JP2004276116A - 溶融金属処理剤および溶融金属処理方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 液化炭酸ガス中に0.01〜10質量%のフロロケトンが溶解された液状混合物からなる溶融金属処理剤を耐圧容器1内に充填し、この溶融金属処理剤を、蒸発器2で気化させ、溶融金属の表面に接触する雰囲気ガスとして溶解炉4に供給する。
【選択図】 図1
Description
上記雰囲気ガスとしては、六フッ化硫黄を不活性ガスなどのベースガスで希釈した混合ガスが用いられている(例えば、特許文献1)。
この混合ガスを用いることによって、炉内の酸素濃度を低減し、溶融金属の酸化(燃焼)を防止することができる。さらに、六フッ化硫黄と金属(マグネシウム等)との反応生成物からなる被膜が溶融金属表面に形成されるため、溶融金属の蒸発を防ぐことができる。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、溶融金属の酸化や蒸発を防ぐことができ、かつ環境に悪影響を及ぼすことがない溶融金属処理剤および溶融金属処理方法を提供することを目的とする。
フロロケトンは、パーフロロケトン、水素化フロロケトン、およびその混合物から選ばれた1種以上が好ましい。
フロロケトンがパーフロロケトンである場合には、CF3CF2C(O)CF(CF3)2、(CF3)2CFC(O)CF(CF3)2、CF3(CF2)2C(O)CF(CF3)2、CF3(CF2)3C(O)CF(CF3)2、CF3(CF2)5C(O)CF3、CF3CF2C(O)CF2CF2CF3、CF3C(O)CF(CF3)2、およびパーフロロシクロヘキサノンからなる群より選ばれた1種以上が好ましい。
フロロケトンが水素化フロロケトンである場合には、HCF2CF2C(O)CF(CF3)2、CF3C(O)CH2C(O)CF3、C2H5C(O)CF(CF3)2、CF2CF2C(O)CH3、(CF3)2CFC(O)CH3、CF3CF2C(O)CHF2、CF3CF2C(O)CH2F、CF3CF2C(O)CH2CF3、CF3CF2C(O)CH2CH3、CF3CF2C(O)CH2CHF2、CF3CF2C(O)CH2CHF2、CF3CF2C(O)CH2CH2F、CF3CF2C(O)CHFCH3、CF3CF2C(O)CHFCHF2、CF3CF2C(O)CHFCH2F、CF3CF2C(O)CF2CH3、CF3CF2C(O)CF2CHF2、CF3CF2C(O)CF2CH2F、(CF3)2CFC(O)CHF2、(CF3)2CFC(O)CH2F、CF3CF(CH2F)C(O)CHF2、CF3CF(CH2F)C(O)CH2F、およびCF3CF(CH2F)C(O)CF3からなる群より選ばれた1種以上が好ましい。
フロロケトンは、C3F7(CO)C2F5であることが好ましい。
本発明の溶融金属処理剤は、容器内に液体状態で充填されている構成とすることができる。
前記容器は、溶融金属処理剤が接触する部材のうち、合成樹脂からなる部材の少なくとも表面が、ネオプレンゴム、ブチルゴム、フッ素ゴム、エチレンプロピレンゴム、シリコーンゴム、ニトリルゴム、テフロン(登録商標)、ナイロン、デルリン(登録商標)、ダイフロン(登録商標)からなる群より選ばれた1種以上からなる構成とすることができる。
本発明では、液化炭酸ガス中に0.01〜10質量%のフロロケトンが溶解された液状混合物からなる溶融金属処理剤を、噴霧手段を用いて霧状化するとともに液化炭酸ガスを気化させ、この炭酸ガスを噴霧用推進剤として、霧状のフロロケトンを、溶融金属の表面に接触する雰囲気ガスとして供給する方法をとることもできる。
本発明において、フロロケトンとは、ケトンに含まれる水素の少なくとも一部をフッ素で置換したものを指す。
