JP2003535950A - 表面張力の低減 - Google Patents

表面張力の低減

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Abstract

(57)【要約】 フルオロカーボン界面活性剤が０．１重量％以上存在するときには炭化水素界面活性剤が０．０８重量％以下で存在するという条件で、約０．０１重量％から約０．５重量％の炭化水素界面活性剤および約０．０００１重量％から約０．３重量％のフルオロカーボン界面活性剤を含む、表面張力を低下させるための組成物が開示される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の分野） 本発明は、フルオロカーボン界面活性剤と炭化水素界面活性剤の組合せを使用
することによる水系システムでの「動的」および平衡表面張力の低減に関する。
【０００２】 （発明の背景） 印刷およびコーティング用途において、インク、塗料またはワニスなどの薄い
水系コーティングをポリオレフィンまたはポリエステルフィルムなどの疎水性表
面に塗布する際に、その表面張力を低下させて表面の濡れを良くし、平滑にコー
ティングするために、一般に界面活性剤が添加される。界面活性剤の適切性およ
び必要とされる量は、典型的に、界面活性剤を添加した後のコーティング材料の
表面張力の測定によって判定される。
【０００３】 これらの測定が平衡状態で行われた場合、高速度で実施されるコーティング用
途については、基材上にコーティングを物理的に拡げることによって または噴
霧などの空気的手段によって新たな表面または界面が急速に生じて行くため、甚
だしく誤った結果を導くおそれがある。このような場合、コーティング−表面界
面での十分な界面活性剤の拡散、吸着および分子配向が平衡状態に達するのに十
分な時間がないおそれがあるためである。かかる用途に対しては、動的状態下で
測定された表面張力の方が意味があると思われる。
【０００４】 高速度印刷およびコーティング用途において、コーティングの表面張力が、数
秒後には基材を濡らすのに不十分となる場合、コーティング、特に薄いコーティ
ングは「ディウェッティング」を起こし、望ましくない表面欠陥をもたらすこと
がある。すなわち、最初は平滑なコーティングが表面から「めくり返る」または
「収縮」して、不均一な、波状の表面外観を生じさせることがある。この場合に
は、平衡表面張力の測定もまた重要になる。
【０００５】 水系溶液の表面張力の迅速な低減は、他の用途でも重要であると考えられる。
例えば、農業用途において、葉表面の濡れを良くすることは、植物に塗布される
農業噴霧溶液を保持する上で重要である。すなわち、かかる噴霧を効率的に行え
るかどうかは、時間の関数としての噴霧溶液の表面張力に大きく依存すると言っ
て良いであろう。多くの炭化水素界面活性剤が、良好な動的効果を促進するため
に、すなわち、低い初期表面張力を提供するために、コーティング業界で使用さ
れている。しかしながら、かかる界面活性剤は、一般に、多くの基材について、
一様な濡れを保証するのに必要なほど低い平衡表面張力低下を与えるものではな
い。さらに、それらは水系配合物に対する溶解度が比較的低いため、コーティン
グに表面欠陥の出現を引き起こすおそれもある。ポリマーフィルムは、コロナ処
理、炎イオン化、または基材への「連結層」もしくは下塗りの前塗布などの方法
による表面改質のための前処理を必要とする場合がある。
【０００６】 フルオロカーボン界面活性剤は、優れた平衡表面張力を与えるけれども、それ
らは高価であるの加えて、一般に低い初期表面張力を与えず、また発泡を引き起
こすかもしれないので、かかる高速度用途では広く用いられていない。
【０００７】 コロイドおよび溶液（Ｃｏｌｌｏｉｄｓ ａｎｄ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ）（１
９９０年）、４４、ｐｐ１０１〜１１７に出ている、「最大泡圧法を用いる炭化
水素およびフルオロカーボン界面活性剤溶液の動的表面張力」と題するＨｉｒｔ
らによる論文は、非イオン性炭化水素界面活性剤と非イオン性フルオロカーボン
界面活性剤との等モルおよび３／１モル比の混合物が、リットル当たり３０ミリ
モル（ｍＭ）という全界面活性剤濃度で、水溶液の動的表面張力を相乗的に改善
することを開示している。全濃度３mMについては、かかる相乗作用は、より低い
泡頻度では見出されたが、高速度用途にとって望ましいより高い頻度では見出さ
