmのメジアン小滴直径、83:17の液晶対PVAの比、および、60%の水成分で、作成された。このエマルションは、3つの部分に分けられた。第1部分には、2,5-ジメチル-3-ヘキシン-2,5-ジオールの50%エタノール溶液(液晶+PVAの重量で100の部分あたり4.3pph)が添加された。第2部分には、CF3(CF2)6CH2OHの50%エタノール溶液(4.1pph)が添加された。第3部分は、添加剤を加えず、制御試料として使用された。各部分は、ITO被覆PET上に塗布され、約6〜10μmの乾燥厚さを有した。もう1つのITO/PETシートが上に重ねられて、それぞれ、第1、第2おおび第3(制御)の素子が作成された。第1素子は、14msec(立上がり時間)と11msec(立下がり時間)のスイッチング速度をもった。第2素子は、20msec(立上がり時間)と11msec(立下がり時間)のスイッチング速度をもった。第3素子は、42msec(立上がり時間)と21msec(立下がり時間)のスイッチング速度をもった。
水溶性PVA(AirvolTM 205)のなかの液晶のエマルションは、2.5μmの体積メジアン小滴直径、83:17の液晶対PVAの比、および、60%の水成分で、作成された。このエマルションは、複数の部分に分けられた。1つの部分には、1-オクタノールの25%エタノール溶液(1-オクタノールの量は、液晶+PVAの重量で100の部分あたり4.1pph)が添加された。添加剤を含む部分と、添加剤を加えない部分(制御試料)は、ITO被覆PET上に塗布され、約10μmの乾燥厚さを有した。もう1つのITO/PETシートが上に重ねられて、最終素子が作成された。これらの膜は、不透明であり(散乱)、電界の印加により透明になった。試験膜と制御膜は、それぞれ、1.8V/μmと3.3V/μmの作動電界E90を有した。試験膜と制御膜の電圧保持性能は、ともに90%(100Vで試験され、15msecの最後で保持される電圧のパーセント)であった。試験膜のヒステリシスは、制御膜のヒステリシスの70%より小さかった。
液晶(1)の水溶性PVA(AirvolTM 205)の中の液晶のエマルションは、エタノール/水の中に2.5μmの体積メジアン直径まで混合された。これは、Wartenbergらの米国特許出願第07/834,438号に説明されたように、遠心分離を用いてペレット化され、83:17の液晶対PVAの比と60%の水成分まで水中で加工された。エマルションは複数の部分に分けられた。第1の部分に、トリオレイン酸ゾルビタン(SpanTM 85、ICIアメリカ社)の25%エタノール溶液が、3.6pph(液晶+PVAの重量で100の部分あたり)で添加された。第2の部分に、モノオレイン酸グリセロール(EmerestTM 2421、ヘンケル社)の25%エタノール溶液が、3.3pphで添加された。第3の部分に、ジイソステアリン酸トリグリセロール(EmerestTM 2452、ヘンケル社)の25%エタノール溶液が、3.7pphで添加された。第4の部分は、処理されず、制御試料として用いられた。この種々の部分は、ITO/PETシート上に塗布され、約10μmの乾燥厚さを有した。もう1つのITO/PETシートが上に重ねられた。これらの試料のE90とヒステリシスのデータは、表IIIに示される。
多色性の黒染料(2.2重量%、昭和化工社の黒ブレンドKKD-602)が秤量され、液晶(1)を含むホウケイ酸塩のガラスビン(vial)の中に入れられた。この混合物は、磁気撹袢棒で、60〜65℃で約48時間撹袢された。この混合物は、室温でさらに48時間保持され、その後で、0.6μmのNucleoporeTM フィルタをとおしてろ過された。PVA(AirvolTM 205、重量で50:50の水:エタノールの中の10%溶液、40g)は、秤量され、100mLのポリプロピレンビーカーの中に、染料-液晶混合物(20g)とともに入れられ、プロペラブレードを用いて、2.9μmの体積メジアン小滴直径にまでエマルション化された。このエマルションは、水で、75:25の水:エタノール比まで希釈され、遠心分離され、エマルションペレットを分散媒から分離した。ペレットは、83:17の液晶対PVA固体の比と40%の全体の固体を与えるまSで、10%PVA水溶液の中に分散された。
一般に、カプセル化液晶構造の厚さが増加するにつれ、コントラスト比CRも増加する。CRは次のように定義される。
CR=Ton/Toff
しかし、カプセル化液晶構造の厚さが増加するにつれ、オンとオフのスイッチに必要な電圧も増加し、これは好ましくない結果である。したがって、作動電圧を増加することなくコントラスト比を改善した素子へ導くカプセル化液晶構造を発展することが望ましい。オン状態とオフ状態との間のコントラストは、オフ状態での光散乱に第1に寄与可能である(すなわち、液晶組成物が実質的に染料を含まない場合)カプセル化液晶素子の性能の比較的に厚さに依存しない尺度を与える表現は、次の通りである。
CR/(V90・(f/#)2)
