FI120851B - Anturi kuluneen ajan ja kosteuden osoitukseen, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö - Google Patents
Anturi kuluneen ajan ja kosteuden osoitukseen, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö Download PDFInfo
- Publication number
- FI120851B FI120851B FI20075494A FI20075494A FI120851B FI 120851 B FI120851 B FI 120851B FI 20075494 A FI20075494 A FI 20075494A FI 20075494 A FI20075494 A FI 20075494A FI 120851 B FI120851 B FI 120851B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polymer
- layer
- sensor
- weight
- sensor according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/02—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance
- G01N27/04—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance
- G01N27/12—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance of a solid body in dependence upon absorption of a fluid; of a solid body in dependence upon reaction with a fluid, for detecting components in the fluid
- G01N27/121—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance of a solid body in dependence upon absorption of a fluid; of a solid body in dependence upon reaction with a fluid, for detecting components in the fluid for determining moisture content, e.g. humidity, of the fluid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
- C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
- C08G61/126—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one sulfur atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/026—Wholly aromatic polyamines
- C08G73/0266—Polyanilines or derivatives thereof
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/02—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance
- G01N27/22—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating capacitance
- G01N27/223—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating capacitance for determining moisture content, e.g. humidity
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
Description
Anturi kuluneen ajan ja kosteuden osoitukseen, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö
Keksinnön ala 5
Keksinnön kohteena on aika- ja kosteusanturi, joka on sisällytetty tuotteiden kuten elektroniikan, elintarvikkeiden ja helposti pilaantuvien tuotteiden pakkaukseen tai pakkausmateriaaliin. Tämä pakkaukseen tai pakkausmateriaaliin sisällytetty aika- ja kosteusanturi käsittää johdepolymeeriin perustuvan kerrosrakenteen ja se osoittaa, onko 10 pakkaus tai pakkausmateriaali altistunut kostealle ympäristölle anturille aktivoinnin jälkeen.
Tunnettu tekniikka 15 Tyypillisesti helposti pilaantuvat tuotteet kuten lääketieteelliset tarvikkeet, lääkkeet, kosmeettiset tuotteet, kemikaalit, elintarvikkeet ja elektroniikka toimitetaan tiiviisti suljetuissa pakkauksissa, joilla saadaan aikaan suojaa ja valinnaisesti erityinen ilmakehä kontaminoitumisen ja asiattoman pääsyn estämiseksi. Olennaista on varmistaa tuotteen säilyvyys ja laatu, jotka toimittaja on määritellyt.
20
Alalla tunnetaan lukuisia lämpöherkkiä indikaattoreita, joiden avulla voidaan seurata erittäin helposti pilaantuvien tuotteiden kuten elintarvikkeiden, lääkkeiden, biologisten materiaalien, kemikaalien, pinnoitekoostumusten, liimojen, kosmeettisten tuotteiden, elintarvikkeiden lisäaineiden, valokuvausmateriaalien, rokotteiden ja muiden vastaavien 25 säilytystä. Kuluttajien, vähittäiskaupan tukkumyyjien ja tuotteiden tuottajien kannalta tärkeätä on huomata helposti tuotteen laadussa mahdollisesti ilmenevät muutokset tai ongelmat esimerkiksi sähköisin tai optisin keinoin.
Tällä hetkellä käytetyt lämpötilan ilmaisimet osoittavat pääasiassa tuotteen suurimman tai 30 pienimmän varastointilämpötilan, ja ne kiinnitetään tavallisesti itseliimautuvina etiketteinä tuotepakkauksiin kuten elintarvikepakkauksiin.
2
Julkaisussa WO 9602438 on esitetty sähkökemiallinen anturi, joka on sovitettu ilmaisemaan pakkauksen sisällä oleva happi tai muu analyytti kuten hiilidioksidi, rikkivety, etanoli, alkyylisulfidi, ketoneja, aldehydejä, estereitä, ammoniakki tai amiineja ja joka on sovitettu tuottamaan signaali pakkauksen ulkopuolelle. Erityisesti anturielementti on 5 kiinnitetty läpäisemättömään pakkausmateriaaliin edeltäkäsin tehdyn reiän kohdalle, sen käsittäessä substraatin kuten polymeerimateriaalia, laminaattia, metalloidun kalvon, metallifolion tai vahattua paperia, tuntokerroksen, joka voi olla elektrolyytti tai tuntokerrokseen yhdistetty johdin, ja sen käsittäessä johdepolymeeria ja pakkauksen ulkopuolen kanssa yhteydessä olevan sähkökontaktin.
10
Julkaisussa WO 2002058080 kuvataan kerrosrakenne, joka muodostuu substraatti-materiaalin päällä olevasta johdepolymeerista. Tämän substraattimateriaalin ominaisuutena on kerrosrakenteessa ilmenevien muutosten katalysointi sen havaitessa muutoksia ympäröivässä ympäristössä, esimerkkinä altistuminen kosteudelle. Substraattimateriaali 15 aiheuttaa dedoping-reaktion johdepolymeerissa. Aikaan on myös saatu anturii, johon kuuluu sähköinen väline, joka on oikosuljettu rakenteeseen kuuluvalla jo hdepo lymeerikerroksella.
Julkaisussa JP 1124755 on esitetty kosteusanturi, joka käsittää ensimmäisen ja toisen 20 elektrodin kvartsilasia olevan substraatin päällä. Elektrodien ja niiden väliin jäävien tilojen päällä on kosteudelle herkkä polyaniliinikalvo, jne.
Johdepolymeerit ovat materiaaleja, jotka tehdään johtaviksi seostamalla sopivalla aineella. Seostusprosessissa sekä elektronien vastaanottajat että luovuttajat reagoivat 25 polymeeri rakenteen kanssa, jolloin tuloksena saadaan erittäin johtokykyisiä johdannaisia.
Näitä reaktioita kutsutaan "douppaamiseksi" analogisesti puolijohteiden kanssa, vaikka ne ovatkin lähempänä kiinteän olomuodon kemiallisia reaktioita. Toinen menetelmä sähkönjohtavuuden aikaansaamiseksi polymeereissä on sekoitus, jolloin johdepolymeeria tai muuta johtavaa materiaalia kuten metallia ja eristävää materiaalia sekoitetaan. 30 Johdepolymeerien sähköisiä ominaisuuksia voidaan muuttaa koko johtavuusalueella eristeistä metallijohtimiin.
