CN110520509B

CN110520509B - 低温流体的添味方法

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Publication number: CN110520509B
Application number: CN201880027068.5A
Authority: CN
Inventors: J-B.卡佐; L.巴尔邦; P.查理斯
Original assignee: Arkema France SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 2017-04-25
Filing date: 2018-04-18
Publication date: 2022-04-08
Anticipated expiration: 2038-04-18
Also published as: WO2018197783A1; EP3615638A1; KR20220017002A; CN110520509A; PT3615638T; KR102519249B1; EP3615638B1; CA3060506C; US20220220402A1; CA3060506A1; US11814596B2; ES2926190T3; DK3615638T3; HRP20221080T1; US11279895B2; KR20190126429A; FR3065375B1; FR3065375A1; PL3615638T3; AU2018259133A1

Abstract

本发明涉及一种对低温流体进行添味的方法，包括：步骤a)将呈液体或气体形式的添味剂连续地供给到进料区中，所述进料在高于低温流体的温度且高于添味剂的结晶温度的温度下进行；步骤b)将来自步骤a)的液体或气体形式的添味剂供给到缓冲区中，在所述缓冲区中，使液体或气体添味剂达到在低温流体的温度附近的温度；和步骤c)将在步骤b)中冷却的所述添味剂供给到接触区中，在那里使所述添味剂与待添味的所述低温流体接触。本发明还涉及一种用于实施所述添味方法的添味装置。

Description

低温流体的添味方法

本发明涉及一种用于给低温流体添加气味的方法，特别地以允许嗅觉检测并警告可能的泄漏，特别是当低温流体可能具有吸入危险、爆炸风险等时。

本发明还涉及一种允许通过应用本发明的方法对低温流体进行添味的装置。

允许为气体添味的技术现在是众所周知的，特别是用于为天然气添味的技术，如例如在EP1758970、EP1934314和EP2038382中所述。在这些文献中，将在环境温度下为液态的添味配制剂加入到呈气体状态的燃料例如天然气中。

然而，通常用于天然气的添味剂在低温流体的温度下都不是液态。在这些温度下，常规的添味剂处于固态，这引起与目前已知的添味系统的相容性问题。因此，不可能移用迄今为止已知的气体添味技术以便对低温流体添味。

就本发明而言，术语"低温流体"是指在低温条件下，即在约-150℃和低于-150℃的温度下可以以液态储存的任何流体。低温流体的实例非限制性地例如为轻质烷烃(甲烷、乙烷、丙烷)、C₂-C₅烯烃、惰性气体(例如氮气)、工业气体(氧气、氢气)等。应当理解的是，本发明涉及在液态低温流体中添加添味剂(加味剂)，而不涉及向气态流体中添加添味剂。

因此，将本领域技术人员已知的且具有如上所述的远高于-150℃的结晶点的添味剂(任选地为添味配制剂形式)引入低温流体中将导致所述添味剂或所述配制剂在注入系统内结晶。例如，如在专利US6862890中所述，以喷雾形式直接引入将具有使所述添味剂或所述添味配制剂以细颗粒形式瞬时固化的效果，这可导致填塞和堵塞的问题，并且可能导致需要急剧提高流量和压力以避免这些问题。不用说，这种填塞或阻塞的问题或用于避免这些问题的剧烈解决方案难以与有效和安全的工业过程相容。

然而，低温流体的有效添味需要将通常非常小且受控量的添味剂成分溶解在所述低温流体中，使得添味剂均匀地存在于低温流体中，并且当所述低温流体的蒸气(例如在泄漏的情况下，当其处于环境温度时)时，有效量的添味剂确定地存在于所述蒸气中，并且达到在空气中的嗅觉检测阈值，以允许所需的警示。

文献DE102004050419本身描述了一种对低温液体燃料进行添味的方法，在所述低温流体蒸发之后，对气态流体进行添味操作。

液化天然气的添味是在编号FR2201424下公开的专利申请的主题。该专利申请实际上公开了添味方法，其包括制备具有添味产品的稀释剂溶液，冷却该溶液，然后将该冷却的溶液以对液化天然气有效添味的添味量引入到液化天然气中。然而，在该专利申请中提出的技术具有许多缺点，包括需要制备添味剂成分的稀释剂的溶液，其在使用前必须冷却。此外，所用的稀释剂必须符合在结晶点方面的必要条件(相对于添味剂和相对于要加味的天然气)，使得主要提及(不是说仅仅提及)的稀释剂是丙烷。因此，与上述技术相关的另一个缺点是待添味的流体被适当的稀释剂(丙烷)污染，这可能是棘手的，这取决于待添味的低温流体的性质和随后对其的使用。

