UA74828C2 - A coating composition and a method for temporary hiding information on the document - Google Patents

A coating composition and a method for temporary hiding information on the document Download PDF

Info

Publication number
UA74828C2
UA74828C2 UA2002119520A UA2002119520A UA74828C2 UA 74828 C2 UA74828 C2 UA 74828C2 UA 2002119520 A UA2002119520 A UA 2002119520A UA 2002119520 A UA2002119520 A UA 2002119520A UA 74828 C2 UA74828 C2 UA 74828C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
information
composition according
coating composition
layer
pigment
Prior art date
Application number
UA2002119520A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Sicpa Holding Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sicpa Holding Sa filed Critical Sicpa Holding Sa
Publication of UA74828C2 publication Critical patent/UA74828C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/10Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Опис винаходу
Даний винахід стосується композиції, використання даної композиції для утворення шарів на підкладках, 2 котрі після УФ твердіння можуть видалятись шляхом зіскрібання, секретних документів, що несуть такі шари, та способу для тимчасового приховання інформації, що міститься під цими шарами на документі, згідно з пунктами незалежної формули винаходу.
Шари, що зіскрібаються, наносять, головним чином, на документи з метою тимчасового приховання інформації, котра міститься під шарами, такої як числові комбінації, символи, текст і таке інше. Однією із 70 галузей їх застосування, якій віддається перевага, є використання для лотерейних білетів.
Шари, що зіскрібаються, мають поєднувати у деяких аспектах суперечливі характеристики. З одного боку, висушені шари мають виявляти добрий механічний опір до фізичних пошкоджень підчас виготовлення, перевезення та зберігання, щоб забезпечити функціонування та, при потребі, задовольняти вимогам секретності. З другого боку, даний шар має усуватись шляхом зіскрібання за допомогою монети або нігтя. Отже, адгезія до підкладки та твердість даного шару не повинні шкідливо впливати на характеристики зіскрібання.
Окрім того, на відміну від перебивних картинок, адгезійна міцність шару до підкладки має бути більшою, ніж когезійна міцність даної плівки. Це слугує гарантією того, що даний шар не може бути відокремлений як єдине ціле можливим фальшивомонетником і повторно нанесений після зчитування або підроблення інформації.
Композиції, пристосовані для створення шарів, що зіскрібаються, так звані композиції, що усуваються шляхом стирання або зіскрібання, вже описані у ОЕ 3614653, ЕР 688838, ЕР 233007 та 05 5215576.
Типові фарби, що зіскрібаються, виготовляють сьогодні як із полярних, так і аполярних еластомерних полімерних смол у розчинниках типу бензину або спирту, або із дисперсій, що містять деяку кількість води як диспергуючого агента. Через значну кількість розчинника дані фарби виявляють тривалий час сушіння. Висушені шари фарби потерпають від проблем старіння, зумовлених реакцією кисню з ненасиченими подвійними с 22 зв'язками, що можуть бути присутніми у плівкоутворюючих смолах, наприклад, у бутадієн-стирольних Го) сополімерах. котрі використовуються у фарбових композиціях на основі бензину та води. Як результат, дана смола втрачає свої еластичні властивості, що потрібні у деякій мірі для зскрібання даного шару. Отже, даний шар дуже важко зіскребти після тривалого часу зберігання. До цього часу дану проблему вирішують шляхом додавання до композиції, що зіскрібається, антиоксидантів. Проте, самі антиоксиданти мають короткий термін со 30 експлуатації, і тому проблема старіння лише відтягується. с
УФ-твердіючі типографські фарби мають широке застосування у різних галузях завдяки своїм сприятливим властивостям, що стосуються навколишнього середовища, експлуатаційних характеристик та економічних со аспектів. «І
У порівнянні з системами, що твердіють у повітряно-сухому середовищі, де використовуються смоли, 3о твердіючі шляхом оксиполімерізації, або системами гарячого твердіння із застосуванням термореактивних смол, в
УФ-твердіючі системи можуть виготовлятись з низьким вмістом летючого органічного вуглецю (МОСС) і таким чином можуть задовольняти навіть жорстким вимогам до охорони навколишнього середовища.
За своїми експлуатаційними характеристиками УФ-твердіючі системи відомі та високо ціняться за свою « чудову адгезію до широкого різновиду субстратів, включаючи метали, шаруваті пластики, пластмаси, папір, З 50 картон, скло і таке інше. Затверділі плівки виявляють чудове сполучення твердості та гнучкості, чудову с стираність та хімічну стійкість (дивись ЕР 799871), виявляють дуже низьку усадку при твердінні, мають чудові
Із» водостійкі властивості і не мають запаху після УФ-твердіння. Крім того, висока енергетична ефективність
УФ-твердіючих систем означає менш громіздке устаткування, менші виробничі площі, нижчі експлуатаційні витрати та нижчі витрати на технічне обслуговування. Завдяки усім цим перевагам спостерігаються постійні 45 зусилля щодо розповсюдження даної технології на нові галузі застосування і нові процеси друкування. і Через свою помітну адгезію та твердість УФ-твердіючі системи вважались непридатними для створення «» шарів, що зіскрібаються.
Предметом даного винаходу є подолання зазначених вад попереднього доробку у цій галузі.
Со Зокрема, предметом даного винаходу є запровадження композиції, що зіскрібається, котра здатна твердіти ка 20 під дією електромагнітного випромінювання в УФ області.
Ще одним предметом даного винаходу є запровадження шарів, що зіскрібаються, котрі не виявляють со зниження здатності до зскрібання з часом зберігання.
