JP2004224914A - ポリオレフィン系フィルムおよびそれからなる製品 - Google Patents
ポリオレフィン系フィルムおよびそれからなる製品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004224914A JP2004224914A JP2003014545A JP2003014545A JP2004224914A JP 2004224914 A JP2004224914 A JP 2004224914A JP 2003014545 A JP2003014545 A JP 2003014545A JP 2003014545 A JP2003014545 A JP 2003014545A JP 2004224914 A JP2004224914 A JP 2004224914A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- polyolefin
- organic solvent
- acid amide
- fatty acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【課題】脂肪酸アミドを含有し、コロナ放電処理が施されたフィルムにおけるヒートシール性の低下およびコロナ処理度（表面の濡れ張力）の低下が少ないポリオレフィン系フィルムおよびその製品を提供する。
【解決手段】ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部と、脂肪酸アミド化合物（Ｂ）０．００１〜１重量部とを含有するポリオレフィン系フィルムであって、前記フィルムの表面にコロナ放電処理を施した後、炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エーテル類またはエステル類から選ばれ、沸点が２０〜１５０℃である少なくとも１種の有機溶剤（Ｃ）によって、前記フィルムの表面を洗浄し、乾燥して得られるポリオレフィン系フィルム、および、前記のポリオレフィン系フィルムからなる製品であって、コロナ放電処理が施された後、有機溶剤（Ｃ）によって洗浄された前記フィルムの表面をヒートシールして得られる製品。
【選択図】 なし
【解決手段】ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部と、脂肪酸アミド化合物（Ｂ）０．００１〜１重量部とを含有するポリオレフィン系フィルムであって、前記フィルムの表面にコロナ放電処理を施した後、炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エーテル類またはエステル類から選ばれ、沸点が２０〜１５０℃である少なくとも１種の有機溶剤（Ｃ）によって、前記フィルムの表面を洗浄し、乾燥して得られるポリオレフィン系フィルム、および、前記のポリオレフィン系フィルムからなる製品であって、コロナ放電処理が施された後、有機溶剤（Ｃ）によって洗浄された前記フィルムの表面をヒートシールして得られる製品。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオレフィン系フィルムおよびその製品に関するものである。さらに詳しくは、脂肪酸アミドを含有し、コロナ放電処理が施されたフィルムにおけるヒートシール性の低下およびコロナ処理度（表面の濡れ張力）の低下が少ないポリオレフィン系フィルムおよびその製品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリオレフィン系フィルムは、比較的低い温度で溶融し、固着する物性、すなわち、ヒートシール性が良好であるため、様々な包装袋として利用されている。そして、ポリオレフィン系フィルムの表面に印刷を行う場合や、接着剤を用いてポリオレフィン系フィルムを、ポリアミドやポリエステルなどの基材フィルムに貼合する場合は、一般に、ポリオレフィン系フィルムの表面にコロナ放電処理が施される。また、ポリオレフィン系フィルムには、一般に、フィルムに滑り性を付与し、ハンドリング性を向上させるために、滑剤である脂肪酸アミド化合物が添加されている。
【０００３】
例えば、特開平８−７３５３１号公報には、低温ヒートシール性を有し、そのシール性が印刷向上のために行なうコロナ処理により悪化することが殆んどない積層フィルム用プロピレン系ランダム共重合体が記載されており、滑剤を配合できることも記載されている。また、特開平１０−１３８４２１号公報には、コロナ処理を施しても保護層より内側の熱融着層は殆んど影響を受けず、優れた溶断シール強度を発揮するポリプロピレン系複合フィルムが記載されている。
【０００４】
しかし、上記のように滑剤が添加され、コロナ放電処理が施されたポリオレフィン系フィルムにおいて、コロナ放電処理が施された表面をヒートシールした場合、ヒートシール性およびコロナ処理度（表面の濡れ張力）が低下することがあり、脂肪酸アミドを含有し、コロナ放電処理が施されたポリオレフィン系フィルムにおけるヒートシール性およびコロナ処理度（表面の濡れ張力）の改善が要望されていた。
【０００５】
【特許文献１】
特開平８−７３５３１号公報
【特許文献２】
特開平１０−１３８４２１号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、脂肪酸アミドを含有し、コロナ放電処理が施されたフィルムにおけるヒートシール性の低下およびコロナ処理度（表面の濡れ張力）の低下が少ないポリオレフィン系フィルムおよびその製品を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、かかる実情に鑑み、鋭意検討の結果、本発明が上記課題を解決することを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部と、脂肪酸アミド化合物（Ｂ）０．００１〜１重量部とを含有するポリオレフィン系フィルムであって、前記フィルムの表面にコロナ放電処理を施した後、炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エーテル類またはエステル類から選ばれ、沸点が２０〜１５０℃である少なくとも１種の有機溶剤（Ｃ）によって、前記フィルムの表面を洗浄し、乾燥して得られるポリオレフィン系フィルムに係るものである。
また、本発明は、
上記のポリオレフィン系フィルムからなる製品であって、コロナ放電処理が施された後、有機溶剤（Ｃ）によって洗浄された前記フィルムの表面をヒートシールして得られる製品に係るものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）としては、イオン重合法またはラジカル重合法によって得られるオレフィンの単独重合体や共重合体が挙げられる。
単独重合体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチル−ペンテン−１等が挙げられる。
【０００９】
