JP2004075941A - インク組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】定着性および耐水性にすぐれ、しかも保存安定性にもすぐれており、そのうえ、普通紙に対してコックリングなく印刷可能であるインク組成物、とくに、インクジェット記録用の顔料インク組成物を提供する。
【解決手段】色材、分散剤および溶媒を少なくとも含むインク組成物において、主溶媒として（ポリ）アルキレングリコールまたはその誘導体を含み、かつ他の溶媒として炭化水素系溶媒を含むことを特徴とするインク組成物、とくに、上記の主溶媒が（ポリ）アルキレングリコールの誘導体であるモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物またはジアルキルエステル化合物である上記構成のインク組成物、あるいは、上記の主溶媒が（ポリ）アルキレングリコールまたはその誘導体であるモノアルキルエーテル化合物、モノアルキルエステル化合物もしくはジアルキルエーテル化合物である上記構成のインク組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】色材、分散剤および溶媒を少なくとも含むインク組成物において、主溶媒として（ポリ）アルキレングリコールまたはその誘導体を含み、かつ他の溶媒として炭化水素系溶媒を含むことを特徴とするインク組成物、とくに、上記の主溶媒が（ポリ）アルキレングリコールの誘導体であるモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物またはジアルキルエステル化合物である上記構成のインク組成物、あるいは、上記の主溶媒が（ポリ）アルキレングリコールまたはその誘導体であるモノアルキルエーテル化合物、モノアルキルエステル化合物もしくはジアルキルエーテル化合物である上記構成のインク組成物。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、色材、分散剤および溶媒を少なくとも含むインク組成物、とくに、インクジェッ記録用の顔料インク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、圧力、熱、電界などを駆動源として液状のインクをノズルから記録媒体に向けて吐出させ、印刷するものである。このようなインクジェット記録方式は、ランニングコストが低く、高画質化が可能なことより、近年、オフィス用のみならず民生用としても急速に普及している。
【０００３】
インクジェット記録用のインクとしては、水溶性染料を水性媒体に溶解した水性染料インクが、着色力が大きい、ヘッドオリフィスでの目詰まりが少ないなどの理由により、使用されてきている。しかしながら、この水性染料インクは、耐水性や耐候性が十分でないという問題を抱えている。
【０００４】
近年、Ａ−Ｏサイズにも対応できる大型のインクジェットプリンターが開発され、屋外用ポスターなどの屋外用途での使用環境が増え、またデジタルカメラの普及により、印刷物の長期間保存する用途も増加している。このような背景のもと、耐水性や耐候性にすぐれた顔料インクの開発が盛んに行われている。
【０００５】
しかし、溶媒に水および水溶性溶剤を用いた水性顔料インクは、普通紙に印字した場合、コックリング（乾燥後に波打ち）を起こし、ポスター用などには不適切である。また、主溶媒に脂肪族炭化水素やアルコールを用いた油性顔料インク（特表平９−５１１７８０号、特表平１０−５０７４８７号、特表平１１−５０１３５３号、特開平２０００−３８５３３号、特開平２００１−３２９１９３号などの各公報）は、コックリングは少ないものの、光沢紙などに印字した場合、定着性が不十分で印字物が擦れやすいという問題を抱えている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の事情に照らして、定着性および耐水性にすぐれ、しかも保存安定性にもすぐれており、そのうえ、普通紙に対してコックリングなく印刷可能であるインク組成物、とくに、インクジェット記録用の顔料インク組成物を提供することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成するため、鋭意検討した結果、主溶媒として特定の極性溶媒を使用するとともに、他の溶媒として炭化水素系溶媒を併用することにより、色材に対する分散剤の吸着性が増して安定した分散状態が得られ、これによりヘッド目詰まりを起こすことなくインクの長期保存が可能となる、すぐれた保存安定性が得られ、しかも普通紙に対してコックリングなく印字でき、また印字物の定着性や耐水性を改善できることがわかった。
【０００８】
本発明は、上記の知見をもとにして、完成されたものである。
すなわち、本発明は、色材、分散剤および溶媒を少なくとも含むインク組成物において、主溶媒として（ポリ）アルキレングリコールまたはその誘導体を含み、かつ他の溶媒として炭化水素系溶媒を含むことを特徴とするインク組成物に係るものである。とくに、本発明は、上記の主溶媒が（ポリ）アルキレングリコールの誘導体であるモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物またはジアルキルエステル化合物である上記構成のインク組成物と、上記の主溶媒が（ポリ）アルキレングリコールまたはその誘導体であるモノアルキルエーテル化合物、モノアルキルエステル化合物もしくはジアルキルエーテル化合物である上記構成のインク組成物を、提供できるものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明において、主溶媒として使用する極性溶媒は、（ポリ）アルキレングリコールまたはその誘導体である。このような極性溶媒は、分子内に極性基（エステル基、エーテル基と疎水基（アルキル基）を併せ持っているため、これを主溶媒とすることにより、あらゆる印字媒体に対してすぐれた定着性および耐水性を発揮する。また、上記の定着性および耐水性は、エステル基、エーテル基数およびアルキル基の炭素数で、容易に調整することが可能である。とくにエーテル基とエステル基は普通紙に印字した際のコックリングを防止でき、また光沢紙に対する定着性を向上させる働きを有している。なお、上記「主溶媒」とするとは、上記の極性溶媒を、溶媒全体の５０重量％以上使用することを意味し、とくに、好ましくは６０重量％以上使用するのがよい。
【００１０】
このような極性溶媒には、▲１▼遊離の水酸基を２個有する（ポリ）アルキレングリコール、たとえば、アルキレングリコール、ジアルキレングリコール、トリアルキレングリコールなどがあり、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコールなどが挙げられる。また、これらの（ポリ）アルキレングリコールの誘導体である、▲２▼モノアルキルエーテル化合物、モノアルキルエステル化合物などの遊離の水酸基をひとつ有する化合物、▲３▼モノアルキルエーテルモノアルキルエステル合物、ジアルキルエーテル化合物、ジアルキルエステル化合物などの遊離の水酸基を持たない化合物などがある。
【００１１】
このような極性溶媒の中でも、とくに、イ）上記▲３▼の遊離の水酸基を持たない化合物のうち、エステル基を有する化合物として、モノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物またはジアルキルエステル化合物が好ましく、エステル基がメチルエステル基であるものが最も好ましい。これらの化合物を使用すると、保存安定性の点でとくに好結果を得ることができる。もちろん、これ以外の化合物として、ロ）上記▲１▼の（ポリ）アルキレングリコール、上記▲２▼のモノアルキルエーテル化合物やモノアルキルエステル化合物、上記▲３▼のジアルキルエーテル化合物を使用しても、本発明の効果は奏されるものである。
【００１２】
上記イ）の（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエスル化合物またはジアルキルエステル化合物としては、エチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、ジエレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、トエチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、プロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、エチレングリコールジアルキルエステル、ジエチレングリコールジアルキルエステル、トリエチレングリコールジアルキルエステル、プロピレングリコールジアルキルエステル、ジプロピレングリコールジアルキルエステル、トリプロピレングリコールジアルキルエステルなどがある。