Ще одним предметом даного винаходу є запровадження типографських фарб низької в'язкості, з низьким вмістом розчинника, що пристосовані до утворення шарів, що зіскрібаються.
Ще одним предметом даного винаходу є запровадження секретного документа з тимчасово прихованою
ГФ) інформацією. юю Зазначені цілі досягаються у відповідності до окремих пунктів, викладених у незалежній формулі винаходу.
Зокрема, зазначені цілі досягаються за допомогою композиції для утворення шарів на підкладках, котрі видаляються при зскрібанні після твердіння, що включає плівкотвірні компоненти, принаймні один фотоініціатор, 60 компоненти, що нерозчинні у даній композиції, добавки та, при потребі, принаймні один розчинник. Зазначені плівкотвірні компоненти включають принаймні одну першу органічну молекулу з принаймні однією епоксигрупою і принаймні одну другу органічну молекулу з принаймні однією нуклеофільною групою. Зазначена нуклеофільна група утворює поперечні зв'язки з зазначеною епоксигрупою зазначеної першої органічної молекули при опроміненні електромагнітним випромінюванням в ультрафіолетовій (УФ) області електромагнітного спектра. бо Компоненти, що нерозчинні у зазначеній композиції, включають принаймні один пігмент. Вагове відношення (г)
плівкотвірних компонентів до компонентів у даній композиції знаходиться у межах від 0,35 до 0,95.
Такі композиції, що зіскрібаються, мають складатись в плані оптимізації сполучення еластичності, крихкості та доброї механічної стійкості затверділих шарів.
Крихкість затверділого шару, що є вимогою для легкого та чистого зскрібання, пов'язана з ваговим відношенням (г) зшитих плівкотвірних компонентів до компонентів, що нерозчинні у даній композиції. Дана композиція може включати додаткові нерозчинні компоненти, такі як наповнювачі.
Коли г зростає, відношення сумарної кількості плівкотвірних компонентів до сумарної кількості нерозчинних компонентів збільшується, і затверділий шар все важче й важче піддається відповідному зскрібанню: він 7/0 Відшаровується як єдине ціле, подібно до перебивної картинки. Коли г зменшується, затверділий шар зіскрібається надто легко, і тому ризик пошкодження підчас виготовлення, обробки та зберігання занадто великий. Разом обидва ефекти шкідливо впливають на здатність затверділого шару приховувати інформацію.
Вираз "плівка" визначається згідно з СІМ ЕМ 971-1:1996-09 і означає когерентне покриття, що утворюється шляхом нанесення одного або більшої кількості шарів на підкладку. Вираз "плівкотвірні компоненти" /5 визначається згідно з СІМ 55945:1996-09 і відповідає тим компонентам даної композиції, котрі беруть участь в утворенні когерентної плівки.
Вираз "плівкотвірний", згідно з ІМ 55945:1996-09, відповідає спорідненому виразу, що означає перехід нанесеного покриття із рідкого стану у твердий стан. Плівкоутворення є результатом фізичного сушіння шляхом проникнення рідких компонентів у підкладку та/або випаровування летючих компонентів, та/або хімічного твердіння. Усі перелічені процеси можуть здійснюватись ексклюзивно або одночасно, або один після одного, у залежності від механізму сушіння/твердіння та типу підкладки.
Хоча фізичне сушіння плівкотвірних компонентів, загалом, не можна виключати, основна плівкотвірна реакція в контексті даного винаходу базується на хімічному твердінні, тобто зшиванні функціональних груп при опроміненні випромінюванням з довжиною хвилі в УФ області електромагнітного спектра. Зокрема, плівкотвірний сч ов процес у даному винаході зумовлений, головним чином, індукованою УФ- випромінюванням катіонною о полімеризацією.
Речовинами, що нерозчинні у даній композиції, є, головним чином, наповнювачі та пігменти.
Вираз "наповнювач" визначається згідно з СІМ 55943:1993-11 та СІМ ЕМ 971-1:1996-09. Наповнювач являє собою речовину у гранулярній або розпиленій формі, що нерозчинна в інших компонентах даної покривної со зо композиції і застосовується для надання деяких фізичних властивостей усій даній композиції або для модифікації цих властивостей. с
Вираз "пігмент" слід розуміти згідно з визначенням, що подане у ІМ 55943:1993-11 та СІМ ЕМ со 971-1:1996-09. Пігменти являють собою забарвлювальні матеріали у порошковій або пластівцевій формі, котрі - у протилежність до фарб - нерозчинні в оточуючому середовищі. Можуть також застосовуватись функціональні « пігменти, такі як магнітні-, інгібуючі корозію - та/або електропровідні пігменти. ї-
У контексті даного винаходу вираз "порошковий пігмент" відповідає усім пігментам з частинками неправильної форми та контуру. Неправильну форму слід розуміти як таку, що є протилежною до форми частинок у пластівцевих пігментах. Пластівцеві пігменти мають першу та другу паралельні плоскі поверхні, що надають можливість паралельної орієнтації усього пігменту до поверхні підкладки та до інших пластівцевих « Пігментів. У більшості випадків пластівці виготовляються із листів, котрі подрібнюють до пластівців потрібних з с розмірів, і таким чином лише краї, тобто боки, перпендикулярні до першої та другої поверхонь, мають неправильний контур. Орієнтація пігменту є результатом процесу сушіння покривної композиції |дивись Котр ;» І аск- ипа ОгискКкіагреп, ед.: ). 2огіїЇ, Сеогд Тпіете Мегіад, ЗішНодаг 1988, р.451/4521.
Для композицій даного винаходу придатними є обидва типи пігментів: порошковий та пластівцевий.
