KR102232458B1 - 색변환센서용 잉크 조성물 및 이를 포함하는 색변환센서 - Google Patents

Abstract

pH변화에 따라 색변환 특성을 나타내는 염료, 수용성 고분자 지지체 및 알코올계 용매를 포함하며, 상기 염료는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 중에서 선택된 하나 이상을 포함하는 색변환센서용 잉크 조성물과 이를 포함하는 색변환센서가 제공된다.
[화학식 1]

[화학식 2]

Description

색변환센서용 잉크 조성물 및 이를 포함하는 색변환센서 {Ink composition for color conversion sensor, and color conversion sensor comprising the same}

본 발명은 색변환센서용 잉크 조성물 및 이를 포함하는 색변환센서에 대한 것으로서, 보다 상세하게는 신선식품의 부패에 따른 pH 변화를 모니터링할 수 있는 색변환센서용 잉크 조성물과 이를 이용하여 제조된 색변환센서에 대한 것이다.

육류나 어패류의 신선도를 측정 수 있는 센서는 식품의 부패나 발효 과정에서 발생하는 휘발성 유기 화합물(VOCs)이나 O₂, CO₂, pH 변화를 검출한다. 센서는 발생된 화합물을 통해 트랜지스터나 다이오드 소자의 저항변화를 이용한 화학저항(Chemoresistive) 센서와 색상 변환을 통해 소비자에게 직접적으로 부패 정도를 알려주는 인디케이터 기능의 색변환센서로 구분될 수 있다.

색변환센서의 경우, 검출 감도와 시간은 비교적 오래 걸리지만 대면적, 대량생산 가능한 연포장 필름 제조 공정과 함께 직접 인쇄 방법이나 라벨 제작을 통해 스마트 패키징 기술을 손쉽게 구현할 수 있는 장점이 있다. 따라서 원가 경쟁력이 무엇보다도 우선시 되어야 하는 연포장 필름에 적용하여 가격 경쟁력을 지니는 스마트 패키징 제품 개발을 위해서는 색변환센서가 적합하다. 색변환센서는 그라비아(gravure)나 잉크젯 등의 기존 인쇄 기반 연포장 제조 공정과 일체화된 센서를 저가에 제조할 수 있는 장점을 활용해 스마트 패키징 기술 적용 제품에 우선 적용 가능하다.

스마트 패키징용 색변환센서의 경우 누적 온도 변화를 추적하는 라벨을 통한 수동적인 신선식품 패키징이 개발된 바 있다. 이는 시온 잉크를 이용해 온도 변화에 의해 반응하는 지시계가 이용된다. 또한 육류의 신선 상태를 능동적 화학 감지 센서에 의해 표시해주는 스마트 포장재가 제안되었다. 이러한 지시계가 적용된 패키징 제품들이 일부 적용되어 왔지만, 신선육과 생선과 같은 신선 식품의 신선도 및 숙성 정도를 정확히 측정하기 위한 신뢰성 높고 감도가 우수한 저가 인쇄형 센서 기술은 여전히 미비한 상태라서 이에 대한 개선이 요구된다.

이에 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 신선식품의 신선도 및 숙성 정도를 정확히 측정하기 위한 신뢰성 및 감도가 개선되고 저가 인쇄가 가능한 색변환센서용 잉크 조성물과 이를 포함하는 색변환센서를 제공하는 것이다.

상기의 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명에서는,

pH변화에 따라 색변환 특성을 나타내는 염료, 수용성 고분자 지지체 및 알코올계 용매를 포함하며,

상기 염료는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 중에서 선택된 하나 이상을 포함하는 색변환센서용 잉크 조성물이 제공된다.

[화학식 1]

[화학식 2]

본 발명의 다른 기술적 과제를 이루기 위하여 상술한 잉크 조성물은 기질에 코팅된 상태로 포함되는 색변환센서가 제공된다.

