JP2003535952A - 紫外線硬化性組成物 - Google Patents
紫外線硬化性組成物Info
- Publication number
- JP2003535952A JP2003535952A JP2002502028A JP2002502028A JP2003535952A JP 2003535952 A JP2003535952 A JP 2003535952A JP 2002502028 A JP2002502028 A JP 2002502028A JP 2002502028 A JP2002502028 A JP 2002502028A JP 2003535952 A JP2003535952 A JP 2003535952A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- organic molecule
- group
- layer
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 91
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 claims abstract description 22
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 19
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 65
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 13
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 12
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 11
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000007790 scraping Methods 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 6
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2C(C)C YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 claims description 3
- VDHWOHDSOHPGPC-UHFFFAOYSA-N 3,3-dihydroxyoxepan-2-one Chemical compound OC1(O)CCCCOC1=O VDHWOHDSOHPGPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 125000005410 aryl sulfonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 claims description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000005418 aryl aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 abstract description 3
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 37
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 8
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- -1 laminates Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 210000004905 finger nail Anatomy 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- 210000003813 thumb Anatomy 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical class CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical class OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 2
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 2
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100033007 Carbonic anhydrase 14 Human genes 0.000 description 1
- 102100033779 Collagen alpha-4(IV) chain Human genes 0.000 description 1
- 101000867862 Homo sapiens Carbonic anhydrase 14 Proteins 0.000 description 1
- 101000710870 Homo sapiens Collagen alpha-4(IV) chain Proteins 0.000 description 1
- 101001024616 Homo sapiens Neuroblastoma breakpoint family member 9 Proteins 0.000 description 1
- 102100037013 Neuroblastoma breakpoint family member 9 Human genes 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013475 authorization Methods 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- IDSLNGDJQFVDPQ-UHFFFAOYSA-N bis(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl) hexanedioate Chemical compound C1CC2OC2CC1OC(=O)CCCCC(=O)OC1CC2OC2CC1 IDSLNGDJQFVDPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 125000005409 triarylsulfonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Description
後にスクラッチングすると除去できる層を基材上に生成させるために組成物を使
用すること;そのような層を担持するセキュリティ書類;および書類上で、下に
存在する情報を一時的に隠蔽するための方法、に関する。
シンボル、テキストなどのような下にある情報を一時的に隠蔽するために書類に
適用される。推奨される一つの応用分野は、宝くじ券(lottery tickets) へのそ
れらの使用である。
い。一面では、その乾燥された層は、実用性能を果たすために、そして必要な場
合には、セキュリティの観点から、製造、運送および貯蔵中の物理的損傷に対し