Особлива перевага віддається білому та чорному порошковим пігментам. -І У випадку, коли порошкові пігменти уведені в композицію даного винаходу, що зіскрібається, властивості, яким віддається перевага, одержуються при значеннях г у межах 0,4-0,7, особливо, у межах 0,48-0,65. ве Пластівцеві пігменти у композиції даного винаходу вибираються із групи, що складається із блискучих
Го! пігментів. Блискучий пігмент є спорідненим виразом і включає пігменти з металічним ефектом, інтерференційні
Пігменти, наприклад, пігменти, що змінюють колір у залежності від зорового кута, та пігменти з перламутровим о блиском. Перевага віддається пігментам з металічним ефектом, і серед них особливе використання знаходять с алюмінієві пігменти. Композиції, що зіскрібаються, котрі мають уведені пластівцеві пігменти, все ж виявляють кращі характеристики при значеннях г у межах від 0,55 до 0,85, навіть ще краще, у межах від 0,6 до 0,78.
Вираз "нуклеофільний" є спорідненим виразом для усіх функціональних груп, котрі запроваджують електронну пару для утворення нового хімічного зв'язку.
Додатковим чинником, що впливає на здатність до зскрібання затверділого шару, котрий формується із
Ф) композиції даного винаходу, є відношення епоксидного еквівалента до еквівалента нуклеофільної групи (К):
ГІ ве перша органічнамолекула (г)! епоксиваг. еквів. - епоксиеквів. дричга органічнамолекупа Гі! нуклеоф. група вагеквів. нуклеоф. група еквів. 60 г-грам: еквів.-еквівалент; ваг.-ваговий
Особливо добрі властивості щодо зскрібання можуть досягатись, коли еквівалентне відношення К не перевищує 5,5.
Коли К зростає, відношення епоксидного еквівалента, особливо до гідроксильного еквівалента, зростає, і шар фарби, що зіскрібається, стає більш твердим для зскрібання: він розпорошується у пил і не 65 відокремлюється від підкладки як "один клапоть".
При описуванні стертої частини затверділого шару із застосуванням виразу як "один клапоть" мається на думці, що розмір даної стертої частини залежить від розміру інструментів для зскрібання. Розмір, наприклад, ширина стертого "одного клаптя" визначається шириною використаного інструмента для зскрібання, тоді як довжина стертого "одного клаптя" залежить від відстані зскрібання.
У порівнянні з г-значеннями, на К-значення також впливає тип застосованого у композиції пігменту. У випадку порошкових пігментів еквівалентне відношення епоксидних груп до нуклеофільних груп (К-значення) лежить у межах 1,5-4,5, краще, 2,0-4,0, і навіть ще краще, у межах 1,5-3,5.
Значення К у випадку пластівцевих пігментів є оптимальними у межах 2,0-5,4 і краще, у межах 3,0-5,0.
Краще, коли друга органічна молекула містить принаймні одну гідроксильну групу як нуклеофільну групу, 70 тобто належить до хімічного класу поліолів. Навіть ще краще, коли друга органічна молекула не містить ніяких інших функціональних груп окрім гідроксильних груп.
Еластичність затверділого шару, що утворюється із композиції даного винаходу, залежить, головним чином, від природи даного поліолу.
Сприятливими для зскрібання є середні зважені молекулярні маси другої органічної молекули у межах 75. 1000г/моль-200г/моль, краще, у межах 800г/моль-250г/моль.
Особливо добрі властивості в плані зскрібання затверділого шару досягаються шляхом вибору другої органічної молекули із групи, що складається із аліратичних поліефір-поліолів, зокрема, діолів на основі капролактону та тріолів на основі капролактону, діолів на основі політетрагідрофурану, поліефірів-поліолів, і, зокрема. поліетиленгліколів та поліпропіленгліколів, додатково етоксилованого сорбітану. пропоксилованого 2о борбітану, етоксилованих сорбітолів, пропоксилованих сорбітолів, етоксилованого триметилолпропану, пропоксилованого триметилолпропану, етоксилованого пентаеритритолу, пропоксилованого пентаеритритолу.
Ці діоли та тріоли вибирались згідно з їх низькою в'язкістю. Сприятливими для твердіючих під дією УФ випромінювання фарб, що зіскрібаються, є значення в'язкості, що не перевищують 50Ом Па.с (ВгооккКеїа, 2525).
Краще, коли середні зважені молекулярні маси першої органічної молекули знаходяться у межах від 150 до с ЗОО0г/моль, ще краще, від 160 до 420г/моль і навіть ще краще, від 200 до З8Ог/моль.
Ще в одному варіанті даного винаходу, якому віддається перевага, перша органічна молекула вибирається із о групи, що складається із аліфатичних епокси мономерів, циклоаліфатичних епокси мономерів та/або олігомерів.
Особлива перевага віддається гліцидилефірам, таким, що постачаються УУІТСО, та/або політетрагідрофурангліцидилефірам, таким, що постачаються ЕМ5, с З,А-епоксициклогексилметил-3,4-епоксициклогексану та/або біс-(3,4-епоксициклогексил)адипату, таким, що постачаються ОСАК. сч
У варіанті даного винаходу, якому віддається перевага, наповнювачі та/або пігмент мають низькі Ге) коефіцієнти поглинання масла. Низькі коефіцієнти поглинання масла сприятливі для підтримання в'язкості всієї композиції на максимально низькому рівні. Низька в'язкість є передумовою для багатьох способів нанесення, в
Зз5 таких як процеси друку, напилення, нанесення щіткою, валиком. Зокрема, коефіцієнт поглинання масла може не че перевищувати 18г/100г, краще, не більше 14г/100ОГг, і навіть ще краще, не більше 13г/100Гг.