共重合体としては、エチレン系共重合体やプロピレン系共重合体が挙げられ、エチレン系共重合体としては、エチレン・α−オレフィン共重合体が挙げられ、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、エチレン−デセン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体等が挙げられる。また、エチレンとアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸およびそのエステル化物や酸無水物との共重合体や、エチレンと酢酸ビニル等のビニルエステル類との共重合体等が挙げられる。
【００１０】
プロピレン系共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−４−メチルペンテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体等が挙げられる。
【００１１】
また、α−オレフィンと共に共役ジエンや非共役ジエンの様な多不飽和化合物との共重合体も含まれる。
好ましくはエチレン・α−オレフィン共重合体であり、より好ましくはエチレン−ヘキセン−１共重合体である。これらのポリオレフィン系樹脂は、単独で用いても良く、少なくとも二種を併用しても良い。
【００１２】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）の密度は、通常８８０〜９７０Ｋｇ／ｍ３であり、フィルムの粘着性、ハンドリング性や衝撃強度の観点から、好ましくは、８９０〜９４０Ｋｇ／ｍ３である。
【００１３】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）の１９０℃で測定されるメルトフローレートは、通常０．１〜５０ｇ／１０分であり、フィルムの成形性や強度の観点から、好ましくは、０．２〜２０ｇ／１０分である。
【００１４】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）の製造方法は、公知のラジカル重合触媒やイオン重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。公知の触媒としては、例えば、過酸化物触媒、チグラー−ナッタ系触媒、メタロセン系触媒等が挙げられ、公知の重合方法としては、例えば、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、高圧ラジカル重合法、気相重合法等が挙げられる。好ましくは、メタロセン系触媒を用いて、気相重合法によって製造する方法である。
【００１５】
本発明で用いられる脂肪酸アミド化合物（Ｂ）としては、例えば、飽和脂肪酸アミド、不飽和脂肪酸アミド、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスアミド等が挙げられる。これらのアミド化合物は単独で用いても良く、少なくとも二種を併用しても良い。
【００１６】
飽和脂肪酸アミドとしては、例えば、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド等が挙げられ、不飽和脂肪酸アミドとしては、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられ、飽和脂肪酸ビスアミドとしては、例えば、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド等が挙げられ、不飽和脂肪酸ビスアミドとしては、例えば、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド等が挙げられる。
好ましくは、不飽和脂肪酸アミドであり、より好ましくは、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドである。
【００１７】
本発明で用いられる脂肪酸アミド化合物（Ｂ）の配合量は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．００１〜１重量部である。好ましくは０．０１〜０．３重量部であり、より好ましくは０．０５〜０．２重量部である。配合量が０．００１重量部未満の場合、フィルムの滑り性が悪化したり、ハンドリング性が悪くなることがあり、１重量部を超えた場合、コロナ処理後のヒートシール性が悪化することがある。
【００１８】
本発明で用いられる脂肪酸アミド化合物（Ｂ）を混合する方法としては、あらかじめポリオレフィン系樹脂（Ａ）に脂肪酸アミド化合物（Ｂ）を１〜１０重量％の高濃度でメルトブレンドしたマスターバッチを作製し、最終的に所望の濃度になるようにマスターバッチをドライブレンドする方法や、メルトブレンドする方法等が挙げられる。
【００１９】
ドライブレンドには、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等の各種のブレンダーが用いられ、メルトブレンドには、単軸押出機、二軸押出機、バンバリ−ミキサー、熱ロール等の各種のミキサーが用いられる。
【００２０】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）と脂肪酸アミド化合物（Ｂ）とを含有するのポリオレフィン系フィルムの成形方法としては、例えば、インフレーションフィルム成形法、Ｔダイキャストフィルム成形法、カレンダー成形法、プレス成形法等が挙げられ、好ましくは、インフレーションフィルム成形法またはＴダイキャストフィルム成形法である。
【００２１】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）と脂肪酸アミド化合物（Ｂ）とを含有するポリオレフィン系フィルムは、単層フィルムでもよく、多層フィルムでもよい。多層フィルムの成形方法としては、例えば、共押出法、押出コーティング法（押出ラミネート法ともいう。）等が挙げられる。
【００２２】
また、本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）と脂肪酸アミド化合物（Ｂ）とを含有するポリオレフィン系フィルムが基材にラミネートされた複合フィルムでもよく、基材としては、例えば、セロハン、紙、板紙、織物、アルミニウム箔、ナイロン６やナイロン６６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、延伸ポリプロピレン等が挙げられる。そして、基材にポリオレフィン系フィルムをラミネートする方法としては、例えば、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラミネート法、ホットメルトラミネート法等が挙げられる。
【００２３】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）と脂肪酸アミド化合物（Ｂ）とを含有するポリオレフィン系フィルムの厚みは、通常２０〜２００μｍであり、好ましくは３０〜１００μｍであり、より好ましくは４０〜８０μｍである。
【００２４】