3
Johtdepolymeerin esimerkki on polyaniliini (PANI), joka on synteettinen orgaaninen polymeeri, joka saadaan aniliinin kemiallisella tai sähkökemiallisella hapettavalla poly-meroinnilla. Polyaniliini on puolijohde emeraldiiniemäsmuodossa, mutta siitä voidaan tehdä johtavaa, mikäli se protonoidaan vastaioneilla tai se doupataan vastanneilla. 5 Julkaisuissa Nechtschein, M., Santier, C., Travers, J.P., Chroboczek, J., Alix, A., Ripert, M., Synthetic Metals 18 (1987), 311-316, Javadi, H.H.S., Angelopoulos, M., MacDiarmid, A.G., Epstein, A.J., Synthetic Metals 26 (1988) 1-8, Lubentsov, B.Z., Timofeeva, O.N., Khidekel, K.L., Synthetic Metals 45 (1991) 235-240, on todettu johtavuuden suurenemista polyaniliinikompleksien tavallisena johtavana käyttäytymisenä kosteissa olosuhteissa.
10
Julkaisussa US 5,783,111 kuvataan koostumukset, jotka käsittävät sähköä johtavaa poly-aniliinia ja erityisesti substituoituja aromaattisia yhdisteitä, jotka muodostavat samanaikaisesti vetysidoksia ja rengas-rengas-vuorovaikutuksia johtavien polyaniliinien NH-ryhmien ja kuusijäsenisten renkaiden kanssa. Johtavilla polyaniliinikoostumuksilla 15 todetaan dramaattisesti parantunut prosessoitavuus ja niiden seoksilla eriste- tai puolijohdemateriaalien kanssa todetaan merkittävästi parantuneita sähköisiä ominaisuuksia.
Ainoassakaan tunnetun tekniikan mukaisessa viitteessä ei ole kuvattu anturia, jossa 20 käytetään hyväksi johtavien polymeerien irreversiibeleitä reaktioita.
Edellä esitetyn perusteella olemassa on ilmeinen tarve saada aikaan aika- ja kosteus tai veden läsnäolon suhteen herkkä anturi, joka voidaan sisällyttää helposti tuotteen pakkausmateriaaliin, jolloin vältetään etikettien kiinnittämisvaiheet ja jolla saadaan aikaan 25 johdepolymeerien palautumattomia reaktioita.
Keksinnön tavoitteet
Keksinnön tavoitteena on saada aikaan uusi ajan ja kosteuden suhteen herkkä anturi, joka 30 voidaan sisällyttää helposti tuotteen pakkausmateriaaliin.
Keksinnön muuna tavoitteena on uusi, ajan ja kosteuden suhteen herkkä anturi, jolla saadaan aikaan johdepolymeerien irreversiibeleitä reaktioita.
4
Keksinnön muuna tavoitteena on menetelmä ajan ja kosteuden suhteen herkän anturin valmistamiseksi, joka anturi voidaan sisällyttää helposti pakkausmateriaaleihin.
Keksinnön vielä eräänä muuna tavoitteena on ajan ja kosteuden suhteen herkän anturin 5 käyttö elintarvikkeen, elektroniikan ja helposti pilaantuvien tuotteiden pakkauksissa ja pakkausmateriaaleissa niin, että voidaan seurata onko pakkaus tai pakkausmateriaali altistunut kostealle tai vettä sisältävälle ympäristölle anturin aktivoinnin jälkeen.
Keksinnön vielä eräänä muuna tavoitteena on ajan ja kosteuden suhteen herkän anturin 10 sisältävä pakkaus ja pakkausmateriaali elintarvike-, elektroniikka- ja helposti pilaantuvia tuotteita varten.
Ajan ja kosteuden suhteen herkän anturin, sen valmistusmenetelmän, sen käytön sekä tämän anturin sisältävien pakkausten ja pakkausmateriaalien tunnusomaiset piirteet on 15 esitetty patenttivaatimuksissa.
Ajan ja kosteuden suhteen herkkä anturi tarkoittaa tässä sitä, että anturi on herkkä ilmankosteudelle, kosteudelle ja missä tahansa muodossa olevalle vesihöyrylle.
20 Yhteenveto keksinnöstä
Esillä olevan keksinnön kohteena on uusi, ajan ja kosteuden suhteen herkkä anturi, joka voidaan sisällyttää helposti tuotteiden pakkauksiin tai pakkausmateriaaleihin, erityisesti elintarvikkeiden, elektroniikan ja pilaantuvien tuotteiden pakkausmateriaaleihin, ja jolla 25 saadaan aikaan j o hdepo lymeerien palautumattomia reaktio itä.
Keksinnön kohteena on myös menetelmä ajan ja kosteuden suhteen herkän anturin valmistamiseksi, joka anturi voidaan sisällyttää helposti tuotteen pakkausmateriaaliin. Keksinnön kohteena on myös ajan ja kosteuden suhteen herkän anturin käyttö elintarvike-, 30 elektroniikka- ja pilaantuvien tuotteiden pakkauksissa ja pakkausmateriaaleissa, jotta voidaan seurata onko pakkaus tai pakkausmateriaali ollut alttiina ilmankosteutta tai kosteutta sisältävälle ympäristölle anturin aktivoinnin jälkeen. Keksinnön kohteena ovat 5 myös ajan ja kosteuden suhteen herkän anturin sisältävät pakkaukset ja pakkausmateriaalit elintarvike-, elektroniikka- ja helposti pilaantuvia tuotteita varten.
5 Keksinnön yksityiskohtainen kuvaus
Nyt on yllättäen todettu, että tekniikan nykytason mukaisiin aika- ja kosteusantureihin liittyvät ongelmat voidaan välttää tai niitä voidaan ainakin vähentää merkittävällä tavalla esillä olevan keksinnön mukaisen, ajan ja kosteuden suhteen herkän anturin avulla. 10 Keksinnön olennaisia piirteitä tarkastellaan seuraavassa.
Esillä oleva keksinnön mukainen anturi käsittää johdepolymeeria kuten polyaniliinia (PANI). Se on puolijohde emeraldiiniemäksenä, mutta siitä voidaan tehdä johtavaa, mikäli se protonoidaan vastaioneilla tai siihen seostetaan vastaioneja, jotka sitoutuvat 15 polyaniliinirungon imiinityppeen. Tämä prosessi on tyypillisesti reversiibeli reaktio, eli johtavuus heikkenee, kun vastaioneja menetetään. Johtavuutta voidaan säädellä käyttäen kosteudelle herkkiä vastaioneja. Jotta voitaisiin osoittaa luotettavalla tavalla se, onko anturi ollut alttiina kostealle ympäristölle missä tahansa vaiheessa aktivoitumisen jälkeen, niin olennaista on se, että käytetty reaktio on irreversiibeli.
20
Nyt on todettu, että seuraavan kaavan I esittämä 5-formyyli-2-furaanisulfonihappo (FFSA) soveltuu erityisen hyvin johdepolymeerin kuten polyaniliinin vastaioniksi, se toimii seostusaineena tässä keksinnön mukaisessa, aika- ja kosteusanturissa, ja sen avulla saadaan aikaan irreversiibeli reaktio kosteudelle altistettaessa.
25 /\ 8 H—OH Il ° Il O o 5-formyyli-2-furaanisulfonihapon hydrolyysi tapahtuu kosteissa oloissa ja se saattaa johtaa koko molekyylin hajoamiseen. Kun 5-formyyli-2-fiiraanisulfonihapon hydrolyysireaktio 6 etenee, niin myös johdepolymeerin kuten polyaniliinin johtavuus pienenee, koska hajonnut 5-formyyli-2-furaanisulfonihappo ei kykene enää toimimaan seostusaineena.
Anturin rakenne 5
Keksinnön mukainen aika- ja kosteusanturi käsittää polymeerikerroksen, joka käsittää johdepolymeeria ja 5-formyyh-2-furaanisulfonihappoa, valinnaisen substraattikerroksen, valinnaisen suojaavan kerroksen ja valinnaisesti vähintään yhden elektrodin.
10 Keksinnön yksi edullinen suoritusmuoto on esitetty kuviossa 1.
Kuviossa 1 on esitetty keksinnön mukaisen aika- ja kosteusanturin yleinen rakenne. Se käsittää substraatin 10, johdepolymeeria ja 5-formyyli-2-furaanisulfonihappoa käsittävän seoksen muodostaman polymeerikerroksen 20 ja valinnaisen suojaavan kerroksen 30. 15 Valinnainen suojaava kerros kuoritaan irti, kun anturi aktivoidaan. Polymeerikerroksessa tapahtuvat muutokset, jotka osoittavia muutoksia ympäristön kosteudessa, ilmaistaan sähköisillä tai optisilla mittauksilla. Polymeerikerroksessa tapahtuvat muutokset, esimerkiksi ominaisvastuksen, impedanssin tai dielektrisyysvakion muutokset polymeerikerroksessa (PANI-kerros) ovat esimerkkejä sopivista sähköisistä mittauksista, 20 mutta kuitenkin myös muut sähköiset mittaukset ovat mahdollisia. Optisena tunnusominaisuutena värinmuutokset voidaan todeta silmämääräisin keinoin silmillä, optisella mikroskoopilla, spektrometrillä tai millä tahansa muilla menetelmillä, jotka ilmaisevat muutoksia optisessa spektrissä.
25 Eräässä vaihtoehtoisessa suoritusmuodossa anturi voi käsittää johdcpolymccriä ja 5-formyyli-2-furaanisulfonihappoa käsittävän polymeerikerroksen kahden elektrodikerroksen välissä, sekä valinnaisen substraattikerroksen ensimmäisen elektrodikerroksen alla ja valinnaisen suojaavan kerroksen toisen ulomman elektrodikerroksen päällä. Tässä suoritusmuodossa ulompi elektrodikerros on ilmankosteutta/kosteutta läpäisevää materiaalia (kuten 30 indiumia oleva ohutkalvo, jonka Watanabe Masanori et ai. ovat kuvanneet julkaisussa US 4,496,931) tai materiaalia, jossa on pieniä reikiä. Siinä tapauksessa, ettei substraattia käytetä, ensimmäinen elektrodikerros kuten alumiinia oleva liimanauha, voi myös toimia 7 substraattina. Tässä suoritusmuodossa osoittaminen tapahtuu elektrodien välissä kapasitiivisilla tai ominaisvastuksen mittauksilla.
Eräässä muussa vaihtoehtoisessa suoritusmuodossa anturi voi käsittää johdepolymeeria ja 5 5-formyyli-2-furaanisulfonihappoa käsittävän polymeerikerroksen substraatin päällä sijaitsevan kahden lateraalisen sivuttaisen elektrodin päällä, ja valinnaisen suojaavan kerroksen. Lateraaliset elektrodit on voitu valmistaa tai liimata tai painaa substraattikerrokseen. Tässä suoritusmuodossa osoittaminen tapahtuu elektrodien välissä optisilla, kapasitiivisilla tai ominaisvastuksen mittauksilla.
10
Eräässä toisessa vaihtoehtoisessa suoritusmuodossa anturi voi käsittää johdepolymeeria ja 5-formyyli-2-furaanisulfonihappoa käsittävän polymeerikerroksen ja kaksi toistensa sisään työntyvää sormimaista elektrodia polymeerikerroksen päällä tai sen alla, valinnaisen substraattikerroksen polymeerikerroksen alla ja valinnaisen suojaavan kerroksen anturin 15 päällä. Tässä suoritusmuodossa osoittaminen tapahtuu sormien välissä optisilla, kapasitiivisilla tai ominaisvastuksen mittauksilla.
Eräässä muussa vaihtoehtoisessa suoritusmuodossa anturi voi käsittää johdepolymeeria ja 5-formyyli-2-furaanisulfonihappoa käsittävän polymeerikerroksen ja joka toimii myös 20 substraattikerroksena, sekä kaksi toisiinsa nähden vierekkäistä elektrodia ja valinnaisen suojaavan kerroksen. Tässä suoritusmuodossa osoittaminen tapahtuu elektrodien välissä optisilla, kapasitiivisilla tai ominaisvastuksen mittauksilla. Tässä tapauksessa anturi voi olla myös pelletteinä.
25 Substraatti valitaan materiaaleista, jotka kestävät riittävän hyvin kosteutta suojatakseen polymeerikerrosta ilmankosteudelta. Eräissä suoritusmuodoissa olennaista on se, että dielektrisyysvakio voidaan mitata substraatin läpi. Substraatti valitaan sopivasti kartongin, päällystetyn kartongin, paperin, lasin, muovin, metallifolion, metalloidun kalvon ja vahatun paperin joukosta. Substraatti on edullisesti kartonkia tai päällystettyä kartonkia.