て良好な機械的抵抗性を示さなければならない。他の面では、この層は、コイン
または指の爪でこすることにより除去できなければならない。かくして、その下
にある基材への接着およびその層の硬さが、こすれば剥がれる性質に逆の影響を
及ぼしてはならない。さらに写し絵とは逆に、下にある基材へのその層の接着強
さは、そのフィルム内の凝集強さより大きくなければならない。これは、いる可
能性のある偽造者によって、その層が、全体として剥がされ、そして下にある情
報を読んだり模造したりした後で再び元に戻すことができないことを保障する。
のまたは、こすれば剥がれる組成物は,DE 3614653、EP 688838 、EP 233007 お
よびUS 5,215,576に既に記載されている。
ル‐タイプの溶媒中で、極性または非極性の弾性重合体樹脂から、或いは、分散
剤として、一定量までの水を含む分散物から調製されている。かなりの溶媒があ
るので、これらのインキは長い乾燥時間を示す。この乾燥されたインキ層は、例
えば、ベンジンをベースで、そして水系のインキ組成物中で用いられているスチ
レン‐ブタジエン共重合体のような、フィルム形成樹脂中に存在する不飽和二重
結合と酸素との反応に起因する老化の問題を抱えている。結果として、この樹脂
は、こすって剥がされるその層にとって、ある程度必要である弾性を失う。その
結果、この層は、貯蔵時間が長引いた後では、スクラッチするのが非常に困難で
ある。現在までは、この問題は、こすれば剥がれる組成物に酸化防止剤を添加す
ることにより解決されている。しかし酸化防止剤は、それら自身、寿命が短く、
かくしてこの老化の問題は、ただ先延ばしされているだけである。
れらの好ましい性質に因り、広範囲の用途に適用されている。 酸化(オキシ)重合により乾燥する樹脂を用いる空気‐乾燥、常温硬化系また
は熱硬化性樹脂を用いる熱処理系に比べて、UV‐硬化系は、低含有量の揮発性有
機炭素(VOC)で製造できるので、厳格な環境規則にも適合する。
、プラスチックス、紙、板紙、ガラス、などを含む広範囲に多様な基材への素晴
らしい接着性により高く評価されている。その硬化されたフィルムは、硬さと可
撓性との素晴らしい組合せ、素晴らしい耐摩耗性および化学的抵抗性(EP 799871
参照)を発揮し、硬化時の収縮が非常に少なく、素晴らしい耐水性を有し、そし
てUV‐硬化後に臭いがない。さらにまた、UV‐硬化系の高いエネルギー効率は、
より小さい装置、より狭い床面積、より低い操業コストおよび、より少ない保全
費用につながる。これら全ての利点に因り、新しい応用分野および新しい印刷方
法でのこの技術の拡大に対する定常的な努力が続けられている。
がれる層には適していないと考えられていた。 本発明の目的は、従来技術のこれらの欠点を克服することである。
硬化し得るこすると剥がれる組成物を提供することである。 本発明のさらなる一つの目的は、貯蔵時間が長くなっても、こすれば剥がれる
性質の低下を示さない、こすると剥がれる層を提供することである。
溶媒含有量が低く、粘度の低い印刷インキを提供することである。 本発明のさらなる一つの目的は、一時的に隠蔽された情報を有するセキュリテ
ィ書類を提供することである。
めの組成物により解決され、この組成物は、フィルム形成成分、少なくとも一種
の光開始剤、その組成物に溶けない成分、添加剤および、場合により用いられる
少なくとも一種の溶媒を含んでいる。該フィルム形成成分は、少なくとも一つの
エポキシ基を有する少なくとも一つの第1有機分子と、少なくとも一つの求核性
基を有する少なくとも一つの第2有機分子を含んでいる。該求核性基は、電磁ス
ペクトルの紫外線(UV)領域で、電磁放射線を照射すると、該第1有機分子の該エ
ポキシ基で橋架けできる。その組成物に不溶である成分は、少なくとも一種の顔
料を含む。フィルム形成成分/その組成物中の該成分‐重量比(r)は、0.35〜
0.95の範囲である。
好な機械的抵抗性の組合せを最適にするように調合されなければならない。 容易に、そして綺麗にスクラッチングするための必要条件である硬化層の脆さ
は、橋架けされたフィルム形成成分/その組成物に不溶な成分‐重量比(r)の
必然的な帰結である。この組成物は、充填剤のような追加の不溶性成分を含んで
いてもよい。
がより増加し、そして、こすって適当に剥がすことがより困難になる:即ち、写
し絵のように全体として引き剥がれる。rが減ると、硬化層は、こすると剥がれ
易くなり過ぎて、製造中、取扱い中および貯蔵中に損傷する危険性が大きくなり
過ぎる。要約すれば両効果ともその硬化層の隠蔽性能に悪影響を持つ。
、下にある基材上に一つまたはそれより多い層を適用することにより形成される
コヒーレント・コーティング(coherent coating)を表す。“フィルム形成成分”
という用語は、DIN 55945:1996-09 に従って規定され、そして、コヒーレント・
フィルムの形成に参加する、組成物のこれら成分を指し示す。
ングの液体状態から固体状態への転移に対する一般的な用語である。フィルム形
成は、下に横たわる基材中への液体成分の浸透および/または揮発性成分の蒸発
による物理的乾燥および/または化学的硬化の結果である。全ての過程は、乾燥
/硬化の機構および基材のタイプに依存して、排他的に、または同時に、または
逐次的に進行し得る。
本発明の筋書きにおける、主要なフィルム形成反応は、化学的硬化に基づいてい
る、即ち、電磁スペクトルのUV‐範囲の波長を照射する時の官能基の橋架けであ
る。特に、本発明におけるこのフィルム形成反応は、主として、紫外線誘起カチ
オン重合により起きる。
て規定される。充填剤は、そのコーティング組成物の他の成分に溶けない顆粒状
または粉末状の物質であり、その組成物全体の特定の物理的性質を提供するため
、または性質に影響を与えるために用いられる。
た定義に従って理解されるべきである。顔料は、染料とは異なって、その周囲の
媒体に溶けない粉末またはフレーク状の着色用材料である。磁性の、腐食抑制性
および/または電気伝導性顔料のような機能性顔料も同様に用いられてもよい。
る全てのこれら顔料を意味する。不規則な形状とは、フレーク顔料の反対形状と
して理解すべきである。フレーク顔料は、その顔料全体が、下に横たわる基材の
表面に対して、そして他のフレーク顔料に対して平行に配向することを可能にす
る第1および第2の平らな表面を有している。大半の場合、このフレークは、シ
ートから製造され、そのシートは希望の大きさのフレークに粉砕され、そしてそ
のために、エッジだけ:即ち第1および第2平面に垂直な不規則な輪郭の側面だ
けが生じる。この顔料配向は、そのコーティング組成物の乾燥工程の結果である
(Romp,Lacke- und Druckfarben,ed.:U.Zorll,Georg Thieme Verlag, Stuttgart
1988 p.451/452参照)。
れる粉末顔料は白色顔料と黒色顔料である。 粉末顔料が、本発明のこすれば剥がれる組成物の中に混和される場合、r‐値
が 0.4〜0.7 の範囲、特に0.48〜0.65の範囲で望ましい性質が得られる。
れる。光輝顔料(Lustre pigment)は一般的用語であって、金属効果顔料、干渉性
顔料(例えば、視角に依り色が変化する顔料)および真珠光沢顔料を含む。金属
効果顔料、この中で特にアルミニウム顔料を適用するのが望ましい。フレーク顔
料を混和した、こすれば剥がれる組成物は、r‐値が、0.55〜0.85の範囲、そし
てより望ましくは 0.6〜0.78の範囲で、好ましい実用性能を示す。
全ての官能基に対する一般的用語である。 本発明の組成物により製造される硬化層の、こすれば剥がれる性質(scratchab
