KR101806368B1 - pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물 - Google Patents

pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR101806368B1
KR101806368B1 KR1020170032652A KR20170032652A KR101806368B1 KR 101806368 B1 KR101806368 B1 KR 101806368B1 KR 1020170032652 A KR1020170032652 A KR 1020170032652A KR 20170032652 A KR20170032652 A KR 20170032652A KR 101806368 B1 KR101806368 B1 KR 101806368B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
ink composition
weight
water
aqueous ink
acid
Prior art date
Application number
KR1020170032652A
Other languages
English (en)
Inventor
김영창
오용석
김진만
한종윤
김재환
김동규
정선주
Original Assignee
김영창
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 김영창 filed Critical 김영창
Priority to KR1020170032652A priority Critical patent/KR101806368B1/ko
Priority to PCT/KR2017/005377 priority patent/WO2018169129A1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101806368B1 publication Critical patent/KR101806368B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

본 발명은 pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물에 관한 것으로, 본 발명에서는 에틸렌옥사이드(ethylene oxide), 프로필렌옥사이드(propylene oxide), 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상과 검로진이 축합반응된 축합물인 검로진 축합물, 수용성 수지, pH 지시약, 유기산, 용매, 실란계 화합물 및 바인더를 포함함에 따라, 친환경적일 뿐 아니라 유성 잉크와 유사한 건조 속도를 가지면서도 접착력이 우수하며, pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물을 제공한다.