フロロケトンは温暖化効果が低く、大気中で分解しやすい物質であるため、環境に悪影響が及ぶのを防ぐことができる。
このため、溶融金属処理剤のフロロケトン濃度を精度良く定めることができる。従って、溶融金属の酸化や蒸発を確実に防ぎ、かつ有害物質(COF2等)の発生を抑えることができる。また低コスト化を図ることができる。
図1中、符号1は溶融金属処理剤が充填される耐圧容器であり、符号2は溶融金属処理剤を気化させる蒸発器であり、符号3は溶融金属処理剤の流量を検出する流量計であり、符号4は対象となる金属を溶融させる溶解炉である。
この溶融金属処理剤は、液化炭酸ガス中にフロロケトン(fluorinated ketone)が溶解された液状混合物からなるものである。
フロロケトンは、パーフロロケトン、水素化フロロケトン、およびその混合物から選ばれた1種以上であることが好ましい。
パーフロロケトンとしては、CF3CF2C(O)CF(CF3)2、(CF3)2CFC(O)CF(CF3)2、CF3(CF2)2C(O)CF(CF3)2、CF3(CF2)3C(O)CF(CF3)2、CF3(CF2)5C(O)CF3、CF3CF2C(O)CF2CF2CF3、CF3C(O)CF(CF3)2、およびパーフロロシクロヘキサノンからなる群より選ばれた1種以上が好ましい。すなわち、これらのうち1種を用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
水素化フロロケトンとしては、HCF2CF2C(O)CF(CF3)2、CF3C(O)CH2C(O)CF3、C2H5C(O)CF(CF3)2、CF2CF2C(O)CH3、(CF3)2CFC(O)CH3、CF3CF2C(O)CHF2、CF3CF2C(O)CH2F、CF3CF2C(O)CH2CF3、CF3CF2C(O)CH2CH3、CF3CF2C(O)CH2CHF2、CF3CF2C(O)CH2CHF2、CF3CF2C(O)CH2CH2F、CF3CF2C(O)CHFCH3、CF3CF2C(O)CHFCHF2、CF3CF2C(O)CHFCH2F、CF3CF2C(O)CF2CH3、CF3CF2C(O)CF2CHF2、CF3CF2C(O)CF2CH2F、(CF3)2CFC(O)CHF2、(CF3)2CFC(O)CH2F、CF3CF(CH2F)C(O)CHF2、CF3CF(CH2F)C(O)CH2F、およびCF3CF(CH2F)C(O)CF3からなる群より選ばれた1種以上が好ましい。すなわち、これらのうち1種を用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
1分子のフロロケトンに含まれるカルボニル基の数は、1が好ましい。
フロロケトン濃度が上記範囲未満であると、フロロケトンと溶融金属(マグネシウム等)との反応生成物からなる被膜の形成が不十分となり、溶融金属の酸化や蒸発が起こりやすくなる。フロロケトン濃度が上記範囲を越えると、COF2などの有害物質が発生しやすくなる。
なお、フロロケトンは、通常、常温で液体であるため、炭酸ガスに混合させるには、気化させる必要がある。
上記他の成分としては、酸素(O2)を挙げることができる。酸素(O2)濃度は、0.4〜10mL/L(好ましくは0.6〜10mL/L)とするのが好適である。酸素(O2)濃度をこの範囲とすることによって、有害物質(例えばパーフロロイソブチレン(PFIB)、COF2 、HF等)の生成を抑制し、かつ溶融金属の酸化を防ぐことができる。
なお、耐圧容器1内に充填された液状の溶融金属処理剤を容器入り溶融金属処理剤と呼ぶ。
通常、耐圧容器1には、バルブのパッキン等に合成樹脂材料が用いられている。
溶融金属処理剤を耐圧容器1から取り出す際に溶融金属処理剤が接触する部材のうち、合成樹脂からなる部材(バルブのパッキン等)は、少なくとも表面がネオプレンゴム、ブチルゴム、フッ素ゴム、エチレンプロピレンゴム、シリコーンゴム、ニトリルゴム、テフロン(登録商標)、ナイロン、デルリン(登録商標)、ダイフロン(登録商標)からなる群より選ばれた1種以上からなることが好ましい。
これらはフロロケトンによって劣化しにくい材料であるため、これらの材料を使用することによって、耐圧容器1のバルブのパッキン等がフロロケトンにより劣化するのを防ぎ、供給流量を正確に定めることができる。なお、これらの材料は、耐圧容器1のバルブ等だけでなく、溶融金属処理剤を溶解炉まで供給する系統のいずれの部材にも用いることができる。
比較的多量に用いられる液化炭酸ガスを、フロロケトンより後に供給することによって、液化炭酸ガス供給の際に液化炭酸ガスとフロロケトンとを十分に混合し均一化することができる。
マグネシウム、マグネシウム合金等の金属を溶解炉4内に入れ、加熱し溶融させる。溶解炉4内の温度は、600〜800℃とすることができる。
耐圧容器1内の溶融金属処理剤を液状のまま取り出し、蒸発器2に導入し気化させる。
得られたガス状の溶融金属処理剤を、流量計3を経て溶解炉4に供給する。溶融金属処理剤は、溶解炉4内に満たされ、溶融金属の表面に接触する雰囲気ガスとなる。
溶融金属処理剤中のフロロケトンは、溶融したマグネシウム等と反応し、MgF2などからなる被膜を溶融金属表面に形成する。この被膜によって、溶融金属の酸化(燃焼)や蒸発を防ぐことができる。
溶融金属は、鋳造などにより金属成形品とすることができる。
フロロケトンは温暖化効果が低く、大気中で分解しやすい物質であるため、環境に悪影響が及ぶのを防ぐことができる。
このため、溶解炉4に供給される溶融金属処理剤のフロロケトン濃度を精度良く定めることができる。従って、溶融金属の酸化や蒸発を確実に防ぎ、かつ有害物質(COF2等)の発生を抑えることができる。また低コスト化を図ることができる。
これに対し、フロロケトンと液化炭酸ガスとを別系統で供給し、これらを使用直前に混合する方法をとる場合には、フロロケトンの供給量が微量となるため、その流量調節に厳密な管理が必要となり、精密ポンプなどの設備コストの高騰を招くことになる。
これに対し、またフロロケトンと液化炭酸ガスとを別系統で供給する場合には、高濃度のフロロケトンを使用するため、安全性確保のための設備等が必要となり、取り扱い性の点で劣る。
ここに示す処理装置は、蒸発器2が設けられておらず、供給配管に噴霧ノズル5(噴霧手段)が設けられている点で図1に示す処理装置と異なる。
耐圧容器1内の溶融金属処理剤を、噴霧ノズル5で霧状化して溶解炉4内に供給する。この際、液化炭酸ガスは気化し、霧状のフロロケトンの流れを加速させる噴霧用推進剤として機能するため、霧状のフロロケトンを溶解炉4に効率よく供給することができる。
霧状のフロロケトンは気化し、このフロロケトンと炭酸ガスとの混合ガスは溶解炉4内の雰囲気ガスとなる。
従って、溶融金属処理剤の気化に要する熱エネルギーを抑え、フロロケトン濃度によっては蒸発器を不要とすることができる。
内容積10Lの耐圧容器1内に、13gのペンタフロロエチル−ヘプタフロロプロピルケトン(C3F7(CO)C2F5)を供給し、次いで6kgの液化炭酸ガスを、容器内圧が6kPaとなるように充填した。
耐圧容器1内の溶融金属処理剤を流量9g/分で導出し、気化させてC3F7(CO)C2F5濃度を赤外式フロン濃度計で経時的に測定した。
測定結果を図3に示す。
図3より、フロロケトン濃度をほぼ一定に維持することができたことが確認された。
実施例1で得られた溶融金属処理剤を流量9g/分で耐圧容器1から導出し、気化させ、鋼製るつぼ(内径125mm、高さ245mm、厚さ5mm)内の溶融マグネシウム3kg(680℃)に、3時間接触させた。
その結果、溶融マグネシウム表面に被膜が形成されたこと、および溶融マグネシウムが燃焼していないことが確認された。
比較のため、溶融金属処理剤の供給を停止し、これに代えて同流量の乾燥空気を供給したところ、溶融マグネシウム表面が発火したことが確認された。
表1に示す材料からなるOリング状の試験片を、実施例1で用いたものと同じ溶融金属処理剤に浸漬させ、浸漬前後の変化を調べた。
なお、硬度、重量、体積の変化は、(試験後の値−試験前の値)/試験前の値*100によって算出した。
Claims (9)
- 溶融金属の表面に接触する雰囲気ガスに用いられる溶融金属処理剤であって、
液化炭酸ガス中に0.01〜10質量%のフロロケトンが溶解された液状混合物からなることを特徴とする溶融金属処理剤。 - フロロケトンが、パーフロロケトン、水素化フロロケトン、およびその混合物から選ばれた1種以上であることを特徴とする請求項1に記載の溶融金属処理剤。
- フロロケトンがパーフロロケトンであり、このパーフロロケトンが、CF3CF2C(O)CF(CF3)2、(CF3)2CFC(O)CF(CF3)2、CF3(CF2)2C(O)CF(CF3)2、CF3(CF2)3C(O)CF(CF3)2、CF3(CF2)5C(O)CF3、CF3CF2C(O)CF2CF2CF3、CF3C(O)CF(CF3)2、およびパーフロロシクロヘキサノンからなる群より選ばれた1種以上であることを特徴とする請求項2に記載の溶融金属処理剤。
- フロロケトンが水素化フロロケトンであり、この水素化フロロケトンが、HCF2CF2C(O)CF(CF3)2、CF3C(O)CH2C(O)CF3、C2H5C(O)CF(CF3)2、CF2CF2C(O)CH3、(CF3)2CFC(O)CH3、CF3CF2C(O)CHF2、CF3CF2C(O)CH2F、CF3CF2C(O)CH2CF3、CF3CF2C(O)CH2CH3、CF3CF2C(O)CH2CHF2、CF3CF2C(O)CH2CHF2、CF3CF2C(O)CH2CH2F、CF3CF2C(O)CHFCH3、CF3CF2C(O)CHFCHF2、CF3CF2C(O)CHFCH2F、CF3CF2C(O)CF2CH3、CF3CF2C(O)CF2CHF2、CF3CF2C(O)CF2CH2F、(CF3)2CFC(O)CHF2、(CF3)2CFC(O)CH2F、CF3CF(CH2F)C(O)CHF2、CF3CF(CH2F)C(O)CH2F、およびCF3CF(CH2F)C(O)CF3からなる群より選ばれた1種以上であることを特徴とする請求項2に記載の溶融金属処理剤。
- フロロケトンが、C3F7(CO)C2F5であることを特徴とする請求項1に記載の溶融金属処理剤。
- 請求項1〜5のうちいずれか1項に記載の溶融金属処理剤において、容器内に液体状態で充填されていることを特徴とする溶融金属処理剤。
- 前記容器は、溶融金属処理剤が接触する部材のうち、合成樹脂からなる部材の少なくとも表面が、ネオプレンゴム、ブチルゴム、フッ素ゴム、エチレンプロピレンゴム、シリコーンゴム、ニトリルゴム、テフロン(登録商標)、ナイロン、デルリン(登録商標)、ダイフロン(登録商標)からなる群より選ばれた1種以上からなることを特徴とする請求項6に記載の溶融金属処理剤。
- 液化炭酸ガス中に0.01〜10質量%のフロロケトンが溶解された液状混合物からなる溶融金属処理剤を気化させ、溶融金属の表面に接触する雰囲気ガスとして供給することを特徴とする溶融金属処理方法。
- 液化炭酸ガス中に0.01〜10質量%のフロロケトンが溶解された液状混合物からなる溶融金属処理剤を、噴霧手段を用いて霧状化するとともに液化炭酸ガスを気化させ、この炭酸ガスを噴霧用推進剤として、霧状のフロロケトンを、溶融金属の表面に接触する雰囲気ガスとして供給することを特徴とする溶融金属処理方法。
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