【００１３】
具体的には、エチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルモノエチルエステル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルモノブチルエステル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル、ジエチレングリコールジメチルエステル、トリエチレングリコールジメチルエステルなどが挙げられる。
【００１４】
上記ロ）の化合物のうち、（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテル化合物、モノアルキルエステル化合物またはジアルキルエーテル化合物としては、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエステル、ジエチレングリコールモノアルキルエステル、トリエチレングリコールモノアルキルエステル、プロピレングリコールモノアルキルエステル、ジプロピレングリコールモノアルキルエステル、トリプロピレングリコールモノアルキルエステル、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル、トリプロピレングリコールジアルキルエーテルなどがある。
【００１５】
具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエステル、エチレングリコールモノエチルエステル、エチレングリコールモノイソプロピルエステル、エチレングリコールモノブチルエステル、ジエチレングリコールモノメチルエステル、ジエチレングリコールモノエチルエステル、ジエチレングリコールモノブチルエステル、トリエチレングリコールモノメチルエステル、トリエチレングリコールモノエチルエステル、トリエチレングリコールモノブチルエステル、プロピレングリコールモノメチルエステル、プロピレングリコールモノエチルエステル、ジプロピレングリコールモノメチルエステル、ジプロピレングリコールモノエチルエステル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテルなどが挙げられる。
【００１６】
本発明においては、上記の主溶媒とともに、さらに、他の溶媒として、炭化水素系溶媒を使用することが重要である。上記の主溶媒単独では分散剤や樹脂との親和性のバランスが悪く、顔料の凝集や沈降を引き起こしやすく、保存安定性に好結果が得られない。上記の主溶媒とともに、炭化水素系溶媒を、溶媒全体の３重量％以上、好ましくは５重量％以上の割合で使用することにより、上記欠点が回避され、すぐれた保存安定性が得られる。
一方、炭化水素系溶媒が溶媒全体の５０重量％以上となる、つまり、主溶媒となると、分散剤や樹脂の溶解性が低下し、光沢紙に印字した場合の定着性が低下し、また普通紙に印字した際にコックリングを引き起こしやすい。
【００１７】
このような炭化水素系溶媒には、ノルマルパラフィンやイソパラフィンなどのパラフィン、ナフテン、パラフィン／ナフテン混合系などがあり、性状は流動状でも固体状でもよい。これらの中でも、市販品として容易に入手可能である、イソパラフィン系溶剤、ノルマルパラフィン系溶剤、流動パラフィン系溶剤、パラフィン／ナフテン混合系溶剤などが、好ましく用いられ、これらの中から、その１種を単独で、または２種以上を混合して使用することができる。
【００１８】
イソパラフィン系溶剤としては、エクソン化学社製の「アイソパーＧ、Ｈ、Ｌ、Ｍ」、「ノーパー１２、１３、１５」、出光石油化学社製の「ＩＰソルベント１６２０、２０２８」、日本石油化学社製の「アイソゾール３００、４００」、丸善石油化学社製の「マルカゾールＲ」、シェルジャパン社製の「シェルゾール７１、７２」などが挙げられる。また、ノルマルパラフィン系溶剤としては、日本石油化学社製の「ノルマルパラフィンＳＬ、Ｌ、Ｍ、Ｈ」などが挙げられる。さらに、流動パラフィン系溶剤としては、松村石油研究所製の「モレスコホワイト」、「モスコバイオレス」などが挙げられる。また、パラフィン／ナフテン混合系溶剤としては、エクソン化学社製の「エクソノールＤ１１０、Ｄ１３０」、シェルジャパン社製の「シェルゾールＤ１００」などが挙げられる。
【００１９】
本発明においては、主溶媒として上記の（ポリ）アルキレングリコールまたはその誘導体からなる１種または２種以上の極性溶媒を使用し、かつ他の溶媒として上記の炭化水素系溶媒を使用することを必須とするほか、必要により、これらとは別の溶媒をさらに組み合わせ使用してもよい。しかし、通常は、上記の主溶媒と炭化水素系溶媒との二成分系で使用するのが好ましく、この場合、上記の主溶媒が５１〜９７重量％、好ましくは５５〜９５重量％、さらに好ましくは６０〜８０重量％となり、炭化水素系溶媒が４９〜３重量％、好ましくは４５〜５重量％、さらに好ましくは４０〜２０重量％となる割合で、使用するのがよい。
【００２０】
本発明において、色材としては、無機顔料、有機顔料、染料などが挙げられ、このうち、耐候性の点から、顔料が好ましい。
無機顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、トリポン、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ピリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカなどが挙げられる。
【００２１】
有機顔料としては、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリン系、イソインドリノン系顔料などが挙げられる。
染料としては、アゾ系、アントラキノン系、インジゴ系、フタロシアニン系、カルボニル系、キノンイミン系、メチン系、キノリン系、ニトロ系などが挙げられ、これらの中でも、分散染料がとくに好ましい。
【００２２】
本発明において、分散剤には、ビニル樹脂、アクリル樹脂、アミノ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、セルロース系樹脂、天然たんぱく質、これらの共重合体など、公知の一般的な樹脂を使用できる。
【００２３】
これらの中でも、ポリオキシエチレン構造またはポリオキシプロピレン構造のうちの少なくとも１種を含むポリエーテル構造を有する樹脂が好ましい。ポリエーテル構造は、主溶媒である（ポリ）アルキレングリコールまたはその誘導体との親和性が良いため、顔料の分散安定性にすぐれている。さらに、光沢紙などへの親和性も良いため、印字物の定着性を高めることもできる。
【００２４】
このような効果を発揮するポリエーテル構造を有する樹脂は、たとえば、ポリエーテル系マクロモノマーと、極性または疎水性である一般的なモノマーとを、共重合させることにより、容易に合成することができる。
【００２５】
ポリエーテル系マクロモノマーには、アクリロイル基またはメタクリロイル基に直接もしくはアルキル基を介してメトキシポリエチレングリコールやメトキシプロピレングリコールが結合したモノマーが用いられる。
市販品としては、日本油脂社製の「ＰＥ−２００」、「ＰＥ−３５０」、「ＡＥ−２００」、「ＡＥ−３５０」、「ＡＰ−４００」、「ＡＰ−５５０」、「ＡＰ−８００」、「７０ＰＥＰ−３５０Ｂ」、「１０ＰＥＰ−５５０Ｂ」、「ＡＥＰ」、「５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ」、「５０ＡＯＥＰ−８００Ｂ」、「ＰＬＥ」、「ＡＬＥ」、「ＰＳＥ」、「ＡＳＥ」、「ＰＮＥ」、「ＡＮＥ」、「ＰＮＰ」、「ＡＮＰ」、「ＰＮＥＰ−６００」、「ＰＭＥ−２００」、「ＰＭＥ−４００」、「ＰＭＥ−１０００」、「ＡＭＥ−４００」、「ＰＰ−５００」、「ＰＰ−８００」、「ＰＰ−１０００」などがある。
【００２６】
