CZ20023914A3 - Kompozice vytvrditelná v důsledku působení UV záření - Google Patents
Kompozice vytvrditelná v důsledku působení UV záření Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20023914A3 CZ20023914A3 CZ20023914A CZ20023914A CZ20023914A3 CZ 20023914 A3 CZ20023914 A3 CZ 20023914A3 CZ 20023914 A CZ20023914 A CZ 20023914A CZ 20023914 A CZ20023914 A CZ 20023914A CZ 20023914 A3 CZ20023914 A3 CZ 20023914A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- composition
- organic molecule
- pigment
- range
- layer
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 120
- 230000005855 radiation Effects 0.000 title abstract description 12
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 claims abstract description 31
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 30
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 claims abstract description 24
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- 238000006748 scratching Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 85
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 24
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 21
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 13
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 10
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 7
- -1 aryl iodonium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2C(C)C YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 3
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 125000005410 aryl sulfonium group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 claims description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 35
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 11
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- IDSLNGDJQFVDPQ-UHFFFAOYSA-N bis(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl) hexanedioate Chemical compound C1CC2OC2CC1OC(=O)CCCCC(=O)OC1CC2OC2CC1 IDSLNGDJQFVDPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 210000004905 finger nail Anatomy 0.000 description 3
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 210000003813 thumb Anatomy 0.000 description 3
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical class CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000007647 flexography Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical class OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYYPKCMPDGCDHE-UHFFFAOYSA-N 4-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane Chemical compound C1CC2OC2CC1CC1CC2OC2CC1 HYYPKCMPDGCDHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLUBXMRUUVWRLT-UHFFFAOYSA-N Ethyl methanesulfonate Chemical compound CCOS(C)(=O)=O PLUBXMRUUVWRLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013475 authorization Methods 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000000644 propagated effect Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 125000005409 triarylsulfonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Použití nátěrové směsi pro vytváření odškrabávací vrstvy na substrátu, nátěrová směs, bezpečnostní dokument a způsob dočasného zakrytí informace
Oblast techniky
Vynález se týká použití nátěrové směsi pro vytváření odškrabávací vrstvý na substrátu k dočasnému zakrytí informace na substrátu, přičemž informace se stane viditelnou po odstranění vrstvy. Vynález se dále týká nátěrové směsi pro vytváření této odškrabávací vrstvy. Vynález se dále týká bezpečnostního dokumentu obsahujícího zakrytou informaci a způsobu dočasného zakrytí informace na bezpečnostním dokumentu.
Dosavadní stav techniky
Odškrabávací vrstvy se nej častěji nanášejí na dokumenty aby se dočasně skryly informace, které jsou pod nimi, jako jsou číselné kombinace, symboly, text atd. Jednou z výhodných oblastí aplikace je jejich použití na loterijních losech.
Odškrabávací vrstvy musí v určitých ohledech kombinovat protichůdné parametry. Na jedné straně musí usušené vrstvy vykazovat dobrou mechanickou odolnost vůči fyzickému poškození během výroby, dopravy a skladování, aby splnily požadovanou výkonnost a když je to nutné i bezpečnostní hlediska. Na druhé straně se musí dát vrstva odstranit odškrábáním mincí nebo nehtem prstu. Proto adheze podkladového substrátu a tvrdost vrstvy nesmí nepříznivě ovlivnit odškrabávací vlastnosti. Navíc na rozdíl od nálepek, adhesivní pevnost vrstvy k podkladovému substrátu musí být větší než je kohezivní pevnost ve filmu. To » · · · · ·
- 2 garantuje, že potenciální padělatel nemůže vrstvu odstranit jako celek a znovu ji nanést po přečtení si nebo zfalšování vespod uložené informace.
Směsi upravené pro vytváření odškrabávacích vrstev, tzv. směsi odstranitelné odřením nebo odškrabáním, již byly popsány v DE 3 614 653, EP 688 838, EP 233 007 a US 5 215 576.
Typické odškrabávací tiskařské barvy se v současnosti připravují buď z polárních nebo nepolárních elastomemích polymerních pryskyřic v rozpouštědlech benzenového nebo alkoholového typu nebo z disperzí obsahujících do určitého množství vodu jako disperzní činidlo. Kvůli značnému množství rozpouštědla mají tiskové barvy dlouhou dobu sušení. Usušené vrstvy tiskové barvy trpí problémy stárnutí, které je způsobeno reakcí kyslíku s nenasycenými dvojnými vazbami, které mohou být přítomny ve filmotvorných pryskyřicích, např. ve styrenbutadienových kopolymerech, které se používají ve směsích tiskových barev na bázi vody nebo benzenu. Výsledkem je, že pryskyřice ztrácí svoje elastické vlastnosti, které jsou do určité míry pro vrstvu nutností, aby se dala odškrábat. V důsledku toho je velmi obtížné odškrábat vrstvu po delší době skladování. Dosud se tento problém řeší přidáváním antioxidačních činidel k odškrabávací směsi, ale i samotné antioxydanty mají krátkou dobu životnosti jako takové a tedy se tím problém stárnutí jenom odkládá.
Tiskařské barvy síťované ultrafialovým zářením se používají v široké škále aplikací kvůli svým výhodným vlastnostem, které se týkají ekologie, funkce a ekonomických hledisek.
Ve srovnání s na vzduchu sušenými, okolní teplotou síťujícími systémy, které využívají pryskyřice, které se suší oxopolymerací nebo vypékaných systémů, které používají termosetové pryskyřice, systémy se síťováním ultrafialovým zářením se dají vyrábět s nízkým obsahem těkavých organických atomů uhlíku a tak vyhovují i přísným ekologickým předpisům.
Z hlediska výkonnosti jsou systémy se síťováním ultrafialovým zářením známy a vysoce oceňovány z hlediska své vynikající adheze k široké škále substrátů, včetně kovů, laminátů, plastických hmot, papíru, lepenky, skla atd. Zesíťované filmy vykazují vynikající kombinaci tvrdosti a ohebnosti, vynikající abrazi a chemickou odolnost (viz EP 799 871), mají velmi nízké smrštění po zesíťování, mají vynikající vodovzdorné vlastnosti a jsou po zesíťování ultrafialovým světlem bez zápachu. Vysoká energetická účinnost systémů zesíťování ultrafialovým zářením dále umožňuje mít menší zařízení, menší spotřebu podlahové plochy, nižší provozní náklady a nižší výdaje za údržbu. Díky všem těmto výhodám se vyvíjí trvalé úsilí rozšířit tuto technologii do nových aplikačních oblastí a nových způsobů tisku.
Díky své pozoruhodné adhezi a tvrdosti se systémy síťování ultrafialovým světlem považovaly za nevhodné pro odškrabávací vrstvy.
Úkolem vynálezu je překonat nevýhody tohoto známého stavu techniky.
Zejména je úkolem vynálezu poskytovat odškrabávací vrstvy, které nevykazují zhoršení odškrabávatelnosti s prodlužující se dobou skladování.
Dalším úkolem vynálezu je poskytovat nízkoviskózní tiskové barvy s nízkým obsahem rozpouštědla přo vytváření odškrabávacích vrstev.
Dalším úkolem vynálezu je poskytovat bezpečnostní dokumenty s dočasně skrytou informací.
Podstata vynálezu
Uvedené nedostatky se podle vynálezu odstraní použitím nátěrové směsi pro vytváření odškrabávací vrstvy na substrátu k dočasnému zakrytí informace na substrátu, přičemž informace se stane viditelnou po odstranění vrstvy, přičemž směs sestává z
a) filmotvorných složek, sestávajících z
1) alespoň jedné první organické molekuly obsahující epoxidovou skupinu a
2) alespoň jedné druhé organické molekuly obsahující nukleofilní skupinu, přičemž druhá organická molekula je síťovatelná s první organickou molekulou chemickou reakcí nukleofilních a epoxidových skupin,
b) složek, které jsou nerozpustné v nátěrové směsi a sestávají z alespoň jednoho pigmentu,
c) alespoň z jednoho fotoiniciátoru k iniciování reakce mezi první a druhou organickou molekulou po ozáření elektromagnetickým zářením, s výhodu v ultrafialové oblasti,
d) popřípadě z dalších aditiv a • « · · · ·
e) popřípadě rozpouštědla, přičemž hmotnostní poměr r filmotvorných složek k nerozpustným složkám je v rozsahu mezi 0,35 až 0,95, přičemž směs je síťovatelná reakcí první a druhé organické molekuly za vytvoření vrstvy.
U použití směsi je výhodné, když poměr epoxidových ekvivalentů k ekvivalentům nukleofilních skupin nepřekračuje 5,5.
U použití směsi je dále výhodné, když je pigment vybrán ze skupiny skládající se z práškových pigmentů, zejména černých a bílých práškových pigmentů.
U použití směsi je dále výhodné, když je hodnota r v rozsahu 0,4 až 0,7, s výhodou v rozsahu mezi 0,48 až 0,65.