Description

pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물{pH-SENSITIVE COLOR CHANGING AQUEOUS INK COMPOSITION FOR GRAVURE PRINTING AND FLEXO PRINTING BY CHANGING}
본 발명은 pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물에 관한 것이다.
포장지, 라벨, 벽지, 봉투, 종이, 기저귀 등의 기재에 특정 색을 입히거나 패턴을 형성하기 위해 플렉소 인쇄(Flexo printing), 그라비아 인쇄(Gravure printing) 등의 다양한 인쇄법이 활용되고 있다. 이러한 플렉소 인쇄 또는 그라비아 인쇄에는 착색제, 보조제, 수불용성 수지, 유기용매 등을 포함하는 유성 잉크가 일반적으로 사용되며, 유기용매로는 방향족 탄솨수소계 용매, 케톤계 용매, 아세테이트계 용매, 염소계 용매가 주로 사용되고 있다,
상기의 예로, 대한민국 등록특허 제10-0479636호에서는 아크릴계 수지 10 ~ 18 중량부, 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트계 화합물 8 ~ 10 중량부, 톨루엔 10 ~ 15 중량부, 메틸에틸케톤계 화합물 35 ~ 45 중량부, 크실렌 3 ~ 6 중량부, 폴리에틸렌계 왁스 2 ~ 12 중량부, 이소시아네이트 1 ~ 4 중량부 및 분산제 0.5 ~ 2 중량부를 포함하는 그라비아 인쇄용 잉크조성물에 대해 개시하고 있다.
그러나, 상기 등록특허를 포함하는 종래 기술에서는 방향족 탄솨수소계 용매, 케톤계 용매, 아세테이트계 용매, 염소계 용매 등을 포함하는 유기 용매를 사용함에 따라, 다량의 휘발성 유기 화합물(VOC : Volatile Organic Compounds)이 발생되는 문제가 있었다. 특히, 휘발성 유기 화합물은 환경을 오염시킬 뿐 아니라 잉크 또는 잉크가 적용된 제품을 사용하는 사람들의 호흡기, 피부 등으로 흡수되어 각종 질병을 일으키는 문제가 있었다. 이에 따라, 플렉소 인쇄 또는 그라비아 인쇄용 잉크로 적용될 수 있으면서도 휘발성 유기 화합물이 발생되지 않아 친 환경적인 수성 잉크의 개발에 대한 요구가 증가되고 있다.
상기의 문제를 해결하기 위해, 대한민국 등록특허 제10-0938199호에서는 수성 용매, 제올라이트, 항균제 및 염화나트륨, 과산화수소 및 에탄올을 포함하며, 그라비아 인쇄가 가능하면서도 휘발성 유기 화합물을 발생시키지 않는 잉크조성물을 개시하고 있으나, 상기 등록특허는 유기용매의 사용을 배제함으로써 휘발성 유기 화합물이 발생되지 않도록 하는 것만을 고려하고 있어, 인쇄 품질이 저하되는 문제가 있었다.
특히, 유성 잉크와 달리 수성 잉크는 건조 속도가 느리며 접착력이 좋지 못하여 인쇄 품질이 저하되는 문제가 있었으나, 상기 등록특허에서는 이와 같은 수성 잉크의 문제를 해결하고 있지 못하며, 잉크를 포장지, 벽지 등 인테리어 용품의 제조에만 활용하고 있어, 활용범위가 국한되어 있는 문제가 있었다.
대한민국 등록특허 제10-0479636호 대한민국 등록특허 제10-0938199호
본 발명의 목적은 에틸렌옥사이드(ethylene oxide), 프로필렌옥사이드(propylene oxide), 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상과 검로진이 축합반응된 축합물인 검로진 축합물, 수용성 수지, pH 지시약, 유기산, 용매, 실란계 화합물 및 바인더를 포함함에 따라, 친환경적일 뿐 아니라 유성 잉크와 유사한 건조 속도를 가지면서도 접착력이 우수하며, pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물을 제공하는 데에 있다.
본 발명의 목적은 상기된 바와 같은 기술적 과제로 한정되지 않으며, 이하의 설명으로부터 또 다른 기술적 과제가 도출될 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 수용성 수지, 검로진 축합물, pH 지시약. 유기산, 용매, 실란계 화합물 및 바인더를 포함하는, pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물을 제공한다.
상기 수성 잉크조성물은 상기 수성 잉크조성물 총 중량 기준으로 수용성 수지 20 ~ 45 중량%, 검로진 축합물 0.5 ~ 3 중량%, pH 지시약 2 ~ 10 중량%, 유기산 0.1 ~ 2 중량%, 용매 50 ~ 70 중량%, 실란계 화합물 1 ~ 5 중량% 및 바인더 1 ~ 5 중량%를 포함할 수 있다.
상기 검로진 축합물은 에틸렌옥사이드(ethylene oxide), 프로필렌옥사이드(propylene oxide), 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상과 검로진이 축합반응된 축합물일 수 있다.
상기 검로진은 아비에트산(abietic acid), 네오아비에트산(neoabietic acid), 팔루스트르산(palustric acid), 디하이드로 아비에트산(dihydro abietic acid), 및 피마릭산(pimaric acid)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 검로진 축합물은 상기 검로진의 산기(acid radical)와 옥시에틸렌(oxy-ethylene), 및 옥시프로필렌(oxy propylene)이 결합되어 있는 구조일 수 있다.
상기 수용성 수지는 스티렌-아크릴계 공중합체 수지 및 수용성 폴리우레탄 수지가 1 : 0.1 ~ 0.7의 중량비로 포함될 수 있다.
상기 수성 잉크조성물은 흡착제를 더 포함할 수 있다.
상기 pH 지시약은 크레졸 레드(Cresol red), m-크레졸 퍼플(m-Cresol purple), 티몰 블루(Thymol blue), 2,6-디니트로페놀(2,6-Dinitrophenol), 2,4-디니트로페놀(2,4-Dinitrophenol), 4-디메틸아미노아조벤젠(4-Dimethylaminoazobenzene), 브로모페놀 블루(Bromophenol blue), 콩고 레드(Congo red), 메틸 오렌지(Methyl orange), 에톡시크리소이딘(Ethoxychrysoidine), 브로모크레졸 그린(Bromocresol Green), 2,5-디니트로페놀(2,5-Dinitrophenol), 메틸렌 레드(Methylene red), 페놀 레드(Phenol red), 브로모크레졸 퍼플(Bromocresol purple), 4- 니트로페놀(Nitrophenol), 브로모크실렌 블루(Bromoxylene blue), 브로모티몰 블루(ㅠromothymol blue), 3-니트로페놀(3-Nitrophenol) 및 페놀프탈레인(Phenolphthalein)으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물은 에틸렌옥사이드(ethylene oxide), 프로필렌옥사이드(propylene oxide), 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상과 검로진이 축합반응된 축합물인 검로진 축합물, 수용성 수지, pH 지시약, 유기산, 용매, 실란계 화합물 및 바인더를 포함함에 따라, 유기 용매를 사용하지 않으므로 휘발성 유기 화합물(VOC)가 배출되지 않아, 환경적일 수 있다.
또한, 본 발명의 pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물은 유성 잉크와 유사한 건조 속도를 가지면서도 접착력이 우수할 수 있다. 이에 따라, 상기 수성 잉크조성물을 이용하여 인쇄 시 인쇄 품질이 향상될 수 있다.