ここに、CRとV90は、前に定義されており、f/#は、f/(測定に使用される集光光学部品の数)である。f/#は、カプセル化液晶構造により散乱される光を検知する集光光学部品の能力の尺度であり、図4aと図4bを参照すると、さらに容易に理解できる。図4aは、前電極22と後電極23との間に挟まれたカプセル化液晶構造21からなる素子20を示す。電圧源24からの電圧は、スイッチ25の位置に依存して、印加され、または、印加されない。光源26からの平行光Cは、素子20に入射し、カプセル化液晶構造21により前方に散乱される(光線C')。(図示しないが、後方ヘの散乱もある。)検知器27に達する光の量は、その直径dと、カプセル化液晶構造21からの距離Dに依存する。直径dが与えられると、明らかに、検知器27が近くなるほど(距離Dが短いほど)、より多くの光が検知される。逆に、距離Dが与えられると、より大きな直径dの検知器27が、より小さな直径dの検知器27より多くの光を集められる。図4bは、同じ装置で、スイッチ25が閉じられた場合を示す。ここで、素子20は、入射光Cに対して実質的に透明であり、入射光Cのすべて(図示しないが、少量の残留散乱および/または残留吸収を除いて)が検知器27に到達する。f/#は、比D/dとして表現できる。
f/#=D/d
CR/(V90・(f/#)2)≧0.11
上記の不等式と構成は、オフ状態とオン状態との間のコントラストが散乱に対するものとして吸収により主に起こる素子(たとえば、多色性染料を含む液晶材料の場合など)の性能の評価にはあまり適していない。そのような染料を含む系の性能を評価するための構成は、図5に示される(図4aと図4bに用いられたのと同じ数字は同等なものをさす)。検出器22'は、素子20に対して接して配置され(すなわち、f/数の値は非常に小さい)、前方散乱効果を打ち消す。このため、オフ状態とオン状態とで検出器27'に達する光の間の全体の差は多色性染料による吸収(図示しないが、少量の後方散乱を除いて)によるものである。
本発明の他の観点で、われわれが見出したことは、次の分数
本発明の他の好ましい観点において、われわれが見出したことは、添加剤手段が、液晶素子の作動電界E90を減少するだけでなく、液晶組成物と封入媒体との間の接触角を、添加剤がないことを除いて同一の液晶組成物と封入媒体との間の接触角にくらべて5°以上増加することである。直感的にはそのような添加剤が実際には接触角を減少すると予想するので、添加剤が接触角を増加することは、非常の予想外のことであった。
他の実施形態では、添加剤手段は、反応性添加剤手段である。これは、カプセル化液晶構造の生成に続き、それ自体と反応して、液晶組成物を取り囲む封入媒体の壁に分離または堆積できる、より高い分子量の種を生成するか、または、液晶組成物と封入媒体との界面で封入媒体の中の官能性基と反応する。
したがって、封入媒体中に分散された液晶組成物からなるカプセル化液晶構造の膜の製造法が提供される。この方法は、
(a)液晶組成物に反応性添加剤手段を添加し、
(b)反応性添加剤手段を含み封入媒体中に分散された液晶組成物のエマルションを形成し、
(c)支持シート上にこのエマルションを被覆し、乾燥して、支持シートにより支持されるカプセル化液晶構造の膜を形成し、
(d)反応性添加剤手段の反応を開始して、液晶組成物と接触する封入媒体の表面上に反応された添加剤手段を堆積するステップからなる。
本発明の他の実施形態では、カプセル化液晶構造は、5℃より低いホメオトロピック転移温度TH、または、素子が作動する温度のいずれか大きい方を示した。好ましくは、THは、−20〜+5℃の範囲にある。ホメオトロピック転移温度とは、その温度以下で液晶組成物が封入媒体の壁に実質的に垂直に配向する温度である。(これに対し、その温度より上では、液晶組成物は壁に実質的に平行に配向する。)ホメオトロピック転移温度は、容易に決定できる。なぜなら、この温度以下では、カプセル化液晶構造は、電界が存在しても、実質的に透明になり、すなわち、非散乱が少なくなるからである。この透明化、ホメオトロピック転移は、上記の例9の説明における素子澄明点と混同するべきでない。
典型的な結果は、表VIIIに示され、ここに、RY1011の液晶とPVAの封入媒体が83:17の重量比で用いられている。
この例は、高分子化誘導相分離法により得られるカプセル化液晶構造の作成における本発明の添加剤の使用を説明する。液晶(1.7g、4.25重量%のSurfynolTM104を含むRY1007)が、紫外光で硬化可能な光学的接着剤(0.8g、ノーランドアドヘッシブ社からのNorlandTM 65)とバイアルビンの中で組み合わされた。このバイアルビンは、2分間手で揺すられ、これにより混合物は透明になる。7μmのスペーサを用いてあらかじめ重ね合わされたセルは、50℃に保持されて、キャピラリの作用で混合物で満たされれる。SurfynolTM 104がないことを除いて同一である制御セルも、作成された。これらのセルは、種々の強度の紫外光(エレクトロライト社からのELC600ユニットを用いて)で299秒硬化された。10mW/cm2の紫外光で硬化されたセルは、不満足であったが、しかし、より大きな強度の紫外光(30〜100mW/cm2)で硬化されたセルは評価に適していた。一般に、作動電界E90の約1/3の減少が、制御セルに比べて、見出された。素子の電圧保持比は、一般に、約85%であった。詳細な結果は、表IXに示される。
上に述べたように、われわれは、液晶-封入媒体の界面を変化することにより少なくとも部分的に性能を改善できると信じる。周知のように、広角X線回折は、オングストロームの領域での分子の秩序を測定するために使用できる。X線回折スペクトルは、X線ビームの試料に対する入射角θに対して散乱強度を図示したものであり、ブラッグ方程式
nλ=2dsinθ