他の市販品として、新中村化学社製の「ＡＭＰ−１０Ｇ」、「ＡＭＰ−２０Ｇ」、「ＡＭＰ−６０Ｇ」、「ＡＭ−９０Ｇ」、大阪有機化学工業社製の「ビスコート＃３５５ＨＰ」、「ビスコート＃３１０」、「ビスコート＃３１０ＨＰ」、「ビスコート＃３１０ＨＧ」、「ビスコート＃３１２」、「ビスコート＃７００」、共栄社化学社製の「ライトアクリレートＥＨＤＧ−Ａ」、「ライトアクリレートＥＣ−Ａ」、「ライトアクリレートＭＴＧ−Ａ」、「ライトアクリレート１３０Ａ」、「ライトアクリレートＰ−２００Ａ」、「ライトアクリレートＮＰ−４ＥＡ」、「ライトアクリレートＮＰ−８ＥＡ」、「ライトエステルＭＣ」、「ライトエステル１３０ＭＡ」、「ライトエステル０４１ＭＡ」、新中村化学工業社製の「ＮＫエステルＭ−２０Ｇ」、「ＮＫエステルＭ−４０Ｇ」、「ＮＫエステルＭ−９０Ｇ」、旭電化工業社製の「アデカリアソープＮＥ−１０」、「アデカリアソープＮＥ−２０」、「アデカリアソープＮＥ−４０」などがある。
【００２７】
一般的なモノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、エチルアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、フマール酸、アクリロイルオキシエチルフタレート、アクリロイルオキシサクシネートなどのカルボキシル基含有モノマー、アクリル酸２−スルホン酸エチル、メタクリル酸２−スルホン酸エチル、ブチルアクリルアミドスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー、メタクリル酸２−ホスホン酸エチル、アクリル酸２−ホスホン酸エチルなどのホスホン酸基含有モノマー、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルなどの水酸基含有モノマーなどがある。これらの中で、カルボキシル基または水酸基含有モノマーがとくに好ましい。
【００２８】
また、アクリル酸アミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸アミノプロピル、メタクリル酸アミド、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピルなどの第１級アミノ基含有モノマー、アクリル酸メチルアミノエチル、アクリル酸メチルアミノプロピル、アクリル酸エチルアミノエチル、アクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸メチルアミノエチル、メタクリル酸メチルアミノプロピル、メタクリル酸エチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピルなどの第２級アミノ基含有モノマー、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノプロピル、アクリル酸ジエチルアミノプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノプロピル、メタクリル酸ジエチルアミノプロピルなどの第３級アミノ基含有モノマー、アクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩、アクリル酸ジメチルアミノエチルベンジルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルベンジルクロライド塩などの第４級アミノ基含有モノマーなども使用することができる。
【００２９】
さらに、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸セチル、メタクリル酸セチル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、メタクリル酸ベヘニルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルなども使用できる。
【００３０】
また、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンなどのスチレン系モノマー、イタコン酸ベンジルなどのイタコン酸エステル、マレイン酸ジメチルなどのマレイン酸エステル、フマール酸ジメチルなどのフマール酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、エチレンなどのα−オレフィンなどを使用することもできる。
【００３１】
本発明においては、上記の色材、分散剤および溶媒を必須として、必要により、任意成分として、界面活性剤や、バインダ、表面調整剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、電荷付与剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤、皮はり防止剤、香料、顔料分散剤、顔料誘導体など、公知の一般的な添加剤を、適宜使用することができる。
【００３２】
本発明のインク組成物は、上記の各成分をボールミル、遠心ミル、遊星ボールミルなどの容器駆動媒体ミル、サンドミルなどの高速回転ミル、攪拌槽型ミルなど媒体攪拌ミル、ディスパーなどの簡単な分散機により、よく撹拌混合し、分散させることにより、調製することができる。
【００３３】
このように調製される本発明のインク組成物、とくにインクジェット記録用の顔料インク組成物は、２０℃における表面張力が１５〜５０ｍＮ／ｍ、とくに好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍであるのがよい。また、粘度は２〜３０ｃｐ、とくに好ましくは３〜２０ｃｐであるのがよい。表面張力および粘度を上記の範囲に設定すると、インク組成物の定着性、耐水性に好結果が得られる場合が多い。上記設定は、主溶媒として前記した極性溶媒を使用したことにより、他の構成成分の種類や量を適宜調整することで、容易に行えるものである。
【００３４】
また、上記の顔料インク組成物は、分散粒子の平均粒径が０．０１〜１μｍ、とくに好ましくは０．０２〜０．５μｍ、さらに好ましくは０．０５〜０．２μｍであるのがよい。０．０１μｍ未満ではインク組成物の分散性が不安定となりやすく、１μｍを超えるとヘッド詰まりが起こりやすい。
【００３５】
本発明のインク組成物は、インクジェット印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、感熱転写印刷などのあらゆる印刷方式のインクとして、使用することができる。上記印刷方式の中でも、とくにインクジェット印刷に適用すると、前記した本発明の効果がより良く発現できるので、望ましい。
【００３６】
【実施例】
以下、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味するものとする。
【００３７】
実施例１
１００ｃｃのプラスチック製ビンに、顔料として銅フタロシアニンブルー顔料（大日本インキ化学工業社製の「ファストゲンブルーＧＮＰＳ」）４部、分散剤としてスチレン／メタクリル酸／アクリル酸ブチル／ポリエーテル系マクロモノマー（日本油脂社製の「ＰＭＥ４００」）（重量比：２０／１０／５０／２０）の共重合体４部、主溶媒としてエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル１２部、直径３ｍｍのジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントシェーカー（東洋精機社製）で２時間分散した。
分散後、顔料濃度が１０重量％になるように、上記と同じ溶媒で希釈して、顔料分散体を調製した。この分散体１０部に、イソパラフィン系溶剤（エクソン化学社製の「アイソパーＭ」）２部を加えて、顔料濃度が５重量％となるように希釈し、インク組成物Ａを調製した。なお、上記のイソパラフィン系溶剤は、これと主溶媒（エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル）との合計量中、１０重量％であった。
【００３８】
実施例２
主溶媒として、エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルに代えて、ジエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステルを使用した以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が１０重量％である顔料分散体を調製した。この分散体１０部に、イソパラフィン系溶剤（エクソン化学社製の「アイソパーＧ」）５部を加えて、顔料濃度が５重量％となるように希釈し、インク組成物Ｂを調製した。なお、上記のイソパラフィン系溶剤は、これと主溶媒（ジエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル）との合計量中、２５重量％であった。
【００３９】
実施例３
主溶媒として、エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルに代えて、ジエチレングリコールモノエチルエーテルを使用した以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が１０重量％である顔料分散体を調製した。この分散体１０部に、イソパラフィン系溶剤（エクソン化学社製の「アイソパーＧ」）５部を加えて、顔料濃度が５重量％となるように希釈し、インク組成物Ｃを調製した。なお、上記のイソパラフィン系溶剤は、これと主溶媒（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）との合計量中、２５重量％であった。
【００４０】
実施例４
主溶媒として、エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルに代えて、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを使用した以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が１０重量％である顔料分散体を調製した。この分散体１０部に、イソパラフィン系溶剤（エクソン化学社製の「アイソパーＧ」）２部を加えて、顔料濃度が５重量％となるように希釈し、インク組成物Ｄを調製した。なお、上記のイソパラフィン系溶剤は、これと主溶媒（トリエチレングリコールモノブチルエーテル）との合計量中、１０重量％であった。
【００４１】
実施例５
主溶媒として、エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルに代えて、ジエチレングリコールジブチルエーテルを使用した以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が１０重量％である顔料分散体を調製した。この分散体１０部に、イソパラフィン系溶剤（エクソン化学社製の「アイソパーＧ」）５部を加えて、顔料濃度が５重量％となるように希釈し、インク組成物Ｅを調製した。なお、上記のイソパラフィン系溶剤は、これと主溶媒（ジエチレングリコールジブチルエーテル）との合計量中、２５重量％であった。
【００４２】
実施例６
主溶媒として、エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルに代えて、エチレングリコールを使用した以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が１０重量％である顔料分散体を調製した。この分散体１０部に、イソパラフィン系溶剤（エクソン化学社製の「アイソパーＧ」）８部を加えて、顔料濃度が５重量％となるように希釈し、インク組成物Ｆを調製した。なお、上記のイソパラフィン系溶剤は、これと主溶媒（エチレングリコール）との合計量中、４０重量％であった。
【００４３】
比例例１
主溶媒として、エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルに代えて、イソパラフィン系溶剤（エクソン化学社製の「アイソパーＧ」）を使用した以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が１０重量％である顔料分散体を調製した。この分散体に、上記と同じ溶媒をさらに加えて、顔料濃度が５重量％となるように希釈し、インク組成物Ｇを調製した。
【００４４】
比例例２
実施例１で調製した顔料濃度が１０重量％の顔料分散体１０部に、主溶媒であるエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルをさらに加えて、顔料濃度が５重量％となるように希釈し、インク組成物Ｈを調製した。
【００４５】
比例例３
主溶媒として、エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルに代えて、水／トリエチレングリコール（重量比９０／１０）の混合溶媒を用い、分散剤として、スチレン／メタクリル酸／アクリル酸ブチル／ポリエーテル系マクロモノマー（重量比：２０／１０／５０／２０）の共重合体に代えて、ジョンソンポリマー社製の「ジョンクリル６２」を同量使用した以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が１０重量％である顔料分散体を調製した。この分散体１０部に、さらに上記と同じ主溶媒（混合溶媒）を加えて、顔料濃度が５重量％となるように希釈し、インク組成物Ｉを調製した。
【００４６】
上記の実施例１〜６のインク組成物Ａ〜Ｆおよび比較例１〜３のインク組成物Ｇ〜Ｉについて、下記の方法により、表面張力、定着性、耐水性、保存安定性およびコックリングを評価した。
これらの結果は、表１に示されるとおりであった。
【００４７】
＜表面張力＞
全自動平衡式エレクトロ表面張力計ＥＳＢ−Ｖ（協和科学社製）により、インク組成物の温度を２５℃にして、その表面張力を測定した。
【００４８】
＜定着性＞
インク組成物を、Ｎｏ．４ワイヤーバー（東洋精機社製）を用いて、光沢紙（日立マクセル社製のフォト光沢紙）上に塗布したのち、１００ｇの分銅をのせた布で光沢紙上を３秒間隔で１０回摺動させた。この摺動により、擦りとられなかったものを○、擦りとられたものを×、と評価した。
【００４９】
＜耐水性＞
インク組成物を、Ｎｏ．４ワイヤーバー（東洋精機社製）を用いて、光沢紙（日立マクセル社製のフォト光沢紙）上に塗布したのち、イオン交換水に８時間浸漬した。この浸漬で、滲みが全くないものを○、滲みがほんの少しだけみられるものを△、滲みの著しいものを×、と評価した。
【００５０】
＜保存安定性＞
インク組成物を、２５℃の恒温室で２週間静置したのち、２５℃における粘度と平均粒子径を測定した。この保存試験で、粘度と平均粒子径ともに、保存前の値の±５％以内であるものを○、いずれかの値が±５％を超えるものを×、と評価した。さらに、○のものに関しては、８０℃の恒温室で３週間静置したのち、２５℃における粘度と平均粒子径を測定した。この保存試験で、粘度と平均粒子径ともに、保存前の±５％以内であるものを◎、と評価した。
【００５１】
＜コックリング＞
インク組成物を、Ｎｏ．４ワイヤーバー（東洋精機社製）を用いて、普通紙上に塗布し、乾燥したのちに、コックリング（波打ち）のないものを○、コックリングのあるものを×、と評価した。
【００５２】
【００５３】
上記表１の結果から明らかなように、実施例１〜６のインク組成物Ａ〜Ｆは、いずれも、定着性と耐水性にすぐれ、かつ保存安定性にもすぐれており、しかも普通紙に印字してもコックリングがなく、すべての評価項目において、すぐれていることがわかった。とくに、主溶媒として（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物を用いた実施例１，２のインク組成物Ａ，Ｂは、８０℃，３週間の保存試験後も、粒子径や粘度の変化がなく、保存安定性に格段にすぐれていることがわかった。
【００５４】
これに対して、比較例１のインク組成物Ｇは、定着性が不十分であり、また、比較例２のインク組成物Ｈは、保存安定性が不十分であり、さらに、比較例３のインク組成物Ｉは、耐水性およびコックリングが不十分であった。
【００５５】