ility)に影響するさらなる要因は、そのエポキシ当量/その求核性基の当量‐比
(R)で与えられる: R=[第1有機分子(g)/エポキシ eq wt]/[第2有機分子(g)/求核性基 eq
wt] =エポキシeq/求核性基eq 式中 g=グラム;eq=当量;wt=重量 特に良好なこすれば剥がれる性質は、当量比Rを 5.5より大きくしないことに
より達成される。
がれるインキ層は、こすっても剥がれ難くなる:層が脆くなって幾分粉末状の物
質になり、そして下の基材から、“一かけら”(“one piecs ”)として離れな
くなる。
の擦りむけた区画の寸法は、こする道具の寸法に依存することが、特に注目され
る。この寸法、例えば擦りむけた“一かけら”の幅は、使用したこする道具の幅
によって規定され、一方その擦りむけた“一かけら”の長さは、こすった距離に
依存する。
響される。粉末顔料の場合、求核性基に対するエポキシ基の当量比(R‐値)は
1.5〜4.5 の範囲、望ましくは 2.0〜4.0 の範囲、そしてより望ましくは 1.5〜
3.5 の範囲である。
〜5.0 の間で最適化される。 第2有機分子は、求核性基として、少なくとも一つのヒドロキシル基を含んで
いるのが望ましく、即ち、化学的にポリオール類に属する。この第2有機分子は
、ヒドロキシル基以外の官能基を含んでいないのが、より望ましくさえある。
の性質に依存する。 第2有機分子の重量平均分子量が 1000g/moL〜200g/moL、望ましくは800g/moL
〜250g/moLの範囲にあると、こすれば剥げる性質に好都合である。
性質は、この第2有機分子を、脂肪族ポリエステル・ポリオール類、特にカプロ
ラクトン系ジオール類およびカプロラクトン系トリオール類、ポリテトラヒドロ
フラン系ジオール類、ポリエーテル・ポリオール類、そして特に、ポリエチレン
グリコ−ル類とポリプロピレングリコ−ル類、さらにエトキシル化ソルビタン、
プロポキシル化ソルビタン、エトキシル化ソルビトール類、プロポキシル化ソル
ビトール類、エトキシル化トリメチロールプロパン、プロポキシル化トリメチロ
ールプロパン、エトキシル化ペンタエリトリトール、プロポキシル化ペンタエリ
トリトール、からなる群から選ぶことにより達成される。
てきた。紫外線硬化性のこすれば剥がれるインキの調合には、そのポリオール類
の粘度が、500m Pa.s (Brookfield (ブルックフィールド) 、25℃)を超えない
ことが好都合である。
L、そしてさらに望ましくは、200〜380g/moLの範囲にあることが好ましい。 本発明のさらに推奨される態様では、その第1有機分子は、脂肪族エポキシ単
量体類、脂環式エポキシ単量体類および/またはオリゴマ類、からなる群から選
ばれる。特に推奨されるのは、WITCO社により市販されているようなグリシジル
エーテル類および/または EMS社により市販されているようなポリテトラヒドロ
フラン・グリシジルエーテル類、UCAR社により市販されているような3,4-エポキ
シシクロヘキシルメチル‐3,4-エポキシシクロヘキサンおよび/またはビス-(3,
4-エポキシシクロヘキシル)アジペートである。
‐吸収値を有する。低いオイル‐吸収値は、組成物全体の粘度をできるだけ低く
保つのに好都合である。低粘度は、印刷法、スプレー法、ブラッシング法、ロー
ル・コーティングのような多くの適用技術にとっての前提条件である。特に、こ
のオイル‐吸収値は、18g/100gを超えない、望ましくは、14g/100gを超えない、
そして、より望ましくは、13g/100gを超えないのがよい。
ム、アリールスルホニウムおよびイソプロピルチオキサントン化合物のクラスか
ら選ばれる:
プの強いブレーンステッド酸(Broensted acids) を遊離する。この酸が、次いで
、オキシラン(エポキシ)環のカチオン重合を開始する能力を有する。この重合
は、ブレーンステッド酸の影響下でのカルボニウムイオンの生成により開始され
る。このカルボニウムイオンは、連鎖成長しながら、さらにオキシラン(エポキ
シ)環と、および/または酸素原子のα‐位に存在する二重結合と、および/ま
たは求核性基と、望ましくは第2有機分子のヒドロキシ基と反応することができ
る。
シ基を含む分子と反応することが知られている。 本発明の趣旨では、そのエポキシ含有物に対するそれら混和は、硬化速度を増
大させるが、そのエポキシ分子の総重量の20〜25重量%を超えるべきでない。
ル類は、そのビニルエーテル類の重量%が、組成物全体の重量の5 重量%を超え
ない条件下でも、その硬化促進効果を発揮する。
在してもよい。溶媒は、その組成物の最終粘度を、その適用方法に適合させるた
めに加えられる。用いられる溶媒は、揮発性有機溶媒、望ましくは極性タイプで
あるが、フィルム形成成分と反応する官能基を有しないクラスの溶媒、から選ば
れる。溶媒の例は、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジアルキルグリコ
ール類、アルキルグリコールエステル類または任意の非プロトン溶媒である。
保たれなければならない。 乾燥速度を向上させるために、この組成物に追加的に IR-乾燥剤を添加するこ
とができる。
粘度は、20℃で測定した場合、2.0 Pa.sを超えず、望ましくは 1.6Pa.sを超えず
、そしてより望ましくは 1.3Pa.sを超えず、そしてその溶媒含有量が、その組成
物全体の10重量%まで、望ましくは 5重量%未満であるようなインキである。フ
レキソ‐、グラビヤ‐、スクリーン‐印刷などの印刷方法の大半は、粘度がかな
り低い必要がある。
動態樹脂(passive resins)、即ち、フィルム形成成分と反応しない高分子、レオ
ロジー変性剤、ワックス、可溶性染料、相乗剤(synergists)、などとして用いら
れている。
ルのUV‐領域で、電磁放射線を照射すると硬化できる層を、基材上に形成するた
めの組成物を使用することである。このような組成物は、少なくとも一つのエポ
キシ基を有する、10〜25重量%、望ましくは10〜20重量%の第1有機分子と、少
なくとも一つの、望ましくは二つのヒドロキシル基を有する 3〜20重量%、望ま
しくは 8〜15重量%の第2有機分子および、40〜70重量%、望ましくは50〜65重
量%の、その組成物に溶けない物質、特に顔料および/または充填剤、を含んで
いる。
またはそれ以上と組合せることが特に推奨される。 本発明の組成物は、下にある情報を一時的に隠蔽するための、少なくとも一つ
の、こすれば剥がれる UV-硬化層を含むセキュリティ書類用に特に適している。
本発明の趣旨に従えば、セキュリティ書類とは、権限のない人々は調べられない
であろう情報を含んでいる全てのこれら書類のことである。通常、この利用分野
での権限認可は、一定金額のお金を払う(例えば、宝くじ券を購入する)ことに
より得られる。さらに本発明の組成物は、宣伝のため、または製品の販売促進の
ために用いられる。一例を挙げると、売り込もうとするカプセル化した芳香剤が
、本発明の組成物に混合され、そしてこすると、その芳香剤が解放される。
れ易さに逆効果を与える老化現象に対して抵抗性がある。かくして、本発明の組
成物により製造される硬化層を含む(セキュリティ)書類は、少なくとも一年保
存することができ、大抵の場合、標準条件(25℃± 5℃;湿度 65%±15%)で
3年を超える間、こすれば剥がれる性質が保たれる。
なくとも一種の光開始剤、その組成物に溶けない複数の成分、添加剤、および場
合により用いられる少なくとも一種の溶媒を含んでいる、硬化後にこすれば除去
できる層を基材上に形成させるための組成物を提供する工程であって、該不溶性