Фотоініціатори, що застосовуються у композиції даного винаходу, вибираються із класу арилйийодонієових, арилсульфонієових та ізопропілтіоксантонових сполук наступних формул: « х -
ОО : р кА НН 5 5 ж - х е ХаеРЕ (ее) з 50 о
ІЧ е) й ва
Ф) іме) з Ізопропілтіоксантон Ії Х
КУН, алкіл-група з С-1-5
Ці сполуки вельми термостійкі і при опроміненні виділяють сильні кислоти Бренстеда НХ типу, котрі потім здатні ініціювати катіонну полімеризацію оксиранових (епокси) кілець. Полімеризація ініціюється шляхом утворення карбонієвого іону під впливом кислоти Бренстеда. Карбоній іон може реагувати при розвитку ланцюга 65 З оксирановими (епокси) кільцями та/або з подвійними зв'язками, що присутні в о-положенні відносно атома кисню, та/або з нуклеофільними групами, переважно, з гідроксигрупами другої органічної молекули.
Вінілефірні мономери, котрі мають атоми кисню в о-положенні, є, як відомо, реакційноздатними при УФ опроміненні щодо молекул, які містять епоксигрупи.
У контексті даного винаходу їх добавка до епокси вмісту спричинює підвищення швидкості твердіння, але вона не повинна перевищувати 20-25ваг.9о від загальної ваги епокси молекул.
Незважаючи на достатньо високий вміст наповнювача та/або пігменту, вінілефіри виявляють свої ефекти прискорення твердіння навіть за умови, що ваговий відсоток вінілових ефірів не перевищує 5ваг.9о від ваги усієї композиції.
Розчинники, придатні для композиції даного винаходу, можуть бути присутніми у кількості, що не перевищує 70. 1095 від ваги усієї композиції. Вони додаються для встановлення кінцевої в'язкості даної композиції на рівні, потрібному для даного способу нанесення. Розчинники, що використовуються, вибираються із класу летючих органічних розчинників, краще, полярного типу, але таких, котрі не мають функціональних груп, що є реакційними по відношенню до плівкотвірних компонентів. Прикладами розчинників є діетиленглікольдиметилефір. діалкіл гліколі, алкіл глікоефіри або будь-який апротонний розчинник.
Оскільки катіонна полімеризація дуже чутлива до вологості, останню треба підтримувати на максимально низькому рівні.
Для поліпшення швидкості твердіння даної композиції можуть застосовуватись додаткові ІЧ осушники.
У варіанті даного винаходу, якому віддається перевага, композиція являє собою типографську фарбу, ії в'язкість може не перевищувати 2,0Па.с, краще, бути не більше 1,6Па.с і навіть ще краще, не перевищувати 1,3Па.с, коли її вимірюють при 202С, і вміст розчинника обмежується 1О0ваг.9о відносно всієї композиції, краще, менше 5ваг.95.. Більшість процесів друку, таких як флексо-, глибокий-, трафаретний друк потребують доволі низьких в'язкостей.
Композиція даного винаходу додатково включає добавки, які звичайно застосовуються, такі як поверхнево-активні речовини, пасивні смоли, тобто макромолекули, котрі не реагують з плівкотвірними су
Компонентами, модифікатори реологічних властивостей, воски, розчинні фарби, синергісти і таке інше.
Частиною даного винаходу додатково є застосування даної композиції для утворення шарів на підкладках, о котрі - після твердіння - здатні видалятись при зіскрібанні та твердіти при опроміненні електромагнітним випромінюванням в УФ області електромагнітного спектра. Така композиція включає 10-25ваг.95, краще, 10-20ваг.9о першої органічної молекули, що має принаймні одну епоксигрупу, від З до 20ваг.9о, краще, відв до 00 Б5ваг.Уо другої органічної молекули, що має принаймні одну, краще, дві гідроксильних групи, та від 40 до 7Оваг.б5, краще, від 50 до ббваг.о речовин, що нерозчинні у даній композиції, зокрема, пігментів та/або с наповнювачів. ее
Особлива перевага віддається застосуванню такої композиції у сполученні з однією чи кількома характерними особливостями та варіантами даного винаходу як це описано вище. З
Композиція даного винаходу особливо придатна для секретних документів, що включають принаймні один рч-
УФ-твердіючий шар, який може зіскрібатись, для тимчасового приховання інформації, котра міститься під цим шаром. У контексті даного винаходу вираз "секретний документ" стосується всіх документів, які містять інформацію, котра не повинна бути доступною особам, що не мають на це повноважень. Звичайно, дозвіл у цій « галузі застосування здобувається виплатою деякої суми грошей, наприклад, шляхом купівлі лотерейних білетів.
Композиції даного винаходу також використовуються у рекламних цілях або для просування продуктів на ринок. - с Як приклад, інкапсульовані ароматизатори, що мають просуватись, можуть змішуватись у композицію даного ц винаходу, і ароматизатор вивільнюється при зскрібанні. "» Затверділий шар, що утворюється із композиції даного винаходу, стійкий до ефектів старіння, котрі шкідливо впливають на здатність затверділого шару до зскрібання. Так, (секретні) документи, що включають затверділий шар, одержаний із композиції даного винаходу, можуть зберігатись принаймні протягом року і у -І більшості випадків зберігають здатність до зіскрібання протягом більше трьох років за стандартних умов 1» (2520-5927; 6590-1590 вологості).
Частиною даного винаходу додатково є спосіб для тимчасового приховання інформації на документі, котрий (ее) включає наступні стадії: 7 50 а) запровадження композиції з властивостями, що описані вище, зокрема, композиції для утворення шарів на підкладках, котрі видаляються при зскрібанні після твердіння, що включає плівкотвірні компоненти, принаймні 42) один фотоініціатор, компоненти, що нерозчинні у даній композиції, добавки та, при потребі, принаймні один розчинник, яка характеризується тим, що зазначені нерозчинні компоненти включають принаймні один пігмент, і зазначені плівкотвірні компоненти включають принаймні одну першу органічну молекулу з принаймні однією епоксигрупою і принаймні одну другу органічну молекулу з принаймні однією нуклеофільною групою, що утворює о поперечні зв'язки з зазначеною епоксигрупою зазначеної першої органічної молекули при опроміненні електромагнітним випромінюванням в ультрафіолетовій області електромагнітного спектра, де вагове іме) відношення плівкотвірних компонентів до нерозчинних компонентів знаходиться у межах від 0,35 до 0,95;
Б) нанесення, при потребі, відокремлювального лаку, котрий у варіанті, якому віддається перевага, сам бо твердіє під дією УФ випромінювання, на ту частину документа, на яку буде наноситись типографська фарба, що зіскрібається; с) нанесення типографської фарби, запровадженої на стадії а), або поверх лаку, що був нанесений на стадії 5), або безпосередньо на документ, краще, методами флексо-, трафаретного друку або методом глибокого друку, з метою приховання зазначеної інформації; 65 а) опромінення шару фарби, нанесеного на стадії с), світлом з довжинами хвиль у межах 240-420нм з метою забезпечити його твердіння. Опромінення має продовжуватись протягом принаймні 0,25-0,5с при 25 260. У випадку, коли опромінення здійснюється при більш високих температурах, тривалість опромінення відповідно зменшується. Температура та тривалість опромінення залежать від співвідношення та природи плівкотвірних компонентів та розчинника; е) видалення затверділого шару стадії а) шляхом зскрібання за допомогою відповідного інструмента, такого як монета або ніготь.
Частиною даного винаходу додатково є затверділий шар на підкладці, утворений із композиції, що була зшита шляхом опромінення в ультрафіолетовій області електромагнітного спектра після нанесення на підкладку, для тимчасового приховання інформації та її розкриття шляхом зскрібання. 70 Даний винахід додатково ілюструється наступними прикладами та малюнками:
Фігура 1 являє собою графічну ілюстрацію г- та К-значень композицій В1-89,
Фігура 2 являє собою графічну ілюстрацію г- та К-значень композицій М/У1-МУ9 та УВС,
Фігура З являє собою графічну ілюстрацію г- та К-значень композицій 51-59.
Приклади:
Для кожної УФ-твердіючої фарби, що зіскрібається, - чорної (81-89), білої (МУ1-М/9; МВС) та срібної (51-59) - була складена множина композицій-прикладів з різними співвідношеннями К та г. Для визначення обмеженої області К та г кожна композиція друкувалась, висушувалась та оцінювалась відносно якості друку, покриття, ефективності сушіння, властивостей щодо зіскрібання.
Вибір мономерів і співвідношення г та К визначаються за допомогою наступних тестів: - Тест на сумісність мономерів з іншими компонентами у фарбі:
Сумісність мономерів з іншими компонентами у фарбі випробується шляхом складання фарби та перевірки загальних характеристик, таких як розчинність добавок у мономерах, якість друку, змочуваність пігментів, розшарування при зберіганні і такого іншого. - Тест на сушіння: сч
Сушіння оцінюється шляхом прикладення великого пальця до поверхні, повороту праворуч та ліворуч з силою Зкг-0,5кг, що прикладається до поверхні шару, покритої великим пальцем. Якщо на поверхні під пальцем і) не залишається ніяких відмітин, сушіння добре. Даний тест проводиться зразу ж після УФ-сушіння і повторюється через 24 години. - Тест на зскрібання: с
Зскрібання з використанням монети або нігтя має бути легким та чистим. Фарба, що зіскрібається, має відриватись як єдине ціле, подібно до каучуку. Дана фарба не повинна бути крихкою. с - Тест на стійкість до зіскрібання: со
Поверхня фарби, що зіскрібається, має бути достатньо стійкою до фізичних пошкоджень підчас операцій друку, різання, обробки або пакування. в - Тест на відшарування: ї-
При спробі видалення та заміни шару фарби, що зіскрібається, з використанням, наприклад, липкої стрічки, на поверхні лаку має залишатись достатньо фарби, щоб захистити нанесену знизу різну інформацію. - Тест на старіння
Шар фарби, що зіскрібається, має легко зіскрібатись навіть через один місяць при 6020. «
Для всіх композицій було знайдено, що коли К зростає, відношення епоксидного еквівалента до поліольного - с еквівалента мономери/олігомери збільшується, шар фарби, що зіскрібається, все важче піддається зскрібанню: ц він розсипається на деякий порошний матеріал. З іншого боку, коли К зменшується, відношення епоксидного "» еквівалента до поліольного еквівалента мономери/олігомери стає ближчим до 1,0, шар фарби, що зіскрібається, стає все більш еластичним. Але, коли концентрація поліольних мономерів занадто висока, фарба не висихає
Відповідним чином. -І Коли г зростає, відношення загальної маси епокси- та поліольних мономерів/олігомерів до наповнювач/пігмент збільшується, шар фарби, що зіскрібається, все важче і важче піддається відповідному т зскрібанню: він відшаровується як один дуже еластичний клапоть. Це має драматичні наслідки для вимог (оо) секретності, коли робиться спроба підробити лотерейні білети з використанням липкої стрічки: шар фарби легко вилучається і накладається знову. З іншого боку, коли г зменшується, шар, що зіскрібається, надто легко о піддається зскрібанню і пошкоджується вже підчас операцій друку та виготовлення. с На Фігурах 1-3, що являють собою графічні ілюстрації прикладів (Фіг.1: 81-89; Фіг.2: М/1-М/9 та МВС; Фіг.3: 51-59), композиції, котрі виявляють добрі властивості згідно з описаними раніше тестами, окреслені внутрішнім прямокутником. Композиції, котрі дають все ще прийнятні результати, включені у зовнішній прямокутник.