【発明の効果】以上のように、本発明は、色材、分散剤および溶媒を少なくとも含むインク組成物において、主溶媒として（ポリ）アルキレングリコールまたはその誘導体を使用し、かつ他の溶媒として炭化水素系溶媒を併用する構成としたことにより、定着性および耐水性にすぐれ、しかも保存安定性にもすぐれており、そのうえ、普通紙に対してコックリングなく印刷可能であるインク組成物、とくに、インクジェット記録用の顔料インク組成物を提供することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、色材、分散剤および溶媒を少なくとも含むインク組成物、とくに、インクジェッ記録用の顔料インク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、圧力、熱、電界などを駆動源として液状のインクをノズルから記録媒体に向けて吐出させ、印刷するものである。このようなインクジェット記録方式は、ランニングコストが低く、高画質化が可能なことより、近年、オフィス用のみならず民生用としても急速に普及している。
【０００３】
インクジェット記録用のインクとしては、水溶性染料を水性媒体に溶解した水性染料インクが、着色力が大きい、ヘッドオリフィスでの目詰まりが少ないなどの理由により、使用されてきている。しかしながら、この水性染料インクは、耐水性や耐候性が十分でないという問題を抱えている。
【０００４】
近年、Ａ−Ｏサイズにも対応できる大型のインクジェットプリンターが開発され、屋外用ポスターなどの屋外用途での使用環境が増え、またデジタルカメラの普及により、印刷物の長期間保存する用途も増加している。このような背景のもと、耐水性や耐候性にすぐれた顔料インクの開発が盛んに行われている。
【０００５】
しかし、溶媒に水および水溶性溶剤を用いた水性顔料インクは、普通紙に印字した場合、コックリング（乾燥後に波打ち）を起こし、ポスター用などには不適切である。また、主溶媒に脂肪族炭化水素やアルコールを用いた油性顔料インク（特表平９−５１１７８０号、特表平１０−５０７４８７号、特表平１１−５０１３５３号、特開平２０００−３８５３３号、特開平２００１−３２９１９３号などの各公報）は、コックリングは少ないものの、光沢紙などに印字した場合、定着性が不十分で印字物が擦れやすいという問題を抱えている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の事情に照らして、定着性および耐水性にすぐれ、しかも保存安定性にもすぐれており、そのうえ、普通紙に対してコックリングなく印刷可能であるインク組成物、とくに、インクジェット記録用の顔料インク組成物を提供することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成するため、鋭意検討した結果、主溶媒として特定の極性溶媒を使用するとともに、他の溶媒として炭化水素系溶媒を併用することにより、色材に対する分散剤の吸着性が増して安定した分散状態が得られ、これによりヘッド目詰まりを起こすことなくインクの長期保存が可能となる、すぐれた保存安定性が得られ、しかも普通紙に対してコックリングなく印字でき、また印字物の定着性や耐水性を改善できることがわかった。
【０００８】
本発明は、上記の知見をもとにして、完成されたものである。
すなわち、本発明は、色材、分散剤および溶媒を少なくとも含むインク組成物において、主溶媒として（ポリ）アルキレングリコールまたはその誘導体を含み、かつ他の溶媒として炭化水素系溶媒を含むことを特徴とするインク組成物に係るものである。とくに、本発明は、上記の主溶媒が（ポリ）アルキレングリコールの誘導体であるモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物またはジアルキルエステル化合物である上記構成のインク組成物と、上記の主溶媒が（ポリ）アルキレングリコールまたはその誘導体であるモノアルキルエーテル化合物、モノアルキルエステル化合物もしくはジアルキルエーテル化合物である上記構成のインク組成物を、提供できるものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明において、主溶媒として使用する極性溶媒は、（ポリ）アルキレングリコールまたはその誘導体である。このような極性溶媒は、分子内に極性基（エステル基、エーテル基と疎水基（アルキル基）を併せ持っているため、これを主溶媒とすることにより、あらゆる印字媒体に対してすぐれた定着性および耐水性を発揮する。また、上記の定着性および耐水性は、エステル基、エーテル基数およびアルキル基の炭素数で、容易に調整することが可能である。とくにエーテル基とエステル基は普通紙に印字した際のコックリングを防止でき、また光沢紙に対する定着性を向上させる働きを有している。なお、上記「主溶媒」とするとは、上記の極性溶媒を、溶媒全体の５０重量％以上使用することを意味し、とくに、好ましくは６０重量％以上使用するのがよい。
【００１０】
このような極性溶媒には、▲１▼遊離の水酸基を２個有する（ポリ）アルキレングリコール、たとえば、アルキレングリコール、ジアルキレングリコール、トリアルキレングリコールなどがあり、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコールなどが挙げられる。また、これらの（ポリ）アルキレングリコールの誘導体である、▲２▼モノアルキルエーテル化合物、モノアルキルエステル化合物などの遊離の水酸基をひとつ有する化合物、▲３▼モノアルキルエーテルモノアルキルエステル合物、ジアルキルエーテル化合物、ジアルキルエステル化合物などの遊離の水酸基を持たない化合物などがある。
【００１１】
このような極性溶媒の中でも、とくに、イ）上記▲３▼の遊離の水酸基を持たない化合物のうち、エステル基を有する化合物として、モノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物またはジアルキルエステル化合物が好ましく、エステル基がメチルエステル基であるものが最も好ましい。これらの化合物を使用すると、保存安定性の点でとくに好結果を得ることができる。もちろん、これ以外の化合物として、ロ）上記▲１▼の（ポリ）アルキレングリコール、上記▲２▼のモノアルキルエーテル化合物やモノアルキルエステル化合物、上記▲３▼のジアルキルエーテル化合物を使用しても、本発明の効果は奏されるものである。
【００１２】
上記イ）の（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエスル化合物またはジアルキルエステル化合物としては、エチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、ジエレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、トエチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、プロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、エチレングリコールジアルキルエステル、ジエチレングリコールジアルキルエステル、トリエチレングリコールジアルキルエステル、プロピレングリコールジアルキルエステル、ジプロピレングリコールジアルキルエステル、トリプロピレングリコールジアルキルエステルなどがある。
【００１３】
具体的には、エチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルモノエチルエステル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルモノブチルエステル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル、ジエチレングリコールジメチルエステル、トリエチレングリコールジメチルエステルなどが挙げられる。
【００１４】
上記ロ）の化合物のうち、（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテル化合物、モノアルキルエステル化合物またはジアルキルエーテル化合物としては、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエステル、ジエチレングリコールモノアルキルエステル、トリエチレングリコールモノアルキルエステル、プロピレングリコールモノアルキルエステル、ジプロピレングリコールモノアルキルエステル、トリプロピレングリコールモノアルキルエステル、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル、トリプロピレングリコールジアルキルエーテルなどがある。
