JP2001081255A

JP2001081255A - カレンダー成形用ポリオレフィン系樹脂組成物およびこの成形物

Info

Publication number: JP2001081255A
Application number: JP26384199A
Authority: JP
Inventors: Takaya Sakaguchi; 隆哉坂口; Yoshiyuki Sakuta; 良幸作田
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1999-09-17
Filing date: 1999-09-17
Publication date: 2001-03-27

Abstract

(57)【要約】【課題】カレンダーロールからの離型性が
良く、かつ、表面平滑性に優れ、厚みムラの少ないフィ
ルム、シートなどのカレンダー成形物の製造に適したカ
レンダー成形用ポリオレフィン系樹脂組成物およびこの
組成物より成形した成形物の提供を目的とする。【解決手段】（Ａ）プロピレン５０〜１００
重量％とプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフ
ィン５０〜０重量％との共重合体で、沸騰ｎ−ヘプタン
不溶分の量が６０重量％以下である非晶性ポリオレフィ
ン１００重量部、（Ｂ）熱可塑性エラストマー１００〜
３００重量部及び、（Ｃ）ポリプロピレン１０〜１００
重量部とを含むことを特徴とするカレンダー成形用ポリ
オレフィン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はカレンダー成形に適
したポリオレフィン系樹脂組成物に関する。さらに詳し
くは、特定の非晶性ポリオレフィン、熱可塑性エラスト
マー及び結晶性ポリプロピレンを含有し、カレンダーロ
ールからの離型性が良く、カレンダー成形物の表面平滑
性に優れ、厚みむらの少ないカレンダー成形性に適した
ポリオレフィン系樹脂組成物に関する。このポリオレフ
ィン系樹脂組成物はカレンダー成形により、人工レザー
や自動車用の床材、天井材などに利用される。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】カレンダー成形法は、
２本以上のロール間で圧延して、一定の厚みを有するフ
ィルムやシートを連続的に成形する方法であって、通常
の押出成形法に比べて、生産能力が大きいため、安価に
フィルムやシートを製造できる成形法である。従来、カ
レンダー成形法では、主として各種の可塑剤を含有する
ポリ塩化ビニルが使用され、レザー、シート、フィルム
などが多量に製造されていた。近年、ポリ塩化ビニル中
の可塑剤の毒性問題や廃棄物燃焼時の有毒ガス発生の問
題などから、他の材料への転換が迫られている。

【０００３】ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリ
オレフィン系材料は、ポリ塩化ビニルのような問題点が
無く、機械的強度などの実用的性質が良好なため、代替
材料として期待されている。しかしながら、ポリプロピ
レンやポリエチレンは本質的に結晶性ポリマーであり、
柔軟性が十分でない、溶融すると急激な粘度変化が起
り、カレンダー成形可能な好適条件の範囲が狭い、カレ
ンダーロールからの離型性が悪い、又、カレンダー成形
物の表面平滑性が悪い、厚みムラが生じ易いなどの問題
点があった。

【０００４】これらの問題点を解決するために数多くの
提案がされている。例えば、特開平６−２５４３９号公
報では、結晶性プロピレン系樹脂、エチレン系共重合
体、及び無定形エチレン−プロピレン共重合体からなる
組成物が開示されている。

【０００５】特開平８−６７７７８号公報には、カレン
ダー成形性に適した材料として、広い分子量を有するポ
リプロピレンのブレンド物が開示されている。又、特開
昭５３−１１９９４６号公報には、プロピレンとエチレ
ンとのランダム共重合体及びプロピレンとエチレンとの
ブロック共重合体の組成物を使用したカレンダー成形法
が開示されている。

【０００６】カレンダーロールからの離型性を改善する
方法として、特開平８−３１９３８２号公報では、ポリ
プロピレン樹脂組成物と脂肪族モノカルボン酸の金属塩
とからなる組成物が開示されている。