の成分は少なくとも一種の顔料を含み、そして該フィルム形成成分は少なくとも
一つのエポキシ基を有する少なくとも一つの第1有機分子と、電磁スペクトルの
紫外線領域での電磁放射線を照射すると、該第1有機分子の該エポキシ基で橋架
けできる少なくとも一つの求核性基を有する少なくとも一つの第2有機分子を含
んでおり、その中で、該不溶性の成分に対する該フィルム形成成分の重量比は、
0.35〜0.95の範囲である、工程; b)こすれば剥がれる印刷インキがその上に適用されるであろう書類の一部に
、(推奨される実施態様では、UV‐硬化それ自身である)離型性ワニスを適用す
る、場合により用いられる工程; c)工程a)で提供された印刷インキを、下に横たわる情報を隠蔽するために
、望ましくはフレキソ印刷‐、スクリーン印刷‐またはグラビヤ印刷法により、
工程b)で適用された離型性ワニスの上層に、または下に横たわる書類に直接適
用する工程; d)工程c)で適用された印刷インキを 240nm〜420nm の範囲の波長を有する
光を照射することにより硬化する工程。この照射は、25℃では少なくとも0.25〜
0.5 秒の間であるべきで、その照射が、より高い温度で行われる場合には照射時
間は温度に対応して短くなるであろう。温度と照射時間は、そのフィルム形成成
分間の比および性質と該溶媒とに依存する; e)工程d)の硬化層を、コインおよび指の爪のような、こする道具でこする
ことにより剥がす工程; を含んでいる、書類上の下に横たわる情報を一時的に隠蔽する方法である。
こすって該情報を明らかにするために、その基材に適用後に、電磁スペクトルの
紫外線領域での放射線を照射することにより橋架けされる組成物で調製された基
材上の硬化層である。
び銀色(S1-S9) の各々について、複数の実施例が、異なるR比およびr比で配合
処方されている。Rおよびrの限定ドメインを同定するために、各実施例を印刷
し乾燥し、そして印刷性、被覆性、乾燥効率、こすれば剥がれる性質について評
価した。
添加剤と単量体の溶解性、印刷性、顔料の濡れ性、貯蔵時の分離などの一般的課
題をチエックすることにより試験される。
えられた 3kg±0.5kg の力で右および左に回すことにより評価される。その表面
上に親指に由来するマークが残らないなら、その乾燥は良好である。この試験は
UV-乾燥の直後に行われ、そして24時間後に繰返される。
らない。こすって剥がれたインキは、ゴムのように、一かけら(one piece) で剥
がれなければならない。そのインキは、脆くてはいけない。
の物理的損傷に対し十分耐久性でなければならない。
て元に戻すことを試みた場合、下にある可変情報を保護するために、十分なイン
キが、その離型性ワニス上に残らなければならない。
れなければならない。
るエポキシ当量‐比が増加し、こすると剥がれるこのインク層は、こすっても剥
がれ難くなる:それは脆くなって、幾分不快な塵状物質になる。他方、Rが減少
すると、ポリオール当量単量体/オリゴマに対するエポキシ当量‐比が 1.0によ
り近づき、こすると剥がれるこのインク層は、段々ゴム状になる。しかし、ポリ
オール単量体の濃度が高くなり過ぎると、そのインクは程よく乾燥しない。
マの総量‐比が増加し、そのこすると剥がれるインク層は、段々、こすっても程
よく剥がれ難くなる:層は、一つの非常に弾性のある片として剥がれる。これは
、接着性テープを用いる宝くじ券の詐取の試みに対するセキュリティ必要条件に
重大な結果をもたらす:即ち、そのインキ層は、容易に除去され、再び元にもど
される。他方、rが減少すると、そのこすると剥がれる層は、こすると容易に剥
がれ易くなり過ぎて、印刷や製造工程で、すでに損傷を受ける。
〜W9及びWBC;図3:S1〜S9)中、本明細書中で前述した試験で良好な性質を示
す複数の調合処方は、内側の四角により囲まれる。まあまあ受入れられる結果を
与える調合処方は、外側の四角の中に含まれる。
料 Sonderuss 30 を混合し、そして三軸粉砕機(three-roll-mill) で、三回、粉
砕処理した。次いで、この顔料ペーストを、ラボ−ミキサー(Dispermat)を用
いて、他の成分と共に分散処理した。Solsperse 24000SC は UV-硬化性インキ用
の効率の良い分散媒体である。それは、顔料の分散を改善し、そのインキの粘度
を低下させる。 Sonderuss 30 は UV-硬化性インキ用の特別な黒色顔料である。
Cyracure UVI-6990 は、ヘキサフルオロホスフェート・アニオンを含むトリアリ
ール・スルホニウム系光開始剤である。Blanc fixe Nは、オイル吸収値が低い硫
酸バリウム充填剤である。ジエチレングリコールジメチルエーテルは、最終の粘
度を要求されるように低く保つために用いられる。BYK 307 は消泡剤であり、そ
してDow Corning 57はスリップ剤である。
で、二層の UV-硬化性の離型ワニス上で試験された。 図1から分かるように、UV硬化性のこすると剥がれる黒色インキで、良好な結
果を与えるr値およびR値は、r=0.41〜0.75、特に0.42〜0.61で、特に,R=
2.0 〜4.0 と組合せた場合である。
困難で、殆ど不可能であった。 W1-W9 およびWBC の調製は、実施例 B1-B9の場合と同様に行われた。W3の配合
処方での粘度は、1.75Pa.sであった。
が 0.4〜0.7 の間の場合、Rの範囲 2.0〜4.0 と組合せると、特に好ましい性質
になる。rの範囲 0.35 〜0.75で、特にRの範囲 1.5〜4 と組合せると、一応満
足できる結果が得られる。
いう理由から、2 Pa.sまでに限定された(粘度が大きい程、rは小さい)。粘度
は2 Pa.sより低いが、R比が 5.0より大きいインキは、こすって剥がすのが困難
過ぎる。この銀色インキの場合、Rは、2.0 と 5.0の間に保たれる。
0.6〜0.85の場合である。0.57で始まって、0.93までのrで、特に、2.0 で始ま
って、5.5 までのR値と組合せると、一応満足できる結果が得られる。
している。
Claims (28)
- 【請求項1】 基材上に、その基材上の情報を一時的に隠蔽すために、こす
ると剥がれる層を形成し、該層を除去すると、その情報が見えるようにするコー
ティング組成物であって、次の: a.i)エポキシ基を含む少なくとも一つの第1有機分子、と ii) 求核性基を含む少なくとも一つの第2有機分子を含んでおり、 該第2有機分子は、求核性基とエポキシ基の化学反応により、該第1有機分
子で橋架けできるフィルム形成成分; b.該コーティング組成物に不溶である、少なくとも一種の顔料を含んでいる成
分; c.電磁放射線、望ましくは紫外線領域の放射線を照射して、該第1有機分子と
第2有機分子の間の該反応を開始するための少なくとも一つの光開始剤; d.場合により用いられる、さらなる添加剤;および e.場合により用いられる、溶媒; を含んでおり、 該フィルム形成成分/該不溶成分‐重量比(r)が0.35〜0.95の範囲であり、
該組成物は、該層を形成するために、該第1有機分子と第2有機分子の反応によ
り硬化される、コーティング組成物の使用。 - 【請求項2】 エポキシ当量/求核性基の当量‐比が 5.5を超えない請求項
1に記載の組成物の使用。 - 【請求項3】 その顔料が、粉末顔料、特に黒色および白色粉末顔料からな
る群から選ばれる請求項1または2に記載の組成物の使用。 - 【請求項4】 該r‐値が 0.4〜0.7 の範囲、望ましくは、0.48〜0.65の範
囲にある請求項3に記載の組成物の使用。 - 【請求項5】 該求核性基に対する該エポキシ基の当量比が 1.5〜4.5 の範
囲、望ましくは 2.0〜4.0 の範囲、そしてより望ましくは 2.5〜3.5 の範囲にあ
る請求項3に記載の組成物の使用。 - 【請求項6】 該顔料が、第1および第2の平行な平たい表面を有するフレ
ーク顔料からなる群から選ばれる請求項1〜2の一項に記載の組成物の使用。 - 【請求項7】 該フレーク顔料が光輝顔料である請求項6に記載の組成物の
使用。 - 【請求項8】 該光輝顔料が、金属効果顔料、特にアルミニウム顔料である
請求項7に記載の組成物の使用。 - 【請求項9】 該r‐値が、0.55〜0.85の範囲、望ましくは 0.6〜0.78の範
囲にある請求項6〜8の一項に記載の組成物の使用。 - 【請求項10】 該求核性基に対する該エポキシ基の当量比が 2.0〜5.4 の
範囲、望ましくは 3.0〜5.0 の範囲にある請求項6〜9の一項に記載の組成物の
使用。 - 【請求項11】 該第2有機分子が、求核性基としての少なくとも一つのヒ
ドロキシ基を含む請求項1〜10の一項に記載の組成物の使用。 - 【請求項12】 該第1有機分子の分子量が、150g/moL〜500g/moL、望まし
くは160g/moL〜420g/moL、そしてより望ましくは290g/moL〜380g/moLの範囲にあ
る請求項1〜11の一項に記載の組成物の使用。 - 【請求項13】 該第1有機分子が、脂肪族エポキシ単量体類、脂環式エポ
キシ単量体類、脂肪族エポキシオリゴマ類および脂環式オリゴマ類からなる群か
ら選ばれる請求項1〜12の一項に記載の組成物の使用。 - 【請求項14】 該第2有機分子の重量平均分子量が、200g/moL〜1000g/mo
L の範囲にある請求項1〜13の一項に記載の組成物の使用。 - 【請求項15】 該第2有機分子が、脂肪族ポリエステル・ポリオール類、
特にポリテトラヒドロフラン系ジオール類、カプロラクトン系ジオール類、カプ
ロラクトン系トリオール類、ポリエーテル・ポリオール類、特に、ポリエチレン
グリコ−ル類およびポリプロピレングリコ−ル類、からなる群から選ばれる請求
項1〜14の一項に記載の組成物の使用。 - 【請求項16】 該光開始剤が、カチオン重合機構を開始する能力を有し、
そしてアリール‐スルホニウムおよびアリール‐ヨードニウム塩類およびイソプ
ロピルチオキサントンおよびそれらの誘導体、からなる群から選ばれる請求項1
〜15の一項に記載の組成物の使用。 - 【請求項17】 該さらなる添加剤が、酸素原子に対してα‐位に二重結合
、特に少なくとも一つのビニルエーテルを有する少なくとも一つの促進剤を含む
、請求項1〜16の一項に記載の組成物の使用。 - 【請求項18】 該コーティング組成物が印刷インキである請求項1〜17
の一項に記載の組成物の使用。 - 【請求項19】該コーティング組成物は、20℃でのその粘度が、2.0 Pa.sを
超えず、望ましくは 1.6Pa.sを超えず、そしてより望ましくは 1.3Pa.sを超えず
、そしてその溶媒の重量%が、その組成物の重量の10重量%超えないことを特徴
とする請求項1〜18の中の一項に記載の組成物の使用。 - 【請求項20】 少なくとも一つのエポキシ基を有する第1有機分子、少な
くとも一つの求核性基、望ましくは少なくとも一つのヒドロキシル基を有する第
2分子、および充填剤および/または顔料のような、その組成物に溶けない少な
くとも一つのさらなる物質を含むことを特徴とする、こすると除去できて、そし
て電磁スペクトルの紫外線領域の波長を有する放射線を照射すると硬化できる層
を基材上に形成する組成物の使用。 - 【請求項21】 こすることにより除去でき、そして電磁スペクトルの紫外
線範囲の波長を有する放射線の照射により架橋されるコーティング組成物の適用
により調製される、基材上に情報を一時的に隠蔽するための、こすると剥がれる
層の使用。 - 【請求項22】 こすると剥がれる層を基材上に形成させるための組成物で
あって、該層はこすることにより除去でき、そして該組成物は、少なくとも一つ
のエポキシ基を有する第1有機分子、少なくとも一つの求核性基、望ましくはヒ
ドロキシル基である求核性基を有する第2分子、および実質的に平行でそして平
らな表面を有する顔料、望ましくは光輝性顔料、金属効果顔料またはアルミニウ
ム顔料の群から選ばれる、該コーティング組成物に溶けない少なくとも一つのさ
らなる物質を含んでいる、組成物の使用。 - 【請求項23】 基材上に、その基材上の情報を一時的に隠蔽するための、
こすると剥がれる層を形成し、該層を除去すると、その情報が見えるようするた
めのコーティング組成物であって、 次の: a.i)エポキシ基を含む少なくとも一つの第1有機分子、と ii) 求核性基を含む少なくとも一つの第2有機分子とを含んでおり、 該第2有機分子は、求核性基とエポキシ基の化学反応により、該第1有機分子
で橋架けできるフィルム形成成分; b.該コーティング組成物に不溶で、少なくとも一種の顔料を含んでいる成分; c.望ましくは紫外線領域の電磁放射線を照射して、該第1有機分子と第2有機
分子の間の該反応を開始するための少なくとも一つの光開始剤; d.場合により用いられる、さらなる添加剤;および e.場合により用いられる、溶媒; を含んでおり、 該フィルム形成成分/該不溶成分‐重量比(r)が0.35〜0.95の範囲であり、
該組成物は、該層を形成するために、該第1有機分子と第2有機分子の反応によ
り硬化され、該コーティング組成物は、20℃で、2.0 Pa.sを超えない、望ましく
は 1.6Pa.sを超えない、そしてより望ましくは 1.3Pa.sを超えない粘度を有する
印刷インキであり、そしてその組成物の溶媒含有量は、その組成物の重量の10重
量%を超えない、コーティング組成物。 - 【請求項24】 該顔料が、第1および第2の平行で平たい表面を有するフ
レーク顔料類からなる群から選ばれることを特徴とする、請求項1から22に記
載の使用のための組成物。 - 【請求項25】 該顔料が、光輝顔料および/または金属効果顔料および/
またはアルミニウム顔料を含むことを特徴とする請求項24に記載の組成物。 - 【請求項26】 こすると剥がれる層で被覆されており、そして請求項1〜
25の一項に従って製造される、少なくとも一つの情報を含むセキュリティ書類
。 - 【請求項27】 次の: a.情報を担持する表面領域を有する書類を準備する工程; b.請求項23〜25の一項に従う組成物を提供する工程; c.場合により行われる、該表面領域に離型性ワニスを適用する工程; d.それが担持している情報を隠蔽するために、該表面領域の上に工程b)の組
成物を印刷する工程; e.工程d)で適用された印刷された組成物を 240nm〜420nm の範囲の波長を有
する光を照射することにより硬化する工程; f.該層を、こする道具でこすって剥がすことにより、該情報を解放するために
工程e)の情報隠蔽層を担持している書類を配る工程; を含む、書類上の情報を一時的に隠蔽する方法。 - 【請求項28】 次の: a.情報を担持する表面領域を有する書類を準備する工程; b.場合により行われる、該表面領域に離型性ワニスを適用する工程; c.それが担持している情報を隠蔽するために、請求項1〜22の一項に従う組
成物を用いて、該表面領域を被覆する工程; d.工程c)で適用された情報隠蔽層を 240nm〜420nm の範囲の波長を有する光
を照射することにより硬化する工程; e.該層を、こする道具でこすって剥がすことにより、該情報を解放するために
工程d)の情報隠蔽層を担持している書類を配る工程、を含む、 書類上の情報を一時的に隠蔽する方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP00810493.7 | 2000-06-07 | ||