U použití směsi je dále výhodné, když je ekvivalentový poměr epoxidových skupin k nukleofilním skupinám v rozsahu mezi 1,5 až 4,5, s výhodou mezi 2,0 až 4,0 a ještě výhodněji v rozsahu mezi 2,5 až 3,5.
U použití směsi je dále výhodné, když je pigment zvolen ze skupiny skládající se z vločkových pigmentů majících první a druhý rovinný povrch.
U použití směsi je dále výhodné, když je vločkový pigment třpytivý pigment.
U použití směsi je dále výhodné, když je třpytivý pigment kovový vzhled dodávající pigment, zejména hliníkový pigment.
U použití směsi je dále výhodné, když je hodnota r v rozsahu mezi 0,55 až 0,85, s výhodou v rozsahu 0,6 až 0,78.
- 6 U použití směsi je dále výhodné, když je ekvivalentový poměr epoxidových skupin k nukleofilním skupinám v rozsahu mezi 2,0 až 5,4, s výhodou v rozsahu mezi 3,0 až 5,0.
U použití směsi je dále výhodné, když druhá organická molekula sestává z alespoň jedné hydroxylové skupiny jako nukleofilní skupiny.
U použití směsi je dále výhodné, když je molekulová hmotnost první organické molekuly v rozsahu mezi 150 g/mol a 500 g/mol, s výhodu mezi 160 g/mol a 420 g/mol a ještě výhodněji v rozsahu mezi 290 g/mol a 380 g/mol.
U použití směsi je dále výhodné, když je první organická molekula zvolena ze skupiny složené z alifatických epoxidových monomerů, cykloalifatických epoxidových monomerů, alifatických epoxidových oligomerů a cykloalifatických oligomerů.
U použití směsi je dále výhodné, když je hmotnostní průměr molekulární hmotnosti druhé organické molekuly v rozsahu 200 g/mol až 1000 g/mol.
U použití směsi je dále výhodné, když je druhá organická molekula zvolena ze skupiny složené z alifatických polyesterových polyolů, zejména diolů na bázi polytetrahydrofuranu, diolů na bázi kaprolaktonu, triolů na bázi kaprolaktonu, polyetherových polyolů, zejména polyethylenových glykolů a polypropylenových glykolů.
U použití směsi je dále výhodné, když je fotoiniciátor schopen iniciovat mechanismus kationtové polymerace a je zvolen ze skupiny skládající se z arylsulfoniových a aryljodoniových solí a isopropylthioxanthonu a jejich derivátů.
U použití směsi je dále výhodné, když další aditiva sestávají z alespoň jednoho urychlovače majícího dvojnou vazbu v α poloze k atomu kyslíku, zejména alespoň jeden vinylether.
U použití směsi je dále výhodné, když je nátěrovou směsí tisková barva.
U použití směsi je dále výhodné, když viskozita nátěrové směsi nepřekračuje 2,0 Pa.s, s výhodu ne 1,6 Pa.s a ještě výhodněji nepřekračuje 1,3 Pa.s při 20 °C a kde koncentrace rozpouštědla v % hmotn. nepřekračuje 10 % hmotn z hmotnosti směsi.
Vynález dále spočívá v použití směsi pro vytváření vrstev na substrátech, odstranitelných po odškrábání a síťovatelných po ozáření vlnovými elektromagnetického délkami v ultrafialovém rozsahu spektra, přičemž směs sestává z první organické molekuly mající alespoň jednu epoxidovou skupinu, druhou organickou molekulu mající alespoň jednu nukleofilní skupinu, s výhodou alespoň jednu hydroxylovou skupinu a alespoň jednu další látku, která je nerozpustná ve směsi, jako je plnivo anebo pigment.
Vynález dále spočívá v použití odškrabávací vrstvy k dočasnému skrytí informace na substrátu, přičemž vrstva je odstranitelná odškrábáním a je vyrobena nanesením nátěrové směsi, která je zesíťována ozářením s vlnovou délkou v ultrafialovém rozsahu elektromagnetického spektra.
Vynález dále spočívá v použití směsi pro vytváření odškrabávací vrstvy na substrátech, přičemž tato vrstva je odstranitelná odškrábáním a směs sestává z první organické molekuly mající alespoň jednu epoxidovou skupinu, druhé organické molekuly mající alespoň jednu nukleofilní skupinu, přičemž nukleofilní skupina je s výhodu hydroxylová skupina, a alespoň jednu dalši látku, která je nerozpustná v nátěrové směsi zvolené ze skupiny pigmentů majících rovnoběžné a rovinné povrchy, s výhodou třpytivý pigment, pigment s kovovým vzhledem nebo hliníkový pigment.
Vynález dále spočívá v nátěrové směsi pro vytváření odškrabávací vrstvy na substrátu k dočasnému zakrytí informace na substrátu, přičemž informace se stane viditelnou po odstranění vrstvy, přičemž směs sestává z
a) filmotvorných složek, sestávajících z
| alespoň jedné první epoxidovou skupinu a | organické | molekuly | obsahující |
| alespoň jedné druhé | organické | molekuly | obsahující |
| nukleofilní skupinu, |
přičemž druhá organická molekula je síťovatelná s první organickou molekulou chemickou reakcí nukleofilních a epoxidových skupin,
b) složek, které jsou nerozpustné v nátěrové směsi a sestávají z alespoň jednoho pigmentu,
c) alespoň z jednoho fotoiniciátoru k iniciování reakce mezi první a druhou organickou molekulou po ozáření elektromagnetickým zářením, s výhodu v ultrafialové oblasti,
d) popřípadě z dalších aditiv a
e) popřípadě rozpouštědla,
přičemž hmotnostní poměr (r) filmotvorných složek k nerozpustným složkám je v rozsahu mezi 0,35 až 0,95, přičemž směs je síťovatelná reakcí první a druhé organické molekuly za vytvoření vrstvy, přičemž nátěrová směs je tiskařská barva mající viskozitu nepřekračující 2,0 Pa.s, s výhodou nepřekračující 1,6 Pa.s. a ještě výhodněji nepřekračující 1,3 Pa.s. při 20 °C, přičemž obsah rozpouštědla ve směsi nepřekračuje 10 % hmotn. z hmotnosti směsi.
Vynález dále spočívá ve směsi pro výše uvedené použití, která spočívá v tom, že pigment je zvolen ze skupiny složené z vločkových pigmentů majících první a druhý rovnoběžný rovinný povrch.
U této směsi je výhodné, když pigment sestává z třpytivého pigmentu anebo pigmentu s kovovým vzhledem anebo hliníkového pigmentu.
Vynález dále spočívá v bezpečnostním dokumentu obsahujícím alespoň jednu informaci, která je zakryta odškrabatelnou vrstvou a vyrobeném jak je výše uvedeno.
Dále vynález spočívá ve způsobu dočasného zakrytí informace na dokumentu, sestávající z kroků:
a) že se vezme dokument mající povrchovou oblast, která nese informaci,
b) že se vezme výše uvedená směs,
c) že se případě nanese uvolňovací lak na povrchovou oblast,
d) že se vytiskne směs podle kroku b) přes povrchovou oblast čímž se skryje informace, kterou nese, • ·
- 10 e) že se zesíťuje vytisknutá směs nanesená v kroku d) ozářením světlem majícím vlnovou délku v rozsahu mezi 240 nm a 420 nm,
f) že se distribuuje dokument nesoucí informaci zakrytou vrstvou z kroku e) a že se odkryje informace odškrabáním vrstvy škrabacím nástrojem.
Konečně vynález spočívá také ve způsobu dočasného zakrytí informace na dokumentu sestávajícího z kroků, že se
a) vezme dokument mající povrchovou oblast, která nese informaci,
b) že se případně nanese uvolňovací lak na povrchovou oblast,
c) že se povrchová oblast zakryje k skrytí informace, kterou nese použitím výše uvedené směsi,
d) že se zesíťuje vrstva zakrývající informaci nanesená v kroku c) ozářením světlem majícím vlnovou délku v rozsahu v rozmezí 240 nm a 420 nm,
e) že se distribuuje dokument nesoucí vrstvu zakrývající informaci z kroku d) a že se odkryje informace odškrabáním vrstvy škrabacím nástrojem.
Taková odškrabávací směs se musí formulovat s ohledem na optimalizaci kombinace elasticity, křehkosti a dobré mechanické odolnosti zesíťovaných vrstev.
Křehkost zesíťované vrstvy, která je požadavkem na snadné a čisté odškrábání, je důsledkem hmotnostního poměru r zesíťovaných filmotvorných složek a složek nerozpustných ve směsi. Směs může zahrnovat další nerozpustné složky, jako jsou plniva.
Když se r zvyšuje, tak se poměr součtu filmotvorných složek k součtu nerozpustných složek zvyšuje a zesíťovaná vrstva se stává stále obtížněji řádně odškrabatelná: odlupuje se v celku, jako nálepka. Když se r snižuje, tak se dá zesíťovaná vrstva příliš snadno odškrábat a tudíž je riziko poškození během výroby, manipulace a skladování příliš vysoké. Souhrnně řečeno oba vlivy nepříznivě ovlivňují krycí schopnost zesíťované vrstvy.
