JP2004091452A

JP2004091452A - 揮散性薬剤含有エアゾール剤、その薬効表示具、及び環境雰囲気中の薬効表示方法

Info

Publication number: JP2004091452A
Application number: JP2002282532A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Katsuta; 勝田　純郎
Original assignee: Dainihon Jochugiku Co Ltd; Kyowa Industrial Co Ltd
Current assignee: Dainihon Jochugiku Co Ltd; Kyowa Industrial Co Ltd
Priority date: 2002-07-11
Filing date: 2002-09-27
Publication date: 2004-03-25
Anticipated expiration: 2022-09-27
Also published as: JP4535673B2

Abstract

【課題】薬効の即時効果と持続効果を兼備し、しかも遊び感覚を楽しめ得る揮散性薬剤含有エアゾール剤、及びこれに適用される薬効表示具、更にこれを用いた環境雰囲気中の薬効表示方法の提供。
【課題の解決手段】揮散性薬剤及び揮散性溶剤からなるエアゾール原液と噴射剤を含むエアゾール内容液をエアゾール噴射装置に充填し、このエアゾール噴射装置の上部には、吸液蒸散体が収納された開口部付きの透明樹脂容器を付設し、噴射操作に伴い前記吸液蒸散体を揺動せしめ、空間噴射による即時効果と、吸液蒸散体からのエアゾール原液の継続的揮散による持続効果を併せ持つようになした揮散性薬剤含有エアゾール剤、及び非揮散性の電子供与性色素及び顕色性化合物を担持させた吸液蒸散体が減感性のエアゾール原液の吸液による退色と、その継続的揮散に伴う呈色生起を奏しえる薬効表示具、ならびにこれを用いた環境雰囲気中の薬効表示方法。
【選択図】　図１

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、揮散性薬剤含有エアゾール剤の改良に関し、更にその薬効表示具、及び環境雰囲気中の薬効表示方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、屋内で消臭、除菌、芳香剤や殺虫、防虫剤などの様々な揮散性薬剤が使用されている。例えば、主に台所、トイレや下駄箱などで、消臭成分及び／又は除菌成分と芳香成分を含むエアゾール剤が対象物に対して直接噴霧処理され、また、室内やトイレなどでは、芳香成分を必要ならば電気による熱やファンを用いて徐々に放散させるように設計した固形状、ゲル状あるいは液状の芳香剤が普及している。そして、前者にあっては即時効果を目的とし、一方、後者の場合長時間にわたる持続効果を目指したものであり、両者は別々の商品形態をとっている。
ところで、この即時的な消臭及び／又は除菌処理後、長時間にわたりゆっくりではあっても芳香成分を放散し続けたいという需要も多く、検討が試みられているが、両方の効果を併せ持つタイプの商品は未だ開発されていない。例えば、特開平１１−３２１９５１号公報には、空間へ噴射する噴射ノズルへの連通路と、吸液蒸散体への連通路がエアゾールボタン内もしくはこれに連接するキャップ内で分岐しているエアゾール噴射装置が記載されているものの、エアゾール内容液処方との関係について何ら言及されておらず、有用な消臭、除菌、芳香エアゾール剤を提供できるほどに開示されているとは言いがたい。このことは殺虫、防虫剤についても同様である。
【０００３】
また、薬液保持体中に含まれる揮散性薬剤の薬効表示方法は各種提案されており、例えば、下記のような方法があげられる。
１）気化性（昇華性）染料を用いてその揮散による消色を利用したもの。
２）大気中のＣＯ_２やＨ_２Ｏとの接触により色調変化を生じる指示薬を利用したもの。
３）電子供与性色素と電子受容性の顕色性化合物を用い、かつ減感性成分の揮散による発色を利用したもの。