EP00810493A EP1162243B1 (en) | 2000-06-07 | 2000-06-07 | UV curable composition |
PCT/EP2001/006267 WO2001094483A1 (en) | 2000-06-07 | 2001-06-01 | Uv curable composition |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003535952A true JP2003535952A (ja) | 2003-12-02 |
JP2003535952A5 JP2003535952A5 (ja) | 2008-04-24 |
JP5001501B2 JP5001501B2 (ja) | 2012-08-15 |
Family
ID=8174742
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002502028A Expired - Fee Related JP5001501B2 (ja) | 2000-06-07 | 2001-06-01 | 紫外線硬化性組成物 |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20030134939A1 (ja) |
EP (1) | EP1162243B1 (ja) |
JP (1) | JP5001501B2 (ja) |
KR (1) | KR100813372B1 (ja) |
CN (1) | CN1227305C (ja) |
AT (1) | ATE301169T1 (ja) |
AU (2) | AU2001266043B2 (ja) |
BR (1) | BR0111418B1 (ja) |
CA (1) | CA2410412C (ja) |
CZ (1) | CZ20023914A3 (ja) |
DE (1) | DE60021710T2 (ja) |
DK (1) | DK1162243T3 (ja) |
EA (1) | EA008570B1 (ja) |
ES (1) | ES2246822T3 (ja) |
HK (1) | HK1055989A1 (ja) |
HU (1) | HUP0301291A2 (ja) |
MX (1) | MXPA02011918A (ja) |
NO (1) | NO20025607L (ja) |
NZ (1) | NZ522937A (ja) |
PL (1) | PL359037A1 (ja) |
TR (1) | TR200202639T2 (ja) |
UA (1) | UA74828C2 (ja) |
WO (1) | WO2001094483A1 (ja) |
ZA (1) | ZA200209916B (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7674501B2 (en) | 2002-09-13 | 2010-03-09 | Jds Uniphase Corporation | Two-step method of coating an article for security printing by application of electric or magnetic field |
US8025952B2 (en) | 2002-09-13 | 2011-09-27 | Jds Uniphase Corporation | Printed magnetic ink overt security image |
US9458324B2 (en) | 2002-09-13 | 2016-10-04 | Viava Solutions Inc. | Flakes with undulate borders and method of forming thereof |
CA2582010A1 (en) * | 2006-03-21 | 2007-09-21 | Jds Uniphase Corporation | Brand protection label with a tamper evident abrasion-removable magnetic ink |
TWI437059B (zh) | 2006-07-12 | 2014-05-11 | Jds Uniphase Corp | 壓印一經硬化及場配向之特效薄片之塗層及藉此形成之圖像 |
US9944800B2 (en) | 2014-10-24 | 2018-04-17 | Empire Technology Development Llc | UV curable hydrophilic coatings |
DE102015212492A1 (de) | 2015-07-03 | 2017-01-05 | Bundesdruckerei Gmbh | Sicherheits- oder Wertdokument mit einem Lumineszenzmerkmal und Verfahren zum Prüfen der Echtheit des Sicherheits- oder Wertdokuments |
CN105733600B (zh) * | 2016-01-28 | 2019-11-12 | 广西大学 | 膨胀土改良剂及其使用方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56135517A (en) * | 1980-02-12 | 1981-10-23 | Gen Electric | Coating epoxy composition |
JPS6055069A (ja) * | 1983-09-06 | 1985-03-29 | Mitsubishi Electric Corp | 紫外線硬化型マ−キングインク |
WO1998046321A1 (en) * | 1997-04-15 | 1998-10-22 | Sicpa Holding S.A. | Abrasion-removable coating and method of application |
JPH11254870A (ja) * | 1998-03-13 | 1999-09-21 | Toppan Printing Co Ltd | スクラッチオフ籤券 |
JPH11335441A (ja) * | 1998-05-25 | 1999-12-07 | Nippon Kayaku Co Ltd | 光カチオン重合性エポキシ樹脂系固形組成物及び物品 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1441704A (en) * | 1973-03-28 | 1976-07-07 | Hitachi Ltd | Thermosetting resin composition |
US3907974A (en) * | 1973-11-08 | 1975-09-23 | Dennison Mfg Co | Curable decorating systems for glass or metal containers |
US4319956A (en) * | 1980-06-16 | 1982-03-16 | The Dexter Corporation | Nonwoven web material for medical towels and the like |
USH304H (en) * | 1982-09-30 | 1987-07-07 | Viskase Corporation | Printing ink for use on flexible films |