れなかった。全濃度０．３ｍMおよび０．０３ｍMでは、何の相乗作用も見出され
なかった。このように、有用な相乗作用は、３０ｍMという比較的高い全界面活
性剤濃度でのみ見出された。その３０ｍM濃度のうち、フルオロカーボン界面活
性剤は、等モル混合物中では１５ｍMに、３／１モル比混合物中では７．５ｍMに
相当した。これらの濃度では、フルオロカーボン界面活性剤は高価であり、また
発泡を引き起こすおそれがある。
【０００８】 より低いフルオロカーボン界面活性剤濃度で初期のすなわち「動的」表面張力
および平衡表面張力を低下させるようなコーティングおよび印刷組成物用の界面
活性剤組成物が必要とされている。本発明はかかる組成物を提供する。
【０００９】 （発明の概要） 本発明は、塗料またはプリント塗料を基材表面に塗布する際に表面張力を迅速
にかつ実質的に低下させる目的で塗料またはプリント塗料に使用するための組成
物から成る。その組成物は、フルオロカーボン界面活性剤が０．１重量％以上存
在するときには炭化水素界面活性剤が０．０８重量％以下で存在するという条件
で、炭化水素界面活性剤の濃度が約０．０１重量％から約０．５重量％であり、
フルオロカーボン界面活性剤の濃度が約０．０００１重量％から約０．３重量％
である、炭化水素界面活性剤およびフルオロカーボン界面活性剤を含む。その組
成物は、それが添加される塗料またはプリント塗料の表面張力を低下させる。こ
の場合の表面張力の低減は、初期の低減と新たな表面／界面が生じた後の迅速な
（例えば１０秒以内の）低減との両方である。好ましくはフルオロカーボン界面
活性剤の濃度は約０．０００５重量％から約０．３重量％である。より好ましく
はフルオロカーボン界面活性剤の濃度は約０．００１重量％から約０．１重量％
である。
【００１０】 本発明はまた、塗料またはプリント塗料を基材表面に塗布する際にその表面張
力を低下させるための方法であって、上記の界面活性剤組成物を塗料またはプリ
ント塗料へ添加することを含む方法をも含む。本発明はさらに、塗料またはプリ
ント塗料を基材表面に塗布する際にその表面張力を低下させるための方法であっ
て、塗料またはプリント塗料が炭化水素界面活性剤を含有し、かつフルオロカー
ボン界面活性剤が０．１重量％以上存在するときには前記炭化水素界面活性剤が
０．０８重量％以下で存在するという条件で、約０．０００１重量％から約０．
３重量％のフルオロカーボン界面活性剤を含む組成物を前記塗料またはプリント
塗料に添加することを含む方法をも含む。
【００１１】 （発明の詳細な説明） 商標および商品名は全て大文字によって示す。
【００１２】 本発明は、塗料またはプリント塗料を基材表面に塗布する際にその表面張力を
迅速に低下させるために該組成物に添加するための低発泡性の水系界面活性剤組
成物から成る。その組成物は、炭化水素系界面活性剤およびフルオロカーボン界
面活性剤を含有する。フルオロカーボン界面活性剤は非イオン性、陰イオン性、
陽イオン性または両性であり、パーハロゲン化またはパーフルオロ化アルキル末
端基を含有してもよい。フルオロカーボン界面活性剤は（Ｒｆ）ａ（Ｑ）ｂＺの
式のものであり、式中、 Ｒｆはフルオロ脂肪族根基すなわち基、ａは１または２であり、Ｒｆは一般に
、少なくとも３個の炭素原子の、フッ素化された、好ましくは飽和の、一価の、
非芳香族の基である。フルオロ脂肪族基は、直鎖または分枝、あるいは十分に大
きいならば環状である。完全にフッ素化された基が好ましいが、水素または塩素
原子がその基に存在することができる。ただしこの場合は、２個の炭素原子毎に
水素または塩素原子のいずれかが１個以下存在するという条件付きである。約１
個から１２個の炭素原子を含有するフルオロ脂肪族基が最も好ましい。
【００１３】 Ｑは連結基であり、ｂは０または１である。ｂが０であるとき、Ｑは存在せず
、ＲｆとＺとは共有結合によって連結されていることに注意されたい。Ｑは、ア
ルキレン（例えば、メチレン、エチレン、シクロヘキシレン、アリーレン等）、
またはかかる部分とヘテロ原子含有基（例えば、オキシ、チオ、カルボニル、ス
ルホニル、スルフィニル、スルホンアミド、カルボンアミド、ウレイレン、カル
バメート、イミノ等）との組合せ、およびスルホンアミドアルキレン、カルボン
アミドアルキレン、オキシジアルキレン（例えば、−Ｃ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４−）、
チオジアルキレン（例えば、−Ｃ２Ｈ４ＳＣ２Ｈ４−）、アルキレンカルバメー
ト等などの組合せなどの多価の連結基である。具体的な組成物についてのＱ基は