【０００７】本発明は、カレンダーロールからの離型性
が良く、かつ、表面平滑性に優れ、厚みムラの少ないフ
ィルム、シートなどのカレンダー成形物の製造に適した
カレンダー成形用ポリオレフィン系樹脂組成物およびこ
の組成物より成形した成形物の提供を目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有するポリオレフィン系樹脂組成物を開発
すべく研究した結果、特定の性質を有する非晶性ポリオ
レフィン、熱可塑性エラストマー及びポリプロピレンを
特定の割合で組合せたポリオレフィン系樹脂組成物が、
目的に適合することを見出し、本発明に到達した。

【０００９】本発明は、（Ａ）プロピレン５０〜１００
重量％とプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフ
ィン５０〜０重量％との共重合体で、沸騰ｎ−ヘプタン
不溶分の量が６０重量％以下である非晶性ポリオレフィ
ン１００重量部、（Ｂ）熱可塑性エラストマー１００〜
３００重量部及び、（Ｃ）ポリプロピレン１０〜１００
重量部とを含むことを特徴とするカレンダー成形用ポリ
オレフィン系樹脂組成物に関する。

【００１０】さらに、本発明は、（Ａ）プロピレン５０
〜１００重量％とプロピレンを除く炭素数２〜１０のα
−オレフィン５０〜０重量％との共重合体で、沸騰ｎ−
ヘプタン不溶分の量が６０重量％以下である非晶性ポリ
オレフィン１００重量部、（Ｂ）熱可塑性エラストマー
１００〜３００重量部、（Ｃ）ポリプロピレン１０〜１
００重量部及び、（Ｄ）一般式（１）で表されるアルキ
ルアシッドホスフェート０．０５〜８重量部とを含むこ
とを特徴とするカレンダー成形用ポリオレフィン系樹脂
組成物に関する。

【化２】

【００１１】本発明は、上記の非晶性ポリオレフィン
が、プロピレン５０〜１００重量％とエチレン５０〜０
重量％との共重合体であることを特徴とするカレンダー
成形用ポリオレフィン系樹脂組成物に関する。

【００１２】本発明は、上記カレンダー成形用ポリオレ
フィン系樹脂組成物からカレンダー成形されるカレンダ
ー成形物に関する。

【００１３】本発明は、上記カレンダー成形物が、ロー
ル表面温度１３５〜２００℃でカレンダー成形されたカ
レンダー成形物であることを特徴とするカレンダー成形
物に関する。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明のカレンダー成形用ポリオ
レフィン系樹脂組成物は、（Ａ）プロピレン５０〜１０
０重量％とプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレ
フィン５０〜０重量％との共重合体、好ましくはプロピ
レン５５〜１００重量％とプロピレンを除く炭素数２〜
１０のα−オレフィン４５〜０重量％との共重合体、さ
らに好ましくはプロピレン６０〜１００重量％とプロピ
レンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィン４０〜０重
量％との共重合体、特に好ましくはプロピレン８０〜１
００重量％とプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オ
レフィン２０〜０重量％との共重合体で、沸騰ｎ−ヘプ
タン不溶分の量が６０重量％以下、好ましくは３０重量
％以下、さらに好ましくは２０重量％以下、特に好まし
くは１０重量％以下である非晶性ポリオレフィン１００
重量部、（Ｂ）熱可塑性エラストマー１００重量部、好
ましくは１１０重量部、さらに好ましくは１２０重量
部、特に好ましくは１５０重量部から３００重量部、好
ましくは２８０重量部、さらに好ましくは２５０重量
部、特に好ましくは２２０重量部の範囲、及び、（Ｃ）
ポリプロピレン１０重量部、好ましくは１５重量部さら
に好ましくは２０重量部、特に好ましくは２５重量部か
ら１００重量部、好ましくは９０重量部さらに好ましく
は８０重量部、特に好ましくは７５重量部の範囲とを含
むことを特徴とするカレンダー成形用ポリオレフィン系
樹脂組成物に関する。