또한, 본 발명의 pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물은 pH 변화에 따라 빠르게 색변화하여 pH 변화를 파악할 수 있다.
도 1은 실험예 1-2에서 실시예 4에 따라 제조된 수성 잉크조성물이 적용된 인쇄지와 비교예 1에 따라 제조된 수성 잉크조성물이 적용된 인쇄지에 10 % NaOH 용액을 떨어뜨린 뒤, 5 ~ 10초 이후의 상태를 도시한 도면이다.
도 2는 실험예 1-2에서 실시예 4에 따라 제조된 수성 잉크조성물이 적용된 인쇄지와 비교예 1에 따라 제조된 수성 잉크조성물이 적용된 인쇄지에 10 % NaOH 용액을 떨어뜨린 뒤, 65 ~ 70 초 이후의 상태를 도시한 도면이다.
아래에서는 첨부한 도면을 참조하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예를 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 그리고 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙였다.
본 발명의 명세서 및 청구범위에 사용된 용어 또는 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정 해석되지 아니하며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명의 명세서 전체에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 발명의 명세서 전체에 있어서, "A 및/또는 B"는, A 또는 B, 또는 A 및 B를 의미한다.
이하에서는, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명을 구체적으로 설명하였으나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 이하에서는 ‘pH 에 따라 색변화되는 플렉소 인쇄 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물’은 ‘수성 잉크조성물’로 간략하게 호칭될 수 있다.
본 발명은 pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물은 수용성 수지, 검로진 축합물, pH 지시약, 유기산, 용매, 실란계 화합물 및 바인더를 포함하고, 상기 검로진 축합물로 에틸렌옥사이드(ethylene oxide), 프로필렌옥사이드(propylene oxide), 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상과 검로진이 축합반응된 축합물을 사용함에 따라, 유성 잉크와 유사한 건조 속도를 가지면서도 접착력이 우수할 뿐 아니라 친환경적이다. 또한, pH 변화를 빠르게 파악할 수 있으며 이로 인해 다양한 분야에 적용될 수 있다.
특히, 본 실시예의 수성 잉크조성물은 상기 수성 잉크조성물 총 중량 기준으로 수용성 수지 20 ~ 45 중량%, 검로진 축합물 0.5 ~ 3 중량%, pH 지시약 2 ~ 10 중량%, 유기산 0.1 ~ 2 중량%, 용매 50 ~ 70 중량%, 실란계 화합물 1 ~ 5 중량% 및 바인더 1 ~ 5 중량%를 포함함에 따라, 친환경적이며, 유성 잉크와 유사한 건조 속도를 가지면서도 접착력이 더욱 우수해질 수 있어 인쇄 품질을 향상시킬 수 있고, pH 변화를 더욱 빠르게 파악할 수 있다.
수용성 수지는 본 실시예에 따른 수성 잉크조성물의 피막 성능을 부여하며, 점도 및 접착성에 영향을 준다. 이러한 본 실시예의 수용성 수지는 메틸롤화요소수지, 메틸롤화멜라닌수지, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴아마이드수지, 카르복시메틸셀룰로오스수지, 아크릴에스터수지, 아크릴우레탄수지, 폴리아크릴산수지, 무수말레산수지, 젤라틴수지, 폴리에틸렌글리콜수지, 스티렌-아크릴계 공중합체 수지 및 수용성 폴리우레탄 수지로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 스티렌-아크릴계 공중합체 수지는 스티렌, α-메틸 스티렌 및 아크릴산의 공중합체일 수 있으며, 바람직하게는 스티렌 0.35 몰, α-메틸 스티렌 0.33 몰 및 아크릴산 0.32 몰의 몰비율로 구성된 도 3과 같은 구조일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
상기 수용성 수지는 바람직하게는 스티렌-아크릴계 공중합체 수지와 수용성 폴리우레탄 수지의 혼합물일 수 있다. 특히, 상기 스티렌-아크릴계 공중합체 수지와 수용성 폴리우레탄 수지가 1 : 0.1 ~ 0.7의 중량비, 바람직하게는 1 : 0.1 ~ 0.5 중량비, 더욱 바람직하게는 1 : 0.2 ~ 0.3의 중량비로 포함될 수 있으며, 상기 중량비를 벗어날 경우에는 본 실시예의 수성 잉크조성물의 피막 성능이 저하됨과 동시에 건조 속도가 느려지고 접착력이 저하되는 문제가 있을 수 있다.
본 실시예의 수성 잉크조성물은 수성 잉크조성물 총 중량 기준으로 수용성 수지를 20 ~ 45 중량%, 바람직하게는 25 ~ 45 중량%, 더욱 바람직하게는 28 ~ 40 중량%로 포함할 수 있다. 만약, 수성 잉크조성물 총 중량 기준으로 수용성 수지가 20 중량% 미만일 경우에는 잉크조성물의 피막성능이 저하됨과 동시에 접착성 및 점도가 낮아지는 문제가 있을 수 있으며, 수용성 수지가 45 중량%를 초과할 경우에는 잉크조성물의 점도가 지나치게 높아져 작업성이 떨어지는 문제가 있을 수 있다.
검로진 축합물은 검로진과 특정 물질의 축합물 형태로, 바람직하게는 에틸렌옥사이드(ethylene oxide), 프로필렌옥사이드(propylene oxide), 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상과 검로진이 축합반응된 축합물 일 수 있다. 본 실시예에 따른 수성 잉크조성물의 접착력을 향상시킨다.
검로진 축합물을 구성하는 검로진은 산 소나무 수간에서 채취한 검 또는 올레오레진에서 얻은 로진으로서, 아비에트산(abietic acid), 네오아비에트산(neoabietic acid), 팔루스트르산(palustric acid), 디하이드로 아비에트산(dihydro abietic acid), 및 피마릭산(pimaric acid)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하고 있는 천연물질이며, 소량의 회분을 함유할 수 있다.
한편, 상기 검로진은 검로진 총 중량 기준으로 아비에트산 25 ~ 50 중량%, 네오 아비에트산 13 ~ 17 중량%, 팔루스트르산 4 ~ 13 중량%, 디하이드로 아이에트산 4 ~ 15 중량%, 및 피마릭산 18 ~ 30 중량%를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
상기와 같은 검로진과 에틸렌옥사이드(ethylene oxide), 프로필렌옥사이드(propylene oxide), 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 축합반응에 의해, 본 실시예의 검로진 축합물은 검로진의 산기(acid radical)와 옥시에틸렌(oxy-ethylene), 및 옥시프로필렌(oxy propylene)이 결합되어 있는 구조를 가질 수 있다.
더 상세히 설명하면, 아비에트산에는 카르복시기(-COOH)가 형성되어 있는데, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 하나 이상의 물질과 아비에트산이 반응하게 되면, 아비에트산의 카르복시기에서 수소가 제거되면서 산소에 옥시에틸렌, 옥시프로필렌, 옥시에틸렌과 옥시프로필렌의 혼합물이 부가 내지 중합되어 결합되면서 고분자 축합물인, 검로진 축합물을 형성할 수 있다.