GB8602403D0 (en) | 1986-01-31 | 1986-03-05 | Sericol Group Ltd | Ink compositions |
DE3614653A1 (de) | 1986-04-30 | 1987-11-05 | Buchdruckerei Lorenz Winter Gm | Verfahren zum endlosen drucken von silbrigen rubbelfarbenfeldern |
US5215576A (en) | 1991-07-24 | 1993-06-01 | Gtech Corporation | Water based scratch-off ink for gaming forms |
US5571359A (en) * | 1992-01-24 | 1996-11-05 | Revlon Consumer Products Corporation | Radiation curable pigmented compositions |
DK0688838T3 (da) | 1994-05-10 | 2000-05-29 | Sicpa Holding Sa | Sammensætning til dannelse af afskrabelige coatinger på sikkerhedsdokumenter |
JP3462217B2 (ja) * | 1995-07-07 | 2003-11-05 | 株式会社 日本触媒 | 吸水剤粉末およびその製造方法 |
FR2745294B1 (fr) * | 1996-02-23 | 1999-04-23 | Adhipress | Encre magnetique |
GB9606966D0 (en) | 1996-04-02 | 1996-06-05 | Sericol Ltd | Printing ink |
US5889084A (en) * | 1997-01-30 | 1999-03-30 | Ncr Corporation | UV or visible light initiated cationic cured ink for ink jet printing |
US5998495A (en) * | 1997-04-11 | 1999-12-07 | 3M Innovative Properties Company | Ternary photoinitiator system for curing of epoxy/polyol resin compositions |
DE19739620A1 (de) * | 1997-09-10 | 1999-03-11 | Basf Ag | Strahlungshärtbares Bindemittel für Druckfarben |
-
2000
- 2000-06-07 DK DK00810493T patent/DK1162243T3/da active
- 2000-06-07 DE DE60021710T patent/DE60021710T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-07 ES ES00810493T patent/ES2246822T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-07 AT AT00810493T patent/ATE301169T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-06-07 EP EP00810493A patent/EP1162243B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-01-06 UA UA2002119520A patent/UA74828C2/uk unknown
- 2001-06-01 PL PL01359037A patent/PL359037A1/xx unknown
- 2001-06-01 AU AU2001266043A patent/AU2001266043B2/en not_active Ceased
- 2001-06-01 NZ NZ522937A patent/NZ522937A/en unknown
- 2001-06-01 BR BRPI0111418-2A patent/BR0111418B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-06-01 JP JP2002502028A patent/JP5001501B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-01 CN CNB018109039A patent/CN1227305C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-01 CA CA002410412A patent/CA2410412C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-01 US US10/276,336 patent/US20030134939A1/en not_active Abandoned
- 2001-06-01 MX MXPA02011918A patent/MXPA02011918A/es active IP Right Grant
- 2001-06-01 AU AU6604301A patent/AU6604301A/xx active Pending
- 2001-06-01 EA EA200201296A patent/EA008570B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-06-01 WO PCT/EP2001/006267 patent/WO2001094483A1/en active IP Right Grant
- 2001-06-01 CZ CZ20023914A patent/CZ20023914A3/cs unknown
- 2001-06-01 HU HU0301291A patent/HUP0301291A2/hu unknown
- 2001-06-01 KR KR1020027016634A patent/KR100813372B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-06-01 TR TR2002/02639T patent/TR200202639T2/xx unknown
-
2002
- 2002-11-21 NO NO20025607A patent/NO20025607L/no not_active Application Discontinuation
- 2002-12-06 ZA ZA200209916A patent/ZA200209916B/en unknown
-
2003
- 2003-11-11 HK HK03108167A patent/HK1055989A1/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56135517A (en) * | 1980-02-12 | 1981-10-23 | Gen Electric | Coating epoxy composition |