により決定される。ここに、nは正の整数であり、λは、X線放射の波長であり、dは、試料の中の散乱面の間の間隔であり、θは、上に定義されている。もし試料が、巨視的な単結晶のように高度に秩序化されていれば、1連の鋭いピークが観測される。秩序化がより少ない試料(たとえばネマティック液晶)は、より広い回折ピークを示す。もしネマティック配向ベクトルが、カプセル化液晶構造を有する膜の中で実質的に均一に配向されるならば、間隔(複数)dは、ネマティックディレクタと構造の面の両者に直交する方向に関連する。X線回折計における試料に対するX線源と検出器の幾何学的配置のため、膜の表面に平行な面だけが、ある角度で回折に寄与する。したがって、もし液晶散乱面が膜の表面に実質的に平行に向いているならば、散乱されたX線の強度は、面が表面に対して角度を有する場合より大きい。封入媒体と膜の面の界面に対するネマティックディレクタの向きに対する添加剤手段の効果は、X線回折によりモニタできる。
染料を含む液晶(2.2655g、メルク社からのZLI-3499)と3-メタアルリロキシプロピルトリメトキシシランとの混合物が、PVA溶液に添加され、混合されて、エマルションを形成する。このエマルションの体積メジアンは、2.11μmであった。エマルションは、ITO/PET上に被覆され、80℃で空気循環オーブンの中に置かれた。2時間後、オーブンのスイッチが切られ、夜通しで室温まで冷えるままにされた。次に、試料は、第2のITO/PETシートに重ねられた。試料のV90は約20Vであり、一方、制御試料のV90は60〜80Vであった。
この例は、高分子化誘起相分離法によるカプセル化液晶構造の作成における本発明の添加物の使用を説明する。アクリレートモノマー(PN393、メルク社)と液晶(TL205、メルク社)の溶液が、1:4の重量比で作成された。この溶液に、3.9重量%の化合物Id(エアプロダクツ社)が添加された。この溶液は、あらかじめ間隔(10μm)をあけたITO被覆ガラスセルの中に導入された。試料は、14mW/cm2で2分間硬化された。この試料の作動電界E90は、5.5V/μmであった。これに対し、制御試料(化合物Idなし)については、7.6V/μmであった。
いくつかのエマルションが作成された。ここに、エマルションを作成する前に、有機酸が液晶に溶解された。一般的手順は、液晶(BL004、メルク社、ドイツ、ダルムシュタット)とこの有機酸(液晶の重量の10%)との混合物を作成することからなる。使用された酸は、n-ヘプタン酸、2-プロピルペンタン酸およびt-酢酸ブチルであり、それぞれ、オルドリッチケミカル社から得られた。各溶液は、83:17の液晶対PVA(AirvolTM 205)の水溶性PVAにおけるエマルションにされた。(酸を含まない)制御エマルションも作成された。各エマルションの平均体積直径は、Coulterカウンタを用いて測定され、3.0±0.5μmの範囲内であった。各エマルションは、ITO/PET基板上に被覆され、1時間放置して乾燥された。第2のITO/PET基板がこの膜の上に重ねられ、最終素子を作成した。各試料のE90は、f/3.5集光光学部品と550nmの光を用いて測定され、下の表Xに示される。酸を含む試料のE90測定値は、制御試料の値より著しく低いことがわかった。
多色性染料(2.2重量%、KKD-602、ショーワ社)は、液晶(RY1005、チッソ社)に溶解された。この液晶混合物の2つのエマルションA、Bが、水溶性PVA中に作られ、それぞれ、3.8μmと2.1μmのメジアン体積直径(Coulterカウンタで測定)を有し、各エマルションは、83:17の液晶:PVAの重量比と60%の水成分を有した。各エマルションは、2つの部分に分けられた。1つの部分には、(液晶の重量の)2%の添加剤Iaが添加された。エマルションは、夜通し揺すられた。各エマルションは、ITO/PET基板上に被覆され、1時間放置して乾燥された。第2のITO/PET基板がこの膜の上に重ねられ、最終素子を作成した。各素子は、15±1μmの乾燥膜厚を有した。
Claims (6)
- 封入媒体中に分散された液晶組成物からなるカプセル化液晶構造の膜の製造法であって、
(a)液晶組成物に反応性添加剤手段を添加し、
(b)反応性添加剤手段を含み封入媒体中に分散された液晶組成物のエマルジョンを形成し、
(c)支持シート上にこのエマルジョンを被覆し、乾燥して、支持シートにより支持されるカプセル化液晶構造の膜を形成し、
(d)反応性添加剤手段の反応を開始して、液晶組成物と接触する封入媒体の表面上に反応された添加剤手段を堆積する製造法。 - 上記の反応性添加剤手段がアクリル化合物またはメタアクリリック化合物である、請求項1に記載された製造法。
- 上記の反応性添加剤手段がアクリル官能性またはメタアクリリック官能性を有するシラン結合剤である、請求項1に記載された方法。
- 上記の反応性添加剤手段がエポキシ化合物である、請求項1に記載された製造法。
- 上記の反応性添加剤手段の反応が紫外光の照射で開始される、請求項1に記載された製造法。