본 실시예의 검로진 축합물은 상기 검로진의 산기에 옥시에틸렌 반복되어 결합되거나 옥시프로필렌이 반복되어 결합될 수 있도 있고, 옥시에틸렌과 옥시프로필렌이 랜덤 또는 교차로 반복되어 결합될 수도 있다. 예를 들어, 검로진-[EO]n, 검로진-[PO]n, 검로진-[EO-PO]n, 검로진-[PO-EO]n 등의 형태로 형성될 수 있으며, n은 1 ~ 50일 수 있다.
본 실시예의 수성 잉크조성물은 수성 잉크조성물 총 중량 기준으로 검로진 축합물을 0.5 ~ 3 중량%, 바람직하게는 0.5 ~ 2 중량%, 더욱 바람직하게는 0.8 ~ 1.2 중량%로 포함할 수 있다. 만약, 수성 잉크조성물 총 중량기준으로 검로진 축합물을 0.5 중량% 미만으로 포함할 경우에는 점도가 낮고, 접착성이 충분하지 못해 본 실시예의 수성 잉크조성물이 종이, 필름 등의 인쇄지에 충분히 접착되지 못하는 문제가 있을 수 있으며, 3 중량%를 초과하여 포함할 경우에는 수성 잉크조성물의 점성이 높아지며, 건조 시간이 길어질 뿐 아니라 수성 잉크조성물이 산성화되는 문제가 있을 수 있다. 특히, 수성 잉크조성물이 산성화되어 pH가 낮아질 경우에는 사용된 pH 변화에 따라 변색되는 특성이 저하될 수 있다.
pH 지시약은 크레졸 레드(Cresol red), m-크레졸 퍼플(m-Cresol purple), 티몰 블루(Thymol blue), 2,6-디니트로페놀(2,6-Dinitrophenol), 2,4-디니트로페놀(2,4-Dinitrophenol), 4-디메틸아미노아조벤젠(4-Dimethylaminoazobenzene), 브로모페놀 블루(Bromophenol blue), 콩고 레드(Congo red), 메틸 오렌지(Methyl orange), 에톡시크리소이딘(Ethoxychrysoidine), 브로모크레졸 그린(Bromocresol Green), 2,5-디니트로페놀(2,5-Dinitrophenol), 메틸렌 레드(Methylene red), 페놀 레드(Phenol red), 브로모크레졸 퍼플(Bromocresol purple), 4- 니트로페놀(Nitrophenol), 브로모크실렌 블루(Bromoxylene blue), 브로모티몰 블루(ㅠromothymol blue), 3-니트로페놀(3-Nitrophenol) 및 페놀프탈레인(Phenolphthalein)으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
본 실시예의 수성 잉크조성물은 수성 잉크조성물 총 중량 기준으로 pH 지시약을 2 ~ 10 중량%, 바람직하게는 2 ~7 중량%, 더욱 바람직하게는 3 ~ 5 중량%로 포함될 수 있다. 만약, 수성 잉크조성물 총 중량 기준으로 pH 지시약이 2 중량% 미만일 경우에는 pH 에 의해 발생되는 색 변화가 미미한 문제가 있을 수 있으며, 10 중량%를 초과할 경우에는 경제적이지 못하며, pH 지시약에 의해 수성 잉크조성물의 접착력이 저하되는 문제가 있을 수 있다.
한편, 본 실시예의 수성 잉크조성물은 흡착제를 추가로 더 포함할 수 있다. 본 실시예에서 흡착제는 pH 지시약을 흡착하여, 상기 pH 지시약이 수성 잉크조성물 내에서 안정적으로 존재할 수 있도록 하고, pH 지시약의 변색 이후에 색변화나 색흐림이 발생하지 않도록 할 수 있다. 또한, 흡착제는 수성 잉크조성물의 피막 성능을 향상시킬 뿐 아니라 건조 시간을 조절할 수 있다.
본 실시예의 흡착제는 이산화규소, 이산화티타늄, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 황산바륨, 황산칼슘, 산화아연 및 산화알루미늄으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 또한, 본 실시예에서는 흡착제를 수성 잉크조성물의 pH 지시약의 총 사용량의 0.1 ~ 0.9 배의 중량으로 더 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
유기산은 pH 조정제로, 저분자량 유기산과 고분자량 유기산을 포함할 수 있다. 상기 저분자량 유기산은 글리콜산, 시트르산, EDTA, 락트산, 아미노산, 아스코르브산, 옥살산, 말레산, 타르타르산, 살리실산, 팔미트산 및 스테아르산을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 또한, 상기 고분자량 유기산은 폴리아크릴산 및 폴리메타크릴산과 아크릴산 및 메타크릴산 중에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 공중합체를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
본 실시예의 수성 잉크조성물은 수성 잉크조성물 총 중량 기준으로 유기산을 0.1 ~ 2 중량%, 바람직하게는 0.1 ~ 1 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 ~ 0.5 중량%로 포함될 수 있다. 만약, 수성 잉크조성물 총 중량 기준으로 pH 조정제가 0.1 중량% 미만일 경우에는 pH 변화에 민감하게 반응하는 문제가 있을 수 있으며, 2 중량%를 초과할 경우에는 pH 변화를 파악하여 색변화하는 시간이 길어지는 문제가 있을 수 있다.
용매는 본 실시예의 수성 잉크조성물을 구성하는 수용성 수지, 검로진 축합물, pH 지시약, 유기산, 실란계 화합물 및 바인더를 용해하여 상기 물질들의 혼합을 유도하고, 수성 잉크조성물의 점도를 조절할 수 있다. 본 실시예에서 용매는 물 및 알코올류가 사용될 수 있으며, 알코올류는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 티오디클리콜, 헥산-1,2,6-트리올, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에탄올아민, 디에탄올아민, 모노에탄올아민 및 글리세린으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
본 실시예의 용매는 물 및 알코올을 포함하며, 상기 물 및 알코올을 상기 물 100 중량부에 대해 알코올을 4 ~ 10 중량부, 바람직하게는 알코올을 4.5 ~ 8 중량부, 더욱 바람직하게는 5 ~ 6 중량부로 포함할 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 만약, 본 실시예의 용매가 물 100 중량부에 대해 알코올을 4 중량부 미만으로 포함할 경우에는 상기 물질들이 용매에 충분히 용해되지 않으며, 특히 검로진이 균일하게 혼합되지 않는 문제가 있을 수 있다. 반면, 본 실시예의 용매가 물 100 중량부에 대해 알코올을 10 중량부를 초과하여 포함할 경우에는 수성 잉크조성물의 건조 속도가 빨라져 인쇄 중 수성 잉크조성물의 점도가 변하는 문제가 있을 수 있다.
본 실시예의 수성 잉크조성물은 수성 잉크조성물 총 중량 기준으로 용매를 50 ~ 70 중량%, 바람직하게는 50 ~ 65 중량%, 더욱 바람직하게는 54 ~ 65 중량%로 포함할 수 있다. 만약, 수성 잉크조성물 총 중량 기준으로 용매를 50 중량% 미만으로 포함할 경우에는 수성 잉크조성물의 점도가 높아 사용성이 저하되며 상기 물질들이 고르게 혼합되지 않을 수 있고, 70 중량%를 초과할 경우에는 수성 잉크조성물의 점도가 묽어지고 접착력이 저하되어 수성 잉크조성물이 인쇄지에 충분히 접착되어 경화되지 못함에 따라, 인쇄 효율이 저하되는 문제가 있을 수 있다.
실란계 화합물은 본 실시예의 수성 잉크조성물이 pH 변화에 따라 색변화할 때 발색성을 향상시켜 뚜렷한 색변화를 관찰할 수 있도록 하면서도 접착력을 향상시킬 수 있다. 한편, 실란계 화합물은 공지된 모든 종류의 것이 적용될 수 있으며, 예를 들어, 유기물인 아미노프로필(Aminopropyl)과 무기물인 트리에톡시실리(Triethoxysilyl)의 화학반응에 의해 제조된 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