Приклади В1-89: о Чорні УФ-твердіючі фарби, що зіскрібаються: ю Приклади во вв
Єврепокс (Еигерох) КМ-Н 34,7 19,7 34,7 АА 14,7
Приклади ввів | вв | ве сч о
Одержання:
Чотири перших компонента, Сольсперс 240005С, Сіракюр ОМ-6110 та 6103 і пігмент Сондеррюс 30, (3 зо Змішували та розмелювали три рази на тривалковому млині. Потім пігментну пасту диспергували з іншими компонентами з використанням лабораторної мішалки (Оізрепта). Сольсперс 2400050 є ефективним с дисперсійним середовищем для УФ-твердіючих фарб. Він поліпшує диспергування пігменту та знижує в'язкість со фарби. Сондеррюс 30 є спеціальним чорним пігментом для УФ-твердіючих фарб. Сіракюр ОМІ-6990 являє собою триарил-сульфонієвий фотоініціатор, що містить гексафторофосфатний аніон. Бланфікс М, являє собою « зв наповнювач із сульфату барію з низьким коефіцієнтом поглинання масла. Диметиловий ефір діетиленгліколю ї- використовується для підтримки кінцевої в'язкості на потрібному низькому рівні. Бік 307 є піногасником, і Доу
Корнінг 57 є агентом, що поліпшує ковзання.
Кінцева в'язкість композиції у прикладі ВЗ складає 1,10Па.с. Фарби випробувались на флексографічному пресі поверх двох шарів УФ-твердіючого лаку. «
Як видно із Фіг.1, г та К значення для чорної УФ-твердіючої фарби, що зіскрібається, котрі дають добрі з с результати, знаходяться у межах г від 0,41 до 0,75, особливо, від 0,42 до 0,61, зокрема, у комбінації з К від 2,0 до 4,0. з Приклади УУ1-/9
Білі УФ-твердіючі фарби, що зіскрібаються: щ Приклади ї. Не сс сю со я. Оракор(Сутсив) ВМО 0000000 8201000 оо 9001000. ю со
Оракер(сутсие)ИКою3 00000850 0800150 850 во. ов о ю 60
Приклади вв Сольсперо Боврех)олооовс 00039 3939 39 | 80
Сіракюр (Сугасиге) ОМК-6110 70,0 75,0 1100,0 110,0 1020
Оракер(Сутсив УА ЯЮ5 00000600 750950 800 | в0о опропітокантних 00000007 мом во плрюдляноло 11111111 1-1 во
Диметиловий фр Детилентікютю 000500 000500 500) о
МВС: біле основне покриття від ОСАК |Сіракюр: циклоаліфатичні епоксиди. р.31, 1995).
Проте, МУВС з К-4,71 та г -0,75 було дуже важко, майже неможливо зіскребти.
УУ1-МУ9 та М/ВС одержували як для прикладів В1-В9. В'язкість для композиції МУЗ складала 1,75П,Па.с.
Фігура 2 являє собою графічну ілюстрацію областей г та К для даних прикладів. Область г від 0,4 до 0,7 забезпечує сприятливі властивості, зокрема, у комбінації з К-областю від 2,0 до 4,0. Все ще прийнятні результати одержуються для г-області від 0,35 до 0,75, зокрема, у комбінації з К-областю від 1,5 до 4.
Приклади 51-59
Срібні УФ-твердіючі фарби, що зіскрібаються:
Приклади сч о
Оракор Сус 0уК 5 00001000 1000 500 11300 800. со зо см со
З і -
Приклади ч 4 З є Оракер(сутсие)УНеМО 00000000300 30095060 . Оракор(Сутсив) УА ев 000000 вво 10300 760960. » 1 - м со з 50 Ч | | | Шо | Й ерез особливості даного пігменту кінцева в'язкість срібної фарби обмежувалась 2Па.с, з урахуванням Її
Че) друкарських характеристик (чим більша в'язкість, тим менше г). Фарби з в'язкістю нижче 2Па.с, але Кк відношенням більше 5,0 надто важко зіскрібаються. Для срібної фарби К підтримують у межах 2,0-5,0.
Для отримання найкращих результатів область г має бути у межах 0,6-0,85, зокрема, у комбінації з К-областю 2,5-4,7. Все ще прийнятні результати досягаються при г, починаючи з 0,57 і до 0,93, зокрема, у о комбінації з К-значеннями у межах від 2,0 до 5,5. іме)

Claims (15)

Формула винаходу
1. Покривна композиція для утворення шару, що зіскрібається, на підкладці для тимчасового приховування інформації на цій підкладці, яка стає видимою при вилученні зазначеного шару, яка містить плівкотвірні компоненти, що включають принаймні одну першу органічну молекулу, яка містить епоксигрупу, та принаймні одну другу органічну молекулу, яка містить нуклеофільну групу, причому друга органічна молекула 65 здатна зшиватись із першою органічною молекулою шляхом хімічної реакції нуклеофільної групи та епоксигруп; нерозчинні у покривній композиції компоненти, що містять принаймні один пігмент, принаймні один фотоініціатор для ініціювання реакції між першою та другою органічними молекулами при опроміненні електромагнітним випромінюванням; масове відношення плівкотвірних компонентів до нерозчинних компонентів складає від 0,35 до 0,95; ії композиція має здатність твердіти у результаті реакції першої та другої органічних молекул з утворенням зазначеного шару.