本发明的目的是提供一种方法，该方法易于实施，最特别地在工业层面上，即用于非常大量的低温流体的添味，而不具有现有技术的已知缺点，特别是那些使用可能污染待添味的所述低温流体(因此潜在地妨碍了使用所述低温流体)的稀释剂的方法的缺点。

本发明的另一个目的是提出一种方法，其最特别地在工业层面上易于实施，同时允许受控添加而没有对要引入的添味剂的流速和压力条件的限制。其它目的和优点将在本发明的以下描述中进一步显现。

因此，根据第一方面，本发明涉及一种用于对低温流体进行添味的方法，该方法至少包括以下步骤：

a)在高于低温流体的温度且高于添味剂的结晶温度的温度下，例如在环境温度下，将呈液体或气体形式、优选液体形式的添味剂连续地供给到进料区中，

b)将步骤a)的所述呈液体或气体形式的添味剂供给到缓冲区中，在所述缓冲区中，使液态或气态添味剂达到低温流体温度附近的温度，和

c)将在步骤b)中冷却的所述添味剂供给到接触区中，在该接触区中所述添味剂与待添味的所述低温流体接触。

根据本发明的优选方面，该方法的步骤a)、b)和c)中的每一个都连续进行。根据本发明的另一个优选方面，在接触区中的添味剂的流量与低温流体的流量成比例。根据一个最特别优选的方面，在接触区中的添味剂的流速由低温流体的流速自动控制。

与待添味的低温流体接触的添味剂的量在对所述低温流体添味所需的最小量和达到饱和的最大量之间。在低温流体中过多的添味剂可导致固体沉积物，其可损害或甚至阻塞存在于所述低温流体的添味的工业场所上的管道、阀和其它构件。

供给缓冲区的步骤b)使得可以将进料区与处于低温流体的温度下的接触区隔离。换句话说，添味剂(任选地呈添味配制剂的形式)在进料区中为液态并保持在该液态，并且在离开该缓冲区时逐渐达到低温流体的温度附近或甚至等于低温流体的温度。

根据优选的实施方案，在步骤b)中，使添味剂达到低温流体的温度附近。术语"温度附近"是指比待添味的低温流体的温度高30℃以下，优选20℃以下，更优选10℃以下的温度。

在步骤c)中，使在步骤b)中冷却的添味剂与所述待添味的低温流体接触。在接触期间，添味剂最通常为固体形式，有利地为固化添味剂的液滴形式或呈固化喷雾形式。

因此，在步骤c)中，添味剂与低温流体接触并被低温流体料流夹带，添味剂溶解在低温流体料流中，从而允许所述低温流体被添味。

任选地，但优选地，添味剂分散在低温流体中/与低温流体混合。这种分散或混合可以根据本领域技术人员已知的任何方法进行，例如通过添味剂与低温流体料流的简单接触，或者通过任何机械装置，例如静态混合器、搅拌器、螺旋桨等。

在最特别适于向低温流体输送添味剂的机械辅助系统中，作为非限制性实例，可提及单独或组合使用的薄片、刮刀、刮料器、刀具、蜗杆或任何其它用于输送液体或固体的技术。

优选地，通过添味剂与处于湍流状态的低温流体料流的简单接触来产生混合。术语"湍流状态"是指雷诺数大于临界雷诺数所限定的流动，也就是说，对于管状管道中的流动，雷诺数大于2000，或甚至大于3000。

通常，添味剂的供给使得在低温流体中的添味剂的浓度为0.1 mg/m³ (n)至500mg/m³ (n)，优选为0.5 mg/m³ (n)至100mg/m³ (n)，更优选为0.5mg/m³ (n)至50 mg/m³ (n)。该浓度在常温常压(0℃、1013.25 hPa)条件下相当于1 m³的蒸气状态的气体的m³ (n)进行测定。

凭借本发明，因此可以具有简单且有效的对低温流体进行添味的方法，该方法可以连续或非连续操作，而没有所述低温流体在其中流动的管道、阀或其它装置被堵塞或填塞的风险，所述方法包括上面定义的步骤，在所述步骤中使添味剂与所述低温流体接触。

根据所需的效果、所需的检测阈值、预期的气味等，本发明中使用的添味剂可以是任何性质的。

添味剂有利地选自烃类，例如萜烯，选自醇和酚类，选自醛类，选自环状或非环状醚类，选自酯类，例如丙烯酸酯和(烷基)丙烯酸酯，选自脂肪酸类，选自酮类，选自内酯类，选自硫醇类，例如烷基硫醇、(烷基)硫代烷基硫醇，环状硫化物类，对称或非对称二烷基硫化合物类，对称或非对称二烷基二硫化物类，或者还选自硒衍生物类，例如烷基或二烷基硒化物或二硒化物，无论它们是对称的还是不对称的。还可以设想上述添味剂中的至少两种以任何比例的混合物。

根据优选的实施方案，添味剂选自醇和酚，如，例如并且以非限制性方式，橙花醇、苯基-3-丙-1-醇、里哪醇、土臭素、对甲酚、3,5-二甲基苯酚、3-乙基苯酚和1-萘酚。根据另一个优选的实施方案，添味剂选自醛类，如，例如且以非限制性方式，反式-2，反式-4-癸二烯醛、反式-2，反式-4-己二烯醛、反式-2，反式-4-辛二烯醛、反式-2，反式-4-壬二烯醛、乙基香草醛、顺式-3-己烯醛、反式-4-己烯醛、反式-2，顺式-6-壬二烯醛、4,5-环氧-2-十二烯醛和异戊醛。

根据另一个优选的实施方案，添味剂选自醚类，如，例如非限制性地，1-甲氧基萘、2-甲氧基萘、1-乙氧基萘、吡喃，例如顺式-玫瑰醚(cis-rose-oxide)。

根据另一个优选的实施方案，添味剂选自硫醇类，例如，以非限制性的方式，甲硫醇、乙硫醇、叔丁硫醇、仲丁硫醇、异丁硫醇、正丙硫醇、异丙硫醇、戊硫醇、环己硫醇和正十二烷基硫醇。

根据另一个优选的实施方案，添味剂选自烷基硫化物、二硫化物或甚至多硫化物类，例如，以非限制性方式，甲乙硫醚(MES)、二甲硫醚(DMS)和二乙硫醚(DES)或四氢噻吩(THT)。

在另一个优选的实施方案中，添味剂选自酯类，例如，以非限制性方式，丙烯酸甲酯、乙酯、烯丙酯、正丙酯、异丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、戊酯、己酯、庚酯、辛酯和十二烷基酯，甲基丙烯酸甲酯、乙酯、烯丙酯、正丙酯、异丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、戊酯、己酯、庚酯、辛酯和十二烷酸十二烷基酯，异戊酸丙酯，异戊酸异戊酯，十二烷酸甲酯，十二烷酸乙酯，十一烷酸乙酯，甲基庚炔羧酸酯和碳酸二(甲氧基-2-苯基)酯。

根据另一个优选的实施方案，添味剂选自脂肪酸类，例如，以非限制性方式，丁酸、异戊酸和2-甲基丙酸。

根据另一个优选的实施方案，添味剂选自含氮化合物类，其包括，作为非限制性实例，内酯(如己内酯)、腈(如2-壬烯腈)和吡嗪类化合物(如2-甲基吡嗪、2,3-二甲基吡嗪、2,6-二甲基吡嗪、2,3,5-三甲基吡嗪、四甲基吡嗪、2-乙基吡嗪、2,3-二乙基吡嗪、5,2-甲基乙基吡嗪、2,3-甲基乙基吡嗪、5,2,3-甲基二乙基吡嗪和3,5,2-和3,6,2-二甲基乙基吡嗪)、2,3-甲基乙基吡嗪和四甲基吡嗪等，如在文献DE19837066中所述。

酮类也代表一类优选的添味剂，其中作为非限制性实例，可以提及的酮类有3-甲基壬-2,4-二酮、1-壬烯-3-酮、3-羟基-4,5-二甲基-2-(5H)-呋喃酮、3-羟基-4,5-二乙基-2-(5H)-呋喃酮、3-羟基-4-甲基-5-乙基-2-(5H)-呋喃酮、3-羟基-4-乙基-5-甲基-2-(5H)-呋喃酮、3-羟基-4-甲基-5-丁基-2-(5H)-呋喃酮、3-羟基-4-甲基-5-异丁基-2-(5H)-呋喃酮、3-羟基-4-甲基-5-丙基-2-(5H)-呋喃酮、2,5-二甲基-4-甲氧基-3-(2H)-呋喃酮、紫罗兰酮、大马酮、反式-2-壬烯-4-酮、呋喃和1-(2,2,6-三甲基环己基)-2-丁烯酮。

另一类优选的增味剂由内酯组成，例如但不限于3,6-二甲基-3a,4,5,7a-四氢-2-(3H)-苯并呋喃酮、γ-壬内酯、γ-十一内酯、(Z)-6-十二碳烯-γ-内酯和香豆素。

根据另一个优选的实施方案，添味剂选自硒衍生物类，其中作为非限制性实例可以提及二甲基硒醚、二甲基二硒醚、二乙基硒醚、二苯基硒醚、二苯基二硒醚和乙硒醇等，例如在文献WO2015/050509中提及的那些。

上述添味剂感知阈值都是约十亿分之十(ppb)的数量级，或甚至更小。它们大部分小于1 ppb。

根据一个最优选的实施方案，可用于本发明的添味剂选自甲乙硫醚、二甲硫醚、二乙硫醚、二甲基二硫醚、二乙基二硫醚、甲硫醇、乙硫醇、叔丁硫醇、仲丁硫醇、异丙硫醇、正丙硫醇、环己硫醇、四氢噻吩、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基乙基吡嗪、二甲基硒醚和二甲基二硒醚。

可用于本发明范围中的添味剂可以纯的、以它们中的两种或更多种以任何比例的混合物形式使用，或者用与低温流体相容的其它化合物稀释，特别是用本领域技术人员已知的和在环境温度下为液体的一种或多种溶剂稀释，所述溶剂如选自C5-C6烷烃(例如正戊烷、异戊烷、环己烷、甲基戊烷、石油醚以及它们中的两种或更多种的混合物)、醇、醚、酯、酮、砜、亚砜，并且优选选自烷烃、醇和醚。

然而，在本发明范围内优选单独使用添味剂或以它们中两种或更多种的以任意比例的混合物进行使用，任选地但非优选地，用一种或多种如上所述的溶剂稀释，然而溶剂的比例相对于添味剂+溶剂的总重量不超过20重量%，甚至更优选不超过10重量%。

在优选的实施方案中，溶剂选自其物理性质允许易于处理的C5-C6烷烃，并且典型地是在环境温度下为液体的那些。

在优选的实施方案中，溶剂是异戊烷，这尤其允许降低添味组合物的结晶点和更接近低温流体的温度，例如对于LNG ("液化天然气")而言，低温流体的温度为-162℃，因此接近异戊烷的熔点(-160℃)。

除了可能的溶剂之外，可用于本发明范围中的添味剂还可包含一种或多种选自热稳定剂、着色剂、抗氧化剂(例如酚型的那些)、稳定的硝酰基(例如四甲基哌啶氧化物型(也称为TEMPO)的那些)和其它衍生物的添加剂，其特别地被描述于L.B. Volodarsky等人的"Synthetic Chemistry of Stable Nitroxides "，CRC Press (1993)，ISBN：0-8493-4590-1中。

当添味剂在溶剂中稀释和/或当添味剂与一种或多种添加剂混合时(这称为"添味配制剂")，添味剂的浓度可以是大的比例范围内，并且通常为添味剂相对于添味配制剂总重量的0.1重量%至100重量%。在优选的实施方案中，添味剂占添味配制剂的100%，即添味剂在无溶剂的情况下使用。

在另一优选的解决方案中，添味剂将占添味配制剂的10重量%至50重量%。在另一个优选的实施方案中，添味剂在不存在溶剂和/或不存在任何其它添加剂的情况下使用，允许使低温流体的污染最小化。

不希望受理论的束缚，本发明由这样的方法组成，该方法从呈液体形式的所述添味剂连续生产固体添味剂的细颗粒，然后将所述固体添味剂的所述细颗粒连续引入到将它们溶解于其中的低温流体中。