Termín film je definován podle DIN EN 971-1:1996-09 a označuje koherentní nátěr, který je vytvořen nanesením jedné nebo více vrstev na podkladový substrát. Termín filmotvorné složky je definován podle DIN 55945:1996-09 a označuje ty složky směsi, které se účastní vytváření koherentního filmu.
Termín filmotvorný podle DIN 55945:1996-09 je generický termín pro přechod naneseného nátěru z kapaliny do tuhého stavu. Filmotvornost je výsledkem fyzického sušení penetrací kapalných složek do podkladového substrátu anebo odpaření těkavých složek anebo chemického síťování. Všechny způsoby se mohou provádět zvlášť nebo současně nebo jeden po druhém v závislosti na mechanismu sušení či síťování a typu substrátu.
I když fyzické sušení filmotvorných sloučenin by nemělo být zcela vyloučeno, hlavní filmotvorná reakce v kontextu vynálezu je založena na chemickém síťování, tj . propojení funkčních skupin po ozáření vlnovou délkou v rozsahu ultrafialového záření elektromagnetického spektra. Filmotvorný způsob podle vynálezu je zejména způsoben kationtovou polymerací vyvolanou ultrafialovým zářením.
- 12 Látky nerozpustné ve směsi jsou hlavně plniva a pigmenty.
Termín plnivo je definován podle DIN 55943:1993-11 a DIN EN 971-1:1996-09. Plnivo je látka v granulované nebo práškové formě, která je nerozpustná v jiných složkách směsi tvořící nátěr a používá se k zabezpečení nebo ovlivnění určitých fyzikálních vlastností celé směsi.
Termín pigment je nutno chápat podle definice uvedené v DIN 55943:1993-11 a DIN EN 971-1:1996-09. Pigmenty jsou barvící materiály v práškové nebo vločkové formě, které jsou na rozdíl od barviv nerozpustné v okolním médiu. Rovněž se dají použít funkční pigmenty, jako jsou magnetické, korozi inhibující anebo elektrovodivé pigmenty.
V souvislosti s vynálezem se termínem práškový pigment rozumí všechny pigmenty s nepravidelným tvarem a obrysy. Nepravidelným tvarem se rozumí opak vločkových pigmentů. Vločkové pigmenty mají první a druhé rovnoběžné rovinné povrchy, které umožňují orientaci celého pigmentu k povrchu podkladového substrátu a k jiným vločkovým pigmentům. Většina vloček se vyrábí z listů, které se rozmělní na požadovanou velikost vloček a tak se způsobí, že jenom okraje, tj. strany kolmé k prvnímu a druhému povrchu jsou nepravidelného obrysu. Orientace pigmentu je výsledkem způsobu sušení směsi tvořící nátěr (viz Rómp Lackund Druckfarben, vyd. U.Zorll, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1988, str. 451 až 452) .
Pro směs podle vynálezu jsou vhodné jak práškové, tak i vločkové pigmenty. Zvláště vhodné práškové pigmenty jsou bílé a černé pigmenty.
V případě, že jsou práškové pigmenty zabudovány do odškrabávací směsi podle vynálezu, hodnoty r v rozsahu 0,4 až
0,7, zejména v rozsahu od 0,48 do 0,65, vedou k výhodným vlastnostem.
Výhodné vločkové pigmenty ve směsi podle vynálezu jsou vybrány ze skupiny sestávající z třpytivých pigmentů. Třpytivý pigment je generický pojem a obsahuje pigmenty dodávající kovový vzhled, interferenční pigmenty, například pigmenty měnící barvu v závislosti na úhlu pohledu a perleťové třpytivé pigmenty. S výhodou se používají pigmenty dodávající kovový vzhled a z nich zvláště hliníkové pigmenty. Odškrabávací směsi mající zabudované vločkové pigmenty vskutku jsou zvláště výhodné co do dosahovaných hodnot r v rozsahu od 0,55 do 0,85 a dokonce výhodněji v rozsahu od 0,6 do 0,78.
Termín nukleofilní je generický termín pro všechny takové funkční skupiny, které poskytují elektronový pár pro vytvoření nové chemické vazby.
Dalším faktorem ovlivňujícím odškrabovatelnost zesíťované vrstvy tvořené směsí podle vynálezu je dána poměrem R epoxidové rovnomocnosti k rovnomocnosti nukleofilních skupin:
první organická molekula (g)/epoxidový ekv. (hmotn.)
R = - = druhá organická molekula (g)/ekv. nukleofilní skupiny (hmotn.) epoxidový ekv.
ekv. nukleofilní skupiny g = gramy; ekv. = ekvivalent; hmotn.= hmotnost • · · ·
- 14 Zvláště dobré odškrabávací vlastnosti se dají dosáhnout když ekvivalentový poměr R není větší než 5,5.
Když se zvětšuje R, zvyšuje se poměr epoxidové rovnomocnosti zejména vůči hydroxylové rovnomocnosti, odškrabávací vrstva tiskové barvy se stává pro seškrabání tvrdší, tj . láme se na práškový materiál a neodstraňuje se z podkladového substrátu v jednom kusu.
Popisováním toho, že se odíraná část zesíťované vrstvy odstraňuje v jednom kusu se myslí zejména, že rozměr odřené části závisí na rozměru škrabacích nástrojů. Rozměry, např. šířka odíraného jednoho kusu je definována šířkou použitého škrabacího nástroje, zatímco délka odřeného jednoho kusu závisí na odškrábnuté vzdálenosti.
Podobně jako hodnoty r jsou hodnoty R ovlivněny také typem ve směsi použitého pigmentu. V případě práškových pigmentů je ekvivalentový poměr epoxidových skupin k nukleofilním skupinám (hodnoty R) v rozsahu mezi 1,5 a 45, s výhodu mezi 2,0 a 4,0 a dokonce výhodněji v rozsahu mezi 1,5 a 3,5.
Rozsahy hodnot R v případě vločkových pigmentů jsou optimalizovány mezi 2,0 a 5,4 a s výhodu mezi 3,0 a 5,0.
Druhá organická molekula s výhodou obsahuje alespoň jednu hydroxylovou skupinu jako nukleofilní skupinu, tj. patří k chemické třídě polyolů. Ještě výhodněji druhá organická molekula neobsahuje jiné funkční skupiny než hydroxylové skupiny.
Elasticita zesíťované vrstvy zabezpečovaná směsí podle vynálezu hlavně závisí na povaze polyolů.
- 15 Pro odškrabávací vlastnosti jsou výhodné vážené průměrné molekulové hmotnosti druhé organické molekuly v rozsahu mezi 100 g/mol a 200 g/mol, s výhodu mezi 800 g/mol a 250 g/mol.
Zvláště dobrých vlastností s ohledem na odškrabovatelnost zesítované vrstvy se dosahují vybráním druhé organické molekuly ze skupiny skládající se z alifatických polyesterpolyolů, zejména z diolů na bázi kaprolaktonu a triolu na bázi kaprolaktonů, diolů na bázi polytetrahydrofuranu, polyeterových polyolů a zejména polyethylenglykolů a polypropylenglykolů, dále ethoxylovaného sorbitanu, propoxylovaného sorbitanu, ethoxylovaných sorbitolů, propoxylovaných sorbitolů, ethoxylovaného trimethylolpropanu, propoxylovaného trimethylolpropanu, ethoxylovaného pentaerythritolu, propoxylovaného pentaerythritolu.
Tyto dioly a trioly byly vybrány podle 'své nízké viskozity. Pro formulování odškrabávacích tiskových barev síťovatelných ultrafialovým zářením je výhodné, když viskozita polyolů nepřekročí 500 m Pa.s (Brookfield, 25 °C).
Vážená průměrná molekulová hmotnost první organické molekuly je s výhodou v rozsahu mezi 150 a 500 g/mol, s výhodu mezi 160 a 420 g/mol, a ještě výhodněji mezi 200 a 380 g/mol.
U dalšího výhodného provedení vynálezu je první organická molekula zvolena ze skupiny složené z alifatických epoxidových monomerů, cykloalifatických epoxidových monomerů anebo oligomerů. Zvláště výhodné jsou glycidylethery jako jsou ty, které dodává WITCO anebo polytetrahydrofuranglycidylethery, jako jsou ty, které dodává EMS, 3,4-epoxycyklohexylmethyl-3,4epoxycyklohexan anebo bis-(3,4-epoxycyklohexyl)adipát, jako jsou ty, které dodává UCAR.
• ·* · • · · β
·· ·
- 16 U zvláště výhodného provedení podle vynálezu mají plniva anebo pigmenty nízké hodnoty absorpce oleje. Nízké hodnoty absorpce oleje jsou výhodné při udržování viskozity celé směsi na co nejnižší hodnotě. Nízká viskozita je předpokladem pro mnohé způsoby nanášení, jako jsou tiskové způsoby, rozprašování, nanášení štětcem, či nanášení válečkem. Hodnota absorpce oleje zejména nesmí překročit 18 g/100 g, s výhodou nesmí překročit 14 g/100 g a ještě výhodněji nesmí překročit 13 g/100 g.