본 발명의 잉크 조성물은 부패생성물을 감지하는 색변환센서의 잉크 조성물로서, 이를 이용하여 제조된 색변환센서는 신선식품의 신선도를 나타내는 신뢰도 및 감도가 우수하고 신선식품의 부패과정에서 발생되는 휘발성 염기 질소 등 다양한 부패생성물을 감지할 수 있다. 또한 본 발명의 잉크 조성물은 그라비아(gravure)나 잉크젯 등의 기존 인쇄 기반 연포장 제조 공정과 일체화된 센서를 저가에 제조할 수 있어 스마트 패키징 기술 적용 제품에 유용하게 사용될 수 있다.

도 1은 시간 경과에 따른 신선육의 pH 변화를 나타낸 것이다.
도 2는 실시예 1 및 실시예 4에 따라 얻은 잉크 조성물을 이용하여 제조된 색변환센서의 색상 변화를 나타낸 것이다.
도 3은 실시예 3 및 비교예 1에 따라 제조된 잉크 조성물의 전단속도에 따른 점도 변화를 나타낸 것이다.
도 4는 실시예 1, 2 및 실시예 4, 5에 따라 제조된 잉크 조성물에서 전단속도에 따른 점도 변화를 나타낸 것이다.
도 5는 실시예 1에 따라 제조된 색변환센서에서 상온에서 보관 중인 신선육의 시간 경과에 따른 식품 부패와 그에 감응하는 색변환센서의 특성을 조사한 결과를 나타낸 것이다.

이하, 일구현예에 따른 색변환센서용 잉크 조성물 및 이를 포함하는 색변환센서에 대하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.

일 구현예 따른 색변환센서용 잉크 조성물은 pH변화에 따라 색변환 특성을 나타내는 염료, 수용성 고분자 지지체 및 알코올계 용매를 포함하며, 상기 염료는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 중에서 선택된 하나 이상을 포함한다.

[화학식 1]

[화학식 2]

육류 및 어패류 등의 신선식품은 저장 기간에 따라 신선육의 pH가 저장 기간에 따라 점차 증가한다. 이는 효소에 의한 유리 아미노산의 생성과 숙성 중 단백질의 완충 물질의 변화, 전해질 해리의 감소 및 암모니아의 생성과 아미노산의 분해로 인한 것이다.

본 발명은 신선육의 부패에 따른 pH 변화 범위에서 색차 변환을 나타내는 염료(dye)를 선정하고 육류 및 어패류 등 신선식품의 부패 과정에서 발생하는 휘발성 염기질소(volatile basic nitrogen; VBN)에 의한 pH 변화에 반응하는 색변환센서와 저가 연포장 필름에 적용하기 위한 잉크 조성물을 제공한다.

상기 신선육의 부패에 따른 pH 변화 범위에서 색차 변환을 나타내는 염료(dye)로는 메틸레드(Methyl red), 브로모크레졸 그린(bromocresol green), 브로모크레졸 퍼플(bromocresol purple), 브로로티몰블루(bromothymol blue), 페놀레드(phenol red) 등이 있으며, 이중에서 1.5 이상의 색차 변환을 뚜렷하게 나타낼 수 있는 상기 화학식 1의 화합물(Bromocresol green)과 상기 화학식 2의 화합물(Bromocresol purple)중에서 선택된 하나 이상을 이용해 부패생성물 감지 센서용 변색소재로 활용한다.

상기 염료의 함량은 잉크 조성물 100 중량부를 기준으로 하여 2내지 20 중량부, 예를 들어 5 내지 20중량부, 또는 10 내지 15 중량부이다.

염료는 예를 들어 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.

잉크 조성물내에 함유된 수용성 고분자 지지체는 예를 들어 하기 화학식 3으로 표시되는 폴리비닐페놀, 및 하기 화학식 4로 표시되는 폴리(터트부틸 아크릴레이트-co-에틸아크릴레이트-co-메타크릴산)중에서 선택된 하나 이상을 들 수 있다.

[화학식 3]

[화학식 4]

화학식 3에서 n은 5 이상, 예를 들어 10 이상, 예를 들어 10 내지 10,000, 예를 들어 1,000 내지 10,000, 예를 들어 1,500 내지 5,000이다. 그리고 화학식 4에서 x, y 및 z은 1보다 크고, 예를 들어 3 이상, 예를 들어 10 이상, 예를 들어 10 내지 10,000이다.