优选连续进行低温流体的添味处理，该实施方式最特别地适于促进混合，并且特别地适于确保被添味的低温流体的均匀性。根据本发明的添味方法也可以非连续进行，这种实施方案典型地可以通过将添味剂原料(任选地以添味配制剂的形式)引入到待添味的低温流体的至少一部分中，例如在静态低温流体的流中、在旁路或分流中等，然后将被添味的低温流体的该至少一部分稀释在所述待添味的低温流体中来进行。

根据另一方面，本发明涉及一种用于将添味剂引入到低温流体中的装置，所述装置适于实施根据本发明的方法。在一个优选实施方案中，该装置包括：

1)进料区，其用呈液体或气体形式，优选液体形式的添味剂供料，

2)缓冲区，在其中，使液态或气态添味剂达到低温流体温度附近的温度，和

3)接触区，其中所述添味剂与所述待添味的低温流体接触。

进料区由任何允许将添味剂从其存储处转移到缓冲区的系统组成。进料区优选连续地用呈液体或气体形式、优选液体形式的添味剂供料，所述供料优选在环境温度下进行。由于处理和计量的明显原因，特别是当以连续模式实施根据本发明的添味方法时，不优选供给为固态的添味剂。

添味剂向进料区的转移可通过泵或任何其它泵送技术进行，或者通过在储存区和缓冲区之间的压差进行，或者作为替换，当将预装载的试剂注入中间储存区时通过压差进行。流速也可以例如通过流量计(任选地与控制阀组合)控制。

因此，添味剂可通过本身已知的任何方式供给，例如通过泵或任何其它允许施加压差的装置供给。根据优选的实施方案，进料压力为0.1 MPa-10 MPa，优选0.1 MPa-5 MPa。上面给出的压力值是对应于绝对压力的值。

本发明的一个优点是添味剂可以在宽温度范围内，例如可以在-100℃至+ 100℃的范围内，通常在-50℃至+ 60℃的范围内进行储存和使用。根据最优选的实施方案，储存温度是添味位置的温度。储存压力最通常为大气压力，使用压力可以不同于储存压力以确保将添味剂运输到进料区。

因此，添味剂的供给可以通过任何允许输送流体(液态或气态)的装置有利地以受控方式，优选以受控和调节的方式进行。

添味剂通常在其为液体时到达缓冲区b)可通过本身已知的任何方式进行，例如通过选自套管、喷嘴、注入器或允许通过滴落或喷雾等进行供给的任何其它方式的至少一种或多种元件进行，所述上述元件可单独使用或以它们中的一种或多种的组合使用。

通常当添味剂为气体形式时，也可通过夹带所述添味剂(蒸气压)来进行这种到达缓冲区b)，任选地用载气，如例如国际申请WO1997/019746中所述，或者例如用氮气、氦气、氩气、氢气、天然气、甲烷或任何其它轻质烷烃进行，或者甚至一部分待添味的低温流体进行，所述流体已经例如用旁路系统预先蒸发，如例如专利US2058508中所述。

根据优选的实施方案，添味剂可以在进料区a)和/或任选地在所述进料区的上游是恒温的，以调节/控制在载气中添味剂的浓度。

在优选的进料方式中，添味剂以喷雾的形式注入，所述喷雾可以通过本领域技术人员已知的任何技术获得。

在另一个优选的实施方案中，该进料区，以及优选地该缓冲区，配备有允许将温度维持在添味剂的结晶温度以上的工具，使得所述添味剂维持在流体状态(液体或气体状态)，这些工具通常是本领域技术人员公知的一种或多种绝热系统，例如真空绝热，或其沸点低于或等于低温流体的温度的气体的循环。由此理解为这样的事实，即这样的气体在冷却到低温流体的温度时不会冷凝，从而允许保持没有低温流体的区域(缓冲区)。

在另一个优选的实施方案中，热绝缘可以通过用载热流体再加热进料区来进行，所述载热流体任选是恒温的，通过使用加热电阻器，通过感应、传导等进行再加热。

缓冲区b)特别使得可以使液体或气体添味剂达到低温流体温度附近的温度。该缓冲区具有将进料区与处于低温流体的温度下的接触区隔离的效果。换句话说，添味剂在进料区中为并保持为流体状态(液体或气体)，并且在离开缓冲区b)时逐渐达到低温流体的温度附近或甚至等于低温流体的温度。

在优选的实施方案中，缓冲区的温度至少部分地保持在高于添味剂熔点的温度，以防止所述添味剂冷却至其结晶点以下，这是因为接触区的温度通常接近，典型地等于低温流体的温度。该温度的保持可通过本领域技术人员已知的任何方法来实现，例如借助于在进料区和/或缓冲区的至少一部分中的气体顶部空间，通过任选配制的添味剂的预热，进料区和/或缓冲区的加热，绝热材料的使用等，或两种或多种上述技术的组合。

气体顶部空间通常通过供给其液化点低于或等于低温流体的沸点的气体而产生。气体的典型实例是氮气、氩气、氦气、氢气、甲烷、天然气等，以及它们的混合物。

这种气体可以被引入到进料区的至少一部分和/或缓冲区的至少一部分中。该气体的引入速率通常为0.1升/分钟至500升/分钟，优选0.2升/分钟至10升/分钟。在更特定的实施方案中，气体流速也可以允许施加压差，从而允许控制和调节添味剂向进料区的进料。在优选的解决方案中，根据在进料区内进行的温度测量来监测气体流速。

进料区的加热和/或添味剂的预热使得可以将进料区和/或至少一部分缓冲区的温度保持在添味剂熔点以上的温度。

缓冲区b)表示在进料区(在其中添味剂为液体或蒸气形式)与(在其中添味剂与低温流体接触的)接触区(或低温流体的表面)之间的空间。

该缓冲区具有在进料区的温度和接触区的温度之间的温度梯度。在优选实施方案中，温度梯度(典型地冷却)通过所考虑的低温流体获得。

在本发明的一个实施方案中，缓冲区b)可以配备有机械辅助，其允许改进所述添味剂向低温流体的输送，如稍后在被说明书中所描述。

在接触区c)中进行将添味剂引入低温流体中。优选搅拌所述接触区c)以促进添味剂的分散，从而促进添味剂在介质中的快速溶解。该搅拌可以通过本领域技术人员已知的任何方式产生，例如机械搅拌、对流、循环或通过泵或允许产生较大或较小流速的流的任何其它装置的再循环。

在优选的实施方案中，添味剂与低温流体的表面的接触将在低温流体的流中进行，因此允许促进添味剂以均匀的方式在低温流体内的分散，所述低温流体因此变成经添味的低温流体。

如上所指出，从进料区穿过缓冲区到接触区可以重力方式和/或使用机械辅助进行，由此允许将任选地呈添味配制剂形式的添味剂输送到低温流体以确保接触。

因此，本发明的方法具有多个优点，最特别的是不借助于如例如在专利申请FR2201424中所述的在基质中含有添味剂的预混物的制备。因此，本发明的方法更容易实施，因为它不需要使用额外的溶剂或仅需要少量的溶剂，因此不需要储存，因此在添味的低温流体中很少或没有污染物。

实际上，凭借使用上述装置的本发明的方法，添味剂在低温流体中的添加被简化，而不需要如例如在FR2201424中所述的例如在烃(如丙烷)中的添味剂浓缩物的预先制备。

上述用于对低温流体进行添味的装置可以是各种形式，并具有各种外观。附图1和2示出了两个可能的但非限制性的实施例。

图1示出了根据本发明的允许实施对低温流体进行添味的方法的装置的示例。该装置包括进料区(A)、缓冲区(B)和接触区(C)。

添味剂，任选地呈添味配制剂的形式，与载气一起通过管道(2)引入蜗杆(4)的上部，蜗杆(4)通过马达(3)进行旋转运动，使得添味剂(或添味配制剂)以分散颗粒(5)的形式到达沿所示方向流动的低温流体(1)的料流。

图2示出了根据本发明的允许实施对低温流体进行添味的方法的装置的另一示例，该装置还包括进料区(A)、缓冲区(B)和接触区(C)。

添味剂(任选地呈添味配制剂的形式)经由管(2)与经由管(3)的载气一起被引入到包括加热电阻器(4)的进料区(A)，所述加热电阻器旨在保持高于添味剂(或添味配制剂)的固化温度的温度，所述添味剂在重力作用下经由缓冲区(B)进入接触区(C)中，在接触区(C)，添味剂被分散(5)在沿所示方向流动的低温流体(1)中。

本发明中提出的添味装置具有许多优点，其中我们可以提及其使用起来有多容易。实际上，由于其体积小且易于安装，因此该装置可易于安装在希望执行低温流体的添味的位置。因此，当本发明的方法通过本发明的装置进行实施时，本发明的方法具有特别有利的应用。

因此，这种用于对低温流体进行添味的连续或非连续方法可以在许多情况下实施，例如，作为非限制性示例，在从储存罐、船舶或驳船装载/填充罐车、储存罐、船舶、驳船、气瓶等期间，或者在将低温流体输送向/或输送到储存容器中期间的低温流体的液化的相同过程期间，等等。

更具体地说，本发明的添味方法对于液化天然气(LNG)的添味具有最特别有利的应用，尤其是当装载罐车或从甲烷储罐静态或移动储存(任选借助于一个或多个储存罐)时。

在一个非常优选的实施方案中，该添味剂属于通常用于给天然气添味的添味剂家族，并且通常选自硫醇和硫化物。这种实施方案最特别地适合于LNG的添味，LNG具有气体的特征气味，其允许在所述LNG的运输、储存和使用期间检测和识别泄漏，以便警告与天然气在空气中的积聚相关联的任何危险。

借助于本发明的方法，特别是当其被实施用于LNG的添味时，今后可以在LNG再气化步骤期间省去气体添味站。因为，本发明的添味方法可以在单一集中点进行。

因此，这种集中使得可以限制由添味剂和添味配制剂的储存和处理所涉及的场所的数量，并因此限制嗅觉污染的风险、与注射站的维护相关的成本等。

Claims

1.一种用于对为液态的低温流体进行添味的方法，该方法至少包括以下步骤：

a) 在高于低温流体的温度且高于添味剂的结晶温度的温度下，将呈液体或气体形式的添味剂连续地供给到进料区中，

b) 将步骤a)的所述呈液体或气体形式的添味剂供给到缓冲区中，在所述缓冲区中，使添味剂达到比待添味的低温流体的温度高30℃以下的温度，和

c) 将在步骤b)中冷却的所述添味剂供给到接触区中，在这里所述为固化添味剂细颗粒的液滴形式或呈固化喷雾形式的添味剂与待添味的所述低温流体接触。

2.如权利要求1所述的方法，其中在接触区中的添味剂的流速与低温流体的流速成比例。

3.如权利要求1或权利要求2所述的方法，其中在步骤b)中使添味剂达到比待添味的低温流体的温度高20℃以下的温度。

4.如权利要求1-2中任一项所述的方法，其中在所述低温流体中的添味剂的浓度为0.1mg/m³至500 mg/m³ ，其中该浓度在0℃温度、1013.25 hPa压力下相对于1 m³的蒸气状态的气体的m³ 进行测定。

5.如权利要求1-2中任一项所述的方法，其中所述的添味剂选自萜烯、醇、酚、醛、醚、酯、脂肪酸、酮、内酯、腈、吡嗪类化合物、硫醇、环硫化物、二烷基硫化物、二烷基二硫化物，或者选自硒衍生物，单独地或以任何比例的两种或多种的混合物。

6.如权利要求1-2中任一项所述的方法，其中所述添味剂选自甲乙硫醚、二甲硫醚、二乙硫醚、二甲基二硫醚、二乙基二硫醚、甲硫醇、乙硫醇、叔丁硫醇、仲丁硫醇、异丙硫醇、正丙硫醇、环己硫醇、四氢噻吩、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基乙基吡嗪、二甲基硒醚和二甲基二硒醚。

7.如权利要求1-2中任一项所述的方法，其中所述添味剂以纯的方式、与其它跟低温流体相容的化合物混合或稀释的方式进行使用。

8.如权利要求1-2中任一项所述的方法，其中添味剂还包含一种或多种选自热稳定剂、着色剂和抗氧化剂的添加剂。

9.如权利要求1-2中任一项所述的方法，其中所述低温流体是液化天然气。

10.一种用于将添味剂引入到为液态的低温流体中的装置，所述装置包括：

1) 进料区，其用呈液体或气体形式的添味剂供料，

2) 缓冲区，在其中使液态或气态添味剂达到比待添味的低温流体的温度高30℃以下的温度，和

3) 接触区，在这里使所述为固化添味剂细颗粒的液滴形式或呈固化喷雾形式的添味剂与所述待添味的低温流体接触。

11.如权利要求10所述的装置，其中缓冲区b)配备有机械辅助。