本発明のポリオレフィン系フィルムの製造方法は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と脂肪酸アミド化合物（Ｂ）とを含有するポリオレフィン系フィルムの表面にコロナ放電処理を施した後、炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エーテル類またはエステル類から選ばれ、沸点が２０〜１５０℃である有機溶剤（Ｃ）によって、前記フィルムの表面を洗浄し、乾燥させる方法である。
【００２５】
本発明で用いられる有機溶剤（Ｃ）は、炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エーテル類またはエステル類から選ばれる少なくとも１種の有機溶剤である。前記有機溶剤の沸点は２０〜１５０℃であり、好ましくは３０〜１３０℃、より好ましくは５０〜１２０℃、さらに好ましくは６０〜８０℃である。沸点が２０℃未満の場合、有機溶剤が容易に揮発しハンドリング性が悪いことがあり、１５０℃を超えた場合、有機溶剤が揮発し難く乾燥に長い時間を要することがある。
【００２６】
有機溶剤（Ｃ）として用いられる炭化水素類としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素や、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素が挙げられる。アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。ケトン類としては、例えば、アセトン、エチルメチルケトン、ジエチルケトン等が挙げられる。エーテル類としては、例えば、ジエチルエーテル、エチルプロピルエーテル、ジプロピルエーテル、フラン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。エステル類としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ビニル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等が挙げられる。
有機溶剤（Ｃ）としては、上記の有機溶剤を単独で用いても良く、少なくとも２種類を併用しても良い。好ましくは、ヘキサン、トルエン、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、酢酸エチルである。
【００２７】
本発明のポリオレフィン系フィルムの製造において、フィルムの表面に施されるコロナ放電処理は、公知の方法で施され、一般にポリオレフィン系フィルムの表面濡れ張力が３１〜５５ｄｙｎｅ／ｃｍになるように放電出力が調整される。
【００２８】
コロナ放電処理が施されたポリオレフィン系フィルムの表面を有機溶剤（Ｃ）で洗浄する方法としては、例えば、有機溶剤（Ｃ）を入れたトレー等の容器中にフィルムの片面あるいは両面を浸漬して取り出す方法や、少なくとも１本の布製ロールまたは布を巻きつけたロールに有機溶剤（Ｃ）を含浸させ、前記のロールをコロナ放電処理が施されたポリオレフィン系フィルムの表面に接触させ、有機溶剤（Ｃ）を拭き取る方法等が挙げられる。有機溶剤（Ｃ）での洗浄は、ポリオレフィン系フィルムの成形時に、コロナ放電処理を施した後、インラインで連続的に行っても良い。また、コロナ放電処理を施したポリオレフィン系フィルムからなる製品や、表面印刷されたポリオレフィン系フィルムからなる製品を、オフラインで洗浄しても良い。
【００２９】
コロナ放電処理が施されたポリオレフィン系フィルムの表面を有機溶剤（Ｃ）で洗浄する部分としては、フィルム全面でも良く、また、ヒートシールを行う部分のみでも良い。
【００３０】
有機溶剤（Ｃ）で洗浄したポリオレフィン系フィルムの表面を乾燥する方法としては、例えば、加熱した乾燥オーブン中にポリオレフィン系フィルムを連続的に通す方法や、乾燥空気をポリオレフィン系フィルムの表面に当てる方法等挙げられる。
【００３１】
本発明のポリオレフィン系フィルムには、必要に応じて、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、顔料、帯電防止剤、加工性改良剤等の添加剤を添加してもよい。これらの添加剤は単独で用いてもよく、併用してもよい。酸化防止剤としては２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のフェノール系酸化防止剤や、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン等のホスファイト系酸化防止剤が挙げられる。
【００３２】
アンチブロッキング剤としては無機系アンチブロッキング剤、有機系アンチブロッキング剤が挙げられ、無機系アンチブロッキング剤としては、例えば、シリカ、珪藻土、タルク、アルミノ珪酸塩、カオリン、ハイドロタルサイト、炭化カルシウム等が挙げられ、有機系アンチブロッキング剤としては、例えば、エポスタ−ＭＡ（株式会社日本触媒製）等が挙げられる。
【００３３】
顔料としては、例えば、白色顔料、カーボンブラック等が挙げられる。帯電防止剤としては、例えば、炭素数８〜２２の脂肪酸のグリセリンエステルやソルビタン酸エステル、炭素数８〜２２の脂肪酸のアルキルジアルカノールアミド、ポリエチレングリコールエステル、アルキルジエタノールアミン等が挙げられる。加工性改良剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩やフッ素系加工助剤等が挙げられる。
【００３４】
本発明のポリオレフィン系フィルムからなる製品は、コロナ放電処理が施された後、有機溶剤（Ｃ）によって洗浄された本発明のポリオレフィン系フィルムの表面をヒートシールして得られる製品である。
【００３５】
【実施例】
次に、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【００３６】
フィルムの評価は、次の方法に従って行なった。
（１）濡れ張力（単位：ｄｙｎｅ／ｃｍ）
ＪＩＳ Ｋ６７６８−１９７７に従って測定した。和光純薬製ぬれ指数標準液（３１〜５４ｄｙｎｅ／ｃｍ）をポリオレフィンフィルムのコロナ放電処理面に塗布し、２秒後の液膜の状態を観察し、濡れている場合は濡れ指数の低い標準液、濡れていない場合は濡れ指数の高い標準液を用い、最終的に濡れ始める標準液の濡れ指数を濡れ張力として表した。
【００３７】
（２）ヒートシール強度
テスター産業（株）製のヒートシーラーを用いて、幅１５ｍｍ、長さ６０ｍｍのサンプルフィルム２枚を、コロナ放電処理を施した表面同士を重ね合わせ、先端部分を幅１０ｍｍのヒートシールバーにより所定の温度でヒートシールを行った。ヒートシールしたフィルムサンプルを引張試験機を用いて２００ｍ／ｍｉｎの引張速度で剥離させた。
【００３８】
（３）滑り性（動摩擦係数、単位：μｋ）
ＡＳＴＭ Ｄ−１８９４に従って、動摩擦係数（μｋ）を測定した。
【００３９】
実施例１〜８