30
Polymeerikerros käsittää johdepolymeeria protonoituneessa muodossa, 5-formyyli-2-furaanisulfonihappoa, valinnaisia kantajia ja inerttejä lisäaineita.
8
Johdepolymeeri valitaan polyaniliinin, polytiofeenin ja polypyrroIin joukosta ja edullisesti käytetään polyaniliinia. Polymeerikerros sisältää 9-84 paino-%, edullisesti 31-48 paino-% johdepolymeeria.
Polymeerikerros käsittää 16-91 paino-%, edullisesti 52-69 paino-% 5-formyyli-2-furaani-5 sulfonihappoa seostusaineena. Seostusaste vaihtelee alueella 0,1-5,0, edullisesti alueella 0,5-1,0.
Polymeerikerros voi lisäksi käsittää 0,1-75 paino-% lisäaineita ja inerttejä materiaaleja, jotka valitaan polyvinyylialkoholin (PVA), polymetyylimetakrylaatin (PMMA) ja 10 polystyreenin j oukosta.
Polymeerikerroksen paksuus voi vaihdella alueella 10 nm - 5 mm, edullisesti 50-500 nm.
Kun käytetään ohuita polymeerikerroksia, joiden paksuus on edullisesti 50-500 nm, niin 15 keksinnön mukainen aika- ja kosteusanturi tuottaa hyvin herkästi vasteen ja osoitus tapahtuu nopeasti.
Vastetta voidaan säädellä halutulla tavalla kerroksen paksuutta vaihtelemalla. Vastetta voidaan vaihtoehtoisesti viivästyttää, kun suojaavaa materiaalia ei kuorita irti, ja se 20 valitaan niin, että vesihöyryn (kosteuden) siirtymisnopeus on hallittuja riittävän pieni.
Valinnainen suoj aava kerros käsittää polymeerikalvon, joka on kiinnitetty tuntoelimen pinnalle täydellisesti tai vain reunoilta siten, että polymeerikerros ei ole suorassa kosketuksessa ympäristön kanssa, ja se voi olla samaa materiaalia kuin substraatti. 25 Suojaava kerros on valittu edullisesti tarttuvan limakalvon, liimanauhan tai muun vastaavan joukosta, joka kerros voidaan repiä helposti irti. Muovikalvon muovimateriaali on valittu muovimateriaaleista, joiden kosteudenläpäisykyky on määrätty edeltäkäsin. Erityisen sopivia ovat polyolefiinit, polyamidit, po 1 yvinyyHalkoholit, polyuretaanien ja polyamidien lohkokopolymeerit ja polyamidien ja polyeettereiden lohkokopolymeerit.
30
Suojaavan kerroksen paksuus voi vaihdella alueella 10 nm - 5 mm, edullisesti 50 nm - 500 pm.
9
Mahdollista on se, ettei keksinnön mukaisessa anturissa ole lainkaan suojaavaa kerrosta, tai että siinä on irtivedettävä suojaava kerros tai pysyvä suojaava kerros, jonka kosteudensiirtonopeus on hallittu ja edeltäkäsin määrätty. Kaikissa näissä tapauksissa vasteen nopeutta voidaan myös säädellä muuttamalla herkän polymeerikerroksen tai 5 suoj aavan kerroksen kerrospaksuutta.
Elektrodi voi käsittää mitä tahansa sähköäjohtavaa materiaalia, jonka johtavuus on enemmän kuin 100-kertainen keksinnön mukaisessa anturissa olevan polymeerikerroksen johtavuuteen nähden, edullisesti johtava ohut alumiinilanka tai kuparinauha, hopeaa 10 sisältävä painomuste, metallien AI, Au, Cu, Ag, Ni joukosta valitut höyrytetyt metallit, hiilinanoputket tai hiilitahna, polyaniliinien, polytiofeenien tai polypyrrolien joukosta valitut pysyvät johtavat polymeerit.
Elektrodit voivat käsittää ulomman elektrodikerroksen ja sisemmän elektrodikerroksen ja 15 polymeerikerros sijaitsee elektrodikerrosten välissä, tai elektrodit voivat käsittää kaksi substraatin päällä olevaa lateraalista elektrodia ja elektrodien päällä sijaitsevan polymeerikerroksen, tai elektrodit voivat käsittää kaksi toistensa sisään työntyvää sormimaista elektrodia polymeerikerroksen päällä tai sen alla, tai elektrodit voivat käsittää kaksi polymeerikerroksen päällä olevaa, toisiinsa nähden vierekkäistä elektrodia.
20
Menetelmä anturin valmistamiseksi
Menetelmä keksinnön mukaisen, aika- ja kosteusanturin valmistamiseksi käsittää vaiheet, joissa polymeeriseos muodostetaan sekoittamalla protonoidussa muodossa olevaa 25 johdepolymeeria, 5-formyyli-2-furaanisulfonihappoa, valinnaisia kantajia, inerttejä lisäaineita, liuottimia ja muurahaishappoa, ja saadusta polymeeriseoksesta muodostetaan kerros tai pellettejä. Polymeerikerros valmistetaan polymeeriseoksesta ruiskuttamalla, pinnoituksella, painotekniikalla tai telan avulla substraatin päälle tai valinnaisesti substraatin päälle sijoitetun/sijoitettujen elektrodin tai elektrodien päälle tai elektrodien 30 väliin. Edullisia pinnoitus-/painatusmenetelmiä ovat ruiskupinnoitus, kehruupinnoitus, pisaravalu, syväpaino, flekso, seulapaino ja mustesuihku.
10
Keksinnön mukainen anturi voi olla myös pelletteinä tai se on voitu sisällyttää huokoisiin materiaaleihin kuten suodattimiin. Pellettejä muodostetaan polymeeriseoksesta ja elektrodiseoksista, jotka sisältävät kulloinkin kaksi elektrodia ja valinnaista kantajaa ja lisäaineita, ja ne valmistetaan sopivalla tavalla puristamalla tai ekstruusio 11a käyttäen alalla 5 hyvin tunnettuja laitteita.
