KR0165147B1 - 고주파로 밀봉 가능한 열가소성 필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 필름이 1초를 초과하지 않는 고주파수 밀봉 시간을 수득하기 위해 충분한 양의 1 이상의 N,N-에틸렌비스아미드를 함유함을 특징으로 하는, 고주파수 전류에 의해 밀봉시킬 수 있는 1 이상의 에틸렌 공중합체를 함유하는 열가소성 필름에 관한 것이다.

Description

고주파로 밀봉 가능한 열가소성 필름
본 발명은 고주파 전류로 고속 밀봉 가능한 에틸렌 공중합체 기재 열가소성 필름에 관한 것이다.
포장 산업에서는, 특히 우수한 기계적 특성, 낮은 마찰 계수, 쾌적한 촉감 및 우수한 밀봉능을 갖는 열가소성 필름에 대한 요구가 증가되고 있다.
열가소성 필름의 밀봉에 대하여는, 필름의 두께가 100마이크론 이상인 경우에, 고주파 전류로 생성된 밀봉능은 열로 생성된 밀봉능보다 우수하다는 것이 인식되었다. 그러나, 고주파 전류를 사용한 밀봉 시간은 일반적으로 길고(2∼3초, 또는 그 이상), 이것은 포장 속도가 빨라지고 있는 현대 포장 산업에서는 수용할 수 없는 것이다.
현재 이 분야에서는 밀봉 시간이 1초를 초과하지 않을 것에 대하여 일치하고 있다.
국제 특허출원 WO 92-00125호에는 에틸렌/비닐아세테이트(EVA) 공중합체, EVA 및 폴리에틸렌 혼합물, EVA 및 폴리프로필렌의 혼합물, EVA, 또는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 공중합체 또는 공중합체-중합체 혼합물을 포함하는 2 이상의 열가소성 필름을 고주파 전류를 사용하여 밀봉하는 방법(이후 HF 밀봉이라 언급)을 기술하고 있다.
이러한 혼합물에, 또는 그 자체로서 EVA를 사용한 경우에, 비닐 아세테이트의 함량은 12중량% 내지 28중량%이다.
상기 국제 출원에서 기술한 방법은 하기로 구성된다.
-2 이상의 열가소성 층을 가압하고,
-이들을 서로 밀봉하기 위하여 HF 전류를 상기 가압층에 적용하고,
-상기 밀봉층을 회수하는 것.
이러한 방법은 밀봉성과 밀봉된 필름의 기계적 특성에 관한 한 완전히 만족시키긴 하지만, 밀봉속도 및 이러한 속도로 수득될 수 있는 생성물에 대하여 국제출원에는 어떠한 정보도 주어지지 않고 있다.
본 출원인 회사는 에틸렌 공중합체 기재의 2종 이상의 열가소성 필름을 HF 밀봉하는 속도에 대하여 다양하게 연구해왔다.
밀봉시간을 1초 미만 또는 1초 이하로 하기위 해, 출원인은 HF 밀봉 전극의 단위 면적당 에너지를 증가시킬 필요가 있음을 주목하였다.
하지만, 출원인은, 에너지가 높을 경우에, HF 밀봉 시간은 실제로 매우 짧지만 플래쉬가 생성되어 필름의 질이 저하되는 결과(파열, 구멍, 고얼룩도)를 초래하고, 결과적으로 도입된 에너지를 제한한다는 것을 발견하였다.
또한, 에틸렌 공중합체중의 공단량체 함량이 높으면 HF 밀봉 시간이 매우 짧게됨을 발견하였다. 불리하게도, 공단량체 함량이 높은 생성물은 지나치게 점착성이어서 압출하기 곤란하고, 이는 현대 포장기상에서는 허용불가능하다.
이제 본 출원인은 일반식[CnH2n+1-C(O)-NH-CH2]2(식중, n은 17∼21의 정수이다)의 1종 이상의 N,N'-에틸렌비스아미드 충분량을 포함하여, 1초 이하 및 바람직하게는 0.2∼0.5초의 HF 밀봉 시간을 수득함을 특징으로 하는, 고주파수 전류에 의해 밀봉가능한 1종 이상의 에틸렌 공중합체를 포함하는 열가소성 필름를 발견하였다.
본 발명에 따라 사용가능한 N,N'-에틸렌비스아미드의 예로는, N,N'-에틸렌비스스테아르아미드, N,N'-에틸렌비스올레아미드, N,N'-에틸렌비스가돌레아미드, N,N'-에틸렌비스세톨레아미드, N,N'-에틸렌비스에루크아미드 및 상술한 2종 이상의 N,N'-에틸렌비스아미드의 혼합물을 들 수 있다.
본 발명의 N,N'-에틸렌비스아미드 가운데, 이후에 EBO로 약칭되는 N,N'-에틸렌비스올레아미드가 특히 바람직하다.
본 발명의 열가소성 필름의 성분에 포함될 수 있는 에틸렌 공중합체 가운데, 특히 공단량체 함량이 공중합체 100g당 약 0.09몰 이상인 에틸렌의 극성 공중합체를 들 수 있으며, 그 예는 하기와 같다:
-에틸렌 및 예를 들어 비닐 아세테이트 또는 비닐 프로피오네이트와 같은 탄소수 2∼6의 포화 카르복실산의 1종 이상의 비닐 에스테르의 공중합체;
-예를 들어 에틸렌/메틸 아크릴레이트 공중합체 또는 에틸렌/부틸 아크릴레이트 공중합체와 같은, 에틸렌 및 알킬기가 탄소수 1∼10인 1종 이상의 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 공중합체;
-말레산 무수물 또는 글리시딜(메트)아크릴레이트 또한 함유하는 상기 공중합체;
-상기 언급된 공중합체들의 둘 이상의 혼합물.
본 발명의 필름은 또한 폴리에틸렌 또는 에틸렌과 알파올레핀의 공중합체를 함유할 수도 있다.
이들 에틸렌 공중합체중에서, 본 발명은 아주 구체적으로 비닐 아세테이트의 함량이 40중량%를 초과하지 않는, 바람직하게는 12중량% 내지 28중량%의 하나 이상의 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체를 포함하는 열가소성 필름에 관한 것이다.
에틸렌 공중합체를 기재로 한 열가소성 필름의 밀봉시간(1초 미만이거나 1초 이하)은 열가소성 필름에 대해 0.6중량%를 초과하지 않는, 바람직하게는 0.3중량% 내지 0.5중량%의 N,N'-에틸렌비스마이드를 사용함으로써 수득할 수 있다.
본 발명의 다른 형태로, 열가소성 필름은 부가적으로 지방산 일차 아미드, 실리카, 탈크 및 상기 언급된 화합물들의 둘 이상의 혼합물로 구성된 군에서 선택한 점착방지 첨가제를 포함한다.
포화 지방산의 일차 아미드의 예로는, 에루크아미드, 올레아미드, 스테아르아미드, 팔미트아미드 및 상기 언급한 화합물들의 둘 이상의 혼합물들을 들 수 있다.
이들 지방산 일차 아미드중에, 에루크아미드를 사용하는 것이 바람직하다.
이들 점착방지 첨가제는 열가소성 필름에 대해 약 2중량%를 초과하지 않는 비율내에서 사용할 수 있다.
에틸렌 공중합체를 기재로 한 열가소성 필름은 또한 하기와 같이 일반적으로 에틸렌 공중합체에 사용되는 하나 이상의 첨가제를 함유할 수 있다:
-예컨대, 금속 지방산 염(아연 스테아레이트)와 같은 미끄럼성 개선 첨가제,
-산화방지제, 예컨대 입체장애 페놀, 메르캅탄 또는 포스피트,
-치환된 벤조페논, 치환된 페닐벤조트리아졸 및 입체장애 아민과 같은 자외선 흡수제, 니켈 착물과 같은 난연제 및 산화아연 또는 산화티탄과 같은 무기 또는 유기 안료.
본 발명에 따라, 상기 언급된 포화 지방산의 일차 아미드 및 첨가제는 열가소성 필름의 밀봉 속도를 저해하지 않는 함량내에서 사용되어야 한다.
본 발명에 따른 열가소성 필름은 특히 압출공정, 브로잉 압출공정, 또는 에틸렌 공중합체내에 N,N'-에틸렌비스아미드, 임의의 점착방지제 및 다른 첨가제(들)을 분산시킬 수 있도록 해주는 어떤 수단에 의해 제조된 합성물의 캐스팅 방법에 의해 수득될 수 있다.
밀봉에 관한 양호한 재생산 가능성을 수득하기 위하여, 첨가물은 에틸렌 공중합체내에 완전히 분산되어야 한다. 첨가물의 이질적 분산은 높은 밀봉 속도에서 불량 밀봉을 초래할 수 있다.
본 발명의 열가소성 필름의 두께는 광범위하게 변할 수 있다. 두께는 통상적으로 500마이크론 이하 및 바람직하게는 50 내지 300마이크론일 수 있다.
본 발명에 따라 에틸렌 공중합체, 바람직하게는 2개의 EVA 필름 기재의 2종 이상의 열가소성 필름을 밀봉한다. 또한 본 발명은 HF에 의해 그 자체에 밀봉된 본 발명의 필름을 포함하는 포장재에 관한 것이다.
그러나, 가스 및/또는 수증기에 대한 개선된 투과성은 종종 식품 포장재에서 요구된다.
이런 성질은 통상적으로 공압출로 알려진 기술로 수득된다.
상기의 기술은 특히 원하는 특성을 각각 나타내는 2층 이상의 중합체를 공압출하는 것으로 구성된다.
또한 본 발명은 면 (i)들중의 한면에 본 발명의 필름을 1종 이상 포함하는 다층 필름이고, 상기의 면 (i)이 상호 저촉되도록 한 후 HF-밀봉시킨 포장재에 관한 것이다.
상기의 합성물의 예로서, EVA/PE/EVA 및 EVA/PP/EVA 3층 적층체 및 다층 적층체 예컨대, EVA/결합제/EVOH/결합제/EVA, EVA/결합제/PA/결합제/EVA을 언급할 수 있다(상기에서, EVA는 에틸렌/비닐아세테이트 공중합체를 나타내고, PE 및 PP는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌을 각각 나타내고 EVOH는 에틸렌/비닐 알코올 공중합체이다).
본 발명의 다른 형태로, 본 발명에 따른 하나 이상의 에틸렌 공중합체-기재층, 특별히 EVA-기재층을 포함하는 상기의 복합체는 고속으로 HF 전류에 의해 상호 밀봉시킬 수 있다. 즉, 밀봉 시간은 1초를 초과하지 않는다.
본 발명에 따른 열가소성 필름의 밀봉은 2층 이상의 열가소성 필름(또는 본 발명의 에틸렌 공중합체 기재 합성물)을 임의적으로 예비 가열된 HF 밀봉 프레스의 플레이트에 도입하고 밀봉될 필름의 두께의 함수인 압력을 가하고, 발진회로를 동조시켜 최대량의 에너지를 수득한 후, 27.12MHz의 주파수에서 전류를 압력하에서 유지시킨 층에 적용하는 것으로 구성되는 공지된 방법으로 수행될 수 있다.
상기 전류는 밀봉 시간으로 공지된 기간동안 유지되고(1초를 초과하지 않음), 이어서 회수되기 전에 밀봉된 필름을 임의로 냉각한다.
인장 강도는 수득된 필름에 대해 NFT 표준 54120에 따라 측정된다.
본 발명에 따른 필름은 매우 짧은 밀봉 시간-약 0.2초-에서도 높은 인장 강도를 갖는 장점을 제공한다.
상기 필름은 세정 생성물의 포장에 특히 사용된다.
하기의 실시예가 발명을 설명한다.
[EVA 필름의 제조]
하기 구성물로 제조된 합성물로부터 필름을 수득한다:
-EVA:24중량%의 비닐 아세테이트를 함유하고 190℃, 2.16kg 하중에서 ASTM 표준 D 1238에 의해 측정된 3g/10분의 용융 지수를 나타내는 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체,
-N,N'-에틸렌비스올레아미드(EBO)는, 상기 언급된 EVA에 6%의 EBO를 함유하는 마스터 배치의 형태로 주입되고,
-TiO2는 폴리에틸렌에 TiO270%의 비율로 마스터 배치의 형태로 주입되고,
-SiO2는 폴리에틸렌에 SiO2가 50%의 비율로 마스터 배치의 형태로 주입되고,
-에루크아미드(Eru.)는 폴리에틸렌에 에루크아미드를 5% 함유하는 마스터 배치의 형태로 주입되고,
-스테아르아미드(Ste.)는 폴리에틸렌에 5%의 스테아르아미드를 함유하는 마스터 배치의 형태로 주입된다.
EVA 과립 및 각종 구성물(마스터 배치의 형태)을 표 1에 명시된 중량 퍼센트에 따라 15분 동안 플로빈-형(Flobin-type) 혼합기로 건조 분쇄시킨다.
상기 수득된 혼합물을 88mm의 직경의 단일 스크루 및 21인 L/D 및 8개의 구멍 배열을 갖는 구멍 전이 혼합기-형 혼합 헤드가 장착된 부스 코(Buss Ko)-혼련기로 공급한다. 스크루 속도는 분당 100회전이고 압출 온도는 170∼205℃이다.
이어서, 생성물은 대개 EVA 수지용으로 사용되는 조건에 따라 캐스팅으로서 공지된 기술을 사용하여 필름 형태로 압출된다.
EVA 필름은 220마이크론의 두께를 갖는다.
[고주파 밀봉]
0.4kW, 0.8kW, 1.2kW, 1.6kW 및 2kW의 전력에 각각 대응하는 5개의 지점 및 적어도 2×105Pa의 압력이 수득될 수 있는 압축 공기 공급부를 포함하고, HF 조정용 수동 장치, 전자 타이머에 의하여 조절가능한 2kW 전력의 HF 발생기가 구비된 티몬니어 모델 M31-BS 22HF 밀봉 프레스를 이용한다.
전극 면적은 10.25cm2이다.
밀봉될 필름은 프레스의 플레이트와 전극 사이에 두고, 압력을 적용한 뒤에 수동 장치의 위치를 소정의 전력을 얻도록 선택한 후에 27.12MHz의 주파수에서 전류를 적용하고 공지된 밀봉 기간동안(0.2∼1초) 유지한다.
밀봉 필름을 냉각하고 이어서 인장강도를 NFT 표준 54120(100mm/min에 해당하는 인장 속도)에 따라 측정한다.
220마이크론 두께의 EVA 필름 2개의 밀봉에서 수득된 결과는 표 1에 기재되어 있다.
표 2는 삼층 적층체 합성물의 밀봉 결과이다:
EVA/PE/EVA, 각각의 두께는 80㎛/40㎛/80㎛이다.
EVA 층의 조성은 표 1에서 실시예 3의 조성과 동일하다.
PE는 저밀도 직쇄 폴리에틸렌이다.

Claims (9)

1초를 초과하지 않는 고-주파 밀봉 시간을 수득하기 위하여 필름이 하기식:
[CnH2n+1-C(O)-NH-CH2]2
(식중, n은 17∼21의 정수이다)의 N,N'-에틸렌비스아미드의 1종 이상을 0.6중량%를 초과하지 않는 양으로 포함함을 특징으로 하는 고-주파 전류에 의해 밀봉될 수 있는 1종 이상의 에틸렌 공중합체를 포함한 열가소성 필름.
제1항에 있어서, N,N'-에틸렌비스아미드가 N,N'-에틸렌 비스올레아미드(EBO)임을 특징으로 하는 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 지방산 1차 아미드, 실리카 및 탈크로 구성된 군에서 선택된 점착방지제를 추가로 포함함을 특징으로 하는 필름.
제1항 또는 2항에 있어서, 에틸렌 공중합체가 (i) 에틸렌 및 탄소수 2 내지 6의 포화 카르복실산의 1종 이상의 비닐 에스테르의 공중합체, (ii) 에틸렌 및 알킬기가 탄소수 1 내지 10인 1종 이상의 알킬아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 공중합체, (iii) 말레산 무수물 또는 글리시딜 (메트)아크릴레이트와의 상기 공중합체, 또는 (iv) 상기 언급된 공중합체의 2종 이상의 혼합물임을 특징으로 하는 필름.
제4항에 있어서, 에틸렌 공중합체가 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체임을 특징으로 하는 필름.
HF에 의해 그 자체에 밀봉되어진 제1항의 필름을 포함한 포장재.
한쪽 면 (i)위에 제1항의 1층 이상의 필름을 포함하고, 상기 면 (i)을 그 자체와 접촉시켜 놓은 후 HF-밀봉하여 이루어진, 다층 필름에 의해 형성된 포장재.
밀봉 프레스의 플레이트와 전극 사이에 필름을 놓고, -압력을 가하고, -1초를 초과하지 않는 밀봉동안 전류를 27.12MHz의 주파수로 가한 다음 밀봉된 필름을 냉각함을 특징으로 하는 제1항 내지 5항중 어느 한 항에 따른 2종 이상의 열가소성 필름의 고-주파 밀봉방법.
제1항에 있어서, 필름이 N,N'-에틸렌비스아미드의 1종 이상을 0.3 내지 0.5중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 열가소성 필름.
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