Fotoiniciátory, které jsou nanášeny ve směsi podle vynálezu, jsou vybrány ze třídy obsahující arylidonium, arylsulfonium a isoropylthioxanthonové sloučeniny následujících vzorců:
isopropylthioxanthon ITX kde R je H nebo alkylová skupina s počtem atomů uhlíku 1 až 5.
Tyto sloučeniny jsou vysoce tepelně stabilní a po ozáření uvolňují silné Broenstedovy kyseliny typu HX, které jsou schopné následně iniciovat kationtovou polymeraci oxiranových (epoxidových) kruhů. Polymerace je iniciována vytvořením karboniového iontu pod vlivem Broenstedovy kyseliny. Karboniový • 9 4··· ··· ·«· ···· ·» · «
iont může reagovat za šíření řetězce s dalšími oxiranovými (epoxidovými) kruhy anebo s dvojnými vazbami přítomnými v poloze a na atom kyslíku anebo s nukleofilními skupinami, s výhodou s hydroxy skupinami druhé organické molekuly.
vinyletherových monomerech, které mají atomy kyslíku v poloze a, se ví, že jsou reaktivní za ultrafialového záření s molekulami obsahujícími epoxidové skupiny.
V souvislosti s vynálezem jejich přimíchávání k epoxidovému obsahu vede k zvýšené rychlosti síťování, ale nemělo by překročit 20 až 25 % hmotn. z celkové hmotnosti epoxidových molekul.
Přes poměrně vysoký obsah plniva anebo pigmentu vinylethery vyvíjejí svůj účinek na rychlosti síťování,! za podmínky, že % hmotnostní vinyletherů nepřekročí 5 % hmotn. z hmotnosti celé směsi
Rozpouštědla vhodná pro směs podle vynálezu mohou být přítomna v množství nepřekračujícím 10 % hmotnosti celé směsi. Přidávají se, aby se upravila konečná viskozita směsi podle způsobu aplikace. Používaná rozpouštědla jsou volena ze třídy těkavých organických rozpouštědel, s výhodu polárního typu, ale nemajících funkční skupiny, které jsou reaktivní s filmotvornými složkami. Příkladnými rozpouštědly jsou diethylenglykoldimethylether, dialkylglykoly, alkylglykoestery nebo nějaké aprotické rozpouštědlo.
Protože je kationtová polymerace velmi citlivá na vlhkost, musí se vlhkost udržovat co nejnižší.
• · · 0 · · ·
- 18 K zlepšení rychlosti sušení se mohou ke směsi přidávat další infračervené sušiče.
U výhodného provedení vynálezu je směsí tiskařská barva a jako taková její viskozita nemá být větší než 2,0 Pa.s, s výhodou ne větší než 1,6 Pa.s a ještě výhodněji ne více než 1,3 Pa.s měřeno při 20 °C a obsah rozpouštědla se omezuje na 10 % hmotn. z celkové směsi, s výhodou na méně než 5 % hmotn. většina způsobů tisku, jako flexotisk, rycí tisk, sítotisk vyžadují poměrně nízké viskozity.
Směs podle vynálezu dále sestává z aditiv tak, jak se obvykle používají jako povrchově aktivní činidla, pasivních pryskyřic, tj . makromolekul, které nejsou reaktivní s filmotvornými složkami, modifikátorů rheologie, vosků, rozpustných barviv, synergických činidel atd.
Součástí vynálezu je dále použití směsi pro vytváření vrstev na substrátech, které jsou po zesíťování odstranitelné odškrabáním a zesíťovatelné po ozáření elektromagnetickým zářením v ultrafialové oblasti elektromagnetického spektra. Taková směs obsahuje 10 až 25 % hmotn., s výhodou 10 až 20 % hmotn. první organické molekuly, mající alespoň jednu epoxydovou skupinu, 3 až 20 % hmotn., s výhodou 8 až 15 % hmotn. druhé organické molekuly, mající alespoň jednu, s výhodu dvě hydroxylové skupiny a 40 až 70 % hmotn., s výhodu 50 až 65 % hmotn. látky nerozpustné ve směsi, zejména pigmentů anebo plnidel.
Použití takové směsi je zvláště výhodné v kombinaci s jedním nebo více význaků a provedení vynálezu tak, jak je to zde popsáno výše.
• · · · · « • · « • ·
- 19 Směs podle vynálezu je zvláště vhodná pro bezpečnostní dokument, který má alespoň jednu odškrabatelnou vrstvu zesíťovanou ultrafialovým zářením pro dočasné skrytí pod ní ležící informace. V souvislosti s vynálezem znamená termín bezpečnostní dokument všechny dokumenty obsahující informace, které nesmí být přístupné neoprávněným osobám. Oprávnění se v této oblasti použití obvykle získá zaplacením určité peněžní částky, například zakoupením loterijních losů. Směsi podle vynálezu se dále využívají pro reklamní účely nebo propagaci výrobků. Jedním příkladem je, že zapouzdřené vůně, které se mají propagovat, mohou být přimíšeny do směsi podle vynálezu a uvolní se po odškrabání.
Zesíťovaná vrstva vytvořená ze směsi podle vynálezu odolává účinkům stárnutí, které nepříznivě ovlivňuje odškrabatelnost zesíťované vrstvy. Tímto způsobem se dají (bezpečnostní) dokumenty mající zesíťovanou vrstvu vytvořenou ze směsi podle vynálezu skladovat alespoň jeden rok a ve většině případů se dají za normálních podmínek (25 °C ± 5 °C; vlhkost 65 % ± 15 %) odškrabat během doby delší než tři roky.
Součástí vynálezu je dále způsob dočasného skrytí vespod umístěné informace na dokumentu, sestávající z následujících kroků:
a) vezme se směs s význaky popsanými výše, zejména směs A pro vytváření vrstev na substrátech, které se dají odstranit po odškrábání po zesíťování, která obsahuje filmotvorné složky, alespoň jeden fotoiniciátor, složky, které jsou nerozpustné ve směsi, aditiva a popřípadě alespoň jedno rozpouštědlo, u které nerozpustné složky mají alespoň jeden pigment a filmotvorné složky mají alespoň jednu první organickou molekulu mající alespoň jednu epoxidovou skupinu a alespoň jednu druhou organickou molekulu mající alespoň jednu nukleofilní skupinu, která je zesíťovatelná s epoxidovou skupinou první organické molekuly po ozáření v ultrafialovém rozsahu elektromagnetického spektra, přičemž hmotnostní poměr filmotvorných složek k nerozpustným složkám je v rozsahu 0,35 až 0,95,
b) případně se nanese uvolňovací lak, který se sám s výhodou síťuje ultrafialovým zářením, na tu část dokumentu, na kterou bude nanesena odškrabávatelná tisková barva,
c) nanese se tisková barva opatřená v kroku a) buď na uvolňovací lak nanesený v kroku b) nebo přímo na podkladový dokument, s výhodu flexotiskem, sítotiskem nebo rycím tiskařským způsobem, aby se skryla podkladová informace,
d) vrstva tiskařské bary nanesená v kroku c) se zesíťuje ozářením světlem majícím vlnové délky v rozsahu mezi 240 nm a 420 nm. Ozáření by mělo trvat alespoň 0,25 až 0,5 s při 25 °C, a v případě, že ozáření probíhá za vyšších teplot, doba ozáření se odpovídajícím způsobem zkrátí. Teplota a doba ozáření závisejí na poměru a povaze filmotvorných složek a na rozpouštědle.
e) Zesíťovaná vrstva podle kroku d) se odstraní škrábáním škrabacím nástrojem, jakým je mince, či nehet prstu.
Součástí vynálezu je dále zesíťovaná vrstva na substrátu, vytvořená směsí, která se zesíťuje zářením v ultrafialové oblasti elektromagnetického spektra po nanesení substrátu pro dočasné skrytí podkladové informace a pro odhalení této informace po jejím odškrábání.
- 21 Přehled obrázků na výkrese
Vynález bude blíže osvětlen pomocí příkladů a výkresů, na kterých je obr. 1 grafické znázornění hodnot r a R pro směsi BI až B9, obr. 2 grafické znázornění hodnot r a R pro směsi W1 až
| W9 a WBC, obr. 3 grafické až S9. | znázornění | hodnot | r a R pro směsi Sl | |
| Příklady provedení vynálezu | ||||
| Pro každou černou (BI | až B9), | bílou | (W1 až W9, | WBC) a |
| stříbřitou (Sl až S9) | odškrabatelnou | tiskovou | barvu, | |
| síťovatelnou ultrafialovým | zářením, | byly | připraveny | příklady |
mající odlišné poměry R a r. Aby se zjistila vymezená oblast R a r, byla směs z každého příkladu vytisknuta, usušena a vyhodnocena na jakost tisku, kryvost, účinnost sušení a odškrabávací vlastnosti.