2. Покривна композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що опромінення електромагнітним випромінюванням проводять в ультрафіолетовій ділянці.
3. Покривна композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що містить додаткові добавки. 70
4. Покривна композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що містить розчинник.
5. Покривна композиція за п. 4, яка відрізняється тим, що вміст розчинника не перевищує 10 9о мас. від маси композиції.
6. Покривна композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що пігмент вибрано з групи: пластівцеві пігменти, що мають першу та другу паралельні плоскі поверхні.
7. Покривна композиція за п. 6, яка відрізняється тим, що пігмент містить блискучий пігмент та/або пігмент з металічним ефектом, та/або алюмінієвий пігмент.
8. Покривна композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що має в'язкість не більше, ніж 2,0 Па.с при температурі 20 С, та є типографською фарбою.
9. Покривна композиція за п. 8, яка відрізняється тим, що має в'язкість не більше, ніж 1,6 Пас при температурі 202С, та є типографською фарбою.
10. Покривна композиція за п. 8, яка відрізняється тим, що має в'язкість не більше, ніж 1,3 Па.с при температурі 202С, та є типографською фарбою.
11. Секретний документ, що містить принаймні одну інформацію, яку покрито покривною композицією за будь-яким з пп. 1-10 з утворенням шару, що зіскрібається. Ге
12. Спосіб тимчасового приховування інформації на документі, поверхня якого містить інформацію, що о включає стадії: нанесення на зазначену поверхню композиції за будь-яким з пп. 8-10 для приховування інформації, яку вона містить; опромінення шару, що приховує інформацію, світлом з довжиною хвиль у діапазоні 240-420 нм для (ее) забезпечння його твердіння.
13. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що на поверхню документа, яка містить інформацію, попередньо см наносять шар відокремлювального лаку. (ее)
14. Спосіб тимчасового приховування інформації на документі, поверхня якого містить інформацію, що включає стадії: т покриття зазначеної поверхні композицією за будь-яким з пп. 1-7 для приховування інформації, яку вона ї- містить; опромінення шару, що приховує інформацію, світлом з довжиною хвиль у діапазоні 240-420 нм з метою забезпечення його твердіння. «
15. Спосіб за п. 14, який відрізняється тим, що на поверхню документа, яка містить інформацію, попередньо наносять шар відокремлювального лаку. - с ;» -І щ» (ее) з 50 ІЧ е) Ф) іме) 60 б5
UA2002119520A 2000-06-07 2001-01-06 A coating composition and a method for temporary hiding information on the document UA74828C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00810493A EP1162243B1 (en) 2000-06-07 2000-06-07 UV curable composition
PCT/EP2001/006267 WO2001094483A1 (en) 2000-06-07 2001-06-01 Uv curable composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA74828C2 true UA74828C2 (en) 2006-02-15

Family

ID=8174742

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA2002119520A UA74828C2 (en) 2000-06-07 2001-01-06 A coating composition and a method for temporary hiding information on the document

Country Status (24)

Country Link
US (1) US20030134939A1 (uk)
EP (1) EP1162243B1 (uk)
JP (1) JP5001501B2 (uk)
KR (1) KR100813372B1 (uk)
CN (1) CN1227305C (uk)
AT (1) ATE301169T1 (uk)
AU (2) AU2001266043B2 (uk)
BR (1) BR0111418B1 (uk)
CA (1) CA2410412C (uk)
CZ (1) CZ20023914A3 (uk)
DE (1) DE60021710T2 (uk)
DK (1) DK1162243T3 (uk)
EA (1) EA008570B1 (uk)
ES (1) ES2246822T3 (uk)
HK (1) HK1055989A1 (uk)
HU (1) HUP0301291A2 (uk)
MX (1) MXPA02011918A (uk)
NO (1) NO20025607L (uk)
NZ (1) NZ522937A (uk)
PL (1) PL359037A1 (uk)
TR (1) TR200202639T2 (uk)
UA (1) UA74828C2 (uk)
WO (1) WO2001094483A1 (uk)
ZA (1) ZA200209916B (uk)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9458324B2 (en) 2002-09-13 2016-10-04 Viava Solutions Inc. Flakes with undulate borders and method of forming thereof
US8025952B2 (en) 2002-09-13 2011-09-27 Jds Uniphase Corporation Printed magnetic ink overt security image
US7674501B2 (en) 2002-09-13 2010-03-09 Jds Uniphase Corporation Two-step method of coating an article for security printing by application of electric or magnetic field
CA2582010A1 (en) * 2006-03-21 2007-09-21 Jds Uniphase Corporation Brand protection label with a tamper evident abrasion-removable magnetic ink
TWI437059B (zh) 2006-07-12 2014-05-11 Jds Uniphase Corp 壓印一經硬化及場配向之特效薄片之塗層及藉此形成之圖像
US9944800B2 (en) 2014-10-24 2018-04-17 Empire Technology Development Llc UV curable hydrophilic coatings
DE102015212492A1 (de) 2015-07-03 2017-01-05 Bundesdruckerei Gmbh Sicherheits- oder Wertdokument mit einem Lumineszenzmerkmal und Verfahren zum Prüfen der Echtheit des Sicherheits- oder Wertdokuments
CN105733600B (zh) * 2016-01-28 2019-11-12 广西大学 膨胀土改良剂及其使用方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1441704A (en) * 1973-03-28 1976-07-07 Hitachi Ltd Thermosetting resin composition
US3907974A (en) * 1973-11-08 1975-09-23 Dennison Mfg Co Curable decorating systems for glass or metal containers
US4314917A (en) * 1980-02-12 1982-02-09 General Electric Company High-solids epoxy prepolymer coating composition
US4319956A (en) * 1980-06-16 1982-03-16 The Dexter Corporation Nonwoven web material for medical towels and the like
USH304H (en) * 1982-09-30 1987-07-07 Viskase Corporation Printing ink for use on flexible films
JPS6055069A (ja) * 1983-09-06 1985-03-29 Mitsubishi Electric Corp 紫外線硬化型マ−キングインク
GB8602403D0 (en) 1986-01-31 1986-03-05 Sericol Group Ltd Ink compositions
DE3614653A1 (de) 1986-04-30 1987-11-05 Buchdruckerei Lorenz Winter Gm Verfahren zum endlosen drucken von silbrigen rubbelfarbenfeldern
US5215576A (en) 1991-07-24 1993-06-01 Gtech Corporation Water based scratch-off ink for gaming forms
US5571359A (en) * 1992-01-24 1996-11-05 Revlon Consumer Products Corporation Radiation curable pigmented compositions
EP0688838B1 (en) 1994-05-10 1999-12-08 Sicpa Holding S.A. Composition for forming abrasion-removable coatings
US5981070A (en) * 1995-07-07 1999-11-09 Nippon Shokubai Co., Ltd Water-absorbent agent powders and manufacturing method of the same
FR2745294B1 (fr) * 1996-02-23 1999-04-23 Adhipress Encre magnetique
GB9606966D0 (en) 1996-04-02 1996-06-05 Sericol Ltd Printing ink
US5889084A (en) * 1997-01-30 1999-03-30 Ncr Corporation UV or visible light initiated cationic cured ink for ink jet printing
US5998495A (en) * 1997-04-11 1999-12-07 3M Innovative Properties Company Ternary photoinitiator system for curing of epoxy/polyol resin compositions
EP0872265B1 (en) * 1997-04-15 2003-08-20 Sicpa Holding S.A. An abrasion-removable coating, method of manufacturing, use of and method of applying this coating
DE19739620A1 (de) * 1997-09-10 1999-03-11 Basf Ag Strahlungshärtbares Bindemittel für Druckfarben
JPH11254870A (ja) * 1998-03-13 1999-09-21 Toppan Printing Co Ltd スクラッチオフ籤券
JPH11335441A (ja) * 1998-05-25 1999-12-07 Nippon Kayaku Co Ltd 光カチオン重合性エポキシ樹脂系固形組成物及び物品

Also Published As

Publication number Publication date
AU6604301A (en) 2001-12-17
CN1436221A (zh) 2003-08-13
PL359037A1 (en) 2004-08-23
CA2410412C (en) 2009-12-29
AU2001266043B2 (en) 2006-07-06
TR200202639T2 (tr) 2004-12-21
JP5001501B2 (ja) 2012-08-15
CZ20023914A3 (cs) 2003-04-16
BR0111418A (pt) 2003-06-10
HK1055989A1 (en) 2004-01-30
EA008570B1 (ru) 2007-06-29
CN1227305C (zh) 2005-11-16
ATE301169T1 (de) 2005-08-15
EP1162243A1 (en) 2001-12-12
EA200201296A1 (ru) 2003-04-24
KR100813372B1 (ko) 2008-03-12
HUP0301291A2 (hu) 2003-08-28
MXPA02011918A (es) 2003-05-27
ES2246822T3 (es) 2006-03-01
EP1162243B1 (en) 2005-08-03
KR20030011873A (ko) 2003-02-11
NO20025607D0 (no) 2002-11-21
US20030134939A1 (en) 2003-07-17
DK1162243T3 (da) 2005-11-21
BR0111418B1 (pt) 2011-11-29
NO20025607L (no) 2002-11-21
DE60021710D1 (de) 2005-09-08
CA2410412A1 (en) 2001-12-13
DE60021710T2 (de) 2006-06-01
WO2001094483A1 (en) 2001-12-13
NZ522937A (en) 2004-10-29
JP2003535952A (ja) 2003-12-02
ZA200209916B (en) 2003-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2912125B1 (en) Protective coatings for security documents
CA1183734A (en) Process and compositions for lithographic printing in multiple layers
AU2008346142B2 (en) Energy cured coating for gaming cards and other products
UA74828C2 (en) A coating composition and a method for temporary hiding information on the document
CA2224928C (en) Bleeding ink for printing security documents
AU2001266043A1 (en) UV curable composition
JPH11302563A (ja) 印刷可能なベースコート用光硬化型塗料組成物
CN115443218B (zh) 用于生产用于保护有价文档的二色性安全特征的方法
JPH01289876A (ja) 紫外線硬化及び酸化重合機能を併せ持つインキ、塗料組成物、及びそれを使用した印刷物、塗工物
CN113943530A (zh) 水性uv固化涂料组合物
AU2006202626B8 (en) UV curable composition
JP2000273399A (ja) 紫外線硬化型被膜形成組成物
GB1564541A (en) Radiation curable coatings
JP2002030268A (ja) 内装材の表面汚染防止方法
EP1935662A1 (en) Ink for in-line varnishing process