、界面活性剤を調製する際に使用される具体的な反応体に依存する。
【００１４】 Ｚは、水に可溶化極性基または部分、例えば、スルホネートおよびスルフェー
トならびにそれらの金属塩、アミン基（例えば、−ＮＨ２またはＮＨＲ、ここで
Ｒはメチル、エチルまたはブチルなどの低級アルキル基である）、スルホアンモ
ニウムおよびカルボキシアンモニウム基、ポリ（オキシエチレン）、ポリ（オキ
シプロピレン）、カルボキシレート、アルキルオキシレート、ホスフェート等で
ある。
【００１５】 好ましいフルオロカーボン界面活性剤は、式 Ｒｆ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ−Ｈ のパーフルオロアルキルエトキシレートである。式中、ｘは２から約２０であり
、Ｒｆは構造ＣＦ３−（ＣＦ２ＣＦ２）ｎのパーフルオロ化炭化水素であり、ｎ
は２から約６である。かかるパーフルオロアルキルエトキシレートは容易に商業
的に入手可能であり、ＺＯＮＹＬ ＦＳＯ、ＺＯＮＹＬ ＦＳＮおよびＺＯＮＹ
Ｌ ＦＳ ３００などの製品を含み、デラウェア州ウィルミントンのＥ．Ｉ．ｄ
ｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ、（ＤｕＰｏｎｔ
）から入手できる。他の適したフルオロカーボン界面活性剤には、ＤｕＰｏｎｔ
製の両性フルオロ界面活性剤、ＺＯＮＹＬ ＦＳＫ、ＤｕＰｏｎｔ製の陰イオン
性（スルホネート）フルオロ界面活性剤、ＺＯＮＹＬ ＦＳ−６２、ミネソタ州
ミネアポリスの３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（３Ｍ）製の非イオン性フルオロ界面活性
剤、ＦＬＵＯＲＡＤ ＦＣ １７０、および３Ｍ製の陰イオン性（カルボキシレ
ート）フルオロ界面活性剤、ＦＣ １２９等が含まれる。
【００１６】 フルオロカーボン界面活性剤の濃度は０．０００１重量％から０．３重量％で
ある。好ましくはフルオロカーボン界面活性剤の濃度は約０．０００５重量％か
ら約０．３重量％である。より好ましくはフルオロカーボン界面活性剤の濃度は
約０．００１重量％から約０．１重量％である。先に参照したＨｉｒｔ論文など
の先行技術に比べて、かかる低濃度のフルオロアルキルエトキシレートが炭化水
素系界面活性剤との混合物の表面張力を測定できるほど改善することは、驚くべ
きである。０．０００１重量％より低い量は、炭化水素系界面活性剤との混合物
の表面張力を改善する上でぎりぎり効果的であるに過ぎない。０．３重量％を超
える量はコストが高くなり、発泡問題を引き起こすおそれがある。
【００１７】 本発明での使用に適する炭化水素界面活性剤には、水性系で低い表面張力を達
成するのに有用な任意のもの、特に低い「動的」表面張力を達成するのに有用な
ものが含まれる。「動的表面張力」という用語は、本明細書では表面張力を時間
の関数として低下させることを意味するのに使用される。かかる界面活性剤の例
には、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性および両性界面活性剤が含まれる。
ミシガン州ミッドランドのＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
製のＴＲＩＴＯＮ Ｘ−１００（オクチルフェノキシポリエトキシエタノール）
；ニュージャージー州ウェストパターソンのＣＹＴＥＣ製のＡｅｒｏｓｏｌ Ｏ
Ｔ（スルホコハク酸ジオクチルナトリウム）；テキサス州、ヒューストンのＣＫ
Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＷＩＴＣＯＮＡＴＥ Ｐ−１０５９
（アルカリールスルホネートイソプロピルアミン塩）；ニュージャージー州ウェ
インのＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ製のＳＵＲＦＡＤＯＮ
Ｅ ＬＰ−１００（Ｎ−オクチル−２−ピラロリドン（ｐｙｒａｒｏｌｉｄｏｎ
ｅ））；ペンシルベニア州アレンタウンのＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製のＳＵＲＦＹＮＯＬ １０４（テトラメチル−
５−デシン（ｄｅｃｙｎｅ）−４，７−ジオール，２，４，７，９−）；ペンシ
ルベニア州アレンタウンのＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓ Ｉｎｃ．製のＤＹＮＯＬ ６０４（エトキシレート化アセチレニックジオ