Volba monomerů a poměr r a R jsou stanoveny následujícími zkouškami:
Zkouška na kompatibilitu monomeru s jinými složkami v tiskové barvě:
Kompatibilita monomeru s jinými složkami v tiskové barvě se zkouší namícháním tiskové barvy a kontrolou z hlediska obecných problémů, jako je rozpustnost aditiv s monomery, jakost tisku, vlhnutí pigmentů, oddělování se při skladování atd.
Zkouška usušení:
Usušení se vyhodnocuje přiložením palce k povrchu, jeho otočením doprava a doleva silou 3 kg ± 0,5 kg působící na plochu vrstvy pokrytou palcem. Pokud palec na povrchu nezanechá stopu, • · · · »·· ·· ·· · ·♦
- 22 je usušení dobré. Zkouška se provede ihned po sušení v ultrafialovém záření a zopakuje se za 24 hodin po té.
Zkouška škrábání:
Pomocí nehtu prstu nebo mince se musí podařit snadné a čistě odškrábání. Odškrabávací tisková barva musí odpadnout v jednom kusu, jako by byla z pryže. Tisková barva by neměla být křehká.
Zkouška odolnosti proti poškrábání:
Odškrabávací tisková barva musí být dostatečně odolná vůči fyzickému poškození během operací tisku, řezání, manipulace nebo balení.
Delaminační zkouška:
Při pokusu odstranit vrstvu odškrabávací tiskové barvy například s použitím lepící pásky by mělo zůstat na uvolňovacím laku dostatek tiskové barvy na to, aby chránila proměnlivou informaci pod ním.
Zkouška stárnutí:
Odškrabávací vrstva tiskové barvy se musí dát snadno odškrabat i po jednom měsíci při 60 °C.
Pro všechny směsi bylo zjištěno, že když se R zvyšuje, poměr epoxidového ekvivalentu oproti polyolovému ekvivalentu monomery/oligomery se zvyšuje, vrstva odškrabávací tiskové barvy se stává tvrdší pro odškrábání a láme se na nepříjemný prachový materiál. Na druhé straně když se R snižuje, poměr epoxidového ekvivalentu oproti polyolovému ekvivalentu monomery/oligomery je blíže 1,0, vrstva odškrabávací tiskové barvy se stává pružnější, ft · · · · · l · · · · · ale když je koncentrace polyolových monomerů příliš vysoká, tak tisková barva řádně nevyschne.
Když se zvyšuje r, tak poměr celkové hmoty epoxidových a polyolových monomerů/oligomerů oproti plnivo/pigment se zvyšuje, vrstva odškrabávací tiskové barvy se dá stále obtížněji řádně odškrabat. Odlupuje se jako jeden velmi pružný kus. To má dramatické důsledky na bezpečnostní požadavky při pokusu falšovat loterijní losy s použitím lepící pásky: vrstva tiskové barvy se snadno odstraní a opět připevní. Na druhé straně když se r snižuje, tak se odškrabávací vrstva příliš snadno odškrábne a poškodí se již během tiskových a výrobních operací.
Na obrázcích 1 až 3, což jsou grafická znázornění příkladů (obr. 1: BI až B9; obr. 2: W1 až W9 a WBC; obr. 3: SI až S9) , jsou ty směsi, které dávají dobré vlastnosti co se týče výše uvedené zkoušky, uzavřeny ve vnitřním obdélníku. Směsi, které dávají stále ještě přijatelné výsledky, jsou uzavřeny ve vnějším obdélníku.
• > · · · · • · · » · • ·
- 24 Příklady Bl až B9:
Odškrabávatelné tiskové barvy síťovatelné ultrafialovým zářením:
| Příklady | Bl | B2 | B3 | B4 | B5 |
| R=4,7 | R=3,93 | R=3,74 | R=3,68 | R=2,90 | |
| r=0,4 | r=0,31 | r=0,50 | r=0,61 | r=0,31 | |
| Solsperse 24000SC | 3,1 | 3,1 | 3,1 | 3,1 | 3,1 |
| Cyracure UVR-6110 | 17, 6 | 17,6 | 17,6 | 17,6 | 17, 6 |
| Cyracure UVR-6105 | 59,1 | 49, 1 | 64,1 | 69,1 | 44,1 |
| Sonderruss 30 | 19,7 | 19,7 | 19,7 | 19,7 | 19,7 |
| Cyracure UVR-6128 | 69,1 | 49,1 | 69,1. | 79,1 | 44 ,1 |
| Eurepox RV-H | 34,7 | 19,7 | 34,7 | 44,7 | 14,7 |
| PolyTHF-650 | 76,7 | 71,7 | 101,7 | 116,7 | 86,7 |
| Cyracure UVI-6990 | 78,0 | 78,0 | 78,0 | 78,0 | 78 ,0 |
| síran barnatý | 589,0 | 639,0 | 559,0 | 519,1 | 639,0 |
| diethylenglykoldimethylether | 50,0 | 50,0 | 50,0 | 50,0 | 50,0 |
| Byk 307 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Dow Corning Additive 57 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
| Celkem | 1000, | 1000,0 | 1000,0 | 1000,0 | 1000,0 |
| Příklady | B6 R=3,74 r=0,42 | B7 R=2,92 r=0,42 | B8 R=2,81 r=0,50 | B9 R=5,63 r=0,50 |
| Solsperse 24000SC | 3,1 | 3,1 | 3,1 | 3,1 |
| Cyracure UVR-6110 | 17,6 | 17,6 | 17, 6 | 17,6 |
| Cyracure UVR-6105 | 59,1 | 54,1 | 59,1 | 74,1 |
| Sonderruss 30 | 19,7 | 19,7 | 19,7 | 19,7 |
| Cyracure UVR-6128 | 59,1 | 54,1 | 59,1 | 79,1 |
| Eurepox RV-H | 29,7 | 24,7 | 29,7 | 39,7 |
| PolyTHF-650 | 91,7 | 106,7 | 121,7 | 76,7 |
| Cyracure UVI- 6 99 0 | 78,0 | 78,0 | 78,0 | 78,0 |
| síran barnatý | 590,0 | 509,0 | 559,0 | 559,0 |
| diethylenglykoldimethylether | 50,0 | 50,0 | 50, 0 | 50,0 |
| Býk 307 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Dow Corning Additive 57 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
| Celkem | 1000,0 | 1000,0 | 1000,0 | 1000,0 |
- 25 Příprava:
První čtyři sloučeniny, Solsperse 24000SC, Cyracure UVR-6110 a 6105 a pigment Sonderruss 30 se smíchaly a třikrát umlely na tříválcovém mlýnu. Pigmentová pasta se potom dispergovala s ostatními složkami s použitím laboratorního mísiče (Dispermat). Solsperse 24000SC je účinné dispergační médium pro tiskové barvy síťovatelné ultrafialovým zářením. Zlepšuje dispergaci pigmentu a snižuje viskositu tiskové barvy. Sonderruss 30 je speciální černý pigment pro tiskovou barvu síťovatelnou ultrafialovým zářením. Cyracure UVI-6990 je triarylsulfoniový fotoiniciátor, který obsahuje hexafluorofosfátovi aniont. Blanc fixe N je plnivo na bázi síranu barnatého s nízkými hodnotami absorpce oleje. Diethylenglykoldimethylether se používá k udržení konečné viskozity na tak nízké hodnotě, jak je to zapotřebí. BYK 307 je protipěnící činidlo a Dow Corning 57 je kluzné činidlo.
Příklad B3 má konečnou viskozitu 1,10 Pa.s. Tiskové barvy byly zkoušeny na flexografickém lisu přes dvě vrstvy uvolňovacího laku síťovatelného ultrafialovým zářením.
Jak je to patrné z obr. 1, hodnoty r a R pro černé odškrabávací tiskové barvy síťovatelné ultrafialovým zářením dávající dobré výsledky jsou od r = 0,41 do 0,75, zejména od 0,42 do 0,61, zejména v kombinaci s R = 2,0 až 4,0.
« «· • ·
- 26 Příklady WI až W9
Bílé odškrabávací tiskové barvy síťovatelné ultrafialovým zářením:
| Příklady | WI | W2 | W3 | W4 | W5 |
| R=l,91 | R=4,71 | R=2,83 | R=3,76 | R=2,79 | |
| r=0,495 | r=0,495 | r=0,49 | r=0,49 | r=0,63 | |
| Solsperse 24000SC | 3,9 | 3,9 | 3,9 | 3,9 | 3,9 |
| Cyracure UVR-6110 | 62 ,0 | 100,0 | 80,0 | 90,0 | 100,0 |
| Ti02 | 280,0 | 280,0 | 280,0 | 280,0 | 280,0 |
| PolyTHF-650 | 160,0 | 97,0 | 132,0 | 112,0 | 155,0 |
| Cyracure UVR-6105 | 65,0 | 90,0 | 75,0 | 85,0 | 80,0 |
| síran barnatý | 300,0 | 300,0 | 300,0 | 300,0 | 252,0 |
| isopropylthioxanthon ITX | 7,1 | 7,1 | 7,1 | 7,1 | 7,1 |
| Cyracure UVI-6990 | 70,0 | 70,0 | 70,0 | 70,0 | 70,0 |
| diethylenglykoldimethylether | 50,0 | 50,0 | 50,0 | 50,0 | 50,0 |
| Dow Corning Additive 57 , | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
| Celkem | 1000,0 | 1000,0 | 1000,0 | 1000,0 | 1000,0 |
| Příklady | W6 | W7 | W8 | W9 | WBC | |
| R=2,92 | R=2,33 | R=4,27 | R=3,33 | R=4,67 | ||
| r=0,38 | r=0,54 | R=0,54 | R=0,60 | R=0,75 | ||
| Solsperse 24000SC | 3,9 | 3,9 | 3,9 | 3,9 | 8,0 | |
| Cyracure UVR-6110 | 70,0 | 75,0 | 100,0 | 11-0,0 | 102,0 | |
| Cyracure UVR-6128 , | - | - | - | - | 156,0 | |
| Ti02 | 300,0 | 280,0 | 280, 0 | 280, 0 | 495, 0 | |
| PolyTHF-650 | 107,0 | 155,0 | 110,0 | 137,0 | 106,0 | |
| Cyracure UVR-6105 | 60,0 | 75,0 | 95,0 | 80,0 | 80,0 | |
| síran barnatý | 330,0 | 282,0 | 282,0 | 260,0 | 252,0 | |
| isopropylthioxanthon | ITX | 7,1 | 7,1 | 7,1 | 7,1 | 8,0 |
| Cyracure UVI-6990 | 70,0 | 70,0 | 70,0 | 70,0 | 74,0 | |
| n-propanol | - | - | - | 43,0 | ||
| diethylenglykoldimethylether | 50,0 | 50,0 | 50,0 | 50,0 | ||
| Dow Corning Additive | 57 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 8,0 |
| celkem | 1000,0 | 1000,0 | 1000,0 | 1000,0 | 1000,0 |
WBC: Nátěr na bázi bílé z UCAR (Cyracure: cykloalif atické epoxidy, str. 31, 1995) .
Ale WBC s R = 4,71 a r = 0,75 se dal seškrabat jen velmi obtížně, téměř to bylo nemožné.
• · ·
- 27 Příprava WI až W9 a WBC se prováděla jako u příkladů B1 až B9. Viskozita směsi W3 byla 1,75 Pa.s.
Na obr. 2 je grafické znázornění rozsahů r a R pro příklady. Rozsah r mezi 0,4 a 0,7 vede k výhodným vlastnostem zejména v kombinaci s rozsahem R mezi 2,0 a 4,0. ještě přijatelné výsledky se získají s rozsahy r 0,35 až 0,75, zejména v kombinaci s rozsahy R mezi 1,5 až 4.
Příklady SI až S9
| Stříbřité odškrabávací tiskové ultrafialovým zářením: | barvy síťovatelné | ||||
| Příklady | SI | S2 | S3 | S4 | S5 |
| R=5,66 | R=4,67 | R=5,63 | R=5,70 | R=4,71 | |
| r=0,68 | r=0,68 | r=0,60 | r=0,79 | r=0,51 | |
| Silvet 320-20-J | 50,0 | 50,0 | 50,0 | 50,0 | 50,0 |
| Cyracure UVR-6110 | 150,0 | 125,0 | 140,0 | 160,0 | 116, 0 |
| Cyracure UVR-6105 | 100,0 | 100,0 | 90,0 | 113,0 | 80,0 |
| PolyTHF-650 | 106,0 | 121,0 | 98,0 | 115,0 | 100,0 |
| Ti02 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
| Cyracure UVI-6990 | 70,0 | 71,0 | 70,0 | 70,0 | 70,0 |
| síran barnatý | 372,0 | 372,0 | 400,0 | 340,0 | 432,0 |
| diethylenglykoldimethylether | 50,0 | 50,0 | 50,0 | 50,0 | 50,0 |
| Dow Corning Additive 57 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
| Celkem | 1000,0 | 1000,0 | 1000,0 | 1000,0 | 1000,0 |
| Příklady | S 6 R=4,76 r=0,60 | S7 R=3,39 r=0,83 | S8 R=2,01 r=0,756 | S9 R=3,07 r=0,75 |
| Silvet 320-20-J | 50,0 | 50,0 | 50,0 | 50,0 |
| Cyracure UVR-6110 | 130,0 | 130,0 | 96,0 | 116,0 |
| Cyracure UVR-6105 | 88,0 | 103,0 | 76,0 | 96,0 |
| PolyTHF-650 | 110,0 | 165,0 | 206,0 | 166,0 |
| Ti02 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
| Cyracure UVI-6990 | 70,0 | 70,0 | 70,0 | 70,0 |
| síran barnatý | 400,0 | 330,0 | 350,0 | 350,0 |
| diethylenglykoldimethylether | 50,0 | 50,0 | 50,0 | 50,0 |
| Dow Corning Additive 57 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
| Celkem | 1000,0 | 1000,0 | 1000,0 | 1000,0 |
Kvůli konkrétnímu pigmentu byla konečná viskozita stříbřité tiskové barvy omezena na 2 Pa. s z důvodů tisknutelnosti (čím je viskozita vyšší, tím je menší r) . Tiskové barvy s viskozitou nižší než 2 Pa.s, ale s poměrem R vyšším než 5,0 jsou příliš tvrdé, aby se daly odškrabávat. U stříbřité tiskové barvy se R udržuje mezi 2,0 a 5,0.
«
- 29 Pro vynikající výsledky jsou rozsahy r mezi 0,6 a 0,85, zejména v kombinaci s rozsahy R v rozmezí 2,5 a 4,7. Ještě přijatelné výsledky se dosahují s r začínajícím na 0,57 až 0,93, zejména v kombinaci s hodnotou R v rozsahu od 2,0 do 5,5.
Claims (2)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Použití nátěrové směsi pro vytváření odškrabávací vrstvy na substrátu k dočasnému zakrytí informace na substrátu, přičemž informace se stane viditelnou po odstranění vrstvy, přičemž směs sestává za) filmotvorných složek, sestávajících z1) alespoň jedné první organické molekuly obsahující epoxidovou skupinu a
- 2) alespoň jedné druhé organické molekuly obsahující nukleofilní skupinu, přičemž druhá organická molekula je síťovatelná s první organickou molekulou chemickou reakcí nukleofilních a epoxidových skupin,b) složek, které jsou nerozpustné v nátěrové směsi a sestávají z alespoň jednoho pigmentu,c) alespoň z jednoho fotoiniciátoru k iniciování reakce mezi
první a druhou organickou molekulou po ozáření elektromagnetickým zářením, í 3 výhodu v ultrafialové oblasti, d) popřípadě z dalších aditiv a e) popřípadě rozpouštědla, přičemž hmotnostní poměr r filmotvorných složek k nerozpustným složkám je v rozsahu mezi 0,35 až 0 ,95, přičemž směs je síťovatelná reakcí první a druhé organické molekuly za vytvoření vrstvy.2. Použití směsi podle nároku 1, kde poměr epoxidových ekvivalentů k ekvivalentům nukleofilních skupin nepřekračuje 5,5.3. Použití směsi podle nároku 1 nebo 2, kde je pigment vybrán ze skupiny skládající se z práškových pigmentů, zejména černých a bílých práškových pigmentů.4. Použití směsi podle nároku 3, kde hodnota r je v rozsahu 0,4 až 0,7, s výhodou v rozsahu mezi 0,48 až 0,65.5. Použití směsi podle nároku 3, kde ekvivalentový poměr epoxidových skupin k nukleofilním skupinám je v rozsahu mezi 1,5 až 4,5, s výhodou mezi 2,0 až 4,0 a ještě výhodněji v rozsahu mezi 2,5 až 3,5.6. Použití směsi podle nároků 1 nebo 2, kde pigment je zvolen ze skupiny skládající se z vločkových pigmentů majících první a druhý rovinný povrch.7. Použití směsi podle nároku 6, kde vločkový pigment je třpytivý pigment.8. Použití směsi podle nároku 7, kde třpytivý pigment je kovový vzhled dodávající pigment, zejména hliníkový pigment.9. Použití směsi podle nároků 6 až 8, kde hodnota r je v rozsahu mezi 0,55 až 0,85, s výhodou v rozsahu 0,6 až 0,78.10. Použití směsi podle nároků 6 až 9, kde ekvivalentový poměr epoxidových skupin k nukleofilním skupinám je v rozsahu mezi 2,0 až 5,4, s výhodou v rozsahu mezi 3,0 až 5,0.11. Použití směsi podle nároků 1 až 10, kde druhá organická molekula sestává z alespoň jedné hydroxylové skupiny jako nukleofilní skupiny.12. Použití směsi podle nároků 1 až 11, kde molekulová hmotnost první organické molekuly je v rozsahu mezi 150 g/mol a 500 g/mol, s výhodu mezi 160 g/mol a 420 g/mol a ještě výhodněji v rozsahu mezi 290 g/mol a 380 g/mol.13. Použití směsi podle nároků 1 až 12, kde první organická molekula je zvolena ze skupiny složené z alifatických epoxidových monomerů, cykloalifatických epoxidových monomerů, alifatických epoxidových oligomerů a cykloalifatických oligomerů.14. Použití směsi podle nároků 1 až 13, kde hmotnostní průměr molekulární hmotnosti druhé organické molekuly je v rozsahu 200 g/mol až 1000 g/mol.15. Použití směsi podle nároků 1 až 14, kde druhá organická molekula je zvolena ze skupiny složené z alifatických polyesterových polyolů, zejména diolů na bázi polytetrahydrofuranu, diolů na bázi kaprolaktonu, triolů na bázi kaprolaktonu, polyetherových polyolů, zejména polyethylenových glykolů a polypropylenových glykolů.16. Použití směsi podle nároků 1 až 15, kde fotoiniciátor je schopen iniciovat mechanismus kationtové polymerace a je zvolen ze skupiny skládající se z arylsulfoniových a aryljodoniových solí a isopropylthioxanthonu a jejich derivátů.Použití směsi podle sestávají z alespoň vazbu v a poloze k vinylether.nároků 1 až 16, kde další aditiva jednoho urychlovače majícího dvojnou atomu kyslíku, zejména alespoň jedenPoužití směsi podle nároků 1 až 17, tisková barva.kde nátěrovou směsí je19. Použití směsi podle nároků 1 až 18, kde viskozita nátěrové směsi nepřekračuje 2,0 Pa.s, s výhodu ne 1,6 Pa.s a ještě výhodněji nepřekračuje 1,3 Pa.s při 20 °C a kde koncentrace rozpouštědla v % hmotn. nepřekračuje 10 % hmotn z hmotnosti směsi.20. Použití směsi pro vytváření vrstev na substrátech, odstranitelných po odškrábání a síťovatelných po ozáření vlnovými délkami v ultrafialovém rozsahu elektromagnetického spektra, vyznačující se tím, že směs sestává z první organické molekuly mající alespoň jednu epoxidovou skupinu, druhou organickou molekulu mající alespoň jednu nukleofilní skupinu, s výhodou alespoň jednu hydroxylovou skupinu a alespoň jednu další látku, která je nerozpustná ve směsi, jako je plnivo anebo pigment.21. Použití odškrabávací vrstvy k dočasnému skrytí informace na substrátu, přičemž vrstva je odstranitelná odškrábáním a je vyrobena nanesením nátěrové směsi, která je zesíťována ozářením s vlnovou délkou v ultrafialovém rozsahu elektromagnetického spektra.- 34 22. Použití směsi pro vytváření odškrabávací vrstvy na substrátech, přičemž tato vrstva je odstranitelná odškrabáním a směs sestává z první organické molekuly mající alespoň jednu epoxidovou skupinu, druhé organické molekuly mající alespoň jednu nukleofilní skupinu, přičemž nukleofilní skupina je s výhodu hydroxylová skupina, a alespoň jednu další látku, která je nerozpustná v nátěrové směsi zvolené ze skupiny pigmentů majících rovnoběžné a rovinné povrchy, s výhodou třpytivý pigment, pigment s kovovým vzhledem nebo hliníkový pigment.23. Nátěrová směsi pro vytváření odškrabávací vrstvy na substrátu k dočasnému zakrytí informace na substrátu, přičemž informace se stane viditelnou po odstranění vrstvy, přičemž směs sestává za) filmotvorných složek, sestávajících z1) alespoň jedné první organické molekuly obsahující epoxidovou skupinu a2) alespoň jedné druhé organické molekuly obsahující nukleofilní skupinu, přičemž druhá organická molekula je síťovatelná s první organickou molekulou chemickou reakcí nukleofilních a epoxidových skupin,b) složek, které jsou nerozpustné v nátěrové směsi a sestávají z alespoň jednoho pigmentu,c) alespoň z jednoho fotoiniciátoru k iniciování reakce mezi první a druhou organickou molekulou po ozáření- 35 elektromagnetickým zářením, oblasti, s výhodu v ultrafialovéd) popřípadě z dalších aditiv ae) popřípadě rozpouštědla, přičemž hmotnostní poměr r filmotvorných složek k nerozpustným složkám je v rozsahu mezi 0,35 až 0,95, přičemž směs je síťovatelná reakcí první a druhé organické molekuly za vytvoření vrstvy, přičemž nátěrová směs je tiskařská barva mající viskozitu nepřekračující 2,0 Pa.s, s výhodou nepřekračující 1,6 Pa.s. a ještě výhodněji nepřekračující 1,3 Pa.s. při 20 °C, přičemž obsah rozpouštědla ve směsi nepřekračuje 10 % hmotn. z hmotnosti směsi.24. Směs pro použití podle nároku 1 až 22, vyznačující se tím, že pigment je zvolen ze skupiny složené z vločkových pigmentů majících první a druhý rovnoběžný rovinný povrch.25. Směs podle nároku 24, vyznačující se tím, že pigment sestává z třpytivého pigmentu anebo pigmentu s kovovým vzhledem anebo hliníkového pigmentu.26. Bezpečnostní dokument obsahující alespoň jednu informaci, která je zakryta odškrabatelnou vrstvou a vyrobený podle nároků 1 až 25.Způsob dočasného zakrytí informace na dokumentu, sestávající z krokůa) že se vezme dokument mající povrchovou oblast, která nese informaci,b) že se vezme směs podle jednoho z nároků 23 až 25,c) že se po případě nanese uvolňovací lak na povrchovou oblast,d) že se vytiskne směs podle kroku b) přes povrchovou oblast čímž se skryje informace, kterou nese,e) že se zesíťuje vytisknutá směs nanesená v kroku d) ozářením světlem majícím vlnovou délku v rozsahu mezi 240 nm a 420 nm,f) že se distribuuje dokument nesoucí informaci zakrytou vrstvou z kroku e) a že se odkryje informace odškrabáním vrstvy škrabacím nástrojem.28. Způsob dočasného zakrytí informace na dokumentu sestávající z kroků, že sea) vezme dokument mající povrchovou oblast, která nese informaci,b) že se případně nanese uvolňovací lak na povrchovou oblast,c) že se povrchová oblast zakryje k skrytí informace, kterou nese použitím směsi podle jednoho z nároků 1 až 22,d) že se zesíťuje vrstva zakrývající informaci nanesená v kroku c) ozářením světlem majícím vlnovou délku v rozsahu v rozmezí 240 nm a 420 nm, « · « ·- 37 e) že se distribuuje dokument nesoucí vrstvu zakrývající informaci z kroku d) a že se odkryje informace odškrabáním vrstvy škrabacím nástrojem.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP00810493A EP1162243B1 (en) | 2000-06-07 | 2000-06-07 | UV curable composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20023914A3 true CZ20023914A3 (cs) | 2003-04-16 |
Family
ID=8174742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20023914A CZ20023914A3 (cs) | 2000-06-07 | 2001-06-01 | Kompozice vytvrditelná v důsledku působení UV záření |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20030134939A1 (cs) |
| EP (1) | EP1162243B1 (cs) |
| JP (1) | JP5001501B2 (cs) |
| KR (1) | KR100813372B1 (cs) |
| CN (1) | CN1227305C (cs) |
| AT (1) | ATE301169T1 (cs) |
| AU (2) | AU6604301A (cs) |
| BR (1) | BR0111418B1 (cs) |
| CA (1) | CA2410412C (cs) |
| CZ (1) | CZ20023914A3 (cs) |
| DE (1) | DE60021710T2 (cs) |
| DK (1) | DK1162243T3 (cs) |
| EA (1) | EA008570B1 (cs) |
| ES (1) | ES2246822T3 (cs) |
| HK (1) | HK1055989A1 (cs) |
| HU (1) | HUP0301291A2 (cs) |
| MX (1) | MXPA02011918A (cs) |
| NO (1) | NO20025607D0 (cs) |
| NZ (1) | NZ522937A (cs) |
| PL (1) | PL359037A1 (cs) |
| TR (1) | TR200202639T2 (cs) |
| UA (1) | UA74828C2 (cs) |
| WO (1) | WO2001094483A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200209916B (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7674501B2 (en) | 2002-09-13 | 2010-03-09 | Jds Uniphase Corporation | Two-step method of coating an article for security printing by application of electric or magnetic field |
| US8025952B2 (en) | 2002-09-13 | 2011-09-27 | Jds Uniphase Corporation | Printed magnetic ink overt security image |
| US9458324B2 (en) | 2002-09-13 | 2016-10-04 | Viava Solutions Inc. | Flakes with undulate borders and method of forming thereof |
| CA2582010A1 (en) * | 2006-03-21 | 2007-09-21 | Jds Uniphase Corporation | Brand protection label with a tamper evident abrasion-removable magnetic ink |
| CA2592667C (en) | 2006-07-12 | 2014-05-13 | Jds Uniphase Corporation | Stamping a coating of cured field aligned special effect flakes and image formed thereby |
| US9944800B2 (en) | 2014-10-24 | 2018-04-17 | Empire Technology Development Llc | UV curable hydrophilic coatings |
| DE102015212492A1 (de) | 2015-07-03 | 2017-01-05 | Bundesdruckerei Gmbh | Sicherheits- oder Wertdokument mit einem Lumineszenzmerkmal und Verfahren zum Prüfen der Echtheit des Sicherheits- oder Wertdokuments |
| CN105733600B (zh) * | 2016-01-28 | 2019-11-12 | 广西大学 | 膨胀土改良剂及其使用方法 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1441704A (en) * | 1973-03-28 | 1976-07-07 | Hitachi Ltd | Thermosetting resin composition |
| US3907974A (en) * | 1973-11-08 | 1975-09-23 | Dennison Mfg Co | Curable decorating systems for glass or metal containers |
| US4314917A (en) * | 1980-02-12 | 1982-02-09 | General Electric Company | High-solids epoxy prepolymer coating composition |
| US4319956A (en) * | 1980-06-16 | 1982-03-16 | The Dexter Corporation | Nonwoven web material for medical towels and the like |
| USH304H (en) * | 1982-09-30 | 1987-07-07 | Viskase Corporation | Printing ink for use on flexible films |
| JPS6055069A (ja) * | 1983-09-06 | 1985-03-29 | Mitsubishi Electric Corp | 紫外線硬化型マ−キングインク |
| GB8602403D0 (en) | 1986-01-31 | 1986-03-05 | Sericol Group Ltd | Ink compositions |
| DE3614653A1 (de) | 1986-04-30 | 1987-11-05 | Buchdruckerei Lorenz Winter Gm | Verfahren zum endlosen drucken von silbrigen rubbelfarbenfeldern |
| US5215576A (en) | 1991-07-24 | 1993-06-01 | Gtech Corporation | Water based scratch-off ink for gaming forms |
| US5571359A (en) * | 1992-01-24 | 1996-11-05 | Revlon Consumer Products Corporation | Radiation curable pigmented compositions |
| DK0688838T3 (da) | 1994-05-10 | 2000-05-29 | Sicpa Holding Sa | Sammensætning til dannelse af afskrabelige coatinger på sikkerhedsdokumenter |
| JP3462217B2 (ja) * | 1995-07-07 | 2003-11-05 | 株式会社 日本触媒 | 吸水剤粉末およびその製造方法 |
| FR2745294B1 (fr) * | 1996-02-23 | 1999-04-23 | Adhipress | Encre magnetique |
| GB9606966D0 (en) | 1996-04-02 | 1996-06-05 | Sericol Ltd | Printing ink |
| US5889084A (en) * | 1997-01-30 | 1999-03-30 | Ncr Corporation | UV or visible light initiated cationic cured ink for ink jet printing |
| US5998495A (en) * | 1997-04-11 | 1999-12-07 | 3M Innovative Properties Company | Ternary photoinitiator system for curing of epoxy/polyol resin compositions |
| DK0872265T3 (da) * | 1997-04-15 | 2003-12-08 | Sicpa Holding Sa | Fremgangsmåde til fremstilling og anvendelse af en afskrabelig coating og fremgangsmåde til påføring af en afskrabelig coating |
| DE19739620A1 (de) * | 1997-09-10 | 1999-03-11 | Basf Ag | Strahlungshärtbares Bindemittel für Druckfarben |
| JPH11254870A (ja) * | 1998-03-13 | 1999-09-21 | Toppan Printing Co Ltd | スクラッチオフ籤券 |
| JPH11335441A (ja) * | 1998-05-25 | 1999-12-07 | Nippon Kayaku Co Ltd | 光カチオン重合性エポキシ樹脂系固形組成物及び物品 |
-
2000
- 2000-06-07 EP EP00810493A patent/EP1162243B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-07 AT AT00810493T patent/ATE301169T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-06-07 ES ES00810493T patent/ES2246822T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-07 DE DE60021710T patent/DE60021710T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-07 DK DK00810493T patent/DK1162243T3/da active
-
2001
- 2001-01-06 UA UA2002119520A patent/UA74828C2/uk unknown
- 2001-06-01 AU AU6604301A patent/AU6604301A/xx active Pending
- 2001-06-01 KR KR1020027016634A patent/KR100813372B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-06-01 HU HU0301291A patent/HUP0301291A2/hu unknown
- 2001-06-01 US US10/276,336 patent/US20030134939A1/en not_active Abandoned
- 2001-06-01 MX MXPA02011918A patent/MXPA02011918A/es active IP Right Grant
- 2001-06-01 AU AU2001266043A patent/AU2001266043B2/en not_active Ceased
- 2001-06-01 JP JP2002502028A patent/JP5001501B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-01 CN CNB018109039A patent/CN1227305C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-01 NZ NZ522937A patent/NZ522937A/en unknown
- 2001-06-01 WO PCT/EP2001/006267 patent/WO2001094483A1/en active IP Right Grant
- 2001-06-01 EA EA200201296A patent/EA008570B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-06-01 CA CA002410412A patent/CA2410412C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-01 PL PL01359037A patent/PL359037A1/xx unknown
- 2001-06-01 TR TR2002/02639T patent/TR200202639T2/xx unknown
- 2001-06-01 CZ CZ20023914A patent/CZ20023914A3/cs unknown
- 2001-06-01 BR BRPI0111418-2A patent/BR0111418B1/pt not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-11-21 NO NO20025607A patent/NO20025607D0/no not_active Application Discontinuation
- 2002-12-06 ZA ZA200209916A patent/ZA200209916B/en unknown
-
2003
- 2003-11-11 HK HK03108167A patent/HK1055989A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60021710D1 (de) | 2005-09-08 |
| CN1227305C (zh) | 2005-11-16 |
| ES2246822T3 (es) | 2006-03-01 |
| BR0111418A (pt) | 2003-06-10 |
| JP2003535952A (ja) | 2003-12-02 |
| CA2410412A1 (en) | 2001-12-13 |
| CA2410412C (en) | 2009-12-29 |
| EA008570B1 (ru) | 2007-06-29 |
| WO2001094483A1 (en) | 2001-12-13 |
| TR200202639T2 (tr) | 2004-12-21 |
| BR0111418B1 (pt) | 2011-11-29 |
| EA200201296A1 (ru) | 2003-04-24 |
| KR100813372B1 (ko) | 2008-03-12 |
| DE60021710T2 (de) | 2006-06-01 |
| EP1162243B1 (en) | 2005-08-03 |
| HK1055989A1 (en) | 2004-01-30 |
| NO20025607L (no) | 2002-11-21 |
| JP5001501B2 (ja) | 2012-08-15 |
| UA74828C2 (en) | 2006-02-15 |
| EP1162243A1 (en) | 2001-12-12 |
| MXPA02011918A (es) | 2003-05-27 |
| NO20025607D0 (no) | 2002-11-21 |
| US20030134939A1 (en) | 2003-07-17 |
| ZA200209916B (en) | 2003-10-03 |
| HUP0301291A2 (hu) | 2003-08-28 |
| AU2001266043B2 (en) | 2006-07-06 |
| NZ522937A (en) | 2004-10-29 |
| PL359037A1 (en) | 2004-08-23 |
| DK1162243T3 (da) | 2005-11-21 |
| CN1436221A (zh) | 2003-08-13 |
| KR20030011873A (ko) | 2003-02-11 |
| AU6604301A (en) | 2001-12-17 |
| ATE301169T1 (de) | 2005-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1954768B1 (en) | A pigmented ink having infrared absorption and low visible color | |
| EP2912125B1 (en) | Protective coatings for security documents | |
| CA1183734A (en) | Process and compositions for lithographic printing in multiple layers | |
| CN102995487B (zh) | 仿金卡纸的制备方法、条形码的印制方法以及包装品的加工方法 | |
| AU731256B2 (en) | Abrasion-removable coating and method of application | |
| CZ20023914A3 (cs) | Kompozice vytvrditelná v důsledku působení UV záření | |
| ZA200603701B (en) | Inkjet ink composition exhibiting low gloss | |
| CN107709471A (zh) | 萘酞菁衍生物 | |
| AU2001266043A1 (en) | UV curable composition | |
| KR101806368B1 (ko) | pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물 | |
| AU2006202626B8 (en) | UV curable composition | |
| EP3997179A1 (en) | Coatings and primers for metallized films | |
| CA2099777A1 (en) | Oil based ink composition | |
| CN111187534A (zh) | 一种具有金属光泽的油墨及印刷品 | |
| EP1935662A1 (en) | Ink for in-line varnishing process |