Polymeeriseos muodostetaan liuottamalla 0,1-50, edullisesti 0,5-2,0 paino-% johdepolymeeria muurahaishappoon ja 0,1-50, edullisesti 0,5-5,0 paino-% 5-formyyli-2-furaanisulfonihappoa muurahaishappoon (muurahaishapon vähevyyden ollessa edullisesti 10 noin 98 %) ja yhdistämällä saadut liuokset, jolloin tuloksena on liuos, jossa johtavan polymeerin toistuvan yksikön ja sulfonihapon välinen suhde on 0,1-5,0, edullisesti 0,5-1,0, minkä jälkeen lisätään 0-75 paino-% valinnaisia lisäaineita, kantajia ja liuottimia.
Niissä suoritusmuodoissa, joissa käytetään suojaavaa kerrosta, tämä suojaava kerros 15 kiinnitetään polymeerikerroksen päälle välittömästi polymeerikerroksen levityksen jälkeen käyttäen sellaisia menetelmiä kuten ruiskutusta, laminointia, liimausta tai pinnoitusta.
Niissä suoritusmuodoissa, joissa käytetään elektrodeja, elektrodikerrokset tai elektrodit valmistetaan kiinnittämällä liimoilla, liimanauhoina, haihdutukseen perustuvilla 20 menetelmillä, painatus- ja pinnoitusmenetelmillä ja muilla vastaavilla substraatin ja/tai polymeerikerroksen päälle.
Keksinnön mukainen aika- ja kosteusanturi, joka käsittää suojaavan kerroksen, aktivoidaan toivotulla hetkellä repimällä suojaava kerros irti.
25
Vaihtoehtoisesti, mikäli anturia käytetään kosteuden toteamiseen pakkausten sisällä, joiden pakkausten tulisi pysyä hyvin tiiviinä tai tiukasti kiinni, ja jotta erityisesti voidaan ilmaista se, onko pakkaus avattu tai rikottu, suojaavaa kerrosta ei tarvita. Anturi valmistetaan pakkauksen/pakkausmateriaalin päälle, pakkauksen sisään käännettynä juuri ennen 30 tuotteiden pakkaamista tai ennen täyttämistä suojaavalla kaasuilmakehällä. Valmistushetki on myös aktivointihetki. Vaihtoehtoisesti tuntoelimessä voi olla suojaava kerros, joka revitään irti sillä hetkellä, kun pakkaus suljetaan.
11
Keksinnön mukaisessa aika- ja kosteusanturissa olevan johdepolymeerin johtokyvyn muutoksia seurataan sopivalla tavalla ilmaisemalla tai mittaamalla dielektrisyysvakion muutos käyttäen kapasitanssin mittauksia, jolloin tuntoelimen materiaali toimii tavanomaisena eristeenä tässä välineessä. Vastuksen tai impedanssin mahdolliset 5 muutokset voidaan havaita. Mittaustaajuus voidaan valita niin, että se on herkimmällä alueella. Näin ollen tuntoelin voidaan valmistaa muuttuvaksi vastukseksi tai eristeeksi ja kaikkia sopivia ilmaisumenetelmiä voidaan käyttää.
Keksinnön mukaisessa aika- ja kosteusanturissa tapahtuvia muutoksia voidaan myös 10 seurata optisesti käyttäen tunnettuja optisia menetelmiä, tyypillisesti alueella 500-800 nm olevalla aallonpituudella. Aallonpituudesta riippuen ilmaisu voi tapahtua silmämääräisesti tai käyttäen UV-VIS- tai IR-spektrofotometrejä.
Keksinnön mukaisen aika- ja kosteusanturin avulla voidaan osoittaa, onko pakkaus avattu 15 tai onko sitä sormeiltu, ja kuinka kauan aikaa on mahdollisesti kulunut siitä, kun avaaminen on tapahtunut. Tässä tapauksessa pakkauksen avaaminen irrottaa suojaavan kerroksen ja altistaa materiaalin kosteudelle.
Eräs muu käyttösovellus on käyttää anturia pakkauksissa, joissa kosteuspitoisuus on pieni 20 (elektroniikka, elintarviketuotteet, jne.), jolloin elektronisesti voidaan osoittaa, onko edeltäkäsin määrätty kosteusraja ylitetty.
Keksinnön mukaisella, aika- ja kosteusanturilla on lukuisia etuja. Sen valmistus on helppoa, se on halpa, sen käyttö eli aktivointi on helppoa ja sen avulla voidaan helposti 25 ilmaista muutoksia. Sitä voidaan käyttää minkä tahansa tuotteen pakkauksissa, jotka tuotteet ovat herkkiä ilmankosteudelle ja kosteudelle, kuten helposti pilaantuvat tuotteet, lääkkeet, kemikaalit, elintarvikkeet, biologiset tuotteet ja elektroniikka, jne. Sen avulla voidaan myös osoittaa, että pakkaukset ovat ehjiä.
30 Keksintö ja sen käytännön suoritusmuodot ovat ymmärrettävissä paremmin seuraavien havainnollistavien esimerkkien avulla, mutta alan asiantuntijalle on kuitenkin selvää se, ettei keksinnön laajuutta rajoiteta millään tavalla näihin esimerkkeihin.
12
Esimerkit
Esimerkki 1. Kapasitiiviset mittaukset 5 Kapasitiiviset mittaukset suoritettiin AC LF-impedanssianalysaattorilla (HP 4192A) (kannettavaa LCR/ESR-laitetta voidaan myös käyttää) käyttäen tähän tarkoitukseen muodostettua erityistä mittausvälinettä, jossa on kaksi sivuttaista elektrodia. Kuvio 1 esittää anturin rakenteen periaatetta ja kuvio 2 esittää anturi n dielektrisyysvakion mittauksesta saatuja tuloksia taajuuden funktiona, kun antuira ei ole aktivoitu, eli kun se on 10 suojattu tarttuneella muovikerroksella, tai sen jälkeen, kun tuntoelin oli aktivoitu ja altistunut kosteudelle (suhteellinen kosteus noin 20 %) 0,5-24 tunnin ajan.
Esimerkki 2. Kerroksen paksuuden vaikutus johtavuuteen 15 Kalvon tai kerroksen paksuuden vaikutusta 31,1 paino-% polyaniliinia ja 68,9 paino-% FFSA:ta sisältävän polymeerikerroksen, joka alistettiin kostealle ympäristölle (suhteellinen kosteus 50 %) 7 vuorokaudeksi johtavuuteen tutkittiin käyttäen UV-VIS-spektroskopiaa. Mittaukset osoittivat seostusasteen ja epäsuoraan myös johtavuuden tason. PANI(FFSA)i.o, jossa seostus/sekoitussuhde oli 1,0, menetti johtavuutensa ja muuttui vihreästä siniseksi, 20 kun sitä pidettiin kosteuskammiossa.
Kuvioissa 3-6 on osoitettu UV-VIS-spektroskoppisesti, että FFSA:n hydrolyysinopeutta voidaan säädellä kalvon (kerroksen) paksuudella. Johtavuuden muutokset voidaan mitata näytteeseen koskematta joko suoraan vastusmittauksilla tai kapasitiivisesti.
25
Kosteuden läsnä ollessa polymeerikompleksin deprotonoituminen tai hajoaminen tapahtuu PANI-FFSA-kerroksessa. UV-VIS-mittaukset osoittivat selvästi, että deprotonoituminen ("dedoping") oli pääasiallinen syy johtavuuden pienenemiseen. Tämä voidaan nähdä siitä, että absorbanssipiikki siirtyy arvosta 800 nm arvoon 600 nm, kun kosteuskammiossa 30 vietetty aika suurenee kuvioissa 3-6. Täydellisesti seostetulla polyaniliinilla on piikki kohdassa 800 nm, ja seostamattoman (dedoped) polyaniliinin emäsmuodolla on piikki kohdassa 600 nm. Kompleksilla, joka on seostunut osittain, on spektri, jossa on nämä kummatkin piikit, kuten kuviossa 4 on esitetty. Vertailunäytteitä pidettiin saman 13 ajanjakson ajan myös eksikaattorissa, jossa kosteuspitoisuus oli pieni. Tulokset on esitetty katkoviivoina ja niistä nähdään, että mikäli läsnä ei ole lainkaan kosteutta tai sitä on läsnä vain vähän, niin materiaalissa ei todeta muutoksia. Tämä mittaus suoritettiin kvartsilasia olevalle levylle kehruuvaletuilla kalvoilla. Valunopeudet olivat 1000 (korkein käyrä), 5 1500, 2500 ja 3500 (alin käyrä) yksikössä kierr/min.
Kuvioissa 3-6 on esitetty UV-VIS-spektrit PANI(FFSA)i.0:lle, joka on Pani EB 31,1 painoko ja FFSA 68,9 paino-%) neljän erilaisen kalvon paksuuden tapauksessa (absorbanssi aallonpituuden funktiona, eri kuviot esittävät absorbanssia eri aikoina 1 h, 1 vrk, 4 vrk, 7 10 vrk). Kuvioissa esitettyjä tietoja ei ole siirrettyjä näin ollen ohuin kalvo on esitetty alinna ja paksuin kalvo on esitetty ylinnä, koska paksummat kalvot absorboivat enemmän valoa.
Näytteitä pidettiin kosteuskammiossa, jossa suhteellinen kosteus (RH) oli 50 % (yhtenäinen viiva), tai eksikaattorissa, jossa kosteus oli pieni (< 10 %) (katkoviiva) 1 15 tunnin ajan (kuvio 3), 1 vuorokauden ajan (kuvio 4), 4 vuorokautta (kuvio 5) ja 7 vuorokautta (kuvio 6). Lisäksi ilmankosteuden vaikutusta PANI(FFSA)-kalvojen johtavuuteen seurattiin ympäristön olosuhteissa, laboratoriossa, ajan funktiona.
Esimerkki 3. Pintavastuksen mittaukset 20
Pintavastuksen mittaukset toteutettiin neljällä PANI(FFSA)i.0-näytteellä, jota PANI(FFSA)i,o:ta käytettiin myös edellä olevissa esimerkeissä. Lämpötilaa pidettiin ensin 20 °C olevassa vakioarvossa ja suhteellinen kosteus muutettiin arvosta 40 % arvoon 75 %. Tulokset on esitetty kuviossa 7, jossa suhteellisen kosteuden tasoa pidetään arvoissa 40 %, 25 50 % tai 75 %.
Kuviossa 8 suhteellinen kosteus pidettiin 50 % olevassa vakioarvossa, mutta lämpötila muutettiin arvosta 20 °C arvoon 50 °C. Kosteuden ja lämpötilan vaikutukset pintavastukseen voidaan nähdä kuvioista, joissa lämpötilaa on pidetty arvoissa 20 °C, 25 30 °C, 30 °C tai 50 °C.
Claims (17)
1. Anturi kuluneen ajan ja kosteuden osoitukseen, tunnettu siitä, että anturi käsittää polymeerikerroksen, joka käsittää johdepolymeeria ja 5-formyyli-2-furaanisulfonihappoa, 5 valinnaisen substraattikerroksen, valinnaisen suojaavan kerroksen ja valinnaisesti vähintään yhden elektrodin.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen anturi, tunnettu siitä, että substraatti valitaan kartongin, päällystetyn kartongin, paperin, lasin, muovin, metallifolion, metalloidun kalvon ja 10 vahatun paperin joukosta, substraatin ollessa edullisesti kartonkia tai päällystettyä kartonkia.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen anturi, tunnettu siitä, että johdepolymeeri valitaan polyaniliinin, polytiofeenin ja polypyrrolin joukosta, sen ollessa edullisesti polyaniliinia. 15
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen anturi, tunnettu siitä, että polymeerikerros sisältää 9-84 paino-%, edullisesti 31-48 paino-% johdepolymeeria.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen anturi, tunnettu siitä, että polymeerikerros 20 sisältää 16-91 paino-%, edullisesti 52-69 paino-% 5-formyyli-2-furaanisulfonihappoa.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen anturi, tunnettu siitä, että polymeerikerros sisältää kantajien ja inerttien lisäaineiden joukosta valittuja komponentteja.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen anturi, tunnettu siitä, että suojaavaa kerros käsittää polymeerikalvon, joka on kiinnitetty tuntoelinkerroksen pinnalle täydellisesti tai vain reunoilta.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen anturi, tunnettu siitä, että suojaava kerros on 30 valittu tarttuvien muovikalvojen ja liimanauhojen joukosta.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukainen anturi, tunnettu siitä, että elektrodi käsittää ulomman elektrodikerroksen ja sisemmän elektrodikerroksen ja polymeerikerros on sijoitettu elektrodikerrosten väliin, tai elektrodi käsittää kaksi substraatin päällä olevaa lateraalista elektrodia ja elektrodien päällä olevan polymeerikerroksen, tai elektrodi käsittää kaksi polymeerikerroksen päällä tai sen alla olevaa, toistensa sisään tunkeutuvaa sormimaista elektrodia, tai elektrodi käsittää kaksi polymeerikerroksen päällä olevaa, 5 toisiinsa nähden vierekkäistä elektrodia.
10. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen anturin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että menetelmä käsittää vaiheet, joissa polymeeriseos muodostetaan sekoittamalla protonoidussa muodossa olevaa johdepolymeeria, 5-formyyli-2-furaanisulfonihappoa, 10 valinnaisia kantajia, inerttejä lisäaineita, liuottimia ja muurahaishappoa, ja saadusta polymeeriseoksesta muodostetaan kerros tai pellettejä.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeeriseoksesta muodostetaan kerros ruiskuttamalla, pinnoituksella, painotekniikalla tai telan avulla 15 substraatin päälle tai valinnaisesti substraatin päälle sijoitetun/sijoitettujen elektrodin tai elektrodien päälle edullisesti menetelmillä, jotka on valittu ruiskupinnoituksen, kehruu-pinnoituksen, pisaravalun, syväpainon, flekson, seulapainon ja mustesuihkun joukosta, tai polymeeriseoksesta tehdään pellettejä.
12. Patenttivaatimuksen 10 tai 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeeriseos muodostetaan liuottamalla 0,1-50 paino-% johtavaa polymeeriä muurahaishappoon ja 0,1-50 paino-% 5-formyyli-2-furaanisulfonihappoa muurahaishappoon, yhdistetään saadut liuokset, jolloin tuloksena on liuos, jossa johdepolymeerin toistuvan yksikön ja sulfonihapon välinen suhde on 0,1-5,0, minkä jälkeen lisätään 0-75 paino-% valinnaisia 25 lisäaineita, kantajia ja liuottimia.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeeriseos muodostetaan liuottamalla 0,5-2,0 paino-% johtdepolymeeria muurahaishappoon ja 0,5-5,0 paino-% 5-formyyli-2-furaanisulfonihappoa muurahaishappoon, yhdistetään saadut 30 liuokset, jolloin tuloksena on liuos, jossa johtavan polymeerin toistuvan yksikön ja sulfonihapon välinen suhde on 0,5-1,0.
14. Jonkin patenttivaatimuksen 10-13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suojaava kerros kiinnitetään polymeeri kerrokseen käyttäen menetelmää, joka on valittu ruiskutuksen, laminoinnin, liimauksen ja pinnoituksen joukosta.
15. Jonkin patenttivaatimuksen 10-14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että elektrodikerrokset tai elektrodit valmistetaan kiinnittämällä liimoilla, liimanauhoina, haihdutukseen perustuvilla menetelmillä, painatus- ja pinnoitusmenetelmillä ja muilla vastaavilla substraatin ja/tai polymeerikerroksen päälle.
16. Jonkin patenttivaatimuksen 1-9 mukaisen anturin käyttö tuotteiden pakkauksissa ja pakkausmateriaaleissa.
17. Patenttivaatimuksen 16 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että tuotteita ovat elektroniikka, elintarvikkeet, biologiset materiaalit ja pilaantuvat tuotteet. 15
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20075494A FI120851B (fi) | 2007-06-27 | 2007-06-27 | Anturi kuluneen ajan ja kosteuden osoitukseen, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö |
| PL08157462T PL2009432T3 (pl) | 2007-06-27 | 2008-06-03 | Czujnik naruszenia opakowania i wilgotności oraz jego zastosowanie |
| DE602008002104T DE602008002104D1 (de) | 2007-06-27 | 2008-06-03 | Zeit- und Feuchtesensor und dessen Verwendung |
| AT08157462T ATE477483T1 (de) | 2007-06-27 | 2008-06-03 | Zeit- und feuchtesensor und dessen verwendung |
| EP08157462A EP2009432B1 (en) | 2007-06-27 | 2008-06-03 | Package tampering and humidty sensor and the use thereof |
| CNA2008101273797A CN101334372A (zh) | 2007-06-27 | 2008-06-27 | 时间和湿度传感器及其应用 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20075494 | 2007-06-27 | ||
| FI20075494A FI120851B (fi) | 2007-06-27 | 2007-06-27 | Anturi kuluneen ajan ja kosteuden osoitukseen, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI20075494A0 FI20075494A0 (fi) | 2007-06-27 |
| FI20075494A FI20075494A (fi) | 2008-12-28 |
| FI120851B true FI120851B (fi) | 2010-03-31 |
Family
ID=38212465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI20075494A FI120851B (fi) | 2007-06-27 | 2007-06-27 | Anturi kuluneen ajan ja kosteuden osoitukseen, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2009432B1 (fi) |
| CN (1) | CN101334372A (fi) |
| AT (1) | ATE477483T1 (fi) |
| DE (1) | DE602008002104D1 (fi) |
| FI (1) | FI120851B (fi) |
| PL (1) | PL2009432T3 (fi) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102009004393A1 (de) * | 2009-01-08 | 2010-11-11 | Eads Deutschland Gmbh | Akkumulierender Feuchtesensor |
| EP2206462A1 (en) * | 2009-01-13 | 2010-07-14 | Nederlandse Organisatie voor toegepast-natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO | A non-invasive chemical sensor, a skin patch, a packaging material and a monitoring system using the same |
| JP5955379B2 (ja) * | 2011-04-13 | 2016-07-20 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 揮発性有機化合物の検出方法 |
| EP2697643B1 (en) | 2011-04-13 | 2015-01-28 | 3M Innovative Properties Company | Method of using an absorptive sensor element |
| WO2012141958A1 (en) | 2011-04-13 | 2012-10-18 | 3M Innovative Properties Company | Vapor sensor including sensor element with integral heating |
| CN102928487A (zh) * | 2012-10-19 | 2013-02-13 | 中国检验检疫科学研究院 | 平板式工作电极及其制作方法 |
| US20140247062A1 (en) * | 2012-12-06 | 2014-09-04 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Device and method to measure the permeation rate of a packaging |
| CN105229463B (zh) | 2013-05-30 | 2019-08-02 | 维萨拉公司 | 双气体传感器结构及测量方法 |
| CN103287657A (zh) * | 2013-06-15 | 2013-09-11 | 昆山三达包装有限公司 | 一种智能瓦楞纸箱底板 |
| US11079340B2 (en) | 2014-12-23 | 2021-08-03 | 3M Innovative Properties Company | Methods of monitoring wetness utilizing a resonant circuit |
| US10161895B2 (en) | 2014-12-23 | 2018-12-25 | 3M Innovative Properties Company | Electronic moisture sensor |
| JP6477225B2 (ja) * | 2015-05-15 | 2019-03-06 | 富士通株式会社 | ガスセンサデバイス部品、ガスセンサデバイス及びその製造方法、情報処理システム |
| EP3150999B1 (en) * | 2015-10-01 | 2017-12-13 | Honeywell International Inc. | Relative humidity sensor and method of forming relative humidity sensor |
| DE102016200699A1 (de) | 2016-01-20 | 2017-07-20 | Robert Bosch Gmbh | Herstellungsverfahren für eine Detektionsvorrichtung und Detektionsvorrichtungen |
| CN105699453A (zh) * | 2016-01-24 | 2016-06-22 | 西南大学 | 喷墨印刷平面三电极体系的制备方法和应用 |
| WO2017165907A1 (en) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | University Of South Australia | Humidity sensors and uses thereof |
| DE102016007297A1 (de) * | 2016-06-16 | 2017-12-21 | Michael Salewski | Vorrichtung zur Erfassung von Meßwertänderungen an einem Einsatzort, aufweisend mindestens ein elektrisch leitendes Element |
| CN106800653B (zh) * | 2017-01-18 | 2019-01-18 | 中国电子科技集团公司第四十九研究所 | 聚酰亚胺湿敏材料及其在电容型湿度传感器的应用 |
| CN108872327B (zh) * | 2018-04-08 | 2021-01-29 | 吉林大学 | 一种介孔二氧化硅/聚吡咯复合基电容型湿敏元件及其制备方法 |
| CN114577864B (zh) * | 2022-05-09 | 2022-07-12 | 成都晟铎传感技术有限公司 | 一种改善金属盐中毒效应的mems硫化氢传感器及制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4298855A (en) * | 1980-08-26 | 1981-11-03 | Honeywell Inc. | Conductive polymer film humidity sensor |
| JPH01124755A (ja) | 1987-11-10 | 1989-05-17 | Fujikura Ltd | 有機高分子薄膜湿度センサ |
| US5310507A (en) | 1990-06-15 | 1994-05-10 | Spectral Sciences, Inc. | Method of making a conductive polymer selective species sensor |
| GB9414360D0 (en) | 1994-07-15 | 1994-09-07 | Enviromed Plc | Packaging |
| TW507073B (en) * | 2000-03-31 | 2002-10-21 | Tdk Corp | Humidity sensor and method for making |
| FI121415B (fi) * | 2001-01-22 | 2010-11-15 | Avantone Oy | Kerrosrakenne, ilmaisin sekä saman valmistusmenetelmä ja käyttö |
-
2007
- 2007-06-27 FI FI20075494A patent/FI120851B/fi not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-06-03 PL PL08157462T patent/PL2009432T3/pl unknown
- 2008-06-03 AT AT08157462T patent/ATE477483T1/de not_active IP Right Cessation
- 2008-06-03 DE DE602008002104T patent/DE602008002104D1/de active Active
- 2008-06-03 EP EP08157462A patent/EP2009432B1/en not_active Not-in-force
- 2008-06-27 CN CNA2008101273797A patent/CN101334372A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI20075494A0 (fi) | 2007-06-27 |
| FI20075494A (fi) | 2008-12-28 |
| CN101334372A (zh) | 2008-12-31 |
| EP2009432B1 (en) | 2010-08-11 |
| DE602008002104D1 (de) | 2010-09-23 |
| PL2009432T3 (pl) | 2011-01-31 |
| ATE477483T1 (de) | 2010-08-15 |
| EP2009432A1 (en) | 2008-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI120851B (fi) | Anturi kuluneen ajan ja kosteuden osoitukseen, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö | |
| US10115051B2 (en) | Humidity sensor, wireless device including the same, and methods of making and using the same | |
| Chang et al. | Printable polythiophene gas sensor array for low-cost electronic noses | |
| Koskela et al. | Monitoring the quality of raw poultry by detecting hydrogen sulfide with printed sensors | |
| US9818905B2 (en) | Integrated circuit and manufacturing method | |
| FI121415B (fi) | Kerrosrakenne, ilmaisin sekä saman valmistusmenetelmä ja käyttö | |
| RU2008101467A (ru) | Способ строения структуры датчика | |
| CN1894569A (zh) | 温度检测剂/指示剂 | |
| WO2015061827A1 (en) | Radio frequency transponder | |
| US20170356893A1 (en) | Moisture detection sensor, defect detection sensor, and sensor array using same | |
| US20120234079A1 (en) | Atmospheric Sensor, NFC Device, Package and Manufacturing Method | |
| Vilkman et al. | Poly (aniline) doped with 5-formyl-2-furansulfonic acid: A humidity memory | |
| Jain et al. | FEP/polyaniline based multilayered chlorine sensor | |
| GB2584892A (en) | Semiconductor gas sensor and gas sensing method | |
| Mohammadpour et al. | Smart nanosensors for intelligent packaging | |
| US10126259B2 (en) | Radio frequency identification (RFID) devices for detecting volatile substances | |
| JPH10506076A (ja) | 電気化学的ガス・センサを有するパッケージ | |
| Echabaane et al. | Optical, electrical and sensing properties of β-ketoimine calix [4] arene thin films | |
| Subramanian et al. | Printed organic chemical sensors and sensor systems | |
| WO2009144672A1 (en) | Sensor for determining humidity | |
| US20230065235A1 (en) | Printable carbon nanotube-based carbon dioxide sensor | |
| FI89209B (fi) | Pao faergaendring baserad fuktighetsdetektor | |
| De Melo et al. | Ultrathin conducting polymer films as sensors of volatile compounds | |
| Hermes et al. | Doping front migration in intrinsically conductive polymers and its application | |
| Sanjuán Cortázar et al. | Recent developments in sensing devices based on polymeric systems |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Ref document number: 120851 Country of ref document: FI |
|
| MM | Patent lapsed |