このうち、３）は特許第２６４０７１７号公報の記載技術に代表される方法で、通常電子受容性の顕色性化合物として、フェノール等の有機顕色性化合物が使用されるが、一方、特開昭６３−２１２３６４号公報や特開平７−３２４００３号公報には、顕色性化合物としてシリカなどの無機顕色性化合物を使用する方法も示されている。
【０００４】
しかし、いずれの場合も、電子供与性色素、電子受容性の顕色性化合物と、揮散性薬剤、ならびに必要ならば加えてもよい揮散性溶剤の３〜４成分（揮散性薬剤と揮散性溶剤の少なくとも一方が減感性を有する）を必須成分とした組成物、及びこれを担体に保持した薬剤保持体であることを特徴としている。すなわち、これらの従来技術は、揮散成分の揮散と共に呈色を生起せしめる薬効表示具を開示するが、実質一度限りの使用を意図したものであって、呈色後、減感性成分の補給手段や、繰り返し使用することについての言及は全くない。また、これまでに開発されたほとんどの薬効表示具は、薬液保持体中に含まれる揮散性薬剤の残量の減少を視覚的に知らせることにより使用者に交換を促す表示具であり、揮散性薬剤の環境雰囲気中の薬効を表示するという目的から開発された薬効表示具は未だない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、即時的な薬効を与えた後、長時間にわたり揮散性薬剤の揮散を持続し、しかも遊び感覚を楽しめ得る揮散性薬剤含有エアゾール剤、及びこれに適用される薬効表示具であって、揮散性薬剤（エアゾール原液）の揮散経過及びその終点を色調変化により明瞭に認知でき、かつ繰り返し使用可能な薬効表示具、更にこれを用いた環境雰囲気中の薬効表示方法を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
上記課題を解決するため、本発明者らは、特開平１１−３２１９５１号公報の技術内容を参考にするとともに、エアゾール噴射装置に吸液蒸散体を収納してなる透明樹脂容器を付設し、噴射圧で吸液蒸散体を揺動させる構成を組み合わせることによって、目的の揮散性薬剤含有エアゾール剤が得られることを知見した。更に、非揮散性の電子供与性色素及び顕色性化合物が担持され前記色素に基づく発色を呈する吸液蒸散体に、減感性のエアゾール原液を含むエアゾール内容液を吸液させて退色せしめた後、エアゾール原液の継続的揮散が終点に近づくに伴い、吸液蒸散体の呈色を生起せしめる色調変化が目的の薬効表示システムに合致することを見出し本発明を完成した。
【０００７】
すなわち請求項１の発明は、揮散性薬剤及び揮散性溶剤からなるエアゾール原液／噴射剤の比率が５０／５０〜１５／８５（容量比）であるエアゾール内容液をエアゾール噴射装置に充填し、このエアゾール噴射装置の上部には、吸液蒸散体が収納された開口部付きの透明樹脂容器を付設し、噴射操作に伴い０．１５〜０．５ＭＰａ／２５℃の噴射圧で前記エアゾール内容液を前記透明樹脂容器内に噴射して前記吸液蒸散体を揺動せしめ、噴射されたエアゾール内容液の２０〜７０％をこの吸液蒸散体に吸液させるとともに略残部を前記開口部から環境雰囲気中に噴射し、エアゾール内容液の空間噴射による即時効果と、噴射操作後３０分以上にわたり吸液蒸散体に吸液されたエアゾール原液を環境雰囲気中に継続的に揮散させることによる持続効果を併せ持つようになした揮散性薬剤含有エアゾール剤に関するものである。
【０００８】
本発明で用いられる揮散性薬剤は、常温で揮散して薬効を奏するもので、消臭成分、除菌成分、芳香成分、殺虫・防虫成分、防黴成分、忌避成分等があげられる。それぞれの各分野における揮散性薬剤を例示すると以下の如くであるがこれらに限定されるものではない。
▲１▼消臭成分：カキノキ、アジサイ、緑茶などの植物抽出液。
▲２▼除菌成分：テトラヒドロリナロール、ヒノキチオール。
▲３▼芳香成分：ラベンダー、ジャスミン、シトラール、シトロネラール、ハーブ、ライム油、オレンジオイルなどの天然及び合成香料成分、“緑の香り”と呼ばれる青葉アルコールや青葉アルデヒド配合の香料成分。
▲４▼殺虫・防虫成分：２０℃における蒸気圧が１×１０^−１ｍＰａ〜１×１０^２ｍＰａのピレスロイド系殺虫・防虫剤。例えば、エムペントリン及び一般式（Ｉ）
【化１】

（式中、Ｘ及びＹは同一又は相異なって水素原子、メチル基、ハロゲン原子又はトリフルオロメチル基を表し、Ｚは水素原子、フッ素原子、メチル基、メトキシメチル基又はプロパルギル基を表す）で表されるフッ素置換ベンジルアルコールエステル化合物があげられる。一般式（Ｉ）の化合物の具体例としては、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−クリサンテマート（以降、化合物Ａと称す）、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−２，２−ジメチル−３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシラート（以降、化合物Ｂと称す）、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロパンカルボキシラート（以降、化合物Ｃと称す）、４−メチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−クリサンテマート（以降、化合物Ｄと称す）、４−メチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−２，２−ジメチル−３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシラート（以降、化合物Ｅと称す）、４−メチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−２，２−ジメチル−３−（２−フルオロ−２−クロロビニル）シクロプロパンカルボキシラート（以降、化合物Ｆと称す）、４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−クリサンテマート（以降、化合物Ｇと称す）、４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−２，２−ジメチル−３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシラート（以降、化合物Ｈと称す）、２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジル−２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシラート（以降、化合物Ｉと称す）、４−プロパルギル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−２，２−ジメチル−３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシラート（以降、化合物Ｊと称す）を例示できる。これらの化合物は一種類を使用してもよいし、又は二種類以上の化合物を組み合わせて使用してもよい。なお、エムペントリンや一般式（Ｉ）で表される化合物には、その不斉炭素や二重結合に基づく光学異性体や幾何異性体が存在するが、これらの各々やそれらの任意の混合物の使用も本発明に含まれるのは勿論である。
▲５▼防黴成分：ｏ−フェニルフェノール、３−メチル−４−イソプロピルフェノール。
これらの成分は、用途、使用目的に応じて適宜選択され、通常エアゾール全量に対して、０．１〜１０容量％の範囲で配合される。
【０００９】
本発明でエアゾール原液を構成する揮散性溶剤は、揮散性薬剤を均一に溶解し、更に薬液を経時的に安定に保つものであればよく、従来公知の、メタノール、エタノールなどのアルコール類、ミリスチン酸イソプロピル、フタル酸ジメチルなどのエステル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類をあげることができる。これらの揮散性溶剤は減感性を有するので、併用する揮散性薬剤は減感性を有さなくても構わない。
なお、揮散性薬剤が上記消臭成分及び／又は除菌成分と芳香成分に係る場合は、薬理的に揮散性溶剤としてエタノールが適当であり、本発明でもこの組み合わせが好適に採用される。
【００１０】
エアゾール内容液中の噴射剤としては、液化石油ガス、ＤＭＥ、圧縮ガスなどが使用される。そして、エアゾール内容液中の前記エアゾール原液と噴射剤の比率は、後述するエアゾール噴射装置の仕様との組み合わせを考慮して、５０／５０〜１５／８５（容量比）に特定される。すなわち、本発明は、エアゾール内容液を、吸液蒸散体への吸液と空間噴射にバランスよく分配することに特徴を有するのであり、例えば噴射剤の比率が５０容量％より小さいと吸液蒸散体の揺動力が劣るばかりか空間噴霧粒子の拡散効果が弱くなり、一方、従来の消臭エアゾール剤のように、噴射剤の比率を８５容量％より多くすると、吸液蒸散体へ分配されるエアゾール内容液が少なくなり所望の持続効果が得られない。
【００１１】
本発明で用いられるエアゾール噴射装置には、エアゾールボタンもしくはこれに連接するキャップの上部に透明樹脂容器（好ましくは球状）が付設される。この透明樹脂容器は、開口部を備え、好ましくは略球形の吸液蒸散体を通常多数個収納してなり、噴射操作に伴い０．１５〜０．５ＭＰａ／２５℃の噴射圧でこの容器内に噴射されたエアゾール内容液は吸液蒸散体を揺動せしめる。そして、噴射されたエアゾール内容液の２０〜７０％、好ましくは３５〜６０％がこの吸液蒸散体に吸液され、略残部が開口部から空間に噴射される設計となっている。
【００１２】
エアゾール噴射装置の仕様ならびに機構を図を用いて説明する。図１は一実施例における噴射システムの側断面図で、図２は他の実施例における噴射システムの側断面図である。ここに、１はエアゾール噴射装置、２はエアゾール噴射装置１の上部に突出するノズルステム、３はノズルステムに嵌合されたエアゾールボタン、４はエアゾール噴射装置１の上部に設けた透明樹脂容器、５はエアゾール内容液の透明樹脂容器への連通路、６はＯ−リング、７は吸液蒸散体、８は開口部を示す。
【００１３】
吸液蒸散体７は、揮散性溶剤吸液能と揺動性を有すれば種々の材質のものを使用でき、セルロース系担体、多孔質樹脂、あるいはシリカゲル、無水ケイ酸などの多孔質担体などがあげられる。なかでも、外径１〜１０ｍｍの略球形で、ビスコースや天然パルプを主原料としたセルロース系担体が好ましく、例えば、揮散性溶剤としてエタノールを使用する場合、エタノール吸液量が０．２〜２．０ｇ／ｃｍ^３のものが適している。エタノール吸液量は、４０×２０×５ｍｍに裁断した吸液蒸散体を薬方紙上に載せてエタノールを滴下し、エタノールが吸液蒸散体下部の薬方紙上に溢れ出てきた時点で吸液重量を測定して求める。エタノール吸液量が０．２ｇ／ｃｍ^３未満であると、当然のことながら吸液蒸散体７への揮散性薬剤吸着量が少なく持続効果を期待できず、エアゾール内容液が溢れて汚れを生じる場合があるし、一方、２．０ｇ／ｃｍ^３より多いとエアゾール内容液の吸液力が強すぎて揮散性薬剤が表面から蒸散しにくいケースが起こりうる。
【００１４】
また、本発明では、吸液蒸散体７に吸液されたエアゾール原液が環境雰囲気中に揮散するにつれて色調の変化を呈する薬効表示具が提供される。薬効表示機能の方式としては適宜採用可能であるが、前述の３）の改良方式、すなわち、非揮散性の電子供与性色素及び顕色性化合物が担持され前記色素に基づく発色を呈する吸液蒸散体７に、減感性のエアゾール原液を含むエアゾール内容液を吸液させて退色せしめた後、エアゾール原液の継続的揮散が終点に近づくに伴い、吸液蒸散体７の呈色を生起せしめる薬効表示システムが本発明の目的に最も合致する。
【００１５】
本発明で使用される非揮散性の電子供与性色素としては、トリフェニルメタン−フタリド系、フルオラン系、フェノチアジン系、インドリルフタリド系、スピロピラン系、ロイコオーラミン系、ローダミンラクタム系化合物があげられ、例えば、クリスタルバイオレットラクトン、ローダミンラクトン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、１，３，３−トリメチルインドリノ−２，２−スピロ−６−ニトロ−８−メトキシベンゾピラン、Ｎ−アセチルオーラミン、ベンゾイルロイコメチレンブルーなどを例示できる。そして、これらの単独又は２種以上が吸液蒸散体７に担持される。
【００１６】
また、電子受容性の顕色性化合物としては、シリカ、活性アルミナ、フロリジール、クレー、タルク、珪石粉、活性白土、ベントナイト、カオリン、セライト、パーライト、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛などの無機顕色性化合物や、フェノール、ビスフェノールＡ、ｏ−クレゾール、オイゲノール、４−ヒドロキシ安息香酸メチルなどの有機顕色性化合物が用いられる。なかでも、無機顕色性化合物は、有機顕色性化合物と比較して安全性が高く、また共存する各化合物との安定性や耐久性に優れており、これらの１種又は２種以上が好適に使用される。
【００１７】
非揮散性の電子供与性色素及び顕色性化合物は、適当な溶媒によって溶液とするか、又は、これらの一方もしくは双方の化合物が不溶性の場合には懸濁溶液として、前記多孔質担体に滴下、塗布、含浸等の手段により保持もしくは担持され、吸液蒸散体７を構成する。また、多孔質担体の製造段階で、電子供与性色素及び顕色性化合物の単独又は両方を添加し保持もしくは担持させて吸液蒸散体７とすることも可能である。
更に、電子供与性色素及び顕色性化合物、ならびにエアゾール原液による呈色、退色反応に影響を及ぼさない限り、必要に応じてバインダーなどの固着剤や紫外線吸収剤、抗酸化剤、揮散調整剤などを吸液蒸散体７に適宜添加することもできる。また、非揮散性薬剤を本発明に支障を来たさない範囲で添加し、揮散性薬剤の薬効に加え、非揮散性薬剤由来の薬効を空間噴射によって加味させるようにしても構わない。
【００１８】
多孔質担体に予め有色染料あるいは有色顔料を加え、吸液蒸散体７として下地が着色したものを用いることもできる。かかる構成により、色調変化のバリエーションが増え、視認性が向上すると共に視覚的に楽しむことができる。このような有色染料及び有色顔料を例示すると、ファースト・イエローＧ、ベンジジン・イエロー、インドファースト・オレンジ、イルガジン・レッド、レーキ・レッドＣ、ローダミンＦＢ、フタロシアニンブルー、ブリリアント・グリーンＢなどがあげられる。
【００１９】
上記薬効表示機能を具備する吸液蒸散体７は、透明樹脂容器４に収納されるが、この容器をとおして視認できる色調の変化は、遊び感覚やインテリア性の付与とともに、薬効の消失時期を知らせる表示システムとして有用である。そして、本発明の薬効表示具によれば、エアゾール内容液の再噴射により色調変化が可逆的に復元し、何度も繰り返し使用可能なので極めて実用的である。
【００２０】
使用にあたり、エアゾールボタン３を操作すると、エアゾール容器内の内容液がノズルステム２から連通路５を経て透明樹脂容器４に達し、噴射圧によってこの中に収納されている吸液蒸散体７（通常１０〜２００個の多数個）を揺動させる。吸液蒸散体７の材質や個数はエアゾール内容液の２０〜７０％、好ましくは３５〜６０％が吸液されるように適宜選定すればよいが、噴射圧の範囲は０．１５〜０．５ＭＰａ／２５℃、好ましくは０．２５〜０．４ＭＰａ／２５℃に設定する必要がある。すなわち、噴射圧が０．１５ＭＰａ／２５℃より小さいと吸液蒸散体７の揺動力が劣り、一方、０．５ＭＰａ／２５℃を超えると吸液蒸散体７へ分配されるエアゾール内容液の比率が極端に低くなり好ましくない。
【００２１】
本発明で用いる透明樹脂容器４は、成型上及び取扱い上の理由から上半部と下半部に分割され両部は嵌合により一体化されるのがよい。上半部の頂部には図１や図２に示す如く、任意な形状の開口部８が１個又は複数個設けられる。一方、下半部の底壁は、エアゾール噴射操作に伴い供給されるエアゾール内容液と吸液蒸散体７が十分接触するように、半球状あるいは逆円錐状を呈するように設計され、さらにエアゾール噴射装置との間にネック状の連結部を形成するのが好ましい。
通常、透明樹脂容器内で前記吸液蒸散体７に吸液されないエアゾール内容液は、透明樹脂容器４の壁に付着する一部を除き開口部８から環境雰囲気中に噴射されて空間噴射による即時効果を奏する。その後、本発明のエアゾール剤は、吸液蒸散体７からの継続的揮散による持続効果を併せもつ。なお、連通路５の途中に設けたＯ−リング６は、一部エアゾール内容液が連通路５に漏れ出るのを防止する作用を有する。
【００２２】
請求項２の発明は、請求項１の構成において、揮散性薬剤を特定したものであり、また、請求項３の発明は、請求項１又は２の構成において、吸液蒸散体の材質を特定したものである。
【００２３】
請求項４ないし６の発明は、請求項１ないし３のいずれかに記載の揮散性薬剤含有エアゾール剤に適用される薬効表示具であって、非揮散性の電子供与性色素及び顕色性化合物が担持され前記色素に基づく発色を呈する吸液蒸散体に、減感性のエアゾール原液を含むエアゾール内容液を吸液させて退色せしめた後、エアゾール原液の継続的揮散が終点に近づくに伴い、吸液蒸散体の呈色を生起せしめる色調変化を利用した薬効表示具に関するものである。
【００２４】
請求項７の発明は、前述の薬効表示具を用いた揮散性薬剤の環境雰囲気中の薬効表示方法に関するものである。
【００２５】
こうして得られた本発明の揮散性薬剤含有エアゾール剤は、噴射による即時効果とともに、吸液蒸散体からの継続的揮散により３０分以上にわたってゆっくりとした持続効果も奏し、しかも吸液蒸散体の揺動作用や色調の変化がもたらす遊び感覚を楽しむことができるので、室内、リビング、台所、トイレ、下駄箱などでの使用に好適である。また、その薬効表示具、及び環境雰囲気中の薬効表示方法によれば、揮散性薬剤（エアゾール原液）の揮散経過及び環境雰囲気中の揮散性薬剤の消失を明瞭に認知でき、しかも繰り返し使用可能で、エアゾール内容液の再噴射を促す時期を知らせえるので極めて実用的である。
【００２６】
【実施例】
つぎに具体的実施例ならびに試験例に基づいて、本発明を更に詳細に説明する。
【００２７】
実施例１
揮散性薬剤としての緑茶抽出液３．０ｇ（エアゾール内容液全体量に対して、１．５Ｗ／Ｖ％）、リラックスグリーン系香料（青葉アルコール、青葉アルデヒド配合）２．０ｇ（エアゾール内容液全体量に対して、１．０Ｗ／Ｖ％）を、揮散性溶剤としてのエタノール６０ｍＬに溶解したエアゾール原液を２００ｍＬのエアゾール噴射装置１に入れ、該噴射装置にバルブ部分を取り付け、該バルブ部分を通じてジメチルエーテルと液化石油ガス混合噴射剤１４０ｍＬを加圧充填した。あらかじめ、外径約３ｍｍの球形のセルロース系多孔質担体［製品名：ビスコパール（レンゴー株式会社製）］の表面及び内部に、電子供与性色素のクリスタルバイオレットラクトンと顕色性化合物のシリカを少量担持させ、この青色を呈する吸液蒸散体（７）２００個を透明樹脂容器４に収納した。これをエアゾール噴射装置１の上部に装填し、本発明の薬効表示具を備えた消臭、除菌、芳香用のエアゾール剤を得た。なお、本エアゾール剤の２５℃における噴射圧は０．３８ＭＰａであった。
かかる消臭、除菌、芳香用エアゾール剤のエアゾールボタン３を押してリビングで使用したところ、エアゾール内容液が透明樹脂容器４に噴射され、吸液蒸散体７が噴射圧で揺動するとともに、これにエアゾール内容液の約５０％が供給された。それと同時に青色を呈していた吸液蒸散体７が退色した。また、エアゾール内容液の略残部は開口部８から環境雰囲気中に噴射され、即時的な消臭効果が得られた。その後、吸液蒸散体７に吸液されたエアゾール原液が開口部８から徐々に揮散し、２〜３時間にわたり緑の香りによるリラックス効果が持続した。エアゾール原液の揮散が終点に近づくに伴い、吸液蒸散体７の色調が青色に呈色し、環境雰囲気中における香りの消失を認知できるとともに、エアゾール内容液を吸液蒸散体７に再補給する時期の目安となった。エアゾール内容液を再噴射すると吸液蒸散体７は退色し、再び香りを楽しめた。
【００２８】
実施例２
揮散性薬剤としての４−メチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−２，２−ジメチル−３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシラート［化合物Ｅ］３．０ｇ（エアゾール内容液全体量に対して、３．０Ｗ／Ｖ％）、シラフルオフェン１．０ｇ（エアゾール内容液全体量に対して、１．０Ｗ／Ｖ％）、テトラヒドロリナロール１．０ｇ（エアゾール内容液全体量に対して、１．０Ｗ／Ｖ％）を、揮散性溶剤としてのエタノール３０ｍＬに溶解したエアゾール原液を１００ｍＬのエアゾール噴射装置１に入れ、該噴射装置にバルブ部分を取り付け、該バルブ部分を通じてジメチルエーテルと液化石油ガス混合噴射剤７０ｍＬを加圧充填した。あらかじめ、外径約２ｍｍの球形のセルロース系多孔質担体［製品名：ビスコパール（レンゴー株式会社製）］の表面及び内部に、電子供与性色素のクリスタルバイオレットラクトンと顕色性化合物のシリカを少量担持させ、この青色を呈する吸液蒸散体（７）１００個を透明樹脂容器４に収納した。これをエアゾール噴射装置１の上部に装填し、本発明の薬効表示具を備えた殺虫、防虫、抗菌用のエアゾール剤を得た。なお、本エアゾール剤の２５℃における噴射圧は０．３５ＭＰａであった。
かかる殺虫、防虫、抗菌用エアゾール剤を容積８００Ｌのタンス内で使用した。エアゾールボタン３を押して約５秒間噴射したところ、エアゾール内容液が透明樹脂容器４に噴射され、吸液蒸散体７が噴射圧で揺動するとともに、これにエアゾール内容液の約４０％が供給された。それと同時に青色を呈していた吸液蒸散体７が退色した。また、エアゾール内容液の略残部は開口部８からタンス内の衣類に噴射され、即時的な殺虫・防虫、ならびに抗菌効果が得られた。その後、このエアゾール剤をタンス床面に置き、吸液蒸散体７に吸液されたエアゾール原液を開口部８から徐々に揮散させたところ、４〜６ケ月間にわたり殺虫・防虫、ならびに抗菌効果が持続した。エアゾール原液の揮散が終点に近づくに伴い、吸液蒸散体７の色調が青色に呈色し、環境雰囲気中における薬効の消失を認知できるとともに、エアゾール内容液を吸液蒸散体７に再補給する時期の目安となった。エアゾール内容液を再噴射すると吸液蒸散体７は退色し、繰り返し使用が可能であった。
【００２９】
試験例１
実施例１に準じて、表１に示す各種消臭、除菌、芳香用エアゾール剤を調製した。これを、面積１０ｍ^２、高さ２．５ｍの部屋の中央に置き、３秒間噴霧処理を行って、吸液蒸散体７の揺動性、ならびに即時の消臭効果と芳香の持続性を調べた。なお、持続性の評価は、３０分未満を×、３０分〜２時間を△、２時間以上を○で示した。
【００３０】
【表１】

【００３１】
試験の結果、本発明の消臭、除菌、芳香用エアゾール剤は、即時の消臭効果ならびに芳香の持続性がともにすぐれ、また吸液蒸散体７が揺動するので見た目にも楽しく実用的であった。
これに対し、比較例１で示すように、揮散性溶剤としてエタノールの替わりにプロピレングリコールメチルエーテルを用いると消臭、除菌、芳香用エアゾール剤としての性能が劣った。また、噴射剤の比率や噴射圧を過大に高めた場合（比較例２）、放香の持続性が得られず、一方、比較例３のように噴射剤の比率や噴射圧が低すぎると、吸液蒸散体７の揺動力や即時の消臭効果が劣り、いずれも従来製品と比べてメリットはなかった。
【００３２】
試験例２
実施例１に準じ、薬効表示具用の顕色性化合物としてシリカ（無機顕色性化合物）またはビスフェノールＡ（有機顕色性化合物）を用いて、表２に示す消臭、除菌、芳香用エアゾール剤を調製した。これを、面積１０ｍ^２、高さ２．５ｍの部屋の中央に置き、エアゾール内容液を５秒間噴射した。噴射直後から薬効表示具の呈色時（香りの消失時）までを１回とし、これを５回繰り返した。
また、電子供与性色素、顕色性化合物、及び減感性薬液（揮散性薬剤、揮散性溶剤）の３〜４成分を担持させたマットタイプの消臭、除菌、芳香剤を対照例として調製し、同様に薬効成分の揮散を行った。それぞれの薬効表示具の色調変化を、使用前、使用中の薬効持続時、薬効終了時の各時点で確認し表２に示した。
【００３３】
【表２】

【００３４】
試験の結果、本発明の薬効表示具は、エアゾール原液（減感性薬液）の揮散に伴い吸液蒸散体７の呈色を生起せしめ、薬効の終点を明示するとともにエアゾール内容液を吸液蒸散体７に再補給する目安となった。また、薬効表示具の表示に従い、エアゾール内容液を再び吸液蒸散体７に補給したところ吸液蒸散体７は再度退色するとともに香気が周囲に漂いはじめた。また、顕色性化合物として無機のシリカを用いた場合、有機のビスフェノールＡを用いたものに比べ、長期にわたり何度も繰り返し利用することができ好ましかった。このように、本発明の薬効表示具は、色調変化によりエアゾール原液（揮散性薬剤）の揮散経過及びその終点を明瞭に認知でき、かつ繰り返し使用可能な薬効表示具であり、実用的な環境雰囲気中の薬効表示方法を提供するものである。
これに対し、電子供与性色素、顕色性化合物、及び減感性薬液（揮散性薬剤、揮散性溶剤）の３〜４成分を担持させたマットタイプの消臭、除菌、芳香剤は、使用前、使用中の吸液蒸散体に色調の変化なく視覚判断するのが難しかった。更に、減感性薬液を補給する手段を有さないため、繰り返し使用することができず不便であった。
【００３５】
【発明の効果】
本発明は、噴射による即時効果とともに吸液蒸散体からの継続的揮散による持続効果を併せ持ち、しかも遊び感覚も楽しめる揮散性薬剤含有エアゾール剤を提供する。また、本発明の薬効表示具、及び環境雰囲気中の薬効表示方法によれば、揮散性薬剤（エアゾール原液）の揮散経過及び環境雰囲気中の揮散性薬剤の消失を明瞭に認知でき、しかも繰り返し使用可能で、エアゾール内容液の再噴射を促す時期を知らせえるので極めて実用的である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例における噴射システムの側断面図である。
【図２】他の実施例における噴射システムの側断面図である。
【符号の説明】
１．エアゾール噴射装置
２．ノズルステム
３．エアゾールボタン
４．透明樹脂容器
５．透明樹脂容器への連通路
６．Ｏ−リング
７．吸液蒸散体
８．開口部

Claims

揮散性薬剤及び揮散性溶剤からなるエアゾール原液／噴射剤の比率が５０／５０〜１５／８５（容量比）であるエアゾール内容液をエアゾール噴射装置に充填し、このエアゾール噴射装置の上部には、吸液蒸散体が収納された開口部付きの透明樹脂容器を付設し、噴射操作に伴い０．１５〜０．５ＭＰａ／２５℃の噴射圧で前記エアゾール内容液を前記透明樹脂容器内に噴射して前記吸液蒸散体を揺動せしめ、噴射されたエアゾール内容液の２０〜７０％をこの吸液蒸散体に吸液させるとともに略残部を前記開口部から環境雰囲気中に噴射し、エアゾール内容液の空間噴射による即時効果と、噴射操作後３０分以上にわたり吸液蒸散体に吸液されたエアゾール原液を環境雰囲気中に継続的に揮散させることによる持続効果を併せ持つようになしたことを特徴とする揮散性薬剤含有エアゾール剤。
揮散性薬剤が消臭成分及び／又は除菌成分と芳香成分で、揮散性溶剤がエタノールであることを特徴とする請求項１に記載の揮散性薬剤含有エアゾール剤。
吸液蒸散体が、外径１〜１０ｍｍの略球形のセルロース系担体であることを特徴とする請求項１又は２に記載の揮散性薬剤含有エアゾール剤。
請求項１ないし３のいずれかに記載の揮散性薬剤含有エアゾール剤において、非揮散性の電子供与性色素及び顕色性化合物が担持され前記色素に基づく発色を呈する吸液蒸散体に、減感性を有するエアゾール原液を含むエアゾール内容液を吸液させて退色せしめた後、吸液蒸散体に吸液されたエアゾール原液の継続的揮散が終点に近づくに伴い、吸液蒸散体の呈色を生起せしめるようになしたことを特徴とする揮散性薬剤含有エアゾール剤の薬効表示具。
吸液蒸散体が、エアゾール原液を含むエアゾール内容液の吸液による退色と、エアゾール原液の継続的揮散に伴う呈色生起の表示機能を繰り返し奏しえることを特徴とする請求項４に記載の揮散性薬剤含有エアゾール剤の薬効表示具。
顕色性化合物が、シリカ、活性アルミナ、フロリジール、クレー、タルク、珪石粉、活性白土、ベントナイト、カオリン、セライト、パーライト、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛から選ばれる１種又は２種以上の無機顕色性化合物であることを特徴とする請求項４又は５に記載の揮散性薬剤含有エアゾール剤の薬効表示具。
揮散性薬剤及び揮散性溶剤からなりかつ減感性を有するエアゾール原液と噴射剤を含むエアゾール内容液をエアゾール噴射装置に充填し、このエアゾール噴射装置の上部に付設された開口部付きの透明樹脂容器に、非揮散性の電子供与性色素及び顕色性化合物が担持され前記色素に基づく発色を呈する吸液蒸散体を収納し、噴射操作に伴い前記透明樹脂容器内に噴射されるエアゾール内容液の２０〜７０％を前記吸液蒸散体に吸液させて退色せしめた後、吸液蒸散体に吸液されたエアゾール原液を前記開口部から環境雰囲気中に継続的に揮散させ、その揮散が終点に近づくに伴い、吸液蒸散体の呈色を生起せしめることにより、環境雰囲気中の揮散性薬剤の消失を示すようになしたことを特徴とする揮散性薬剤含有エアゾール剤の環境雰囲気中の薬効表示方法。