【００１５】特に、本発明のカレンダー成形用ポリオレ
フィン系樹脂組成物は、（Ａ）プロピレン５０〜１００
重量％とプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフ
ィン５０〜０重量％との共重合体、好ましくはプロピレ
ン５５〜１００重量％とプロピレンを除く炭素数２〜１
０のα−オレフィン４５〜０重量％との共重合体、さら
に好ましくはプロピレン６０〜１００重量％とプロピレ
ンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィン４０〜０重量
％との共重合体、特に好ましくはプロピレン８０〜１０
０重量％とプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレ
フィン２０〜０重量％との共重合体で、沸騰ｎ−ヘプタ
ン不溶分の量が６０重量％以下、好ましくは３０重量％
以下、さらに好ましくは２０重量％以下、特に好ましく
は１０重量％以下である非晶性ポリオレフィン１００重
量部、（Ｂ）熱可塑性エラストマー１００重量部、好ま
しくは１１０重量部、さらに好ましくは１２０重量部、
特に好ましくは１５０重量部から３００重量部、好まし
くは２８０重量部、さらに好ましくは２５０重量部、特
に好ましくは２２０重量部の範囲、（Ｃ）ポリプロピレ
ン１０重量部、好ましくは１５重量部さらに好ましくは
２０重量部、特に好ましくは２５重量部から１００重量
部、好ましくは９０重量部さらに好ましくは８０重量
部、特に好ましくは７５重量部の範囲及び、（Ｄ）一般
式（１）、好ましくは一般式（２）、さらに好ましくは
一般式（３）で表されるアルキルアシッドホスフェート
０．０５重量部、好ましくは０．５重量部、さらに好ま
しくは１重量部、特に好ましくは３重量部から８重量
部、好ましくは７．５重量部、さらに好ましくは７重量
部、特に好ましくは６重量部の範囲とを含むことを特徴
とするカレンダー成形用ポリオレフィン系樹脂組成物が
好ましい。

【化３】

【化４】

【化５】

【００１６】カレンダー成形用ポリオレフィン系樹脂組
成物において、（Ｂ）熱可塑性エラストマーが上記範囲
より少ない場合、成形物がロールとの離型性がわるくな
る場合がある。一方、上記範囲より多い場合、カレンダ
ー成形性にはそれほど大きな影響を与えないが、得られ
るカレンダー成形物の機械的性質が悪くなる場合があ
る。

【００１７】カレンダー成形用ポリオレフィン系樹脂組
成物において、ポリプロピレンが上記範囲の場合、得ら
れるカレンダー成形物の機械的性質のバラツキが小さく
なるため好ましい。

【００１８】カレンダー成形用ポリオレフィン系樹脂組
成物において、非晶性ポリオレフィンが上記範囲より小
さい場合、機械的強度が低くなったり、カレンダー成形
で厚みムラの少ないフィルムやシートを形成することが
難しくなったりする場合があり、好ましくない。

【００１９】非晶性ポリオレフィンにおいて、沸騰ｎ−
ヘプタン不溶分の量が上記範囲より多くなると、カレン
ダー成形で製造されるフィルムやシートの柔軟性が不十
分となり易く、フィルムやシートの表面平滑性に劣るよ
うになる場合があり好ましくない。沸騰ｎ−ヘプタン不
溶分は、二重管式ソックスレー抽出器を用い、測定する
非晶性ポリオレフィンの重量に対し、５０〜２００倍量
のｎ−ヘプタンを使用して、数時間、通常、５〜２４時
間、沸騰還流させて沸騰ｎ−ヘプタンに溶解する成分を
溶解させた後、不溶分を濾過分離して、沸騰ｎ−ヘプタ
ン抽出前の試料の重量と残存した不溶分の重量との重量
比から算出される。

【００２０】（Ａ）非晶性ポリオレフィン１００重量部
に対し、アルキルアシッドホスフェートの量が上記範囲
より少ない場合、ロールからの離型性の向上が少なく、
上記範囲より多い場合、アルキルアシッドホスフェート
がブリードする場合があり、カレンダーロールを汚した
り、フィルムやシートの表面を白化させたりするため好
ましくない。

【００２１】また、市販品でほぼ同等の化学構造を有す
るアルキルアシッドホスフェートが使用でき、例えば、
旭電化工業株式会社製アデカスタブＡＸ−７１がある。

【００２２】炭素数２〜１０のα−オレフィンとは、プ
ロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンであ
り、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン
−１、４−メチルペンテン−１、４−メチルヘキセン−
１、４，４−ジメチルペンテン−１など鎖状α−オレフ
ィン、シクロペンテン、シクロヘキセンなどの環状α−
オレフィンなどを用いることが出来る。炭素数２〜１０
のα−オレフィンは一種類又は二種類以上を適宜組合せ
て用いることができる。これらα−オレフィンの中で
は、エチレンが好ましい。

【００２３】非晶性ポリオレフィンとは、プロピレン単
独重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレ
ン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン
−１共重合体、プロピレン−ヘキセン−１−オクテン−
１共重合体、プロピレン−ヘキセン−１−４−メチルペ
ンテン−１共重合体などを用いることが出来る。本発明
において非晶性ポリオレフィンとして、上記の（共）重
合体を一種又は二種以上を適宜組合せて使用することが
できる。

【００２４】特に非晶性ポリオレフィンは、プロピレン
−エチレン共重合体が好ましく、エチレン成分含有量が
０．０１〜３０重量％、さらに０．１〜２０重量％、特
に１〜２０重量％のものが好ましい。エチレン成分含有
量が上記範囲より大きくなると、機械的強度が低下する
場合がある。

【００２５】本発明で使用される非晶性ポリオレフィン
は実質的に非晶性と同様の挙動を示すポリオレフィンの
ことを言い、結晶化度は０〜３０％程度のものが好まし
く、非晶性ポリオレフィンの密度は０．８８５ｇ／ｃｍ
³以下、さらに０．８５５〜０．８８５ｇ／ｃｍ³の範囲
が好ましい。結晶化度はＪＩＳＫ７１１２の密度勾
配管法で測定した密度を基に、ポリプロピレンの１００
％結晶の密度を０．９３６ｇ／ｃｍ³、１００％非晶の
密度を０．８５５ｇ／ｃｍ³として計算された値であ
る。密度測定に使用される試料は、非晶性ポリオレフィ
ンのペレットをテフロンコートした金属板の間に挟み、
１９０℃で加熱圧縮して、シート化した後、２３℃で放
冷して作成される。

【００２６】本発明で使用される非晶性ポリオレフィン
は、公知のポリオレフィンの製造法で製造することがで
きる。例えば、プロピレンと必要に応じて使用するプロ
ピレンを除く共重合成分の炭素数２〜１０のα−オレフ
ィンとからなる原料モノマーを、、例えば、塩化マグネ
シウムに担持したチタン担持型触媒とトリエチルアルミ
ニウムからなる触媒系など公知の重合触媒系を用い、水
素の存在下又は水素の不存在下に、重合させることによ
り製造される。又、市販品で、本発明と同等の組成、特
性を有する非晶性ポリオレフィンであれば、使用するこ
とができる。市販品としては、例えば、米国ハンツマン
（ＨｕｎｔｓＭａｎ）社のレクスタック（ＲＥＸＴＡ
Ｃ）や宇部興産（株）のウベタックなどがある。

【００２７】（Ｂ）成分の熱可塑性エラストマーとして
は、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体
やこの水添物であるスチレン・エチレン・ブチレン・ス
チレンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチ
レンブロック共重合体やこの水添物であるスチレン・エ
チレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体、スチ
レン・エチレンブチレン・オレフィン結晶ブロック共重
合体、オレフィン結晶・エチレンブチレン・オレフィン
結晶ブロック共重合体、エチレン・プロピレン共重合体
ゴム、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム、エ
チレン・ブテン−１共重合体ゴム、アイオノマーなどが
挙げられる。これらには有機過酸化物や硫黄などの架橋
剤で部分的に架橋させたものも含まれる。これら熱可塑
性エラストマーの中では、エチレン・プロピレン共重合
体ゴムが好ましく使用される。これら熱可塑性エラスト
マーは市販品が使用できる。

【００２８】（Ｃ）成分のポリプロピレンは、６５重量
％以上が沸騰ｎ−ヘプタン不溶性のポリプロピレン、好
ましくは７０重量％以上が沸騰ｎ−ヘプタン不溶性のポ
リプロピレン、さらに好ましくは８０重量％以上が沸騰
ｎ−ヘプタン不溶性のポリプロピレンであり、特にアイ
ソタクチック構造のポリプロピレンが好ましく、押出成
形用、射出成形用、ブロー成形用等として市販されてい
るポリプロピレンが使用できる。

【００２９】（Ｃ）成分のポリプロピレンは、プロピレ
ン単独重合体でも良く、又、プロピレンと他のα−オレ
フィンとからなるブロック共重合体又はランダム共重合
体でも良く、通常、密度０．８９０ｇ／ｃｍ³以上のも
の、２３０℃でのメルトフローレート０．１〜２０ｇ／
１０分のものが使用することができる。共重合に用いら
れるα−オレフィンとして、プロピレンを除く、炭素数
２〜１０のα−オレフィン、例えば、エチレン、ブテン
−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オ
クテン−１、ノネン−１、デセン−１、４−メチルペン
テン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチル
ペンテン−１などが挙げられる。これらのα−オレフィ
ンは一種又は二種以上を適宜組合せて使用できる。これ
らα−オレフィンの中ではエチレン、ブテン−１が好ま
しい。

【００３０】（Ｃ）成分のポリプロピレンの具体例とし
て、プロピレン単独重合体、エチレン成分を３０重量％
以下、好ましくは１〜２５重量％含有するプロピレン・
エチレンのランダム共重合体又はブロック共重合体、ブ
テン−１を２０重量％以下、好ましくは１〜２０重量％
含有するプロピレン・ブテン−１のランダム共重合体又
はブロック共重合体、プロピレン・エチレン・ブテン−
１の三元ランダム共重合体又は三元ブロック共重合体な
どが挙げられる。

【００３１】ポリプロピレンの製造は、特に制限される
ものでなく、公知のポリプロピレンの製造法で製造され
る。例えば、マグネシウム、チタン、ハロゲン原子及び
電子供与体からなる固体触媒成分、有機アルミニウム化
合物、アルコキシ基含有芳香族化合物と、必要に応じて
電子供与性化合物を加えた触媒系を用い、気相一段重合
法、スラリー一段重合法、気相多段重合法、スラリー多
段重合法などの方法で製造される。

【００３２】上記の非晶性ポリオレフィン及びポリプロ
ピレンは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸およびそれら
のエステル、酸無水物、金属塩等の誘導体、不飽和物の
アミド、アミノ化合物、グリシジルメタアクリレート、
ヒドロキシメタアクリレート等により、二軸混練機など
を用いた公知の方法で変性されたものを使用しても良
い。これら変性されたものの中では、無水マレイン酸、
無水イタコン酸により変性されたものが好適に用いられ
る。

【００３３】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に
は、必要により、本発明の特性を阻害しない範囲で、低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−α
−オレフィン共重合体、メタロセン触媒より製造された
エチレン−α−オレフィン共重合体などのポリエチレン
系樹脂を添加することができる。

【００３４】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に
は、必要により、本発明の特性を阻害しない範囲で、公
知の添加剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、分散剤、塩素補足剤、難燃剤、結
晶化核剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、防曇剤、
離型剤、顔料、有機物充填材、無機物充填材、中和剤、
滑剤、分解剤、金属不活性剤、汚染防止材、抗菌剤やそ
の他の樹脂などを発明の効果が損なわれない範囲で添加
することができる。

【００３５】これら添加剤の例を挙げると、酸化防止剤
としては２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，６−ジシクロヘキシル−４−エチルフェノー
ル、オクタデシル-3-（3,5-ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル
−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］などのフェノール
系酸化防止剤、トリオクチルホスファイト、トリストリ
デシルホスファイトなどの有機ホスファイト系酸化防止
剤、ジラウリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリ
トールテトララウリルチオプロピオネートなどの硫黄系
酸化防止剤がある。光安定剤としてはビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジン）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ートなどのヒンダードアミン系安定剤がある。紫外線吸
収剤としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどのベン
ゾフェノン系紫外線吸収剤、２，２’−メチレン−ビス
［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−
［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノー
ル］］，２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒド
ロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなど
のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などがある。

【００３６】帯電防止剤としてはポリ（オキシエチレ
ン）アルキルアミン、ポリ（オキシエチレン）アルキル
アミドなどのノニオン系帯電防止剤、第４級アンモニウ
ムクロライド、第４級アンモニウムサルフェートなどの
カチオン系帯電防止剤、アルキルスルホネート、アルキ
ルベンゼンスルホネートなどのアニオン系帯電防止剤が
ある。分散剤としてはエチレンビスオレイン酸アミド、
エチレンビスステアリン酸アミドなどのビスアミド系
分散剤、マイクロクリスタリンワックスなどのワックス
系分散剤、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸亜鉛などの有機金属塩系分散剤があ
る。

【００３７】難燃剤としてはトリクレジルホスフェー
ト、リン酸アンモニウムなどのリン酸系難燃剤、三酸化
アンチモン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、マグネシウムの炭酸塩、赤リン等が挙げられる。ブ
ロッキング防止剤としては、シリカ、天然ゼオライト、
合成ゼオライト、カオリン、タルク、シリコーン樹脂、
シリコーンゴム、溶融シリカ、メラミン樹脂、アクリル
樹脂、ハドロタルサイト系等の微粒子が挙げられる。ス
リップ剤としては、ラウリン酸アミド、オレイン酸アミ
ドなどの高級脂肪酸アミドが好適である。添加できるそ
の他の樹脂としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリエチレンワックスなどや、また、石
油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジ
ン系樹脂やこれらの水素添加誘導体などがある。

【００３８】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は公
知の方法で製造される。例えば、（Ａ）成分の非晶性ポ
リオレフィン、（Ｂ）成分の熱可塑性エラストマー、
（Ｃ）成分のポリプロピレン及び必要に応じて使用され
る各種添加成分を配合し、タンブラーブレンダー、ヘン
シェルミキサーなどで混合するか、ニーダー、バンバリ
ーミキサー、ロールなどで溶融混練造粒するか、一軸、
二軸又は多軸混練機などを使用して、溶融混練造粒によ
り製造しても良い。

【００３９】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物をカ
レンダー成形に使用されるカレンダー成形装置として
は、例えば、２本直列カレンダー、３本直列カレンダ
ー、４本直列カレンダー、Ｚ型カレンダー、逆Ｌ型カレ
ンダーなど、従来ポリ塩化ビニルなどのカレンダー成形
に使用されている公知の装置を特に制限なく用いること
ができる。

【００４０】この成形条件としては、通常、樹脂温度が
１２５℃、さらに１４０℃から２００℃、さらに１８０
℃、特に１５０℃の範囲が好ましく、ロールの表面温度
が１３５℃、さらに１４０℃、特に１５０℃から２００
℃、さらに１９０℃、特に１８０℃の範囲に設定される
ことが好ましい。ロールの表面温度が上記の範囲より低
い場合カレンダー成形が困難になる場合があり好ましく
なく、上記範囲より高い場合成形物がロールとの離型性
が悪くなる場合があり好ましくない。ロールの線速度
は、５ｍ／分、さらに７ｍ／分、特に８ｍ／分から６０
ｍ／分、さらに５０ｍ／分、特に４０ｍ／分が好まし
い。

【００４１】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
カレンダー成形により、文房具、建設資材、車両用資材
や食品、化粧品、医薬品などの包装材料に使用する各種
のフィルム、シートなどのカレンダー成形物を製造でき
る。車両用資材では、特に、自動車用の床材、天井材、
インストルメントパネル、ドアトリム、内装シートがあ
る。さらに、カレンダー成形の際、ロールに紙や布など
を送り、人工レザー、防水布や各種ラミネート製品を成
形することができる。

【００４２】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を具
体的に説明する。なお、実施例および比較例中に記載し
た特性値の測定は下記の方法で行った。

【００４３】（１）非晶性ポリオレフィン中の沸騰ｎ−
ヘプタン不溶分の測定非晶性ポリオレフィン約２ｇを乾燥した筒状ろ紙に入れ
て、その重量を測定した後、二重管式ソックスレー抽出
器にセットした。ｎ−ヘプタン１５０ｇをこのソックス
レー容器に入れ、加熱して、１０時間、沸騰還流させ、
非晶性ポリオレフィン中の溶解成分を抽出した。その
後、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の残った筒状ろ紙を取出
し、恒量になるまで減圧乾燥し、その重量を測定した。
沸騰ｎ−ヘプタン抽出前後の重量比から数式（１）によ
り沸騰ｎ−ヘプタン不溶分を算出した。

【数１】

【００４４】・カレンダー成形によるシートの作成カレンダーロールとして径６インチの２本ロールを用
い、ロール表面温度１３５〜２００℃、ロール速度１０
ｍ／分、厚さが約０．３ｍｍとなるようロール間隔を調
整し、樹脂約１００ｇを圧延加工してシートを作成し
た。カレンダーロール成形時でのロールと樹脂との離型
を目視で観察し、評価した。得られたシートの表面平滑
性を目視で観察し、評価した。得られたシートの厚みム
ラを評価した。

【００４５】・カレンダー成形及びシートの評価（１）ロールからの離型性の評価方法カレンダーロール成形時のロールと樹脂との離型を目視
で観察し、評価した。 ○：ロールへの粘着が無く、容易に離型する。 ×：成形初期から粘着性が高く、離型は困難。

【００４６】（２）表面平滑性の評価方法得られたシートの表面平滑性を目視で観察し、評価し
た。 ○：シート表面の平滑性は良好。 ×：シート表面に凹凸が認められる。

【００４７】（３）厚みムラの評価方法得られたシートの中央部から縦（成形方向）１０ｃｍ、
横３ｃｍの試験片を切出し、厚み計で任意の１０点を測
定した。測定値の上下の各２点を除外し、残った６点の
値から、（最大の厚み）／（最小の厚み）を計算し、下
記により評価した。 ○：１．０〜１．２ ×：１．２を超える

【００４８】（実施例１）プロピレン含有率９７重量％
とエチレン含有率３重量％との共重合体で、沸騰ｎ−ヘ
プタン不溶分が５．１重量％の非晶性ポリオレフィン
（宇部興産（株）製、商品名ウベタックＵＴ２２８
０、密度：０．８６ｇ／ｃｍ³）１００重量部、エチレ
ン・プロピレン共重合体ゴム（三井化学製、タフマーＰ
０６８０、１９０℃でのメルトフローレイト：０．４ｇ
／１０ｍｉｎ）１７０重量部及びポリプロピレン
（（株）グランドポリマー製、商品名Ｆ３２７Ｐ、密
度：０．９１ｇ／ｃｍ³、２３０℃でのメルトフローレ
イト：７ｇ／１０ｍｉｎ）７０重量部との樹脂成分、炭
酸カルシウム（ＢＦ３００）１０００重量部、帯電防止
剤（デノン３０７１）３．６重量部、酸化防止剤（ＡＯ
−５０）１．８重量部およびアルキルアシッドフォスフ
ェート（旭電化工業製：アデカスタブＡＸ−７１）４．
９重量部との割合で混合した混合物を、温度２００℃で
溶融混練して、径２４インチの２本ロール（カレンダー
ロール）で、ロール速度１０ｍ／分、厚さが約０．３ｍ
ｍとなるようにロール間隔を調整した装置に供給した。
樹脂組成物温度及びロール表面温度を表１に示した温度
として、シートを成形した。得られたシートのロール剥
離性、表面平滑性及び厚みムラを表１に示した。

【００４９】（実施例２）プロピレン含有率９７重量％
とエチレン含有率３重量％との共重合体で、沸騰ｎ−ヘ
プタン不溶分が５．１重量％の非晶性ポリオレフィン
（宇部興産（株）製、商品名ウベタックＵＴ２２８
０、密度：０．８６ｇ／ｃｍ³）１００重量部、エチレ
ン・プロピレン共重合体ゴム（三井化学製、タフマーＰ
０６８０、１９０℃でのメルトフローレイト０．４ｇ／
１０ｍｉｎ）２００重量部及びポリプロピレン（（株）
グランドポリマー製、商品名Ｆ３２７Ｐ、密度：０．９
１ｇ／ｃｍ³、２３０℃でのメルトフローレイト７ｇ／
１０ｍｉｎ）３３重量部との樹脂成分、炭酸カルシウム
（ＢＦ３００）１０００重量部、帯電防止剤（デノン３
０７１）３．６重量部、酸化防止剤（ＡＯ−５０）１．
８重量部およびアルキルアシッドフォスフェート（旭電
化工業製：アデカスタブＡＸ−７１）４．９重量部との
割合で混合した混合物を、温度２００℃で溶融混練し
て、径２４インチの２本ロール（カレンダーロール）
で、ロール速度１０ｍ／分、厚さが約０．３ｍｍとなる
ようにロール間隔を調整した装置に供給した。樹脂組成
物温度及びロール表面温度を表１に示した温度として、
シートを成形した。得られたシートのロール剥離性、表
面平滑性及び厚みムラを表１に示した。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【発明の効果】本発明のカレンダー成形用ポリオレフィ
ン系樹脂組成物は、カレンダー成形が可能で、表面平滑
性が優れ、厚みムラの少ないシートを得ることが出来
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F071 AA10 AA14 AA20 AC15A AH04 AH11 BB04 BC01 BC02 4F204 AA03K AA11 AB06 AB09 AG01 AH26 AK01 AR06 FA06 FB02 FN15 FQ32 4J002 BB05X BB123 BB14W BB143 BB15W BB15X BB153 BB20X BB23X BP01X BP02X BP023 EW046 FD136 GN00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）プロピレン５０〜１００重量％とプ
ロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィン５０〜
０重量％との共重合体で、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の量
が６０重量％以下である非晶性ポリオレフィン１００重
量部、（Ｂ）熱可塑性エラストマー１００〜３００重量
部及び、（Ｃ）ポリプロピレン１０〜１００重量部とを
含むことを特徴とするカレンダー成形用ポリオレフィン
系樹脂組成物。
【請求項２】（Ａ）プロピレン５０〜１００重量％とプ
ロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィン５０〜
０重量％との共重合体で、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の量
が６０重量％以下である非晶性ポリオレフィン１００重
量部、（Ｂ）熱可塑性エラストマー１００〜３００重量
部、（Ｃ）ポリプロピレン１０〜１００重量部及び、
（Ｄ）一般式（１）で表されるアルキルアシッドホスフ
ェート０．０５〜８重量部とを含むことを特徴とするカ
レンダー成形用ポリオレフィン系樹脂組成物。【化１】
【請求項３】非晶性ポリオレフィンが、プロピレン５０
〜１００重量％とエチレン５０〜０重量％との共重合体
であることを特徴とする請求項１〜２記載のカレンダー
成形用ポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項４】請求項１〜３記載のカレンダー成形用ポリ
オレフィン系樹脂組成物からカレンダー成形されるカレ
ンダー成形物。
【請求項５】カレンダー成形物が、ロール表面温度１３
５〜２００℃でカレンダー成形されたカレンダー成形物
であることを特徴とする請求項４記載のカレンダー成形
物。