- 上記の反応性添加剤手段の反応が加熱により開始される、請求項1に記載された製造法。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010518427A (ja) * | 2007-02-06 | 2010-05-27 | フォトン・ダイナミクス・インコーポレーテッド | 感度および寿命が向上された変調器 |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5843332A (en) * | 1991-10-21 | 1998-12-01 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Polymer dispersion-type liquid crystal optical device and method for producing the same |
JP3729845B2 (ja) * | 1992-03-10 | 2005-12-21 | レイケム・コーポレイション | 液晶素子 |
US5405551A (en) * | 1994-03-24 | 1995-04-11 | Raychem Corporation | Method of making liquid crystal composite |
US5585947A (en) * | 1994-03-24 | 1996-12-17 | Raychem Corporation | Method of making liquid crystal composite which has interfacial material disposed between liquid crystal and encapsulating medium |
US5395550A (en) * | 1994-03-31 | 1995-03-07 | Raychem Corporation | Amphiphilic telomers |
US5641426A (en) * | 1994-04-29 | 1997-06-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Light modulating device having a vinyl ether-based matrix |
US6368556B1 (en) | 1994-06-28 | 2002-04-09 | Akeda Dental A/S | Apparatus for operational cleaning of dental handpieces |
JPH08104874A (ja) * | 1994-10-06 | 1996-04-23 | Fujitsu Ltd | 液晶材料、液晶表示装置及びその製造方法 |
JP3693675B2 (ja) * | 1994-12-21 | 2005-09-07 | レイケム・コーポレイション | 液晶複合体の製造方法 |
EP0801669B1 (en) * | 1995-01-05 | 2000-12-13 | TYCO Electronics Corporation | Method of making a liquid crystal composite including a dye |
US5835174A (en) * | 1995-10-12 | 1998-11-10 | Rohm And Haas Company | Droplets and particles containing liquid crystal and films and apparatus containing the same |
US6271898B1 (en) | 1996-09-19 | 2001-08-07 | Rohm And Haas Company | Particles and droplets containing liquid domains and method for forming in an aqueous medium |
WO1997017630A1 (fr) * | 1995-11-10 | 1997-05-15 | Seiko Epson Corporation | Dispositif electro-optique avec un polymere disperse dans des cristaux liquides, et sa fabrication |
US5695594A (en) * | 1996-01-05 | 1997-12-09 | Raychem Corporation | Method of making a liquid crystal light valve |
US5906770A (en) * | 1996-02-26 | 1999-05-25 | Lucent Technologies Inc. | Polymer-dispersed liquid crystal composition |
US6174467B1 (en) * | 1997-03-28 | 2001-01-16 | Ying Yen Hsu | Microencapsulated liquid crystal and method |
WO1999007806A1 (en) * | 1997-08-08 | 1999-02-18 | Tyco Electronics Corporation | Liquid crystal composite and device comprising same |
US6203723B1 (en) | 1998-03-12 | 2001-03-20 | Ying Yen Hsu | Microencapsulated liquid crystal having multidomains induced by the polymer network and method |
US6246459B1 (en) | 1998-06-10 | 2001-06-12 | Tyco Electronics Corporation | Assembly including an active matrix liquid crystal display module and having plural environmental seals |
US6297789B2 (en) | 1998-07-09 | 2001-10-02 | Tyco Electronics Corporation | Integrated circuit card with liquid crystal display for viewing at least a portion of the information stored in the card |
KR100321392B1 (ko) * | 1998-10-28 | 2002-08-21 | 한국화학연구원 | 아크릴아미드공중합체에의해안정화된고분자액정에멀젼,액정복합필름및그것의제조방법 |
JP4592225B2 (ja) * | 2000-07-06 | 2010-12-01 | 富士フイルム株式会社 | 液晶組成物および光学異方性素子 |
JP3420217B2 (ja) * | 2001-03-22 | 2003-06-23 | 科学技術振興事業団 | 液晶アンカリング強度測定方法及びその測定システム |
US6762208B2 (en) | 2001-10-01 | 2004-07-13 | Air Products And Chemicals, Inc. | Alkane diol foam controlling agents |
GB2382151A (en) * | 2001-11-20 | 2003-05-21 | Hewlett Packard Co | Liquid crystal device and compositions |
US7986445B2 (en) * | 2006-06-01 | 2011-07-26 | Marvell International Ltd. | Print and scan sharing paper pick and paper motion control in a multi-function printer |
US7889401B2 (en) * | 2006-06-01 | 2011-02-15 | Marvell International Ltd. | Floating scan sensor in a multi-function printer |
JP6157801B2 (ja) * | 2008-06-27 | 2017-07-05 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung | 液晶媒体 |
DE102011108708A1 (de) | 2010-09-25 | 2012-03-29 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallanzeigen und flüssigkristalline Medien mit homöotroper Ausrichtung |
US8801964B2 (en) | 2010-12-22 | 2014-08-12 | Photon Dynamics, Inc. | Encapsulated polymer network liquid crystal material, device and applications |
US8896804B2 (en) * | 2012-11-19 | 2014-11-25 | Shenzhen China Star Optoelectronics Technology Co., Ltd | Method and device for termination detection of optical alignment of liquid crystal material |
DE102013104195A1 (de) * | 2013-04-25 | 2014-10-30 | Osram Opto Semiconductors Gmbh | Optoelektronisches Bauelement und Verfahren zu seiner Herstellung |
EP3730590A1 (de) | 2014-03-10 | 2020-10-28 | Merck Patent GmbH | Flüssigkristalline medien mit homöotroper ausrichtung |
KR102364637B1 (ko) * | 2015-06-29 | 2022-02-17 | 엘지디스플레이 주식회사 | 액정표시장치 |
KR102297989B1 (ko) * | 2017-04-13 | 2021-09-02 | 엘지디스플레이 주식회사 | 액정캡슐을 포함하는 액정표시장치 및 그 제조방법 |
JP2023145004A (ja) * | 2022-03-28 | 2023-10-11 | 日東電工株式会社 | 高分子分散型液晶フィルムおよび高分子分散型液晶フィルムの製造方法 |
WO2024090402A1 (ja) * | 2022-10-25 | 2024-05-02 | 三菱ケミカル株式会社 | 液晶素子及びエマルジョン組成物 |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4884873A (en) * | 1981-09-16 | 1989-12-05 | Manchester R & D Partnership | Encapsulated liquid crystal material, apparatus and method having interconnected capsules |
US4707080A (en) * | 1981-09-16 | 1987-11-17 | Manchester R & D Partnership | Encapsulated liquid crystal material, apparatus and method |
ATE77886T1 (de) * | 1983-03-21 | 1992-07-15 | Manchester R & D Partnership | Erhoehte streuung in einem auf spannung ansprechenden, eingekapselten fluessigkristall. |
US4856876A (en) * | 1983-03-30 | 1989-08-15 | Manchester R & D Partnership | Fluorescent colored encapsulated liquid crystal apparatus using enhanced scattering |
US4992201A (en) * | 1984-03-20 | 1991-02-12 | Taliq Corporation | Latex entrapped ncap liquid crystal composition, method and apparatus |
EP0156615B1 (en) * | 1984-03-20 | 1990-05-23 | Taliq Corporation | Liquid crystal composition, method and apparatus |
US4643528A (en) * | 1985-03-18 | 1987-02-17 | Manchester R & D Partnership | Encapsulated liquid crystal and filler material |
EP0204537B1 (en) * | 1985-06-03 | 1993-04-07 | Taliq Corporation | Encapsulated liquid crystal having a smectic phase |
CA1307576C (en) * | 1987-10-20 | 1992-09-15 | Yoshi Arai | Liquid crystal devices and process for producing the same |
US4950052A (en) * | 1988-08-29 | 1990-08-21 | Taliq Corporation | Encapsulated liquid crystal apparatus with a polymer additive |
US5206747A (en) * | 1988-09-28 | 1993-04-27 | Taliq Corporation | Polymer dispersed liquid crystal display with birefringence of the liquid crystal at least 0.23 |
DE68920573T2 (de) * | 1988-09-28 | 1995-05-04 | Raychem Corp | Verstärkte rückstreuung und lichttransmission in einer anzeigevorrichtung vom gast-wirt-typ. |
US5056898A (en) * | 1989-07-17 | 1991-10-15 | Polytronix, Inc. | Reverse mode microdroplet liquid crystal light shutter displays |
EP0421240B1 (en) * | 1989-09-26 | 1996-01-31 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Liquid crystal display element |
US5116528A (en) * | 1990-02-28 | 1992-05-26 | Patrick Mullen | Light modulating material including liquid crystalline material |
JPH03288823A (ja) * | 1990-04-05 | 1991-12-19 | Seiko Epson Corp | 液晶電気光学素子 |
JPH047518A (ja) * | 1990-04-25 | 1992-01-10 | Seiko Epson Corp | 液晶電気光学素子 |
JP2712053B2 (ja) * | 1990-05-25 | 1998-02-10 | 宇部興産株式会社 | 液晶エマルジョン組成物 |
CA2049410C (en) * | 1990-08-17 | 2001-05-29 | Kiyofumi Takeuchi | Liquid crystal device and process for producing the same |
JPH04240614A (ja) * | 1991-01-24 | 1992-08-27 | Seiko Epson Corp | 液晶電気光学素子 |
ATE141695T1 (de) * | 1991-02-11 | 1996-09-15 | Raychem Corp | Verfahren zur herstellung von eingekapseltem flüssigkristallmaterial |
JP3078623B2 (ja) * | 1991-09-21 | 2000-08-21 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 液晶電気光学装置およびその作製方法 |
JP3164321B2 (ja) * | 1991-03-26 | 2001-05-08 | キヤノン株式会社 | 液晶素子および表示装置、それらを用いた表示方法 |
EP0509534B1 (en) * | 1991-04-17 | 1997-03-05 | AG-TECHNOLOGY Co., Ltd. | Liquid crystal optical element, liquid crystal display element and a projection type liquid crystal display apparatus using such element |
US5479278A (en) * | 1991-10-21 | 1995-12-26 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Method of making a polymer dispersed liquid crystal by electrodeposition |
US5233445A (en) * | 1991-12-12 | 1993-08-03 | Raychem Corporation | Active matrix liquid crystal display with average dielectric constant greater than 6 and less than 1.8 meq/g cyano groups |
JP3729845B2 (ja) * | 1992-03-10 | 2005-12-21 | レイケム・コーポレイション | 液晶素子 |
-
1993
- 1993-03-09 JP JP51593393A patent/JP3729845B2/ja not_active Expired - Lifetime
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- 1993-03-09 EP EP93907269A patent/EP0725941A1/en not_active Ceased
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-
1994
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1995
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2004
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010518427A (ja) * | 2007-02-06 | 2010-05-27 | フォトン・ダイナミクス・インコーポレーテッド | 感度および寿命が向上された変調器 |
CN102662269B (zh) * | 2007-02-06 | 2015-07-08 | 光子动力学公司 | 具有改善的灵敏度和使用寿命的调制器 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2131804A1 (en) | 1993-09-11 |
US5484552A (en) | 1996-01-16 |
JPH07504763A (ja) | 1995-05-25 |
EP0725941A1 (en) | 1996-08-14 |
JP2005002347A (ja) | 2005-01-06 |
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US5571448A (en) | 1996-11-05 |
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US5427713A (en) | 1995-06-27 |
WO1993018431A1 (en) | 1993-09-16 |
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