【００１５】
具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエステル、エチレングリコールモノエチルエステル、エチレングリコールモノイソプロピルエステル、エチレングリコールモノブチルエステル、ジエチレングリコールモノメチルエステル、ジエチレングリコールモノエチルエステル、ジエチレングリコールモノブチルエステル、トリエチレングリコールモノメチルエステル、トリエチレングリコールモノエチルエステル、トリエチレングリコールモノブチルエステル、プロピレングリコールモノメチルエステル、プロピレングリコールモノエチルエステル、ジプロピレングリコールモノメチルエステル、ジプロピレングリコールモノエチルエステル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテルなどが挙げられる。
【００１６】
本発明においては、上記の主溶媒とともに、さらに、他の溶媒として、炭化水素系溶媒を使用することが重要である。上記の主溶媒単独では分散剤や樹脂との親和性のバランスが悪く、顔料の凝集や沈降を引き起こしやすく、保存安定性に好結果が得られない。上記の主溶媒とともに、炭化水素系溶媒を、溶媒全体の３重量％以上、好ましくは５重量％以上の割合で使用することにより、上記欠点が回避され、すぐれた保存安定性が得られる。
一方、炭化水素系溶媒が溶媒全体の５０重量％以上となる、つまり、主溶媒となると、分散剤や樹脂の溶解性が低下し、光沢紙に印字した場合の定着性が低下し、また普通紙に印字した際にコックリングを引き起こしやすい。
【００１７】
このような炭化水素系溶媒には、ノルマルパラフィンやイソパラフィンなどのパラフィン、ナフテン、パラフィン／ナフテン混合系などがあり、性状は流動状でも固体状でもよい。これらの中でも、市販品として容易に入手可能である、イソパラフィン系溶剤、ノルマルパラフィン系溶剤、流動パラフィン系溶剤、パラフィン／ナフテン混合系溶剤などが、好ましく用いられ、これらの中から、その１種を単独で、または２種以上を混合して使用することができる。
【００１８】
イソパラフィン系溶剤としては、エクソン化学社製の「アイソパーＧ、Ｈ、Ｌ、Ｍ」、「ノーパー１２、１３、１５」、出光石油化学社製の「ＩＰソルベント１６２０、２０２８」、日本石油化学社製の「アイソゾール３００、４００」、丸善石油化学社製の「マルカゾールＲ」、シェルジャパン社製の「シェルゾール７１、７２」などが挙げられる。また、ノルマルパラフィン系溶剤としては、日本石油化学社製の「ノルマルパラフィンＳＬ、Ｌ、Ｍ、Ｈ」などが挙げられる。さらに、流動パラフィン系溶剤としては、松村石油研究所製の「モレスコホワイト」、「モスコバイオレス」などが挙げられる。また、パラフィン／ナフテン混合系溶剤としては、エクソン化学社製の「エクソノールＤ１１０、Ｄ１３０」、シェルジャパン社製の「シェルゾールＤ１００」などが挙げられる。
【００１９】
本発明においては、主溶媒として上記の（ポリ）アルキレングリコールまたはその誘導体からなる１種または２種以上の極性溶媒を使用し、かつ他の溶媒として上記の炭化水素系溶媒を使用することを必須とするほか、必要により、これらとは別の溶媒をさらに組み合わせ使用してもよい。しかし、通常は、上記の主溶媒と炭化水素系溶媒との二成分系で使用するのが好ましく、この場合、上記の主溶媒が５１〜９７重量％、好ましくは５５〜９５重量％、さらに好ましくは６０〜８０重量％となり、炭化水素系溶媒が４９〜３重量％、好ましくは４５〜５重量％、さらに好ましくは４０〜２０重量％となる割合で、使用するのがよい。
【００２０】
本発明において、色材としては、無機顔料、有機顔料、染料などが挙げられ、このうち、耐候性の点から、顔料が好ましい。
無機顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、トリポン、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ピリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカなどが挙げられる。
【００２１】
有機顔料としては、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリン系、イソインドリノン系顔料などが挙げられる。
染料としては、アゾ系、アントラキノン系、インジゴ系、フタロシアニン系、カルボニル系、キノンイミン系、メチン系、キノリン系、ニトロ系などが挙げられ、これらの中でも、分散染料がとくに好ましい。
【００２２】
本発明において、分散剤には、ビニル樹脂、アクリル樹脂、アミノ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、セルロース系樹脂、天然たんぱく質、これらの共重合体など、公知の一般的な樹脂を使用できる。
【００２３】
これらの中でも、ポリオキシエチレン構造またはポリオキシプロピレン構造のうちの少なくとも１種を含むポリエーテル構造を有する樹脂が好ましい。ポリエーテル構造は、主溶媒である（ポリ）アルキレングリコールまたはその誘導体との親和性が良いため、顔料の分散安定性にすぐれている。さらに、光沢紙などへの親和性も良いため、印字物の定着性を高めることもできる。
【００２４】
このような効果を発揮するポリエーテル構造を有する樹脂は、たとえば、ポリエーテル系マクロモノマーと、極性または疎水性である一般的なモノマーとを、共重合させることにより、容易に合成することができる。
【００２５】
ポリエーテル系マクロモノマーには、アクリロイル基またはメタクリロイル基に直接もしくはアルキル基を介してメトキシポリエチレングリコールやメトキシプロピレングリコールが結合したモノマーが用いられる。
市販品としては、日本油脂社製の「ＰＥ−２００」、「ＰＥ−３５０」、「ＡＥ−２００」、「ＡＥ−３５０」、「ＡＰ−４００」、「ＡＰ−５５０」、「ＡＰ−８００」、「７０ＰＥＰ−３５０Ｂ」、「１０ＰＥＰ−５５０Ｂ」、「ＡＥＰ」、「５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ」、「５０ＡＯＥＰ−８００Ｂ」、「ＰＬＥ」、「ＡＬＥ」、「ＰＳＥ」、「ＡＳＥ」、「ＰＮＥ」、「ＡＮＥ」、「ＰＮＰ」、「ＡＮＰ」、「ＰＮＥＰ−６００」、「ＰＭＥ−２００」、「ＰＭＥ−４００」、「ＰＭＥ−１０００」、「ＡＭＥ−４００」、「ＰＰ−５００」、「ＰＰ−８００」、「ＰＰ−１０００」などがある。
【００２６】
他の市販品として、新中村化学社製の「ＡＭＰ−１０Ｇ」、「ＡＭＰ−２０Ｇ」、「ＡＭＰ−６０Ｇ」、「ＡＭ−９０Ｇ」、大阪有機化学工業社製の「ビスコート＃３５５ＨＰ」、「ビスコート＃３１０」、「ビスコート＃３１０ＨＰ」、「ビスコート＃３１０ＨＧ」、「ビスコート＃３１２」、「ビスコート＃７００」、共栄社化学社製の「ライトアクリレートＥＨＤＧ−Ａ」、「ライトアクリレートＥＣ−Ａ」、「ライトアクリレートＭＴＧ−Ａ」、「ライトアクリレート１３０Ａ」、「ライトアクリレートＰ−２００Ａ」、「ライトアクリレートＮＰ−４ＥＡ」、「ライトアクリレートＮＰ−８ＥＡ」、「ライトエステルＭＣ」、「ライトエステル１３０ＭＡ」、「ライトエステル０４１ＭＡ」、新中村化学工業社製の「ＮＫエステルＭ−２０Ｇ」、「ＮＫエステルＭ−４０Ｇ」、「ＮＫエステルＭ−９０Ｇ」、旭電化工業社製の「アデカリアソープＮＥ−１０」、「アデカリアソープＮＥ−２０」、「アデカリアソープＮＥ−４０」などがある。
【００２７】
一般的なモノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、エチルアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、フマール酸、アクリロイルオキシエチルフタレート、アクリロイルオキシサクシネートなどのカルボキシル基含有モノマー、アクリル酸２−スルホン酸エチル、メタクリル酸２−スルホン酸エチル、ブチルアクリルアミドスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー、メタクリル酸２−ホスホン酸エチル、アクリル酸２−ホスホン酸エチルなどのホスホン酸基含有モノマー、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルなどの水酸基含有モノマーなどがある。これらの中で、カルボキシル基または水酸基含有モノマーがとくに好ましい。
【００２８】
また、アクリル酸アミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸アミノプロピル、メタクリル酸アミド、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピルなどの第１級アミノ基含有モノマー、アクリル酸メチルアミノエチル、アクリル酸メチルアミノプロピル、アクリル酸エチルアミノエチル、アクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸メチルアミノエチル、メタクリル酸メチルアミノプロピル、メタクリル酸エチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピルなどの第２級アミノ基含有モノマー、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノプロピル、アクリル酸ジエチルアミノプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノプロピル、メタクリル酸ジエチルアミノプロピルなどの第３級アミノ基含有モノマー、アクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩、アクリル酸ジメチルアミノエチルベンジルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルベンジルクロライド塩などの第４級アミノ基含有モノマーなども使用することができる。
【００２９】
さらに、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸セチル、メタクリル酸セチル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、メタクリル酸ベヘニルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルなども使用できる。
【００３０】
また、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンなどのスチレン系モノマー、イタコン酸ベンジルなどのイタコン酸エステル、マレイン酸ジメチルなどのマレイン酸エステル、フマール酸ジメチルなどのフマール酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、エチレンなどのα−オレフィンなどを使用することもできる。
【００３１】
本発明においては、上記の色材、分散剤および溶媒を必須として、必要により、任意成分として、界面活性剤や、バインダ、表面調整剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、電荷付与剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤、皮はり防止剤、香料、顔料分散剤、顔料誘導体など、公知の一般的な添加剤を、適宜使用することができる。
【００３２】
本発明のインク組成物は、上記の各成分をボールミル、遠心ミル、遊星ボールミルなどの容器駆動媒体ミル、サンドミルなどの高速回転ミル、攪拌槽型ミルなど媒体攪拌ミル、ディスパーなどの簡単な分散機により、よく撹拌混合し、分散させることにより、調製することができる。
【００３３】
このように調製される本発明のインク組成物、とくにインクジェット記録用の顔料インク組成物は、２０℃における表面張力が１５〜５０ｍＮ／ｍ、とくに好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍであるのがよい。また、粘度は２〜３０ｃｐ、とくに好ましくは３〜２０ｃｐであるのがよい。表面張力および粘度を上記の範囲に設定すると、インク組成物の定着性、耐水性に好結果が得られる場合が多い。上記設定は、主溶媒として前記した極性溶媒を使用したことにより、他の構成成分の種類や量を適宜調整することで、容易に行えるものである。
【００３４】
また、上記の顔料インク組成物は、分散粒子の平均粒径が０．０１〜１μｍ、とくに好ましくは０．０２〜０．５μｍ、さらに好ましくは０．０５〜０．２μｍであるのがよい。０．０１μｍ未満ではインク組成物の分散性が不安定となりやすく、１μｍを超えるとヘッド詰まりが起こりやすい。
【００３５】
本発明のインク組成物は、インクジェット印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、感熱転写印刷などのあらゆる印刷方式のインクとして、使用することができる。上記印刷方式の中でも、とくにインクジェット印刷に適用すると、前記した本発明の効果がより良く発現できるので、望ましい。
【００３６】
【実施例】
以下、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味するものとする。
【００３７】
実施例１
１００ｃｃのプラスチック製ビンに、顔料として銅フタロシアニンブルー顔料（大日本インキ化学工業社製の「ファストゲンブルーＧＮＰＳ」）４部、分散剤としてスチレン／メタクリル酸／アクリル酸ブチル／ポリエーテル系マクロモノマー（日本油脂社製の「ＰＭＥ４００」）（重量比：２０／１０／５０／２０）の共重合体４部、主溶媒としてエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル１２部、直径３ｍｍのジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントシェーカー（東洋精機社製）で２時間分散した。
分散後、顔料濃度が１０重量％になるように、上記と同じ溶媒で希釈して、顔料分散体を調製した。この分散体１０部に、イソパラフィン系溶剤（エクソン化学社製の「アイソパーＭ」）２部を加えて、顔料濃度が５重量％となるように希釈し、インク組成物Ａを調製した。なお、上記のイソパラフィン系溶剤は、これと主溶媒（エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル）との合計量中、１０重量％であった。
【００３８】
実施例２
主溶媒として、エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルに代えて、ジエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステルを使用した以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が１０重量％である顔料分散体を調製した。この分散体１０部に、イソパラフィン系溶剤（エクソン化学社製の「アイソパーＧ」）５部を加えて、顔料濃度が５重量％となるように希釈し、インク組成物Ｂを調製した。なお、上記のイソパラフィン系溶剤は、これと主溶媒（ジエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル）との合計量中、２５重量％であった。
【００３９】
実施例３
主溶媒として、エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルに代えて、ジエチレングリコールモノエチルエーテルを使用した以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が１０重量％である顔料分散体を調製した。この分散体１０部に、イソパラフィン系溶剤（エクソン化学社製の「アイソパーＧ」）５部を加えて、顔料濃度が５重量％となるように希釈し、インク組成物Ｃを調製した。なお、上記のイソパラフィン系溶剤は、これと主溶媒（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）との合計量中、２５重量％であった。
【００４０】
実施例４
主溶媒として、エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルに代えて、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを使用した以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が１０重量％である顔料分散体を調製した。この分散体１０部に、イソパラフィン系溶剤（エクソン化学社製の「アイソパーＧ」）２部を加えて、顔料濃度が５重量％となるように希釈し、インク組成物Ｄを調製した。なお、上記のイソパラフィン系溶剤は、これと主溶媒（トリエチレングリコールモノブチルエーテル）との合計量中、１０重量％であった。
【００４１】
実施例５
主溶媒として、エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルに代えて、ジエチレングリコールジブチルエーテルを使用した以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が１０重量％である顔料分散体を調製した。この分散体１０部に、イソパラフィン系溶剤（エクソン化学社製の「アイソパーＧ」）５部を加えて、顔料濃度が５重量％となるように希釈し、インク組成物Ｅを調製した。なお、上記のイソパラフィン系溶剤は、これと主溶媒（ジエチレングリコールジブチルエーテル）との合計量中、２５重量％であった。
【００４２】
実施例６
主溶媒として、エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルに代えて、エチレングリコールを使用した以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が１０重量％である顔料分散体を調製した。この分散体１０部に、イソパラフィン系溶剤（エクソン化学社製の「アイソパーＧ」）８部を加えて、顔料濃度が５重量％となるように希釈し、インク組成物Ｆを調製した。なお、上記のイソパラフィン系溶剤は、これと主溶媒（エチレングリコール）との合計量中、４０重量％であった。
【００４３】
比例例１
主溶媒として、エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルに代えて、イソパラフィン系溶剤（エクソン化学社製の「アイソパーＧ」）を使用した以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が１０重量％である顔料分散体を調製した。この分散体に、上記と同じ溶媒をさらに加えて、顔料濃度が５重量％となるように希釈し、インク組成物Ｇを調製した。
【００４４】
比例例２
実施例１で調製した顔料濃度が１０重量％の顔料分散体１０部に、主溶媒であるエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルをさらに加えて、顔料濃度が５重量％となるように希釈し、インク組成物Ｈを調製した。
【００４５】
比例例３
主溶媒として、エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルに代えて、水／トリエチレングリコール（重量比９０／１０）の混合溶媒を用い、分散剤として、スチレン／メタクリル酸／アクリル酸ブチル／ポリエーテル系マクロモノマー（重量比：２０／１０／５０／２０）の共重合体に代えて、ジョンソンポリマー社製の「ジョンクリル６２」を同量使用した以外は、実施例１と同様にして、顔料濃度が１０重量％である顔料分散体を調製した。この分散体１０部に、さらに上記と同じ主溶媒（混合溶媒）を加えて、顔料濃度が５重量％となるように希釈し、インク組成物Ｉを調製した。
【００４６】
上記の実施例１〜６のインク組成物Ａ〜Ｆおよび比較例１〜３のインク組成物Ｇ〜Ｉについて、下記の方法により、表面張力、定着性、耐水性、保存安定性およびコックリングを評価した。
これらの結果は、表１に示されるとおりであった。
【００４７】
＜表面張力＞
全自動平衡式エレクトロ表面張力計ＥＳＢ−Ｖ（協和科学社製）により、インク組成物の温度を２５℃にして、その表面張力を測定した。
【００４８】
＜定着性＞
インク組成物を、Ｎｏ．４ワイヤーバー（東洋精機社製）を用いて、光沢紙（日立マクセル社製のフォト光沢紙）上に塗布したのち、１００ｇの分銅をのせた布で光沢紙上を３秒間隔で１０回摺動させた。この摺動により、擦りとられなかったものを○、擦りとられたものを×、と評価した。
【００４９】
＜耐水性＞
インク組成物を、Ｎｏ．４ワイヤーバー（東洋精機社製）を用いて、光沢紙（日立マクセル社製のフォト光沢紙）上に塗布したのち、イオン交換水に８時間浸漬した。この浸漬で、滲みが全くないものを○、滲みがほんの少しだけみられるものを△、滲みの著しいものを×、と評価した。
【００５０】
＜保存安定性＞
インク組成物を、２５℃の恒温室で２週間静置したのち、２５℃における粘度と平均粒子径を測定した。この保存試験で、粘度と平均粒子径ともに、保存前の値の±５％以内であるものを○、いずれかの値が±５％を超えるものを×、と評価した。さらに、○のものに関しては、８０℃の恒温室で３週間静置したのち、２５℃における粘度と平均粒子径を測定した。この保存試験で、粘度と平均粒子径ともに、保存前の±５％以内であるものを◎、と評価した。
【００５１】
＜コックリング＞
インク組成物を、Ｎｏ．４ワイヤーバー（東洋精機社製）を用いて、普通紙上に塗布し、乾燥したのちに、コックリング（波打ち）のないものを○、コックリングのあるものを×、と評価した。
【００５２】
上記表１の結果から明らかなように、実施例１〜６のインク組成物Ａ〜Ｆは、いずれも、定着性と耐水性にすぐれ、かつ保存安定性にもすぐれており、しかも普通紙に印字してもコックリングがなく、すべての評価項目において、すぐれていることがわかった。とくに、主溶媒として（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物を用いた実施例１，２のインク組成物Ａ，Ｂは、８０℃，３週間の保存試験後も、粒子径や粘度の変化がなく、保存安定性に格段にすぐれていることがわかった。
【００５４】
これに対して、比較例１のインク組成物Ｇは、定着性が不十分であり、また、比較例２のインク組成物Ｈは、保存安定性が不十分であり、さらに、比較例３のインク組成物Ｉは、耐水性およびコックリングが不十分であった。
【００５５】
【発明の効果】以上のように、本発明は、色材、分散剤および溶媒を少なくとも含むインク組成物において、主溶媒として（ポリ）アルキレングリコールまたはその誘導体を使用し、かつ他の溶媒として炭化水素系溶媒を併用する構成としたことにより、定着性および耐水性にすぐれ、しかも保存安定性にもすぐれており、そのうえ、普通紙に対してコックリングなく印刷可能であるインク組成物、とくに、インクジェット記録用の顔料インク組成物を提供することができる。
Claims (6)
- 色材、分散剤および溶媒を少なくとも含むインク組成物において、主溶媒として（ポリ）アルキレングリコールまたはその誘導体を含み、かつ他の溶媒として炭化水素系溶媒を含むことを特徴とするインク組成物。
- 主溶媒が（ポリ）アルキレングリコールの誘導体であるモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物またはジアルキルエステル化合物である請求項１に記載のインク組成物。
- 主溶媒が（ポリ）アルキレングリコールまたはその誘導体であるモノアルキルエーテル化合物、モノアルキルエステル化合物もしくはジアルキルエーテル化合物である請求項１に記載のインク組成物。
- 色材が顔料である請求項１〜３のいずれかに記載のインク組成物。
- 分散剤としてポリエーテル構造を有するアクリル樹脂を少なくとも含む請求項１〜４のいずれかに記載のインク組成物。
- ２０℃における表面張力が１５〜５０ｍＮ／ｍ、粘度が２〜３０ｃｐである請求項１〜５のいずれかに記載のインク組成物。
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| WO2007072805A1 (ja) * | 2005-12-20 | 2007-06-28 | Sakata Inx Corp. | 非水性インクジェット用インキ組成物およびそれを用いて得られる印刷物 |
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| WO2012023312A1 (ja) * | 2010-08-20 | 2012-02-23 | 理想科学工業株式会社 | インクジェット用非水系インク組成物 |
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