JPS6055069A (ja) * | 1983-09-06 | 1985-03-29 | Mitsubishi Electric Corp | 紫外線硬化型マ−キングインク |
WO1998046321A1 (en) * | 1997-04-15 | 1998-10-22 | Sicpa Holding S.A. | Abrasion-removable coating and method of application |
JP2001500923A (ja) * | 1997-04-15 | 2001-01-23 | シクパ・ホールディング・ソシエテ・アノニム | 摩擦―除去可能なコーティングと施用方法 |
JPH11254870A (ja) * | 1998-03-13 | 1999-09-21 | Toppan Printing Co Ltd | スクラッチオフ籤券 |
JPH11335441A (ja) * | 1998-05-25 | 1999-12-07 | Nippon Kayaku Co Ltd | 光カチオン重合性エポキシ樹脂系固形組成物及び物品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1227305C (zh) | 2005-11-16 |
NZ522937A (en) | 2004-10-29 |
EA200201296A1 (ru) | 2003-04-24 |
ES2246822T3 (es) | 2006-03-01 |
UA74828C2 (en) | 2006-02-15 |
AU6604301A (en) | 2001-12-17 |
NO20025607D0 (no) | 2002-11-21 |
CN1436221A (zh) | 2003-08-13 |
WO2001094483A1 (en) | 2001-12-13 |
AU2001266043B2 (en) | 2006-07-06 |
KR20030011873A (ko) | 2003-02-11 |
NO20025607L (no) | 2002-11-21 |
MXPA02011918A (es) | 2003-05-27 |
HUP0301291A2 (hu) | 2003-08-28 |
BR0111418B1 (pt) | 2011-11-29 |
ZA200209916B (en) | 2003-10-03 |
EA008570B1 (ru) | 2007-06-29 |
CZ20023914A3 (cs) | 2003-04-16 |
HK1055989A1 (en) | 2004-01-30 |
US20030134939A1 (en) | 2003-07-17 |
JP5001501B2 (ja) | 2012-08-15 |
CA2410412C (en) | 2009-12-29 |
PL359037A1 (en) | 2004-08-23 |
CA2410412A1 (en) | 2001-12-13 |
DE60021710D1 (de) | 2005-09-08 |
EP1162243A1 (en) | 2001-12-12 |
DK1162243T3 (da) | 2005-11-21 |
DE60021710T2 (de) | 2006-06-01 |
ATE301169T1 (de) | 2005-08-15 |
KR100813372B1 (ko) | 2008-03-12 |
TR200202639T2 (tr) | 2004-12-21 |
BR0111418A (pt) | 2003-06-10 |
EP1162243B1 (en) | 2005-08-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2614246T3 (es) | Recubrimientos protectores para documentos de seguridad | |
CA1183734A (en) | Process and compositions for lithographic printing in multiple layers | |
JP5001501B2 (ja) | 紫外線硬化性組成物 | |
EP4114901B1 (en) | Uv-vis radiation curable security inks | |
ZA200603701B (en) | Inkjet ink composition exhibiting low gloss | |
CN1222866A (zh) | 可擦除涂料及其应用方法 | |
AU2001266043A1 (en) | UV curable composition | |
JP3273016B2 (ja) | 印刷可能なベースコート用光硬化型塗料組成物 | |
KR101806368B1 (ko) | pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물 | |
AU2006202626B8 (en) | UV curable composition | |
JPH05345874A (ja) | 金属粉含有活性エネルギー線硬化型インキ | |
JP2005008808A (ja) | 水性被覆剤組成物 | |
EP3770222B1 (en) | Radiation curable composition containing modified pigment and use thereof | |
JPS62295976A (ja) | 金属用印刷インキ | |
EP1935662A1 (en) | Ink for in-line varnishing process |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080304 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080304 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110414 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110419 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20110513 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110621 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110719 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111027 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120427 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120518 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150525 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150525 Year of fee payment: 3 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D02 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |