JP2004083348A

JP2004083348A - 水素発生装置の停止方法

Info

Publication number: JP2004083348A
Application number: JP2002247759A
Authority: JP
Inventors: Kouichi Kusumura; 楠村　浩一; Naoki Muro; 室　　直樹
Original assignee: Matsushita Electric Works Ltd
Current assignee: Panasonic Electric Works Co Ltd
Priority date: 2002-08-27
Filing date: 2002-08-27
Publication date: 2004-03-18

Abstract

【課題】水素発生装置内に残留する可燃性ガスを、効率的にパージすることのできる水素発生装置の停止方法を提供する。
【解決手段】水蒸気供給工程により、水蒸気を改質触媒１１に供給して、改質触媒１１及びＣＯ変成触媒１２内を水蒸気で充填させ、改質触媒１１及びＣＯ変成触媒１２内に残留した可燃性ガスをパージし、その後、空気供給工程により、空気供給配管１６からＣＯ酸化触媒１３に空気を供給して、ＣＯ酸化触媒１３内を空気で充填させ、ＣＯ酸化触媒１３内に残留した可燃性ガスをパージする。
【選択図】　　　　図１

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、炭化水素系の原燃料を、水素リッチな改質ガスに改質して出力する水素発生装置において、その停止方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、炭化水素系の原燃料を水素リッチな改質ガスに改質して出力する水素発生装置がある。図３に示すように、この水素発生装置１０は、改質触媒１１と、ＣＯ変成触媒１２と、ＣＯ酸化触媒１３と、改質触媒１１を加熱する燃焼部１４と、改質触媒１１及びＣＯ変成触媒１２を連通させる配管１５１と、ＣＯ変成触媒１２及びＣＯ酸化触媒１３を連通させる配管１５２と、配管１５２に接続されてＣＯ酸化触媒１３内に空気を供給する空気供給配管１６とを備えて形成されている。このような水素発生装置１０は、例えば、図４に示すような燃料電池発電システム１において、水素を利用して直流電力を発電する発電部２０と、直流電力を交流電力に変換して出力するインバータ３０と共に用いられる。
【０００３】
この水素発生装置１０は、プロパンガス等の炭化水素系の原燃料を、以下のような動作により、水素リッチな改質ガスに改質して出力する。図３を参考にして、その動作を説明すると、まず、原燃料のプロパンガスが供給されると、そのプロパンガスを改質触媒１１内に流通させる。改質触媒１１は、そのプロパンガスを、水蒸気を利用した水蒸気改質反応により、水素を主成分とするガスに改質する。このガスは、主成分が水素で、副成分にＣＯ_２、ＣＯ、水蒸気を含有する。
このガス中の水素成分の比率を高くして、さらに水素リッチにすると共に、発電部２０にとって有毒なＣＯの量を低減するため、改質触媒１１で処理したガスを、配管１５１を介してＣＯ変成触媒１２に供給する。ＣＯ変成触媒１２は、ＣＯ変成反応により、このガスに含有されるＣＯをＣＯ_２に変成すると共に、水素を生成する。さらに、このＣＯ変成触媒１２で処理したガスを、配管１５２を介してＣＯ酸化触媒１３に流通させる。ＣＯ酸化触媒１３は、そのガス中に未だ残存するＣＯと、空気供給配管１６から供給される空気とを反応させ、ＣＯ_２に酸化する。水素発生装置１０では、このような動作により、プロパンガスを水素リッチな改質ガスに改質して出力している。
【０００４】
しかし、この水素発生装置１０においては、生成する改質ガスが、水素を主成分とする可燃性ガスであるため、その取り扱いを慎重に行うことが必要となる。特に、水素発生装置１０の運転停止時に、可燃性ガスが、各触媒１１，１２，１３内、配管１５１，１５２内等に残留していると、その残留ガス中の可燃成分が何らかの原因で引火して爆発する、という危険性もある。そこで、この問題を解決するため、窒素等の不活性ガスや、空気、燃焼排ガスを、パージ用のガスとして水素発生装置１０内に充填することにより、残留した可燃性ガスをパージするものがある。しかしながら、不活性ガスを利用するものでは、その不活性ガスを水素発生装置１０内に供給するためのガスボンベを、新たに水素発生装置１０に設けることが必要となる。これにより、水素発生装置１０が複雑化すると共に、水素発生装置１０の管理に加え、そのガスボンベのメンテナンス等の管理をも行うことが必要となるなど、管理が煩雑化してしまうという問題がある。
【０００５】
また、パージ用ガスに空気や燃焼排ガスを用いるものでは、水素発生装置１０の稼動中に使用している空気や、燃焼部１４から排出される燃焼排ガスを活用するようにすればよいため、新たにガスボンベ等を配設する必要はなくなるが、空気や燃焼排ガスを供給する配管等を新たに接続することが必要となり、やはり水素発生装置１０の構成が複雑化してしまい、管理にかかる手間が増大する。このようなパージ用ガスに空気を利用したものに、特開２００２−８７０１号公報の固体高分子型燃料電池の停止方法がある。
【０００６】
この固体高分子型燃料電池の停止方法では、パージ用ガスに、空気と水蒸気とを利用しており、その運転停止時には、まず、水素を生成する改質装置内に、水蒸気を流通させて残留ガスをパージし、その後、改質装置内の改質触媒が、空気により酸化劣化しないように、改質触媒の温度がその酸化温度以下になるまで待機した後で、原燃料を供給する配管を介して、改質装置内に空気を充填し、改質装置内の水蒸気をパージするようにしている。これにより、改質装置内から残留ガスをパージして除去すると共に、改質触媒の劣化を防止している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、この停止方法では、水蒸気を改質装置内の全体に充填させることが必要となるため、使用する水蒸気の量が大量となり、また、その大量の水蒸気を発生させるために必要なエネルギー量も膨大となる。さらに、改質触媒の温度が酸化温度以下になるまで、改質装置内に空気を導入することができないため、可燃性ガスのパージ終了までにかかる時間が、その冷却時間分だけ延びてしまい、システムが停止するまでの停止動作時間が増大してしまう、という問題があった。
【０００８】
そこで、本発明は上記の問題点に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、水素発生装置内に残留する可燃性ガスを、より効率的にパージすることのできる水素発生装置の停止方法を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の請求項１に係る水素発生装置の停止方法は、改質触媒と、ＣＯ変成触媒と、ＣＯ酸化触媒と、そのＣＯ変成触媒で処理したガスの前記ＣＯ酸化触媒への流路に接続した空気供給手段とを備え、炭化水素系の原燃料を、水素を主成分とする改質ガスに改質して出力する水素発生装置の停止方法であって、前記改質触媒及び前記ＣＯ変成触媒に水蒸気を供給して、その改質触媒及びＣＯ変成触媒内の可燃性ガスをパージし、その後、前記空気供給手段から前記ＣＯ酸化触媒に空気を供給して、そのＣＯ酸化触媒内の可燃性ガスをパージすることを特徴とする。
【００１０】
請求項２に係る水素発生装置の停止方法は、改質触媒と、ＣＯ変成触媒と、ＣＯ酸化触媒と、そのＣＯ変成触媒で処理したガスの前記ＣＯ酸化触媒への流路に接続した第１の空気供給手段とを備え、炭化水素系の原燃料を、水素を主成分とする改質ガスに改質して出力する水素発生装置の停止方法であって、前記改質触媒で処理したガスの前記ＣＯ変成触媒への流路に第２の空気供給手段を設け、前記改質触媒に水蒸気を供給して、その改質触媒内の可燃性ガスをパージし、その後、前記第２の空気供給手段から前記ＣＯ変成触媒に空気を供給して、そのＣＯ変成触媒内の可燃性ガスをパージし、その後、前記第１又は第２の空気供給手段のうち少なくともいずれか一方から、前記ＣＯ酸化触媒に空気を供給して、そのＣＯ酸化触媒内の可燃性ガスをパージすることを特徴とする。
【００１１】
請求項３の発明では、請求項１又は請求項２の発明において、前記ＣＯ変成触媒は、貴金属を担持した金属酸化物よりなることを特徴とする。
【００１２】
【発明の実施の形態】
（第１実施形態）
本発明の請求項１に係る水素発生装置の停止方法における一実施の形態を、図１を参照して以下に説明する。図１に示すように、この水素発生装置１０の停止方法は、改質触媒１１及びＣＯ変成触媒１２に水蒸気を供給して、その改質触媒１１及びＣＯ変成触媒１２内の可燃性ガスをパージし（水蒸気供給工程）、その後、空気供給手段としての空気供給配管１６からＣＯ酸化触媒１３に空気を供給して、ＣＯ酸化触媒１３内の可燃性ガスをパージする（空気供給工程）ようにしている。
【００１３】
水蒸気供給工程では、改質触媒１１及びＣＯ変成触媒１２に水蒸気を供給して、その改質触媒１１及びＣＯ変成触媒１２内に残留した可燃性ガスをパージする。改質触媒１１とＣＯ変成触媒１２とは、配管１５１を介して連通しているので、改質触媒１１に水蒸気を供給するだけで、配管１５１を介して、自動的にＣＯ変成触媒１２にも水蒸気を供給することができる。従って、水蒸気は、改質触媒１１から供給するようにすればよいのであるが、水素発生装置１０の稼動状態においては、水蒸気と原燃料とが、その改質触媒１１に供給されている。そこで、水素発生装置１０の停止動作時には、稼動状態において供給している水蒸気と原燃料のうち、水蒸気の供給は継続させたまま、原燃料の供給を停止するようにすれば、この水蒸気供給に関わる操作を簡略化でき、好ましい。原燃料の供給を停止したことにより、改質触媒１１における水蒸気改質反応も停止する。また、このとき、燃焼部１４に供給している燃焼ガスと空気の供給も停止して、その燃焼部１４における燃焼反応も停止するようにすればよい。
【００１４】
原燃料の供給停止後、改質触媒１１及びＣＯ変成触媒１２内が水蒸気で充填されるよう、例えば、水蒸気を液体換算で１０ｃｃ／ｍｉｎの流量で２分間供給する。水蒸気供給の開始からの時間経過に伴って、改質触媒１１内には水蒸気が充填されていく。また、改質触媒１１を流通した水蒸気は、配管１５１を介して、ＣＯ変成触媒１２内に至り、ＣＯ変成触媒１２内を流通する。２分間の水蒸気供給の後には、改質触媒１１及びＣＯ変成触媒１２内は、水蒸気が充填された状態となり、残留していた可燃性ガスはパージされている。以上のようにして、改質触媒１１及びＣＯ変成触媒１２に水蒸気を供給することで、改質触媒１１及びＣＯ変成触媒１２及び配管１５１内に残留した可燃性ガスをパージすることができる。なお、この水蒸気供給の間、改質触媒１１及びＣＯ変成触媒１２の触媒の温度を２００℃以上に維持していたが、この温度維持には、燃焼反応の停止した燃焼部１４の余熱を利用するようにすればよい。
【００１５】
なお、ＣＯ変成触媒１２には、金属酸化物としてのＺｒＯ_２（ジルコニア）に、貴金属としてのＰｔ（白金）及びＲｅ（レニウム）を担持させた触媒を用いている。ＣＯ変成触媒１２として、このような、貴金属を担持した金属酸化物よりなる触媒を用いることで、ＣＯ変成触媒１２内に空気が供給されて、その空気が高温状態のＣＯ変成触媒１２に接触するような場合においても、ＣＯ変成触媒１２が酸化して劣化するという問題は起こりにくくなる。また、改質触媒１１には、Ａｌ_２Ｏ_３（アルミナ）にＲｕ（ルテニウム）を担持させた触媒を用いているが、これは特に限定されるものではなく、一般的なＣＯ変成反応の触媒を利用することができる。
【００１６】
空気供給工程では、空気供給配管１６からＣＯ酸化触媒１３に空気を供給して、ＣＯ酸化触媒１３内に残留した可燃性ガスをパージする。このＣＯ酸化触媒１３内の可燃性ガスをパージするために用いられる空気は、ＣＯ選択酸化反応で使用される空気供給配管１６から供給されるので、新たに配管等を設けなくてもよい。この空気供給配管１６は、ＣＯ変成触媒１２で処理されたガスのＣＯ酸化触媒１３への流路としての配管１５２に接続して設けられている。
【００１７】
そこで、ＣＯ酸化触媒１３内に残留した可燃性ガスがパージされるよう、空気供給配管１６からＣＯ酸化触媒１３に、例えば、空気を３Ｌ／ｍｉｎの流量で２分間供給する。これにより、ＣＯ酸化触媒１３内に空気を十分充填することができ、ＣＯ酸化触媒１３内に残存した可燃性ガスをパージすることができる。なお、ＣＯ酸化触媒１３には、Ａｌ_２Ｏ_３（アルミナ）にＲｕ（ルテニウム）及びＰｔ（白金）を担持させた触媒を用いているが、これは特に限定されるものではなく、一般的なＣＯ酸化反応の触媒を利用することができる。
【００１８】
上記の水蒸気供給工程及び空気供給工程を経ることにより、改質触媒１１、ＣＯ変成触媒１２、ＣＯ酸化触媒１３及び配管１５１，１５２内に残留した可燃性ガスをパージできたので、水素発生装置１０の停止動作を終了する。このような停止動作を行うと、改質触媒１１、ＣＯ変成触媒１２、ＣＯ酸化触媒１３及び配管１５１，１５２内に残留した可燃性ガスの水素ガス濃度を例えば、０．５％以下とすることが可能である。
【００１９】
以上のように、水素発生装置１０の停止動作時に、改質触媒１１及びＣＯ変成触媒１２に水蒸気を供給して、改質触媒１１及びＣＯ変成触媒１２内に残留した可燃性ガスをパージし、その後、空気供給配管１６からＣＯ酸化触媒１３に空気を導入して、ＣＯ酸化触媒１３内に残留した可燃性ガスをパージするので、水素発生装置１０の停止動作時に、水素発生装置１０内に残留した可燃性ガスを、効率的にパージすることができる。
【００２０】
（第２実施形態）
本発明の請求項２に係る水素発生装置の停止方法における一実施の形態を、図２を参照して以下に説明する。図２に示すように、この水素発生装置１０の停止方法は、ＣＯ変成触媒１２に空気を供給する第２の空気供給手段としての空気供給配管１７を設け、改質触媒１１に水蒸気を供給して、改質触媒１１内の可燃性ガスをパージし（水蒸気供給工程）、その後、空気供給配管１７からＣＯ変成触媒１２に空気を供給して、ＣＯ変成触媒１２内の可燃性ガスをパージし（第１空気供給工程）、その後、空気供給配管１７又は第１の空気供給手段としての空気供給配管１６のうち、少なくともいずれか一方からＣＯ酸化触媒１３に空気を供給して、ＣＯ酸化触媒１３内の可燃性ガスをパージする（第２空気供給工程）ようにしている。
【００２１】
水蒸気供給工程では、改質触媒１１に水蒸気を供給して、その改質触媒１１内に残留した可燃性ガスをパージする。改質触媒１１に水蒸気を供給する際には、水素発生装置１０の稼動状態において、水蒸気と原燃料とが、その改質触媒１１に供給されていることを利用すれば、この水蒸気供給に関わる操作を簡略化でき、好ましい。これは、水素発生装置１０の稼動状態においては、改質触媒１１に、水蒸気と原燃料とが供給されているため、その停止動作時に、水蒸気の供給は継続する一方で、原燃料の供給を停止するようにするだけで、改質触媒１１に、水蒸気を供給することができると共に、水蒸気改質反応を停止させることができる。また、このとき、燃焼部１４に供給している燃焼ガスと空気の供給も停止して、その燃焼部１４における燃焼反応も停止するようにすればよい。
【００２２】
原燃料の供給停止後、改質触媒１１内が水蒸気で充填されるよう、例えば、水蒸気を液体換算で１０ｃｃ／ｍｉｎの流量で２分間供給する。水蒸気供給の開始からの時間経過に伴って、水蒸気は、改質触媒１１内に充填されていくと共に、その一部は、配管１５１内を通過してＣＯ変成触媒１２内に至る。２分間の水蒸気供給の後には、改質触媒１１内は、水蒸気が充填された状態となり、残留していた可燃性ガスはパージされている。以上のようにして、改質触媒１１に水蒸気を供給することで、改質触媒１１及び配管１５１内に残留した可燃性ガスをパージすることができる。なお、この水蒸気供給の間、改質触媒１１及びＣＯ変成触媒１２の温度を２００℃以上に維持していたが、この温度維持には、燃焼反応の停止した燃焼部１４の余熱を利用するようにすればよい。なお、改質触媒１１には、Ａｌ_２Ｏ_３（アルミナ）にＲｕ（ルテニウム）を担持させた触媒を用いているが、これは特に限定されるものではなく、一般的な改質反応の触媒を利用することができる。
【００２３】
第１空気供給工程では、空気供給配管１７からＣＯ変成触媒１２に空気を供給して、そのＣＯ変成触媒１２内に残留した可燃性ガスをパージする。ＣＯ変成触媒１２には、金属酸化物としてのＺｒＯ_２（ジルコニア）に、貴金属としてのＰｔ（白金）及びＲｅ（レニウム）を担持させた触媒を用いている。ＣＯ変成触媒１２として、このような、貴金属を担持した金属酸化物よりなる触媒を用いることで、ＣＯ変成触媒１２内に空気が供給されて、その空気が高温状態のＣＯ変成触媒１２に接触するような場合においても、ＣＯ変成触媒１２が酸化して劣化するという問題は起こりにくくなる。
【００２４】
また、ＣＯ変成触媒１２に空気を供給するため、改質触媒１１で処理したガスのＣＯ変成触媒１２への流路としての配管１５１に、空気供給配管１７を接続している。この空気供給配管１７は、配管１５１と外気側とを連通させるように設けられていると共に、改質触媒１１で処理されたガスが、ＣＯ変成触媒１２に至る途中で、この空気供給配管１７から外気側に漏れ出さないように、気体を一方向のみに流通させる空気弁が内設されている。また、空気供給配管１７の外気側の端部に、空気を充填したタンクを設けておき、配管１５１とタンクとを連通させるようにしてもよい。
【００２５】
そこで、ＣＯ変成触媒１２内に残留した可燃性ガスがパージされるよう、空気供給配管１７からＣＯ変成触媒１２に、例えば、空気を３Ｌ／ｍｉｎの流量で２分間供給する。これにより、ＣＯ変成触媒１２内に空気を十分充填させることができ、ＣＯ変成触媒１２内に残留した可燃性ガスをパージすることができる。
【００２６】
第２空気供給工程では、空気供給配管１６又は空気供給配管１７のうち、少なくともいずれか一方からＣＯ酸化触媒１３に空気を供給して、ＣＯ酸化触媒１３内に残留した可燃性ガスをパージする。この空気供給配管１６は、ＣＯ変成触媒１２で処理されたガスのＣＯ酸化触媒１３への流路としての配管１５２に接続して設けられている。
【００２７】
そこで、ＣＯ酸化触媒１３内に残留した可燃性ガスがパージされるよう、空気供給配管１６からＣＯ酸化触媒１３に、例えば、空気を３Ｌ／ｍｉｎの流量で２分間供給する。これにより、ＣＯ酸化触媒１３内に空気を十分充填でき、ＣＯ酸化触媒１３内に残留した可燃性ガスをパージすることができる。
【００２８】
また、このＣＯ酸化触媒１３は、配管１５２を介してＣＯ変成触媒１２と連通しているので、空気供給配管１７から、ＣＯ酸化触媒１３に空気を供給するようにしても、ＣＯ酸化触媒１３内の可燃性ガスをパージすることができる。さらに、空気供給配管１６及び空気供給配管１７の双方から、ＣＯ酸化触媒１３に空気を供給するようにしてもよい。このように、空気供給配管１６及び空気供給配管１７の双方を用いて、空気を供給するようにすれば、ＣＯ酸化触媒１３だけでなくＣＯ変成触媒１２内に残留した可燃性ガスをも、より確実にパージすることができ、好ましい。なお、ＣＯ酸化触媒１３には、Ａｌ_２Ｏ_３（アルミナ）にＲｕ（ルテニウム）及びＰｔ（白金）を担持させた触媒を用いているが、これは特に限定されるものではなく、一般的なＣＯ選択酸化反応の触媒を利用することができる。
【００２９】
上記の水蒸気供給工程及び第１空気供給工程及び第２空気供給工程を経ることにより、改質触媒１１、ＣＯ変成触媒１２、ＣＯ酸化触媒１３及び配管１５１，１５２内に残留した可燃性ガスをパージできたので、水素発生装置１０の停止動作を終了する。このような停止動作を行うと、改質触媒１１、ＣＯ変成触媒１２、ＣＯ酸化触媒１３及び配管１５１，１５２内に残留した可燃性ガスの水素ガス濃度を、例えば、０．５％以下とすることが可能である。
【００３０】
以上のように、ＣＯ変成触媒１２に空気を供給する空気供給配管１７を設け、水素発生装置１０の停止動作時に、改質触媒１１に水蒸気を供給して、改質触媒１１内に残留した可燃性ガスをパージし、その後、空気供給配管１７からＣＯ変成触媒１２に空気を供給して、ＣＯ変成触媒１２内に残留した可燃性ガスをパージし、その後、空気供給配管１６又は空気供給配管１７のうち、少なくともいずれか一方からＣＯ酸化触媒１３に空気を供給して、ＣＯ酸化触媒１３内に残留した可燃性ガスをパージするので、水素発生装置１０の停止動作時に、水素発生装置１０内に残留した可燃性ガスを、効率的にパージすることができる。
【００３１】
以上、本発明の好適な実施の形態を説明したが、本発明はこの実施の形態に限らず、種々の形態で実施することができる。
【００３２】
【発明の効果】
上記のように本発明の請求項１に記載の水素発生装置の停止方法は、改質触媒と、ＣＯ変成触媒と、ＣＯ酸化触媒と、そのＣＯ変成触媒で処理したガスの前記ＣＯ酸化触媒への流路に接続した空気供給手段とを備え、炭化水素系の原燃料を、水素を主成分とする改質ガスに改質して出力する水素発生装置の停止方法であって、前記改質触媒及び前記ＣＯ変成触媒に水蒸気を供給して、その改質触媒及びＣＯ変成触媒内の可燃性ガスをパージし、その後、前記空気供給手段から前記ＣＯ酸化触媒に空気を供給して、そのＣＯ酸化触媒内の可燃性ガスをパージするので、水素発生装置内に残留した可燃性ガスを、効率的にパージすることができる、という効果を奏する。
【００３３】
本発明の請求項２に記載の水素発生装置の停止方法は、改質触媒と、ＣＯ変成触媒と、ＣＯ酸化触媒と、そのＣＯ変成触媒で処理したガスの前記ＣＯ酸化触媒への流路に接続した第１の空気供給手段とを備え、炭化水素系の原燃料を、水素を主成分とする改質ガスに改質して出力する水素発生装置の停止方法であって、前記改質触媒で処理したガスの前記ＣＯ変成触媒への流路に第２の空気供給手段を設け、前記改質触媒に水蒸気を供給して、その改質触媒内の可燃性ガスをパージし、その後、前記第２の空気供給手段から前記ＣＯ変成触媒に空気を供給して、そのＣＯ変成触媒内の可燃性ガスをパージし、その後、前記第１又は第２の空気供給手段のうち少なくともいずれか一方から、前記ＣＯ酸化触媒に空気を供給して、そのＣＯ酸化触媒内の可燃性ガスをパージするので、水素発生装置内に残留した可燃性ガスを、効率的にパージすることができる、という効果を奏する。
【００３４】
本発明の請求項３記載の水素発生装置の停止方法によれば、前記ＣＯ変成触媒は、貴金属を担持した金属酸化物よりなるので、上記の効果に加えて、ＣＯ変成触媒に空気が導入されたときに、そのＣＯ変成触媒を酸化劣化し難くくすることができる、という効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の請求項１に係る水素発生装置の停止方法の一実施の形態を示す図である
【図２】本発明の請求項２に係る水素発生装置の停止方法の一実施の形態を示す図である
【図３】従来の水素発生装置を示す図である
【図４】上記従来の水素発生装置を備えた燃料電池発電システムの概略図である
【符号の説明】
１０　　水素発生装置
１１　　改質触媒
１２　　ＣＯ変成触媒
１３　　ＣＯ酸化触媒
１６　　空気供給配管
１７　　空気供給配管

Claims

改質触媒と、ＣＯ変成触媒と、ＣＯ酸化触媒と、そのＣＯ変成触媒で処理したガスの前記ＣＯ酸化触媒への流路に接続した空気供給手段とを備え、炭化水素系の原燃料を、水素を主成分とする改質ガスに改質して出力する水素発生装置の停止方法であって、前記改質触媒及び前記ＣＯ変成触媒に水蒸気を供給して、その改質触媒及びＣＯ変成触媒内の可燃性ガスをパージし、その後、前記空気供給手段から前記ＣＯ酸化触媒に空気を供給して、そのＣＯ酸化触媒内の可燃性ガスをパージすることを特徴とする水素発生装置の停止方法。
改質触媒と、ＣＯ変成触媒と、ＣＯ酸化触媒と、そのＣＯ変成触媒で処理したガスの前記ＣＯ酸化触媒への流路に接続した第１の空気供給手段とを備え、炭化水素系の原燃料を、水素を主成分とする改質ガスに改質して出力する水素発生装置の停止方法であって、前記改質触媒で処理したガスの前記ＣＯ変成触媒への流路に第２の空気供給手段を設け、前記改質触媒に水蒸気を供給して、その改質触媒内の可燃性ガスをパージし、その後、前記第２の空気供給手段から前記ＣＯ変成触媒に空気を供給して、そのＣＯ変成触媒内の可燃性ガスをパージし、その後、前記第１又は第２の空気供給手段のうち少なくともいずれか一方から、前記ＣＯ酸化触媒に空気を供給して、そのＣＯ酸化触媒内の可燃性ガスをパージすることを特徴とする水素発生装置の停止方法。
前記ＣＯ変成触媒は、貴金属を担持した金属酸化物よりなることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の水素発生装置の停止方法。