ール混合物）；イリノイ州ノースフィールドのＳｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ製
のＭＥＲＰＯＬ ＳＥ（非イオン性界面活性剤（トリデシルアルコールの５ＥＯ
付加物））；イリノイ州ノースフィールドのＳｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ、製
のＭＥＲＰＯＬ ＳＨ（トリデシルアルコールの８ＥＯ付加物）などの多くが市
販されている。
【００１８】 炭化水素界面活性剤の濃度は、フルオロカーボン界面活性剤が０．１重量％以
上のときにはそれが０．０８重量％以下という条件で、約０．０１重量％から約
０．５重量％である。好ましくは炭化水素界面活性剤の濃度は約０．３重量％よ
りも小さい。それより大きい量で用いも良いが、一般に不必要である。
【００１９】 炭化水素系界面活性剤のフルオロカーボン界面活性剤に対する重量比は、好ま
しくは少なくとも２である。炭化水素系界面活性剤のフルオロカーボン界面活性
剤に対する重量比を２より小さくするということは、より高価なフルオロカーボ
ン界面活性剤の使用量が大きくなるということである。重量比はより好ましくは
少なくとも５であり、なおより好ましくは少なくとも１０である。本発明は、炭
化水素の量をフルオロカーボン界面活性剤の濃度の２５倍とした場合でも、時間
の関数としての表面張力に測定可能な改善を示した。
【００２０】 本発明の界面活性剤組成物は、炭化水素界面活性剤およびフルオロカーボン界
面活性剤を物理的に混合することによって調製される。好ましくは組成物は水溶
液の形である。
【００２１】 本発明はさらに、塗料またはプリント塗料の動的表面張力を迅速に低下させる
ための方法であって、基材表面に塗料またはプリント塗料を塗布する前に、先に
記載したような本発明の界面活性剤組成物を該塗料またはプリント塗料へ添加す
ることを含む方法をも含む。界面活性剤組成物は、塗料またはプリント塗料と物
理的に混合される。それは、好ましくはフルオロカーボン界面活性剤の濃度が０
．１重量％以上のときには炭化水素界面活性剤の濃度が０．０８重量％以下とい
う条件で、塗料またはプリント塗料中の炭化水素界面活性剤の濃度が約０．０１
重量％から約０．５重量％であり、塗料またはプリント塗料中のフルオロカーボ
ン界面活性剤の濃度が約０．００１重量％から約０．３重量％であるような量で
混合される。好ましくは炭化水素界面活性剤の濃度は約０．３重量％より小さく
、フルオロカーボン界面活性剤の濃度は約０．００１重量％から約０．１重量％
である。塗料またはプリント塗料中の炭化水素界面活性剤のフルオロカーボン界
面活性剤に対する重量比は、少なくとも２であり、好ましくは少なくとも５であ
り、より好ましくは少なくとも１０である。
【００２２】 あるいはまた、本発明は、塗料またはプリント塗料を基材表面に塗布する際に
その表面張力を低下させる方法であって、塗料またはプリント塗料が炭化水素界
面活性剤を含有し、かつフルオロカーボン界面活性剤が０．１重量％以上のとき
には前記炭化水素界面活性剤が０．０８重量％以下の濃度で存在するという条件
で、約０．００１重量％から約０．３重量％のフルオロカーボン界面活性剤を含
む組成物を該塗料またはプリント塗料へ添加することを含むから成る。好ましく
は既に塗料またはプリント塗料中に存在する炭化水素界面活性剤は、約０．０１
重量％から約０．５重量％存在する。
【００２３】 表面張力対時間プロフィールは、本発明の界面活性剤組成物を含有する塗料ま
たはプリント塗料の基材への塗布から１０秒以内が重要であることが多い。表面
にこの組成物を塗布するための方法としては、噴霧、インク−ジェット印刷、ス
ロットコーティング、カーテンコーティングを含めて当該技術分野で周知である
ような印刷またはコーティング方法があげられる。本発明の方法は、多種多様な
基材表面に適している。これらには、有機ポリマー、金属、紙、紙製品、羊毛、
絹、ナイロン、ポリオレフィンなどの織物材および不織材を含む天然および合成
織物、革、木材、石、コンクリート、れんが、セラミックス、タイル、ガラス、
化粧しっくい、石こうドライ壁、パーティクルボード、チップボード、花崗岩、
大理石、板石および砂岩などの建築資材、積層材、接着剤、フィルム、ならびに
植物および葉、草等などのそれらの部分などの天然の農産物等が含まれる。本発
明の方法は、基材表面を数秒以内に、好ましくは１０秒またはより短い時間でコ