본 실시예의 수성 잉크조성물은 수성 잉크조성물 총 중량 기준으로 실란계 화합물을 1 ~ 5 중량%, 바람직하게는 1 ~ 4 중량%, 더욱 바람직하게는 1 ~ 3 중량%로 포함할 수 있다. 만약, 수성 잉크조성물 총 중량 기준으로 실란계 화합물을 1 중량% 미만으로 포함할 경우에는 색변화를 뚜렷하게 하는 효과가 미미하고, 접착력이 낮을 수 있다. 반면, 수성 잉크조성물 총 중량 기준으로 실란계 화합물을 5 중량%를 초과하여 포함할 경우에는 수성 잉크조성물의 점성이 높아져 사용성 및 인쇄 효율이 저하되는 문제가 있을 수 있다.
바인더는 공지된 모든 종류의 것이 사용될 수 있고, 예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메틸 아크릴레이트 등을 포함하는 아크릴계 수성바인더일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
본 실시예의 수성 잉크조성물은 수성 잉크조성물 총 중량 기준으로 바인더를 1 ~ 5 중량%, 바람직하게는 1 ~ 4 중량%, 더욱 바람직하게는 1 ~ 3 중량%로 포함할 수 있다. 만약, 수성 잉크조성물 총 중량기준으로 바인더를 1 중량% 미만으로 포함할 경우에는 접착 효과가 미미한 문제가 있을 수 있으며, 5 중량%를 초과하여 포함할 경우에는 점도가 높아 사용성 및 인쇄 효율이 저하되고, pH 지시약에 의한 pH 변화를 파악하는 데에 어려움이 있을 수 있다.
즉, 본 발명의 실시예에 따른 수성 잉크조성물은 수용성 수지, 검로진 축합물, pH 지시약. 유기산, 용매, 실란계 화합물 및 바인더를 포함하며, 특히, 수성 잉크조성물 총 중량 기준으로 수용성 수지 20 ~ 45 중량%, 검로진 축합물 0.5 ~ 3 중량%, pH 지시약 2 ~ 10 중량%, 유기산 0.1 ~ 2 중량%, 용매 50 ~ 70 중량%, 실란계 화합물 1 ~ 5 중량% 및 바인더 1 ~ 5 중량%를 포함함에 따라서, 유기 용매를 사용하지 않아 친환경적이며, 종래의 유성 잉크와 건조 속도가 유사하면서도 접착력이 우수하여 플렉소 인쇄 및 그라비아 인쇄에 적합할 뿐 아니라, pH 변화를 빠르게 파악할 수 있다.
한편, 본 실시예의 수성 잉크조성물은 상기 수용성 수지, 검로진 축합물, pH 지시약. 흡착제, 유기산, 용매, 실란계 화합물 및 바인더 이외에 추가적인 첨가제를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 첨가제는 분산제, 소포제, 광안정제, 점도조절제, 결합제, pH 조절제 등을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 또한, 상기 첨가제는 수성 잉크조성물에 적용될 수 있는 것이라면 제한 없이 적용될 수 있다.
이하 실시예, 비교예, 및 실험예를 통하여 본 발명의 수성 잉크조성물에 대해 구체적으로 설명하기로 한다. 이들 실시예는 단지 본 발명을 예시하기 위한 것이므로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지는 않는다.
실시예
실시예 1
스티렌-아크릴계 공중합체 수지 및 수용성 폴리우레탄 수지를 1 : 0.7의 중량비로 혼합된 수용성 수지 30 g, 검로진-[EO-PO]20 형태의 검로진 축합물 2 g, 브로모크레졸 그린 4 g, 시트르산 0.5 g 및 폴리아크릴산 0.5 g이 혼합된 유기산, 물 52 g 및 에탄올 5 g이 혼합된 용매 57 g, 실란계 화합물 3 g 및 메틸 메타크릴레이트 3 g을 혼합(교반)하여 수성 잉크조성물을 제조하였다.
상기 실란계 화합물은 DOW Cormin Z-6011 제품(아미노프로필과 트리에톡시실리의 반응에 의해 제조된 것)을 사용하였다. 또한, 상기 스티렌-아크릴계 공중합체는 스티렌 0.35 몰, α-메틸 스티렌 0.33 몰 및 아크릴산 0.32 몰의 몰비율로 구성된 것을 사용하였다.
실시예 2
스티렌-아크릴계 공중합체 수지 및 수용성 폴리우레탄 수지를 1 : 0.7의 중량비로 혼합된 수용성 수지 35 g, 검로진-[EO-PO]20 형태의 검로진 축합물 1.5 g, 브로모크레졸 그린 4 g, 시트르산 0.3 g 및 폴리아크릴산 0.2 g이 혼합된 유기산 0.5 g, 물 51 g 및 에탄올 4 g이 혼합된 용매 55 g, 실란계 화합물 2 g 및 메틸 메타크릴레이트 2 g을 혼합(교반)하여 수성 잉크조성물을 제조하였다.
상기 실란계 화합물은 DOW Cormin Z-6011 제품(아미노프로필과 트리에톡시실리의 반응에 의해 제조된 것)을 사용하였다. 또한, 상기 스티렌-아크릴계 공중합체는 스티렌 0.35 몰, α-메틸 스티렌 0.33 몰 및 아크릴산 0.32 몰의 몰비율로 구성된 것을 사용하였다.
실시예 3
스티렌-아크릴계 공중합체 수지 및 수용성 폴리우레탄 수지를 1 : 0.7의 중량비로 혼합된 수용성 수지 38 g, 검로진-[EO-PO]20 형태의 검로진 축합물 1 g, 브로모크레졸 그린 4 g, 시트르산 0.2 g 및 폴리아크릴산 0.1 g이 혼합된 유기산 0.3 g, 물 51 g 및 에탄올 3 g이 혼합된 용매 54 g, 실란계 화합물 1.2 g 및 메틸 메타크릴레이트 1.5 g을 혼합(교반)하여 수성 잉크조성물을 제조하였다.
상기 실란계 화합물은 DOW Cormin Z-6011 제품(아미노프로필과 트리에톡시실리의 반응에 의해 제조된 것)을 사용하였다. 또한, 상기 스티렌-아크릴계 공중합체는 스티렌 0.35 몰, α-메틸 스티렌 0.33 몰 및 아크릴산 0.32 몰의 몰비율로 구성된 것을 사용하였다.
실시예 4
이산화 규소 3.2 g을 추가로 더 혼합한 것 이외에는 실시에 3과 동일하게 제조하였다.
실시예 5
검로진-[EO]20 형태의 검로진 축합물을 사용한 것 이외에는 실시에 3과 동일하게 제조하였다.
실시예 6
검로진-[PO]20 형태의 검로진 축합물을 사용한 것 이외에는 실시에 3과 동일하게 제조하였다.
실시예 7
pH 지시약으로 에톡시크리소이딘(Ethoxychrysoidine)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일하게 제조하였다.
실시예 8
pH 지시약으로 2,5-디니트로페놀(2,5-Dinitrophenol)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일하게 제조하였다.
비교예
비교예 1 내지 7
실시예 3과 동일하게, 하기 표 1에 따라 비교예 1 ~ 6을 제조하였다.
1 2 3 4 5 6 7
수용성 수지(g) 15 55 38 34 37 30.5 37
검로진 축합물(g) 2 2 0 5 2 2 2
pH 지시약(g) 4 4 4 4 4 4 0.5
유기산(g) 1 1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
용매(g) 70 30 55 54 55.5 50 55
DOW Corning Z-6011(g) 4 4 1.2 1.2 0 9 4
메틸 메타크릴레이트(g) 4 4 1.5 1.5 1.2 1.2 12
비교예 8
검로진 축합물을 대신하여 검로진을 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일하게 제조하였다.
비교예 9
스티렌-아크릴계 공중합체 수지를 포함하는 수용성 수지를 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일하게 제조하였다.
비교예 10
스티렌-아크릴계 공중합체 수지 및 수용성 폴리우레탄 수지를 1 : 1의 중량비로 혼합된 수용성 수지를 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일하게 제조하였다.
비교예 11