상기 폴리비닐페놀의 중량평균분자량은 예를 들어 20,000 g/mol 내지 50,000 g/mol, 예를 들어 25,000 g/mol이다.

상기 수용성 고분자 지지체의 함량은 5 내지 50 중량부, 예를 들어 20 내지 50 중량부, 예를 들어 30 내지 40 중량부이다. 수용성 고분자 지지체의 함량이 상기 범위일 때 잉크젯 및 그라비아 인쇄에 적합한 조성물의 점도를 확보할 수 있다.

상기 알코올계 용매는 예를 들어 에탄올 등을 이용한다.

본 발명의 잉크 조성물은 상온에서 보관된 신선식품의 보관시간 경과에 따라 pH 변화를 수반하며, 변화 범위에 상응하는 색 변환 센서용 염료를 이용하여 잉크젯 및 그라비아 인쇄에 적합한 점도와 인쇄적성을 만족시키고. 인체에 무해한 알코올 기반의 용매와 수용성 지지체 고분자를 이용해 식품 포장용 인쇄 제조 공정에 적합한 안전성을 확보할 수 있다. 또한 신선식품의 부패 정도에 따라 비교적 빠른 시간 내에 극명한 색차를 보이는 스마트 패키징 센서 기술을 구현하여 안전에 밀접한 여러가지 제품에 폭 넓게 응용될 수 있다.

본 발명의 잉크 조성물을 이용한 색변환센서가 제공된다. 상기 색변환센서를 제조하는 방법을 살펴보면 후술하는 바와 같다.

먼저, pH변화에 따라 색변환 특성을 나타내는 염료, 수용성 고분자 지지체 및 알코올계 용매를 혼합하여 기질에 도포한다. 기질에 도포된 잉크 조성물은 건조 후 필름 형태를 가질 수 있고, 이러한 전체 시스템을 색변환센서 시스템으로 볼 수 있다. 다양한 어레이 형태나 다양한 키트 형태로 조합되어 적용될 수 있으나 복잡하고 고가의 장비를 요하지 않고 섬유, 페이퍼 등의 기질에 코팅되어 필름 형태의 센서나 페이퍼 센서 등으로 적용될 수 있다.

상기 기질은 세라믹 소재, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 나일론, 아크릴 수지, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등을 이용할 수 있다.

상기 잉크 조성물을 기질상에 도포하는 방법으로는 스핀코팅, 바코팅, 그라비아 인쇄, 잉크젯 인쇄 등의 다양한 방법을 적용할 수 있다. 잉크 조성물을 대면적 기질에 인쇄하는 경우, 예를 들어 바코팅을 이용할 수 있다.

잉크 조성물을 잉크젯 프린팅 또는 바코팅을 실시하여 색변환센서를 제조하는 경우에는 잉크 조성물의 점도는 10 Cp 이하인 것이 바람직하다. 잉크 조성물에서 수용성 고분자 지지체의 함량은 예를 들어 5 내지 15 중량부, 예를 들어 5 내지 13.3 중량부이다. 그리고 염료의 함량은 2 내지 5 중량부, 예를 들어 2 중량부이다.

잉크 조성물을 그라비아 인쇄를 실시하여 색변환센서를 제조하는 경우, 잉크 조성물의 점도는 450 Cp 이하인 것이 바람직하다. 이 때 잉크 조성물에 함유된 수용성 고분자 지지체의 함량은 예를 들어 30 내지 40 중량부이고, 염료의 함량은 2 내지 5 중량부이다.

상기 건조는 예를 들어 25 ℃ 내지 80 ℃에서 실시하며, 건조 시간은 건조 온도에 따라 달라지지만 예를 들어 30 분 내지 3 시간 범위이다.

이하, 본 발명을 하기 실시예를 들어 설명하기로 하되, 본 발명이 하기 실시예로만 한정되는 것은 아니다.

실시예 1

수용성 고분자 지지체로서 폴리(터트부틸 아크릴레이트-co-에틸아크릴레이트-co-메타크릴산)(PTBA) 30 중량부, 염료로서 화학식 1의 화합물 (Bromocresol green) 5 중량부, 및 알코올계 용매인 에탄올 65 중량부를 혼합하여 잉크 조성물을 제조하였다.

신선육의 부패 상태를 검출하기 위한 색변환센서 제조를 위해 전면에 상기 잉크 조성물을 도포하여 센서를 제조하였다. 먼저, 10x10 cm² 크기의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름을 이소프로필 알콜에 10분 동안 초음파 세척한 후 건조하였다. 건조된 PET 필름에 10 mm/s의 속도로 바를 이동시켜 상기 잉크 조성물을 바코팅한 후 60 ℃에서 60분 이상 건조하여 색변환센서를 제조하였다.

실시예 2

폴리(터트부틸 아크릴레이트-co-에틸아크릴레이트-co-메타크릴산) 30 중량부 대신 폴리(터트부틸 아크릴레이트-co-에틸아크릴레이트-co-메타크릴산) 40 중량부를 사용하고 에탄올 65 중량부 대신 에탄올 55 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 잉크 조성물을 제조하였고, 이를 이용하여 색변환센서를 제조하였다.

실시예 3

잉크 조성물의 조성이 하기 표 1에 나타난 바와 같이 변화된 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법에 따라 잉크 조성물을 제조하였고, 이를 이용하여 색변환센서를 제조하였다.

구분	염료	수용성 고분자 지지체	용매
실시예 3-1	2중량부	5 중량부	에탄올 93 중량부
실시예 3-2	2중량부	8.5 중량부	에탄올 89.5 중량부
실시예 3-3	2중량부	11.2중량부	에탄올 86.8 중량부
실시예 3-4	2중량부	13.3 중량부	에탄올 84.7 중량부

실시예 4

화학식 1로 표시되는 화합물(Bromocresol green) 5 중량부 대신 화학식 2로 표시되는 화합물(Bromocresol purple) 5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 잉크 조성물을 제조하였다.

실시예 5

폴리(터트부틸 아크릴레이트-co-에틸아크릴레이트-co-메타크릴산) 30 중량부 대신 폴리(터트부틸 아크릴레이트-co-에틸아크릴레이트-co-메타크릴산) 40 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예4와 동일한 방법에 따라 실시하여 잉크 조성물을 제조하였고, 이를 이용하여 색변환센서를 제조하였다.

비교예 1

수용성 고분자 지지체를 사용하지 않고, 화학식 1로 표시되는 화합물(Bromocresol green) 2 중량부 및 에탄올 98 중량부를 함유하는 잉크 조성물을 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 잉크 조성물을 제조하였고, 이를 이용하여 색변환센서를 제조하였다.

평가예 1

신선식품(육류)인 닭고기, 소고기 및 돼지고기의 부패 상태에 따른 pH 측정을 위해 상온(25 ℃)에서 보관 후, 시간 경과에 따른 pH 변화를 pH 계측기(Testo 206-2)를 이용하여 모니터링 하였다. 육류 10 g을 90 ml의 증류수와 함께 균질화한 후 pH 미터로 측정하였다. 측정 결과는 도 1에 나타난 바와 같다.

도 1은 시간 경과에 따른 신석육의 pH 변화를 나타낸 것이다. 초기 신선 상태의 pH의 경우 약 5.9에서 6.4 정도의 값을 나타내며, 보관 시간이 경과됨에 따라 점차 pH가 상승하는 것을 알 수 있다. 5일 경과 후 pH 값은 7.4에서 7.9 정도에 도달하여 부패 상태에 도달됨을 확인할 수 있었다. 이러한 결과는 당과 지방의 분해로 인한 유기산, 알데하이드, 케톤, 알코올 등의 생성물이 pH에 영향을 미쳐서 나타난다.

평가예 2

신선식품(육류)의 부패 감지 색변환센서의 색차 측정을 위해 초기 부패 상태의 육류를 밀폐 용기에 색변환센서와 함께 보관하여 반응 전후의 색상변화를 KS-A-0066 규정된 방식에 따라 색차계(TES-135A Color meter)를 이용하여 인지 가능한 색상 변화를 측정하였다.

상기 실시예 1 및 실시예 4에 따라 얻은 잉크 조성물을 이용하여 제조된 색변환센서의 색상 변화를 도 2에 나타내었다.

부패생성물 감지 센서의 색상은 CIE에서 규정한 색상 값으로 우리 눈이 감지할 수 있는 색차(color difference)와 색 공간에서 수치로 표현한 색차를 거의 일치시킬 수 있는 CIE LAB 색 공간을 이용해 분석하였다. CIE LAB 공간에서의 색 좌표인 L* (명도), a* (Red와 Green 정도), b* (Yellow와 Blue 정도)를 나타내는 입체 좌표에서, 초기 신선상태(fresh)에서는 L*, a*, b*는 브로모크레졸 퍼플(Bromocresol purple: BP)과 브로모크레졸 그린(Bromocresol green: BG)의 경우 각각 50.03, 42.71, 22.13과 58.21, 25.09, 48.72를 나타내었다. 이에 반해, VBN에 노출된 부패상태(spoiled)의 경우 L*, a*, b*는 Bromocresol purple과 Bromocresol green에서 각각 40.40, 0.345, -7.516과 43.43, -9.205, -40.36을 보여주었다. 이러한 색변환센서의 색차는 E로서 표시하게 되는데, 두 물질 모두 52.60 (Bromocresol purple)과 96.59 (Bromocresol green)의 매우 높은 색차 값을 보이는 것을 확인할 수 있었다.

초기 신선상태와 부패 상태에서 분명한 색차를 나타내는 BP과 BG를 이용해 식품의 연포장 제조 공정에 적용 가능한 그라비아(gravure)나 바코팅(bar-coating) 인쇄 기술에 적합한 점도와 인쇄 적성을 가지는 색변환센서용 잉크를 제조하였다. 이를 위해 PVP와 PTBA 등의 수용성 고분자 지지체와 센서 소재를 혼합하여 잉크를 제조하였다. 원가 경쟁력을 가지는 스마트 패키징 필름을 생산하기 위해서는 원료 단가가 낮은 고분자 지지체가 필요하며, 이를 위해 PVP 보다는 PTBA를 활용해 잉크를 제조하는 것이 용이하다.

평가예 3

상기 실시예 1 및 실시예 2에 따라 얻은 잉크 조성물의 점도를 측정하여 하기 표 2에 나타내었다. 점도는 회전 점도계(DAIHAN Multi-speed Rotary Viscometer)를 이용해 연포장 인쇄에 적합한 잉크 조성물의 점도를 측정하였다. 또한 상기 실시예 1, 2, 4 및 5에 따라 제조된 잉크 조성물의 전단속도에 따른 점도 변화를 도 4에 나타냈다.

구분	실시예 1	실시예 2
점도	70 cP	450 cP

표 2 및 도 4를 참조하여, 실시예 1 및 실시예 2의 잉크 조성물의 점도는 롤투롤(roll-to-roll) 방식의 대량 생산을 위해서는 그라이바 인쇄에 적합한 점도를 나타낸다는 것을 알 수 있었다.

평가예 4

실시예 3에 따라 얻은 잉크 조성물의 점도를 회전 점도계(DAIHAN Multi-speed Rotary Viscometer)를 이용해 연포장 인쇄에 적합한 잉크 조성물의 점도를 측정하여 하기 표 3에 나타내었다.

구분	잉크조성물의 점도(Cp)
실시예 3-2	3.5
실시예 3-3	6.0
실시예 3-4	7.4

표 3을 참조하여 PTBA의 함량이 증가되면서 잉크 조성물의 점도가 높아진다는 것을 알 수 있었다. 실시예 3-1 내지 3-3의 잉크 조성물은 점도가 10 Cp 이하로 작아 잉크 조성물을 기질에 잉크젯 프린팅 또는 바코팅을 실시하여 색변환센서를 제조하는 것이 가능하다는 것을 알 수 있었다.

또한, 실시예 3 및 비교예 1에 따라 제조된 잉크 조성물의 전단속도에 따른 점도 변화를 도 3에 나타내었다. 그리고 실시예 1, 2 및 실시예 4, 5에 따라 제조된 잉크 조성물에 있어서 전단속도에 따른 점도 변화를 도 4 및 하기 표 4에 타내었다.

이를 참조하면, 롤투롤(roll-to-roll) 방식의 대량 생산을 위해서는 그라이바 인쇄를 이용해 기존 연포장 제조 공정에 일체화된 색변환센서 잉크 제조가 매우 중요하다. 이를 위해 PTBA 고분자 지지체의 함량을 증가시킬 필요가 있으며, 30 중량부와 40 중량부의 PTBA를 브로모크레졸 퍼플 5 중량부 또는 브로모크레졸 그린 5 중량부와 혼합하여 그라비아 인쇄에 적합한 점도를 확보할 수 있었다. 도 4에 나타난 바와 같이, 염료의 종류와 관계없이 PTBA의 함량에 의해 잉크의 점도가 결정되는 것을 확인할 수 있었다.

하기 표 4에서는 그라비아 인쇄에 적합한 색변환센서 잉크의 각 전단속도(shear rate)에서의 측정된 점도 값을 나타내었다.

전단속도(1/s)	실시예 1	실시예 2	실시예 4	실시예 5
1	145.51	492.42	138.46	523.24
5	79	450	79	487
10	72.404	444.91	74.672	482.5
50	68.407	444.24	73.264	489.05
100	66.916	459.7	73.849	507.57
Ti(5/50)	1.16	1.01	1.07	1.00
Ti(10/100)	1.08	1.08	1.01	0.95

평가예 5

상기 실시예 1에 따라 제조된 색변환센서에서 상온에서 보관 중인 신선육(닭고기, 소고기, 돼지고기)의 시간 경과에 따른 식품 부패와 그에 감응하는 색변환센서의 특성을 조사하여 이를 도 5에 나타내었다.

도 5를 참조하면, 소고기나 돼지고기에 비해 닭고기의 경우 센서의 반응 시간이 더 빨랐으며, 신선상태에서 약 2시간 경과 후 센서의 색이 초기 황색에서 점차 청색으로 변화하기 시작하였다. 4시간 경과 후 부패 정도를 확연히 확인할 수 있었다. 반면, 소고기와 돼지고기의 경우 4시간 경과시 센서의 색이 변화하지 않았으며, 약 24시간 경과 후 센서의 색이 초기 Yellow에서 Blue로 변화함을 확인할 수 있었다. 이러한 센서의 반응시간 차이는 각 신선육의 부패 정도의 차이에서 우선 기인하며, 닭고기의 경우 소고기나 돼지고기에 비해 쉽게 신선 상태를 잃어버리는 것을 알 수 있다. 또한 식품의 부패에 따른 휘발성 염기질소의 방출량이 닭고기의 경우 증가하여 다른 신선육에 비해 pH 변화가 크게 나타났기 때문으로 분석된다.

본 발명에 대해 상기 실시예를 참고하여 설명하였으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 발명에 속하는 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 진정한 기술적 보호범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의해 정해져야 할 것이다.

Claims (5)

1. 잉크 조성물로서,
   pH변화에 따라 색변환 특성을 나타내는 염료, 수용성 고분자 지지체로서 폴리(터트부틸 아크릴레이트-co-에틸아크릴레이트-co-메타크릴산) 및 알코올계 용매를 포함하며,
   상기 염료는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 중에서 선택된 하나 이상을 포함하고,
   상기 잉크 조성물에서 상기 수용성 고분자 지지체의 함량은 5 내지 15 중량부이고, 상기 염료의 함량은 2 내지 5 중량부인 색변환센서용 잉크 조성물:
   [화학식 1]
   

   

   
   [화학식 2]
   

   

   
   
2. 삭제
3. 삭제
4. 삭제
5. 제1항의 잉크 조성물은 기질에 코팅된 상태로 포함되는 색변환센서.

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