（Ａ）成分としてエボリューＳＰ２５２０（日本エボリュー（株）製造、メタロセン触媒により製造されたエチレン・ヘキセン−１共重合体、ＭＦＲ＝２ｇ／１０分、密度＝９２５Ｋｇ／ｍ３）９３重量部と、平均粒径が５μｍである合成アルミノシリケートを１０重量％の濃度で含有するマスターバッチ２重量部と、表１に示した（Ｂ）成分を４重量％の濃度で含有するマスターバッチ５重量部とを、合計１００重量部となるようタンブルミキサーで混合した。
得られた前記の混合物を、コロナ放電処理設備を備えた５０ｍｍφ押出機、ダイ１２５ｍｍφ、リップ開度２．０ｍｍのインフレーション成形機によって、加工温度１７０℃、押出量２５ｋｇ／ｈｒ、ブロー比１．８の条件で、厚み５０μｍのコロナ放電処理が施されたフィルムを成形した。コロナ放電処理の出力は、インフレーションフィルム成形直後の表面の濡れ張力が５４ｄｙｎｅ／ｃｍとなるように調整した。
得られたフィルムを２３℃、５０％相対湿度の環境下で２４時間状態調整を行い、フィルム表面の濡れ張力、ヒートシール性、滑り性を測定した。その結果を表１に示した。
【００４０】
次に、コロナ放電処理が施された上記フィルムの面を、表１に示した有機溶剤（Ｃ）を含浸させた布で５回擦って洗浄し、１０分間放置して表面の有機溶剤（Ｃ）を自然乾燥させて、フィルムを得た。得られたフィルムの濡れ張力とヒートシール強度を測定した。その結果を表２に示した。
【００４１】
比較例１〜３
実施例１〜８において、有機溶剤（Ｃ）による洗浄を施さなかった以外は、実施例１〜８と同様の方法でフィルムを得た。得られたフィルムの濡れ張力とヒートシール強度を測定し、その結果を表３に示した。
【００４２】
参考例１〜３
実施例１〜８において、コロナ放電処理および有機溶剤（Ｃ）による洗浄を施さなかった以外は、実施例１〜８と同様の方法でフィルムを得た。得られたフィルムの濡れ張力とヒートシール強度を測定し、その結果を表４に示した。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
【表３】
【００４６】
【表４】
【００４７】
本発明の要件を満足するオレフィン系フィルムである実施例は、コロナ放電処理が施された表面のヒートシール強度が改良され、かつ、ヒートシールがより低温で可能であることが分かる。
これに対して、本発明の要件である有機溶剤（Ｃ）による洗浄が施されなかったオレフィン系フィルムである比較例１〜３は、コロナ放電処理が施された表面のヒートシール強度、および、ヒートシール性が不充分であることが分かる。
【００４８】
【発明の効果】
以上、詳述したとおり、本発明によれば、脂肪酸アミドを含有し、コロナ放電処理が施されたフィルムにおけるヒートシール性の低下およびコロナ処理度（表面の濡れ張力）の低下が少ないポリオレフィン系フィルムおよびその製品を得ることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオレフィン系フィルムおよびその製品に関するものである。さらに詳しくは、脂肪酸アミドを含有し、コロナ放電処理が施されたフィルムにおけるヒートシール性の低下およびコロナ処理度（表面の濡れ張力）の低下が少ないポリオレフィン系フィルムおよびその製品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリオレフィン系フィルムは、比較的低い温度で溶融し、固着する物性、すなわち、ヒートシール性が良好であるため、様々な包装袋として利用されている。そして、ポリオレフィン系フィルムの表面に印刷を行う場合や、接着剤を用いてポリオレフィン系フィルムを、ポリアミドやポリエステルなどの基材フィルムに貼合する場合は、一般に、ポリオレフィン系フィルムの表面にコロナ放電処理が施される。また、ポリオレフィン系フィルムには、一般に、フィルムに滑り性を付与し、ハンドリング性を向上させるために、滑剤である脂肪酸アミド化合物が添加されている。
【０００３】
例えば、特開平８−７３５３１号公報には、低温ヒートシール性を有し、そのシール性が印刷向上のために行なうコロナ処理により悪化することが殆んどない積層フィルム用プロピレン系ランダム共重合体が記載されており、滑剤を配合できることも記載されている。また、特開平１０−１３８４２１号公報には、コロナ処理を施しても保護層より内側の熱融着層は殆んど影響を受けず、優れた溶断シール強度を発揮するポリプロピレン系複合フィルムが記載されている。
【０００４】
しかし、上記のように滑剤が添加され、コロナ放電処理が施されたポリオレフィン系フィルムにおいて、コロナ放電処理が施された表面をヒートシールした場合、ヒートシール性およびコロナ処理度（表面の濡れ張力）が低下することがあり、脂肪酸アミドを含有し、コロナ放電処理が施されたポリオレフィン系フィルムにおけるヒートシール性およびコロナ処理度（表面の濡れ張力）の改善が要望されていた。
【０００５】
【特許文献１】
特開平８−７３５３１号公報
【特許文献２】
特開平１０−１３８４２１号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、脂肪酸アミドを含有し、コロナ放電処理が施されたフィルムにおけるヒートシール性の低下およびコロナ処理度（表面の濡れ張力）の低下が少ないポリオレフィン系フィルムおよびその製品を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、かかる実情に鑑み、鋭意検討の結果、本発明が上記課題を解決することを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部と、脂肪酸アミド化合物（Ｂ）０．００１〜１重量部とを含有するポリオレフィン系フィルムであって、前記フィルムの表面にコロナ放電処理を施した後、炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エーテル類またはエステル類から選ばれ、沸点が２０〜１５０℃である少なくとも１種の有機溶剤（Ｃ）によって、前記フィルムの表面を洗浄し、乾燥して得られるポリオレフィン系フィルムに係るものである。
また、本発明は、
上記のポリオレフィン系フィルムからなる製品であって、コロナ放電処理が施された後、有機溶剤（Ｃ）によって洗浄された前記フィルムの表面をヒートシールして得られる製品に係るものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）としては、イオン重合法またはラジカル重合法によって得られるオレフィンの単独重合体や共重合体が挙げられる。
単独重合体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチル−ペンテン−１等が挙げられる。
【０００９】
共重合体としては、エチレン系共重合体やプロピレン系共重合体が挙げられ、エチレン系共重合体としては、エチレン・α−オレフィン共重合体が挙げられ、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、エチレン−デセン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体等が挙げられる。また、エチレンとアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸およびそのエステル化物や酸無水物との共重合体や、エチレンと酢酸ビニル等のビニルエステル類との共重合体等が挙げられる。
【００１０】
プロピレン系共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−４−メチルペンテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体等が挙げられる。
【００１１】
また、α−オレフィンと共に共役ジエンや非共役ジエンの様な多不飽和化合物との共重合体も含まれる。
好ましくはエチレン・α−オレフィン共重合体であり、より好ましくはエチレン−ヘキセン−１共重合体である。これらのポリオレフィン系樹脂は、単独で用いても良く、少なくとも二種を併用しても良い。
【００１２】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）の密度は、通常８８０〜９７０Ｋｇ／ｍ３であり、フィルムの粘着性、ハンドリング性や衝撃強度の観点から、好ましくは、８９０〜９４０Ｋｇ／ｍ３である。
【００１３】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）の１９０℃で測定されるメルトフローレートは、通常０．１〜５０ｇ／１０分であり、フィルムの成形性や強度の観点から、好ましくは、０．２〜２０ｇ／１０分である。
【００１４】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）の製造方法は、公知のラジカル重合触媒やイオン重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。公知の触媒としては、例えば、過酸化物触媒、チグラー−ナッタ系触媒、メタロセン系触媒等が挙げられ、公知の重合方法としては、例えば、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、高圧ラジカル重合法、気相重合法等が挙げられる。好ましくは、メタロセン系触媒を用いて、気相重合法によって製造する方法である。
【００１５】
本発明で用いられる脂肪酸アミド化合物（Ｂ）としては、例えば、飽和脂肪酸アミド、不飽和脂肪酸アミド、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスアミド等が挙げられる。これらのアミド化合物は単独で用いても良く、少なくとも二種を併用しても良い。
【００１６】
飽和脂肪酸アミドとしては、例えば、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド等が挙げられ、不飽和脂肪酸アミドとしては、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられ、飽和脂肪酸ビスアミドとしては、例えば、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド等が挙げられ、不飽和脂肪酸ビスアミドとしては、例えば、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド等が挙げられる。
好ましくは、不飽和脂肪酸アミドであり、より好ましくは、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドである。
【００１７】
本発明で用いられる脂肪酸アミド化合物（Ｂ）の配合量は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．００１〜１重量部である。好ましくは０．０１〜０．３重量部であり、より好ましくは０．０５〜０．２重量部である。配合量が０．００１重量部未満の場合、フィルムの滑り性が悪化したり、ハンドリング性が悪くなることがあり、１重量部を超えた場合、コロナ処理後のヒートシール性が悪化することがある。
【００１８】
本発明で用いられる脂肪酸アミド化合物（Ｂ）を混合する方法としては、あらかじめポリオレフィン系樹脂（Ａ）に脂肪酸アミド化合物（Ｂ）を１〜１０重量％の高濃度でメルトブレンドしたマスターバッチを作製し、最終的に所望の濃度になるようにマスターバッチをドライブレンドする方法や、メルトブレンドする方法等が挙げられる。
【００１９】
ドライブレンドには、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等の各種のブレンダーが用いられ、メルトブレンドには、単軸押出機、二軸押出機、バンバリ−ミキサー、熱ロール等の各種のミキサーが用いられる。
【００２０】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）と脂肪酸アミド化合物（Ｂ）とを含有するのポリオレフィン系フィルムの成形方法としては、例えば、インフレーションフィルム成形法、Ｔダイキャストフィルム成形法、カレンダー成形法、プレス成形法等が挙げられ、好ましくは、インフレーションフィルム成形法またはＴダイキャストフィルム成形法である。
【００２１】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）と脂肪酸アミド化合物（Ｂ）とを含有するポリオレフィン系フィルムは、単層フィルムでもよく、多層フィルムでもよい。多層フィルムの成形方法としては、例えば、共押出法、押出コーティング法（押出ラミネート法ともいう。）等が挙げられる。
【００２２】
また、本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）と脂肪酸アミド化合物（Ｂ）とを含有するポリオレフィン系フィルムが基材にラミネートされた複合フィルムでもよく、基材としては、例えば、セロハン、紙、板紙、織物、アルミニウム箔、ナイロン６やナイロン６６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、延伸ポリプロピレン等が挙げられる。そして、基材にポリオレフィン系フィルムをラミネートする方法としては、例えば、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラミネート法、ホットメルトラミネート法等が挙げられる。
【００２３】
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）と脂肪酸アミド化合物（Ｂ）とを含有するポリオレフィン系フィルムの厚みは、通常２０〜２００μｍであり、好ましくは３０〜１００μｍであり、より好ましくは４０〜８０μｍである。
【００２４】
本発明のポリオレフィン系フィルムの製造方法は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と脂肪酸アミド化合物（Ｂ）とを含有するポリオレフィン系フィルムの表面にコロナ放電処理を施した後、炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エーテル類またはエステル類から選ばれ、沸点が２０〜１５０℃である有機溶剤（Ｃ）によって、前記フィルムの表面を洗浄し、乾燥させる方法である。
【００２５】
本発明で用いられる有機溶剤（Ｃ）は、炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エーテル類またはエステル類から選ばれる少なくとも１種の有機溶剤である。前記有機溶剤の沸点は２０〜１５０℃であり、好ましくは３０〜１３０℃、より好ましくは５０〜１２０℃、さらに好ましくは６０〜８０℃である。沸点が２０℃未満の場合、有機溶剤が容易に揮発しハンドリング性が悪いことがあり、１５０℃を超えた場合、有機溶剤が揮発し難く乾燥に長い時間を要することがある。
【００２６】
有機溶剤（Ｃ）として用いられる炭化水素類としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素や、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素が挙げられる。アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。ケトン類としては、例えば、アセトン、エチルメチルケトン、ジエチルケトン等が挙げられる。エーテル類としては、例えば、ジエチルエーテル、エチルプロピルエーテル、ジプロピルエーテル、フラン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。エステル類としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ビニル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等が挙げられる。
有機溶剤（Ｃ）としては、上記の有機溶剤を単独で用いても良く、少なくとも２種類を併用しても良い。好ましくは、ヘキサン、トルエン、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、酢酸エチルである。
【００２７】
本発明のポリオレフィン系フィルムの製造において、フィルムの表面に施されるコロナ放電処理は、公知の方法で施され、一般にポリオレフィン系フィルムの表面濡れ張力が３１〜５５ｄｙｎｅ／ｃｍになるように放電出力が調整される。
【００２８】
コロナ放電処理が施されたポリオレフィン系フィルムの表面を有機溶剤（Ｃ）で洗浄する方法としては、例えば、有機溶剤（Ｃ）を入れたトレー等の容器中にフィルムの片面あるいは両面を浸漬して取り出す方法や、少なくとも１本の布製ロールまたは布を巻きつけたロールに有機溶剤（Ｃ）を含浸させ、前記のロールをコロナ放電処理が施されたポリオレフィン系フィルムの表面に接触させ、有機溶剤（Ｃ）を拭き取る方法等が挙げられる。有機溶剤（Ｃ）での洗浄は、ポリオレフィン系フィルムの成形時に、コロナ放電処理を施した後、インラインで連続的に行っても良い。また、コロナ放電処理を施したポリオレフィン系フィルムからなる製品や、表面印刷されたポリオレフィン系フィルムからなる製品を、オフラインで洗浄しても良い。
【００２９】
コロナ放電処理が施されたポリオレフィン系フィルムの表面を有機溶剤（Ｃ）で洗浄する部分としては、フィルム全面でも良く、また、ヒートシールを行う部分のみでも良い。
【００３０】
有機溶剤（Ｃ）で洗浄したポリオレフィン系フィルムの表面を乾燥する方法としては、例えば、加熱した乾燥オーブン中にポリオレフィン系フィルムを連続的に通す方法や、乾燥空気をポリオレフィン系フィルムの表面に当てる方法等挙げられる。
【００３１】
本発明のポリオレフィン系フィルムには、必要に応じて、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、顔料、帯電防止剤、加工性改良剤等の添加剤を添加してもよい。これらの添加剤は単独で用いてもよく、併用してもよい。酸化防止剤としては２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のフェノール系酸化防止剤や、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン等のホスファイト系酸化防止剤が挙げられる。
【００３２】
アンチブロッキング剤としては無機系アンチブロッキング剤、有機系アンチブロッキング剤が挙げられ、無機系アンチブロッキング剤としては、例えば、シリカ、珪藻土、タルク、アルミノ珪酸塩、カオリン、ハイドロタルサイト、炭化カルシウム等が挙げられ、有機系アンチブロッキング剤としては、例えば、エポスタ−ＭＡ（株式会社日本触媒製）等が挙げられる。
【００３３】
顔料としては、例えば、白色顔料、カーボンブラック等が挙げられる。帯電防止剤としては、例えば、炭素数８〜２２の脂肪酸のグリセリンエステルやソルビタン酸エステル、炭素数８〜２２の脂肪酸のアルキルジアルカノールアミド、ポリエチレングリコールエステル、アルキルジエタノールアミン等が挙げられる。加工性改良剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩やフッ素系加工助剤等が挙げられる。
【００３４】
本発明のポリオレフィン系フィルムからなる製品は、コロナ放電処理が施された後、有機溶剤（Ｃ）によって洗浄された本発明のポリオレフィン系フィルムの表面をヒートシールして得られる製品である。
【００３５】
【実施例】
次に、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【００３６】
フィルムの評価は、次の方法に従って行なった。
（１）濡れ張力（単位：ｄｙｎｅ／ｃｍ）
ＪＩＳ Ｋ６７６８−１９７７に従って測定した。和光純薬製ぬれ指数標準液（３１〜５４ｄｙｎｅ／ｃｍ）をポリオレフィンフィルムのコロナ放電処理面に塗布し、２秒後の液膜の状態を観察し、濡れている場合は濡れ指数の低い標準液、濡れていない場合は濡れ指数の高い標準液を用い、最終的に濡れ始める標準液の濡れ指数を濡れ張力として表した。
【００３７】
（２）ヒートシール強度
テスター産業（株）製のヒートシーラーを用いて、幅１５ｍｍ、長さ６０ｍｍのサンプルフィルム２枚を、コロナ放電処理を施した表面同士を重ね合わせ、先端部分を幅１０ｍｍのヒートシールバーにより所定の温度でヒートシールを行った。ヒートシールしたフィルムサンプルを引張試験機を用いて２００ｍ／ｍｉｎの引張速度で剥離させた。
【００３８】
（３）滑り性（動摩擦係数、単位：μｋ）
ＡＳＴＭ Ｄ−１８９４に従って、動摩擦係数（μｋ）を測定した。
【００３９】
実施例１〜８
（Ａ）成分としてエボリューＳＰ２５２０（日本エボリュー（株）製造、メタロセン触媒により製造されたエチレン・ヘキセン−１共重合体、ＭＦＲ＝２ｇ／１０分、密度＝９２５Ｋｇ／ｍ３）９３重量部と、平均粒径が５μｍである合成アルミノシリケートを１０重量％の濃度で含有するマスターバッチ２重量部と、表１に示した（Ｂ）成分を４重量％の濃度で含有するマスターバッチ５重量部とを、合計１００重量部となるようタンブルミキサーで混合した。
得られた前記の混合物を、コロナ放電処理設備を備えた５０ｍｍφ押出機、ダイ１２５ｍｍφ、リップ開度２．０ｍｍのインフレーション成形機によって、加工温度１７０℃、押出量２５ｋｇ／ｈｒ、ブロー比１．８の条件で、厚み５０μｍのコロナ放電処理が施されたフィルムを成形した。コロナ放電処理の出力は、インフレーションフィルム成形直後の表面の濡れ張力が５４ｄｙｎｅ／ｃｍとなるように調整した。
得られたフィルムを２３℃、５０％相対湿度の環境下で２４時間状態調整を行い、フィルム表面の濡れ張力、ヒートシール性、滑り性を測定した。その結果を表１に示した。
【００４０】
次に、コロナ放電処理が施された上記フィルムの面を、表１に示した有機溶剤（Ｃ）を含浸させた布で５回擦って洗浄し、１０分間放置して表面の有機溶剤（Ｃ）を自然乾燥させて、フィルムを得た。得られたフィルムの濡れ張力とヒートシール強度を測定した。その結果を表２に示した。
【００４１】
比較例１〜３
実施例１〜８において、有機溶剤（Ｃ）による洗浄を施さなかった以外は、実施例１〜８と同様の方法でフィルムを得た。得られたフィルムの濡れ張力とヒートシール強度を測定し、その結果を表３に示した。
【００４２】
参考例１〜３
実施例１〜８において、コロナ放電処理および有機溶剤（Ｃ）による洗浄を施さなかった以外は、実施例１〜８と同様の方法でフィルムを得た。得られたフィルムの濡れ張力とヒートシール強度を測定し、その結果を表４に示した。
【００４３】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
本発明の要件を満足するオレフィン系フィルムである実施例は、コロナ放電処理が施された表面のヒートシール強度が改良され、かつ、ヒートシールがより低温で可能であることが分かる。
これに対して、本発明の要件である有機溶剤（Ｃ）による洗浄が施されなかったオレフィン系フィルムである比較例１〜３は、コロナ放電処理が施された表面のヒートシール強度、および、ヒートシール性が不充分であることが分かる。
【００４８】
【発明の効果】
以上、詳述したとおり、本発明によれば、脂肪酸アミドを含有し、コロナ放電処理が施されたフィルムにおけるヒートシール性の低下およびコロナ処理度（表面の濡れ張力）の低下が少ないポリオレフィン系フィルムおよびその製品を得ることができる。
Claims (5)
- ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部と、脂肪酸アミド化合物（Ｂ）０．００１〜１重量部とを含有するポリオレフィン系フィルムであって、前記フィルムの表面にコロナ放電処理を施した後、炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エーテル類またはエステル類から選ばれ、沸点が２０〜１５０℃である少なくとも１種の有機溶剤（Ｃ）によって、前記フィルムの表面を洗浄し、乾燥して得られることを特徴とするポリオレフィン系フィルム。
- 脂肪酸アミド化合物（Ｂ）が不飽和脂肪酸アミドであることを特徴とする請求項１記載のポリオレフィン系フィルム。
- 有機溶剤（Ｃ）が炭化水素類、ケトン類またはエーテル類から選ばれた有機溶剤であることを特徴とする請求項１記載のポリオレフィン系フィルム。
- 有機溶剤（Ｃ）の沸点が５０〜１２０℃であることを特徴とする請求項１記載のポリオレフィン系フィルム。
- 請求項１〜４のいずれかに記載のポリオレフィン系フィルムからなる製品であって、コロナ放電処理が施された後、有機溶剤（Ｃ）によって洗浄された前記フィルムの表面をヒートシールして得られることを特徴とする製品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003014545A JP4254251B2 (ja) | 2003-01-23 | 2003-01-23 | ポリオレフィン系フィルムおよびそれからなる製品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003014545A JP4254251B2 (ja) | 2003-01-23 | 2003-01-23 | ポリオレフィン系フィルムおよびそれからなる製品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004224914A true JP2004224914A (ja) | 2004-08-12 |
| JP4254251B2 JP4254251B2 (ja) | 2009-04-15 |
Family
ID=32902565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003014545A Expired - Fee Related JP4254251B2 (ja) | 2003-01-23 | 2003-01-23 | ポリオレフィン系フィルムおよびそれからなる製品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4254251B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015114455A (ja) * | 2013-12-11 | 2015-06-22 | 住友化学株式会社 | 表面改質されたシクロオレフィン系樹脂フィルムの製造方法及び偏光板の製造方法 |
| WO2017086064A1 (ja) * | 2015-11-18 | 2017-05-26 | 東洋製罐株式会社 | 改質表面層を有するポリオレフィンフィルム及びそれを用いた積層体 |
| JP2017095165A (ja) * | 2015-11-27 | 2017-06-01 | 東洋製罐株式会社 | 包装体 |
| JP2017095684A (ja) * | 2015-11-18 | 2017-06-01 | 東洋製罐株式会社 | 改質表面層を有するポリオレフィンフィルム及びそれを用いた積層体 |
| WO2019093380A1 (ja) * | 2017-11-10 | 2019-05-16 | 横浜ゴム株式会社 | 積層体の製造方法 |
| WO2019093361A1 (ja) * | 2017-11-10 | 2019-05-16 | 横浜ゴム株式会社 | 積層体の製造方法 |
-
2003
- 2003-01-23 JP JP2003014545A patent/JP4254251B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015114455A (ja) * | 2013-12-11 | 2015-06-22 | 住友化学株式会社 | 表面改質されたシクロオレフィン系樹脂フィルムの製造方法及び偏光板の製造方法 |
| WO2017086064A1 (ja) * | 2015-11-18 | 2017-05-26 | 東洋製罐株式会社 | 改質表面層を有するポリオレフィンフィルム及びそれを用いた積層体 |
| JP2017095684A (ja) * | 2015-11-18 | 2017-06-01 | 東洋製罐株式会社 | 改質表面層を有するポリオレフィンフィルム及びそれを用いた積層体 |
| JP2017095165A (ja) * | 2015-11-27 | 2017-06-01 | 東洋製罐株式会社 | 包装体 |
| WO2019093380A1 (ja) * | 2017-11-10 | 2019-05-16 | 横浜ゴム株式会社 | 積層体の製造方法 |
| WO2019093361A1 (ja) * | 2017-11-10 | 2019-05-16 | 横浜ゴム株式会社 | 積層体の製造方法 |
| JP2019084521A (ja) * | 2017-11-10 | 2019-06-06 | 横浜ゴム株式会社 | 積層体の製造方法 |
| JP2019084520A (ja) * | 2017-11-10 | 2019-06-06 | 横浜ゴム株式会社 | 積層体の製造方法 |
| JP7012511B2 (ja) | 2017-11-10 | 2022-01-28 | シーカ・ハマタイト株式会社 | 積層体の製造方法 |
| JP7053223B2 (ja) | 2017-11-10 | 2022-04-12 | シーカ・ハマタイト株式会社 | 積層体の製造方法 |
| US11504960B2 (en) | 2017-11-10 | 2022-11-22 | Sika Hamatite Co., Ltd. | Method for producing laminate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4254251B2 (ja) | 2009-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6300257B1 (en) | Extrusion-coated nonwoven sheeting | |
| US5750600A (en) | Nonflammable olefin thermoplastic elastomer composition for use in skins of interior automotive trim and laminate sheet made therefrom | |
| JP6459826B2 (ja) | 熱成形用ポリプロピレン系樹脂積層体およびその成形体 | |
| WO2021049182A1 (ja) | 積層フィルム、及びその製造方法 | |
| JP4254251B2 (ja) | ポリオレフィン系フィルムおよびそれからなる製品 | |
| JPH0892428A (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| JP4453432B2 (ja) | 二軸延伸多層ポリプロピレンフィルム | |
| JP2014124797A (ja) | 発泡積層体の製造方法及びその発泡積層体 | |
| JP3733189B2 (ja) | 自動車内装材表皮用難燃性オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物、及びそれを用いた積層シート | |
| KR0165147B1 (ko) | 고주파로 밀봉 가능한 열가소성 필름 | |
| JP5068165B2 (ja) | 合成樹脂発泡体材料およびそれの用途 | |
| KR20160114603A (ko) | 폴리올레핀계 비연신 다층 필름 | |
| JP2009061705A (ja) | ポリプロピレン系樹脂積層無延伸フィルムの製造方法 | |
| JP3738489B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物及びフィルム | |
| JPS6147167B2 (ja) | ||
| JP5168885B2 (ja) | フィルムの製造方法およびフィルム | |
| WO2005075557A1 (en) | High-frequency-weldable polymer mixture and processes for using the same | |
| JPH01310764A (ja) | 静電吹付塗装で使用するための帯電防止導電性マスキングフィルム | |
| JP4538123B2 (ja) | プロピレン重合体シート熱成形品 | |
| JP2001081255A (ja) | カレンダー成形用ポリオレフィン系樹脂組成物およびこの成形物 | |
| JP4186419B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂組成物、二軸延伸フィルムおよび包装材 | |
| JP3652960B2 (ja) | 自動車フロアマット用非ハロゲンポリマー積層物 | |
| AU2015341089B2 (en) | Transparent polyolefin film | |
| JP3545132B2 (ja) | 耐ピンホール性と滑り性とに優れたポリアミドフィルム | |
| JP3193964B2 (ja) | 粘着性積層フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20051024 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20080125 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20080129 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20080129 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20080512 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090106 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Effective date: 20090119 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120206 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120206 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120206 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130206 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 4 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130206 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140206 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |