JP2004281152A

JP2004281152A - 電極製造装置および方法

Info

Publication number: JP2004281152A
Application number: JP2003069081A
Authority: JP
Inventors: Masashi Murate; 政志村手; Satoshi Sumiya; 聡角谷; Takashi Kaji; 敬史加治
Original assignee: Toyota Motor Corp
Current assignee: Toyota Motor Corp
Priority date: 2003-03-14
Filing date: 2003-03-14
Publication date: 2004-10-07

Abstract

【課題】電極構成体表面に粉体の電極材料を塗布し、より高性能な電極を製造する電極製造装置および方法を提供する。
【解決手段】電極製造装置１００は電解質膜１０が矢印５０の方向に向かって、第１工程１００ａ、第２工程１００ｂ、第３工程１００ｃの順に送られ電極製造処理される。第３工程１００ｃでは、電解質膜１０上の白金触媒２０は加熱定着手段である加熱ローラ６０によって、電解質膜１０に加熱定着され、電極が形成される。電解質溶液３０がない状態では、電解質膜１０が溶融して、白金触媒２０と電解質膜１０を結着するが、電解質溶液３０を用いた場合と比較して包含するように結着することができない場合がある。しかし、電解質溶液３０があれば、加熱ローラ６０による加熱定着によって半乾燥した電解質溶液３０が溶融し、白金触媒２０を包含するようにして白金触媒２０と電解質膜１０が結着される。
【選択図】図１

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電極製造装置および方法、特に電極構成体表面に粉体の電極材料を塗布して形成される電極を製造する電極製造装置および方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電解質膜、カーボンなどの電極構成体表面に電極触媒や撥水ペーストなどの電極材料を付着させ、形成される電極が知られている。このような電極を用いている電池の１つとして、固体高分子型燃料電池が挙げられる。
【０００３】
固体高分子電解質型燃料電池は、イオン交換膜からなる電解質膜とこの電解質膜の一面に配置されたアノードおよび電解質膜の他面に配置されたカソードとからなる膜−電極アッセンブリ（ＭＥＡ：Ｍｅｍｂｒａｎｅ−ＥｌｅｃｔｒｏｄｅＡｓｓｅｍｂｌｙ）と、アノード、カソードに燃料ガス（水素：Ｈ_２）および酸化ガス（酸素：Ｏ_２、通常は空気）を供給するための流体流路を形成するセパレータとを複数重ねてセル積層体とし、セル積層体のセル積層方向両端に、ターミナル（電極版）、インシュレータ、エンドプレートを配置し、セル積層体をセル積層方向に締め付け、セル積層体の外側でセル積層方向に延びる締結部材（たとえば、テンションプレート）にて固定したスタックからなる。
固体高分子電解質型燃料電池では、アノード側では、水素が水素イオンと電子に解離する反応（Ｈ_２→２Ｈ^＋＋２ｅ）が行われ、水素イオンは電解質膜中をカソード側に移動し、カソード側では酸素と水素イオンおよび電子から水を生成する反応（２Ｈ^＋＋２ｅ＋（１／２）Ｏ_２→Ｈ_２Ｏ）が行われる。
アノード、カソードは上記反応を活性化させるための触媒を表面に有し、この触媒の層を触媒層と呼んでいる。この触媒層とセパレータとの間には拡散層（一般的にカーボンペーパ、カーボンクロスなどからなる膜）が設けられる。触媒層は、それぞれ１〜１０μｍ程度の厚さで、電解質膜あるいは拡散層などの表面に塗布されている。
拡散層などの多孔質導電性電極基材や電解質膜上に、触媒層を形成し、電極を製造する方法を報告したものとして、下記特許文献１や特許文献２がある。
【０００４】
特許文献１では、窒素ガスなどのキャリアガスを用いて摩擦帯電させた電極触媒粉末をチャンバー中に送り、電解質膜に付着させて電極を形成する方法が報告されている。また、特許文献２では、白金触媒を担持したカーボンをキャリアガスに混ぜて電解質膜中に衝突させて電極を製造する方法が報告されている。
【０００５】
粉体の触媒を電解質膜中に塗布する方法は、溶剤による塗布方法と比較して、その電解質膜の表面に多くの空孔を残すことができる。この空孔が多くなると燃料電池に使用した場合、燃料ガスの通り道が広くなって燃料電池の出力性能が高められる特徴や、排水性をよくするので、フラッディングを防止できるという特徴が知られている。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１１−２８８７２８号公報
【特許文献２】
特開２０００−３７１４号公報
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記特許文献１では、チャンバー内で浮遊している触媒粒子の一部が、主にその触媒自身の摩擦耐電によって付着する方式のため、触媒粒子を電解質膜に付着させる際、時間がかかる場合や付着しても付着強度が弱い場合がある。
【０００７】
また、特許文献２に記載されている方法では、白金触媒を担持したカーボンをキャリアガスに混ぜて電解質膜中に衝突させて電極を製造しているが、カーボンが電解質膜に侵入して電解質膜と触媒が付着している構造を主としているので、その付着強度が弱い場合がある。
【０００８】
したがって、燃料電池に使用しているうちに、経時的に電解質膜から触媒がはがれ、燃料電池の出力性能が低下してしまう場合がある。また、はがれた触媒は異物となってガスの流路を防ぐ場合がある。
【０００９】
本発明は上記課題等を鑑みてなされたものであり、電極構成体表面に粉体の電極材料をより確実に結着させるなどより精度の高い電極を製造する電極製造装置および方法を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記課題等を解決するために電極構成体表面に粉体の電極材料を塗布し、形成される電極を製造する本発明の電極製造装置は、不燃性または難燃性液体を含んだ電解質溶液と、前記電極材料の塗布前に、前記電解質溶液を前記電極構成体表面に塗布する電解質溶液塗布手段と、前記電極材料を前記電極構成体表面に塗布する電極材料塗布手段と、前記電極材料を前記電極構成体表面に加熱定着させる加熱定着手段と、を有し、前記加熱定着される際、前記電解質溶液が前記電極材料と前記電極構成体を結着させること、を特徴とする。
【００１１】
このような構成とすることで以下のような利点もある。加熱定着の際、電解質溶液が粉体の電極材料を強固に結着させる。よって、電極の使用中に粉体の電極材料が電極構成体表面からはがれ落ちることを防止できる。また、導電性がある電解質溶液で電極構成体と電極材料を結着できるので、有機系の結着剤による電気抵抗の増大も防止できる。また、加熱定着時等に有機系の結着剤では発火しやすい場合があるが、水などの不燃性または難燃性の液体を含有させた電解質溶液によって発火を防止することもできる。
【００１２】
また、上記本発明の電極製造装置は、前記電極材料塗布手段が静電複写によって前記電極材料を前記電極構成体表面に塗布するものであってもよい。静電複写方式では発火しやすい場合があり、発火等を防止できる。
【００１３】
また、上記本発明の電極製造装置は、前記電極の製造が不燃性ガス雰囲気中で製造されていてもよい。不燃性ガス雰囲気中であれば発火をさらに防止できる。
【００１４】
また、上記本発明の電極製造装置は、前記電極構成体が固体高分子型燃料電池における電解質膜または拡散層を形成する膜であってもよい。また、上記本発明の電極製造装置は、前記電極材料がカーボンに白金触媒を担持させた白金触媒または撥水ペーストであってもよい。
【００１５】
また、上記本発明の電極製造装置は、前記電極材料が前記電解質溶液の固形物を表面に被覆させたものであってもよい。また、上記本発明の電極製造装置は、前記電極材料が前記電解質溶液の固形物が含まれていてもよい。このように電極材料自体にも電解質溶液の固形物を含有させておくと、加熱定着の際、電極材料と電解質膜の接合が電解質溶液とその固形物の両方の結着作用によってなされるので、さらに強固に電極材料を結着できる場合がある。
【００１６】
また、上記本発明の電極製造装置は、前記電解質溶液が導電性固体材料を含んでいてもよい。導電性固体材料を電解質溶液中に含ませることで加熱定着後の電極において導電性固体材料がその表面に突出する。他の電極等とその電極を併せた場合、突出部が他の電極と電気的に接触してさらに電気抵抗を下げることもできる。
【００１７】
また、上記課題等を解決するために電極構成体表面に粉体の電極材料を塗布し、形成される電極を製造する本発明の電極製造方法は、前記電極材料の塗布前に、不燃性または難燃性液体を含んだ電解質溶液を前記電極構成体表面に塗布する電解質溶液塗布工程と、前記電極材料を前記電極構成体表面に塗布する電極材料塗布工程と、前記電極材料を前記電極構成体表面に加熱定着させる加熱定着工程と、を有し、前記加熱定着される際、前記電解質溶液が前記電極材料と前記電極構成体を結着させること、を特徴とする。
【００１８】
また、上記本発明の電極製造方法は、前記電極材料塗布工程が静電複写によって前記電極材料を前記電極構成体表面に塗布するものであってもよい。
【００１９】
また、上記本発明の電極製造方法は、前記電極の製造が不燃ガス雰囲気中で製造されていてもよい。
【００２０】
また、上記本発明の電極製造方法は、前記電極構成体が固体高分子型燃料電池における電解質膜または拡散層を形成する膜であってもよい。
【００２１】
また、上記本発明の電極製造方法は、前記電極材料が拡散層を形成する膜に塗布される撥水ペースト、またはカーボンに白金触媒を担持させた白金触媒であってもよい。
【００２２】
また、上記本発明の電極製造方法は、前記電極材料が前記電解質溶液の固形物を表面に被覆させたものであってもよい。
【００２３】
また、上記本発明の電極製造方法は、前記電極材料が前記電解質溶液の固形物が含まれていてもよい。
【００２４】
また、上記本発明の電極製造方法は、前記電解質溶液が導電性固体材料を含んでいてもよい。
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の電極製造装置を用いて電極構成体表面に粉体の電極材料を塗布して、形成される電極を製造する実施形態について説明する。なお、本発明の実施形態は、本発明の実施に関しての好ましい一例であって、本発明は、本実施形態に限定されるものではない。
【００２６】
なお、本実施形態では、電極構成体として固体高分子型燃料電池の電解質膜（以下、電解質膜という）１０、粉体の電極材料としてカーボンに白金の担持させた白金触媒（以下、白金触媒という）２０を用い、電解質膜１０と白金触媒２０の結着剤として電解質膜と同じ電解質である（例えばパーフルオロスルホン酸系電解質）電解質溶液３０を用いた。さらにこの電解質溶液は水（不燃性）を含んでいる。
【００２７】
このような構成で、電解質膜１０上に白金触媒２０を塗布された電極（白金触媒２０が電解質膜１０の表面に塗布された構造）の製造方法について説明する。
【００２８】
図１には本実施形態１の電極製造装置１００が示される。電極製造装置１００は第１工程（スクリーン印刷）１００ａ、第２工程（静電複写印刷）１００ｂ、第３工程（定着部）１００ｃからなる。電解質膜１０は矢印５０の方向に向かって、第１工程１００ａ、第２工程１００ｂ、第３工程１００ｃの順に送られ電極製造処理される。
【００２９】
最初に電解質膜１０は、第１工程１００ａへと導かれる。ここで、電解質膜１０は電解質溶液３０をスクリーン印刷装置４０によって塗布される。電解質溶液３０が塗布される場所は白金触媒２０を第２工程１００ｂで塗布したい場所であるが全面であってもよい。第１工程１００ａでは、電解質溶液３０を塗布できればどんな塗布手段であってもよい。ここで電解質溶液３０を塗られた後の電解質膜が図２に示される。ここで電解質膜１０に塗られる電解質溶液３０の膜厚は０．５から５．０μｍであることが望ましいがそれに限定されるものではない。
【００３０】
第１工程１００ａで電解質溶液３０を塗布された電解質膜１０は第２工程１００ｂに移動する。第２工程１００ｂでは、白金触媒２０を所望の場所に静電複写して塗布する。具体的に静電複写について説明する。
【００３１】
白金触媒２０の粉末を収納した収納カートリッジ５１がある。この収納カートリッジ５１の白金触媒２０中に帯電電極５３が備えられている。この電極５３は電源５２に接続され、電源５２から供給される電荷によって白金触媒粉末５１を負に帯電させる。負に帯電させられた白金触媒２０は現像ローラ５４に物理的に付着し、現像ローラ５４の回転によって感光ドラム５７へと運搬される。
【００３２】
ここで感光ドラム５７は静電ローラ５６によって正に帯電させられている。しかし、露光５５にさらされた箇所は除電されている。したがって、感光ドラム５７へと運搬された負に帯電させられた白金触媒２０は、除電されていない箇所のみ静電力で感光ドラム５７へ付着する。感光ドラム５７に付着した白金触媒２０は回転ドラム５７の回転により電解質膜１０の上の半乾燥状態の電解質溶液３０と接触し、電解質膜１０側へと印刷される。ここで、電解質膜１０の表面に白金触媒２０を印刷したいパターンの形状に応じて露光５５を行えばよい。
【００３３】
この印刷のとき、電解質膜１０の上の電解質溶液３０は半乾燥状態であると、静電複写の際、白金触媒２０がその表面に塗布されやすい。また、その半乾燥状態を得るために、第１工程１００ａと第２工程１００ｂでは電解質溶液に含まれる水を低減させるブロワを設けてもよい。第２工程は白金触媒２０を電解質膜１０の表面に固定できるものであれば何であってもよい。
【００３４】
ここで収納カートリッジ５１内の白金触媒２０に図３の電解質溶液３０の固形物を混合させることも可能である（混合方式２０ａ）。また、白金触媒２０の表面を電解質溶液３０の固形物で被覆させることも可能である（被覆方式２０ｂ）。混合方式２０ａと被覆方式２０ｂで静電複写を行えば固形物である電解質溶液２０が溶融する。したがって、図３のように電解質溶液３０は白金触媒２０を包含するようにして、電解質膜１０の表面に結着させる。このようにして、白金触媒２０を包含するようにして結着させることができるのでより強固に結着できる。
【００３５】
白金触媒２０を印刷された電解質膜１０は第３工程１００ｃに移動する。第３工程１００ｃでは、電解質膜１０上の白金触媒２０は加熱定着手段である加熱ローラ６０によって、電解質膜１０に加熱定着され、電極が形成される。電解質溶液３０がない状態では、電解質膜１０が溶融して、白金触媒２０と電解質膜１０を結着するが、電解質溶液３０を用いた場合と比較して包含するように結着することができない場合がある。しかし、電解質溶液３０があれば、加熱ローラ６０による加熱定着によって半乾燥した電解質溶液３０が溶融し、白金触媒２０を包含するようにして白金触媒２０と電解質膜１０が結着される。
【００３６】
ここでは、加熱定着（ホットプレス）することができれば、平板ホットプレス等何であってもよい。このようにして、電解質膜１０に白金触媒２０を塗布した電極が形成できる。
このようにして加熱定着の際、電解質溶液３０が粉体の白金触媒２０を強固に電解質膜１０の表面に結着させる。よって、電極の使用中に粉体の白金触媒２０が電解質膜１０の表面からはがれ落ちることを防止できる。また、導電性がある電解質溶液３０で結着できるので、有機系の結着剤による電気抵抗の増大も防止できる。また、加熱定着時等に有機系の結着剤では発火しやすい場合があるが、水などの不燃性または難燃性の液体を含有させた電解質溶液によって発火を防止することもできる。
【００３７】
第２工程１００ｂ以降、第３工程が終わるまで電解質膜１０は窒素雰囲気中（不燃性ガス）内で処理される。このように不燃性ガスの雰囲気内で静電複写や加熱定着されることで白金触媒が発火することを防止できる。
【００３８】
また、電解質溶液３０内にカーボン粉末、カーボン繊維、カーボンナノチューブなどの導電性固体材料を混入させてもよい。導電性固体材料を電解質溶液３０中に含ませることで加熱定着後の電極において導電性固体材料がその表面に突出する。この電解質膜１０を用いてＭＥＡとした場合、突出した導電性固体材料が拡散層を形成する膜のカーボン等と電気的に接触してさらに電気抵抗を下げることもできる。電極自体の抵抗を下げることもできる。
【００３９】
上記各実施形態において、電解質膜１０の代わりに拡散層を形成する膜を用いることも可能である。この場合は、白金触媒２０を同様に塗布することもできるが、撥水ペーストを印刷することもできる。このとき、撥水ペーストを第１工程で塗布する電解質溶液３０中に含んでいてもよい。
【００４０】
また、固体高分子型燃料電池以外にも、リン酸型燃料電池、溶融炭酸塩型燃料電池、固体酸化物型燃料電池の電極の製造方法にも適用できる。さらに、リチウムイオン電池、電気二重層キャパシタ、Ｎｉ系電池（例えばＮｉ−ＭＨ電池など）など二次電池をはじめとして、電池一般の電極の製造方法に適用できる。
【００４１】
【発明の効果】
本発明によれば、電極構成体表面に粉体の電極材料を塗布し、より高性能な電極を製造する電極製造装置および方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本実施形態の電極製造装置を示す図である。
【図２】第１工程で電解質溶液が塗布された電解質膜を説明する図である。
【図３】第２工程を説明する図である。
（符号の説明）
１０電解質膜（電極構成体）、２０白金触媒（電極材料）、３０電解質溶液、４０スクリーン印刷装置、５０移動方向、５１カートリッジ、５２電源、５３電極、５４現像ローラ、５５露光、５６静電ローラ、５７感光ドラム、６０加熱ローラ、７０不燃性ガス、１００電極製造装置、１００ａ第１工程、１００ｂ第２工程、１００ｃ第３工程。

Claims

電極構成体表面に粉体の電極材料を塗布し、形成される電極を製造する電極製造装置において、
不燃性または難燃性液体を含んだ電解質溶液と、
前記電極材料の塗布前に、前記電解質溶液を前記電極構成体表面に塗布する電解質溶液塗布手段と、
前記電極材料を前記電極構成体表面に塗布する電極材料塗布手段と、
前記電極材料を前記電極構成体表面に加熱定着させる加熱定着手段と、
を有し、
前記加熱定着される際、前記電解質溶液が前記電極材料と前記電極構成体を結着させること、
を特徴とする電極製造装置。
請求項１に記載される電極製造装置において、
前記電極材料塗布手段は、静電複写によって前記電極材料を前記電極構成体表面に塗布すること、
を特徴とする電極製造装置。
請求項１または２に記載される電極製造装置において、
前記電極の製造は、不燃性ガス雰囲気中で製造されること、
を特徴とする電極製造装置。
請求項１から３のいずれか１つに記載される電極製造装置において、
前記電極構成体は、固体高分子型燃料電池における電解質膜または拡散層を形成する膜、であること、
を特徴とする電極製造装置。
請求項１から４のいずれか１つに記載される電極製造装置において、
前記電極材料は、撥水ペーストまたはカーボンに白金触媒を担持させた白金触媒であること、
を特徴とする電極製造装置。
請求項１から５のいずれか１つに記載される電極製造装置において、
前記電極材料は、前記電解質溶液の固形物を表面に被覆させたものであること、
を特徴とする電極製造装置。
請求項１から６のいずれか１つに記載される電極製造装置において、
前記電極材料は、前記電解質溶液の固形物が含まれていること、
を特徴とする電極製造装置。
請求項１から７のいずれか１つに記載される電極製造装置において、
前記電解質溶液は導電性固体材料を含むこと、
を特徴とする電極製造装置。
電極構成体表面に粉体の電極材料を塗布し、形成される電極を製造する電極製造方法において、
前記電極材料の塗布前に、不燃性または難燃性液体を含んだ電解質溶液を前記電解質溶液を前記電極構成体表面に塗布する電解質溶液塗布工程と、
前記電極材料を前記電極構成体表面に塗布する電極材料塗布工程と、
前記電極材料を前記電極構成体表面に加熱定着させる加熱定着工程と、
を有し、
前記加熱定着される際、前記電解質溶液が前記電極材料と前記電極構成体を結着させること、
を特徴とする電極製造方法。
請求項９に記載される電極製造方法において、
前記電極材料塗布工程は、静電複写によって前記電極材料を前記電極構成体表面に塗布すること、
を特徴とする電極製造方法。
請求項９または１０に記載される電極製造方法において、
前記電極の製造は、不燃性ガス雰囲気中で製造されること、
を特徴とする電極製造方法。
請求項９から１１のいずれか１つに記載される電極製造方法において、
前記電極構成体は、固体高分子型燃料電池における電解質膜または拡散層を形成する膜、であること、
を特徴とする電極製造方法。
請求項９から１２のいずれか１つに記載される電極製造方法において、
前記電極材料は、撥水ペーストまたはカーボンに白金触媒を担持させた白金触媒であること、
を特徴とする電極製造方法。
請求項９から１３のいずれか１つに記載される電極製造方法において、
前記電極材料は、前記電解質溶液の固形物を表面に被覆させたものであること、
を特徴とする電極製造方法。
請求項９から１４のいずれか１つに記載される電極製造方法において、
前記電極材料は、前記電解質溶液の固形物が含まれていること、
を特徴とする電極製造方法。
請求項９から１５のいずれか１つに記載される電極製造方法において、
前記電解質溶液は導電性固体材料を含むこと、
を特徴とする電極製造方法。