스티렌-아크릴계 공중합체 수지 및 수용성 폴리우레탄 수지를 1 : 2의 중량비로 혼합된 수용성 수지를 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일하게 제조하였다.
비교예 12
폴리비닐피롤리돈 30 g, 브로모크레졸 그린 4 g, 시트르산 2 g 및 폴리아크릴산 1 g이 혼합된 유기산, 톨루엔 및 에탄올이 1 : 1의 중량비로 혼합된 용매 55 g 및 메틸 메타크릴레이트 3 g을 혼합(교반)하여 유성 잉크조성물을 제조하였다.
비교예 13
물 54 g 만을 용매로 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일하게 제조되었다.
비교예 14
물 30 g, 에탄올 24g을 용매로 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일하게 제조되었다.
실험예
실험예 1 : pH 변화
(1) 실험예 1-1
상기 실시예 1 내지 6 및 상기 비교예 1 내지 11에 따라 제조된 수성 잉크조성물로 그라비아 인쇄를 실시하여 인쇄지를 제조하였으며, 상기 인쇄지에 10 % NaOH 용액을 떨어뜨린 뒤, 인쇄지가 청색으로 변화하는데 걸리는 시간을 측정하여 하기의 도 2에 나타내었다.
상기 그라비아 인쇄는 온도 150℃ 이하, 속도 5 ~ 40 m/min, 압력 20 ~ 40 kgf/cm2 의 조건에서 실시되었으며, pH 지시약인 브로모크레졸 그린은 산성에서는 황색, 염기성색에서는 청색을 나타내며, pH 3.8 ~ 5.4이다.
시간(sec) 시간(sec)
실시예 1 5.0 비교예 4 66.0
실시예 2 4.5 비교예 5 75.0
실시예 3 3.5 비교예 6 68.0
실시예 4 3.5 비교예 7 108.0
실시예 5 4.0 비교예 8 66.0
실시예 6 4.0 비교예 9 67.0
비교예 1 66.0 비교예 10 68.0
비교예 2 68.0 비교예 11 69.0
비교예 3 65.0
상기 표 2를 보면, 본 발명의 조성비에 맞게 제조된 실시예 1 내지 6을 사용한 경우 약 3 ~ 5 초 이내에 pH 변화에 따라 변색되었으나, 비교예 1 내지 11의 경우 약 65 ~ 110 초 이후에 변색되는 것을 확인할 수 있는바, 본 발명에 따르면, pH 변화를 빠르게 파악할 수 있음을 의미한다.
(2) 실험예 1-2
상기 실험예 1-1에서 실시예 4에 따라 제조된 수성 잉크조성물이 적용된 인쇄지와 비교예 1에 따라 제조된 수성 잉크조성물이 적용된 인쇄지에 10 % NaOH 용액을 떨어뜨린 뒤, 5 ~ 10초 이후의 상태를 도 1에 나타내었으며, 65 ~ 70 초 이후의 상태를 도 2에 나타내었다. 도 1 및 도 2에서 왼쪽편이 실시예 3이 적용된 인쇄지이며, 오른편이 비교예 1이 적용된 인쇄지이다.
도 1을 보면, 인쇄지에 10 % NaOH 용액을 떨어뜨린 뒤, 5 ~ 10초 후에, 실시예 3에 따른 것은 청색으로 색 변화한 것을 알 수 있으나, 비교예 1에 따른 것은 색변화가 거의 없는 것을 볼 수 있다. 또한, 도 2를 보면, 인쇄지에 10 % NaOH 용액을 떨어뜨린 뒤, 65 ~ 70초 후에, 비교예 1에 따른 것에서 색변화가 있으나, 실시예 3 보다 색변화가 뚜렷하지 않음을 알 수 있다. 상기 결과를 통해, 본 실시예에 따르면 pH 변화를 빠르게 파악할 수 있을 뿐 아니라, pH 변색시 색이 더욱 선명하게 확인 가능한 것을 알 수 있다.
(3) 실험예 1-3
실시예 7 및 실시예 8에 대해 상기 실험예 1-1과 동일한 실험을 진행하였다. 실시예 7 및 실시예 8의 경우 노란색(황색)으로 색변화되는 것을 확인하였다.
실험예 2 : 건조 속도 측정
실시예 1 내지 6에 따라 제조된 수성 잉크조성물과 비교예 1 내지 12에 따라 제조된 유성 잉크조성물의 건조 속도를 측정하여 하기의 표 3에 나타내었다.
실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 12에 따른 수성 잉크조성물을 이용하여, 필름 상에 온도 150℃ 이하, 속도 5 ~ 40 m/min, 압력 20 ~ 40 kgf/cm2 의 조건으로 그라비아 인쇄를 실시한 후, 시간에 따라 잉크가 묻어나오는 정도를 육안으로 관찰하여 1 ~ 5 등급으로 나누어 평가하였다. 이때, 1 등급의 경우 건조속도가 매우 느린 것이며, 5 등급의 경우 건조속도가 매우 빠른 것으로 표기하였으며, 5 등급에 가까울수록 건조속도가 빨라지는 것을 의미한다.
건조속도 건조속도
실시예 1 4.0 비교예 5 3.2
실시예 2 4.2 비교예 6 3.4
실시예 3 4.4 비교예 7 3.5
실시예 4 4.3 비교예 8 3.3
실시예 5 4.3 비교예 9 2.9
실시예 6 4.3 비교예 10 2.9
비교예 1 3.1 비교예 11 2.7
비교예 2 2.9 비교예 12 4.1
비교예 3 3.3 비교예 13 2.5
비교예 4 2.7 비교예 14 -
상기 표 3을 보면, 실시예 1 내지 6에 따라 제조된 수성 잉크조성물의 건조속도를 5점법으로 측정한 결과 약 4 ~ 4.3인 것을 확인할 수 있으며, 톨루엔 용매를 사용하는 유성 잉크조성물인 비교예 12의 건조속도를 5점법으로 측정한 결과가 4.1인 것을 확인할 수 있는바, 본 발명에 따른 수성 잉크조성물의 건조속도가 유성 잉크조성물과 유사함을 알 수 있다.
또한, 비교예 13을 보면, 용매로 물만을 사용한 경우에는 건조속도가 느린 것을 알 수 없으며, 약 3분이 지난 뒤에도 인쇄지를 손으로 문지를 경우 잉크가 번지는 것을 확인하였다. 또한, 비교예 14를 보면, 이 경우 인쇄 도중에 수성 잉크조성물의 점도가 높아져 인쇄 품질이 고르지 못한 것을 확인하였다.
실험예 3 : 접착력 측정
상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 수성 잉크조성물을 이용하여 그라비아 인쇄법으로 필름 위에 잉크층을 형성한 뒤에, 이를 ASTM D 3359 규격으로 접착력 평가를 진행하고, 그 결과를 하기의 표 4에 나타내었다. 상기 그라비아 인쇄는 온도 150℃ 이하, 속도 5 ~ 40 m/min, 압력 20 ~ 40 kgf/cm2 의 조건에서 실시되었다.
ASTM D 3359 규격에 따르면 기판(필름)으로부터 분리된 (잉크층)면적이 5B는 0%(가장우수), 4B 5% 이하, 3B는 5 ~ 15%, 2B는 15 ~ 35%, 1B는 35 ~ 65%, 0B는 65% 이상(가장나쁨)인 것을 의미한다.
접착 상태 접착 상태
실시예 1 5B 비교예 4 4B
실시예 2 5B 비교예 5 3B
실시예 3 5B 비교예 6 3B
실시예 4 5B 비교예 7 3B
실시예 5 5B 비교예 8 2B
실시예 6 5B 비교예 9 3B
비교예 1 3B 비교예 10 3B
비교예 2 4B 비교예 11 3B
비교예 3 1B
표 4의 결과를 보면, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 6은 접착력이 매우 우수한 것을 확인할 수 있으며, 비교예 1 내지 12는 접착력이 본 발명의 실시예에 비해 현저히 떨어지는 것을 확인할 수 있다. 특히, 검로진 축합물을 사용하지 않는 비교예 3과 검로진 축합물이 아닌 일반 검로진을 사용한 비교예 8의 경우, 접착력이 현저히 낮은 것을 확인할 수 있다.
전술한 바와 같이, 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 기술을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로, 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며, 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.
본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (8)

  1. 수용성 수지, 검로진 축합물, pH 지시약. 유기산, 용매, 실란계 화합물 및 바인더를 포함하고,
    상기 검로진 축합물은 에틸렌옥사이드(ethylene oxide), 프로필렌옥사이드(propylene oxide) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상과 검로진이 축합반응된 축합물인 것을 특징으로 하는, pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 수성 잉크조성물은
    상기 수성 잉크조성물 총 중량 기준으로 수용성 수지 20 ~ 45 중량%, 검로진 축합물 0.5 ~ 3 중량%, pH 지시약 2 ~ 10 중량%, 유기산 0.1 ~ 2 중량%, 용매 50 ~ 70 중량%, 실란계 화합물 1 ~ 5 중량% 및 바인더 1 ~ 5 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는, pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물.
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 검로진은 아비에트산(abietic acid), 네오아비에트산(neoabietic acid), 팔루스트르산(palustric acid), 디하이드로 아비에트산(dihydro abietic acid), 및 피마릭산(pimaric acid)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는, pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 검로진 축합물은
    상기 검로진의 산기(acid radical)와 옥시에틸렌(oxy-ethylene), 및 옥시프로필렌(oxy propylene)이 결합되어 있는 구조인 것을 특징으로 하는, pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 수용성 수지는
    스티렌-아크릴계 공중합체 수지 및 수용성 폴리우레탄 수지가 1 : 0.1 ~ 0.7의 중량비로 포함되는 것을 특징으로 하는, pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 수성 잉크조성물은 흡착제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는, pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 pH 지시약은 크레졸 레드(Cresol red), m-크레졸 퍼플(m-Cresol purple), 티몰 블루(Thymol blue), 2,6-디니트로페놀(2,6-Dinitrophenol), 2,4-디니트로페놀(2,4-Dinitrophenol), 4-디메틸아미노아조벤젠(4-Dimethylaminoazobenzene), 브로모페놀 블루(Bromophenol blue), 콩고 레드(Congo red), 메틸 오렌지(Methyl orange), 에톡시크리소이딘(Ethoxychrysoidine), 브로모크레졸 그린(Bromocresol Green), 2,5-디니트로페놀(2,5-Dinitrophenol), 메틸렌 레드(Methylene red), 페놀 레드(Phenol red), 브로모크레졸 퍼플(Bromocresol purple), 4- 니트로페놀(Nitrophenol), 브로모크실렌 블루(Bromoxylene blue), 브로모티몰 블루(ㅠromothymol blue), 3-니트로페놀(3-Nitrophenol) 및 페놀프탈레인(Phenolphthalein)으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는, pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물.
KR1020170032652A 2017-03-15 2017-03-15 pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물 KR101806368B1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170032652A KR101806368B1 (ko) 2017-03-15 2017-03-15 pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물
PCT/KR2017/005377 WO2018169129A1 (ko) 2017-03-15 2017-05-24 Ph 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170032652A KR101806368B1 (ko) 2017-03-15 2017-03-15 pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR101806368B1 true KR101806368B1 (ko) 2017-12-08

Family

ID=60920119

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170032652A KR101806368B1 (ko) 2017-03-15 2017-03-15 pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR101806368B1 (ko)
WO (1) WO2018169129A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190101074A (ko) * 2018-02-22 2019-08-30 김동규 그라비아 인쇄 또는 플렉소 인쇄용 pH 감응성 수성 잉크조성물
KR20200013518A (ko) * 2018-07-30 2020-02-07 중앙대학교 산학협력단 색변환센서용 잉크 조성물 및 이를 포함하는 색변환센서

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4159322B2 (ja) * 2002-08-01 2008-10-01 大成化工株式会社 水性塗料組成物

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60141770A (ja) * 1983-12-28 1985-07-26 Seiji Kawashima 水性印刷インク
JPS61280986A (ja) * 1985-06-07 1986-12-11 Seiji Kawashima 感熱記録紙
JPH01193374A (ja) * 1988-01-28 1989-08-03 Dainippon Printing Co Ltd 糖度測定用インキ組成物および検査体
CN101831215A (zh) * 2010-04-28 2010-09-15 王学珍 高性能喷码油墨

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4159322B2 (ja) * 2002-08-01 2008-10-01 大成化工株式会社 水性塗料組成物

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190101074A (ko) * 2018-02-22 2019-08-30 김동규 그라비아 인쇄 또는 플렉소 인쇄용 pH 감응성 수성 잉크조성물
KR102068154B1 (ko) * 2018-02-22 2020-01-20 김동규 그라비아 인쇄 또는 플렉소 인쇄용 pH 감응성 수성 잉크조성물
KR20200013518A (ko) * 2018-07-30 2020-02-07 중앙대학교 산학협력단 색변환센서용 잉크 조성물 및 이를 포함하는 색변환센서
KR102232458B1 (ko) * 2018-07-30 2021-03-26 중앙대학교 산학협력단 색변환센서용 잉크 조성물 및 이를 포함하는 색변환센서

Also Published As

Publication number Publication date
WO2018169129A1 (ko) 2018-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102068154B1 (ko) 그라비아 인쇄 또는 플렉소 인쇄용 pH 감응성 수성 잉크조성물
TWI389995B (zh) 一種具有紅外線吸收及低可見色彩的顏料式墨水
CN103183985B (zh) 水性印刷油墨及其应用
CN103183995B (zh) 水性涂料组合物
JP6833680B2 (ja) 印刷インク
CN1496393A (zh) 光变油墨组合物及其应用
KR101806368B1 (ko) pH 변화에 따라 변색되는 플렉소 인쇄용 및 그라비아 인쇄용 수성 잉크조성물
EP0960173B1 (en) Washable coloring composition
EP1282667B1 (en) Washable coloring compositions
US20110182651A1 (en) Metallic ink and applicator for applying the ink
CN107189551A (zh) 一种紫外光固化胶印荧光防伪油墨
KR102025127B1 (ko) 알코올 기반의 인쇄용 잉크 조성물
CN108342126A (zh) 一种用于纸张高速印刷的水性油墨及其制备方法
CN106590174B (zh) 一种可降解凹印uv防伪油墨及其在金银卡纸上的应用
JP2004530763A (ja) 水性インキ組成物を用いる印刷方法
CA2410412C (en) Uv curable composition
KR102077892B1 (ko) 철강재용 수성 도료 및 그 수성 도료의 건조 도막 용해제
WO2015069513A1 (en) Energy curable hydrochromic ink
AU2014266438B2 (en) Marking system
CN106715606B (zh) 光交联性书写墨水
US2515232A (en) Water-detecting paper and a water-detecting coating composition therefor
CN111117354A (zh) 水基丙烯马克笔墨水及其制备方法
US20020092441A1 (en) Phosphorescent ink composition
KR100434687B1 (ko) 소인용 잉크
JPH04248862A (ja) 水性耐性着色組成物

Legal Events

Date Code Title Description
GRNT Written decision to grant