ーティングすることを要求されるようなの状況で最も有用である。本発明の利点
には、表面のディウェッティングを回避すること、およびこのようにしてむらの
あるコーティングまたはコーティングの収縮などの欠陥を回避することが含まれ
る。
【００２４】 （実施例） 炭化水素界面活性剤の溶液を脱イオン水中で何種類か調製した。ここで選択さ
れた炭化水素界面活性剤は、製造業者が低い動的表面張力を達成する試剤として
良好な性能を有するとしているものであった。いずれの場合にも炭化水素界面活
性剤の濃度を、活性成分基準で０．０２５重量％から０．５重量％の範囲で一定
に保持した。先行技術との比較のために、ミリモル（ｍＭ）基準での比較濃度を
下に列挙する。
【００２５】
【表１】
【００２６】 （実施例１） 次に、デラウェア州ウィルミントンのＥ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏ
ｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから入手したＺＯＮＹＬ ＦＳＯを、炭化水素
界面活性剤の濃度を一定に保持して添加量を変えながら、ＷＩＴＣＯＮＡＴＥ
Ｐ−１０５９溶液に添加した。試験に用いたＺＯＮＹＬ ＦＳＯの濃度を、重量
基準および先行技術との比較のためのｍＭ基準で下に列挙する。 ＺＯＮＹＬ ＦＳＯ 重量％ ＺＯＮＹＬ ＦＳＯ ｍＭ ０．００１ ０．０１３３ ０．００５ ０．０６７ ０．０１ ０．１３３ ０．０５ ０．６７ ０．１０ １．３３ ０．２０ ２．６６
【００２７】 次に、当該技術分野で「最大泡圧」法として知られている方法を用いて、Ｋｒ
ｕｓｓ ＢＰ２張力計で、得られた溶液の表面張力を時間の関数として測定した
。この方法は、先に参照したＨｉｒｔ論文に記載されており、また、第８４回年
次学会および展示会（カリフォルニア州アナハイム、１９９３年）で米国Ｋｒｕ
ｓｓのＬ．Ｂ．Ｇｉｌｍａｎによって発表された「静的および動的表面および界
面張力測定のための機器の概要（Ａ Ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎ
ｔｓ ｆｏｒ Ｓｔａｔｉｃ ａｎｄ Ｄｙｎａｍｅｉｃ Ｓｕｒｆａｃｅ ａ
ｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ Ｔｅｎｓｉｏｎ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ）」
でもより広範に記載されている。ＷＩＴＣＯＮＡＴＥ Ｐ−１０５９とＺＯＮＹ
Ｌ ＦＳＯの混合物の動的表面張力を、図１にグラフで、表１に数値で示す。
【００２８】
【表２】
【００２９】 （実施例２〜１０） 種々のフルオロカーボン界面活性剤を、前記のように調製した炭化水素界面活
性剤の溶液に添加した。得られた溶液の表面張力を実施例１で記載したように測
定した。表Ａは全ての実施例についての炭化水素界面活性剤およびフルオロカー
ボン界面活性剤の組合せを列挙している。ＺＯＮＹＬフルオロカーボン界面活性
剤は全て、デラウェア州ウィルミントンのＥ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍ
ｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから入手した。ＦＬＵＯＲＡＤフルオロカー
ボン界面活性剤は、ミネソタ州ミネアポリスの３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙから入手し
た。炭化水素界面活性剤は、先に列挙したような種々の商業的供給元から入手し
た。表２から表１０は、実施例２〜１０のそれぞれについての表面張力データを
列挙したものである。
【００３０】 種々の濃度での種々の炭化水素系界面活性剤とフルオロカーボン界面活性剤の
混合物を表３〜表１３にのみ示す。便宜上、これらの実施例全てをまとめたのが
下の表２である。
【００３１】
【表３】
【００３２】
【表４】
【００３３】
【表５】
【００３４】
【表６】
【００３５】
【表７】
【００３６】
【表８】
【００３７】
【表９】
【００３８】
【表１０】
【００３９】
【表１１】
【００４０】
【表１２】
【００４１】 図１のグラフおよび表のデータは、従来の炭化水素界面活性剤に対して、ＺＯ
ＮＹＬ ＦＳＯまたは他のフルオロ界面活性剤を、発泡問題を引き起こす可能性
のある濃度よりかなり下の濃度で、非常に少量添加した場合でも、対時間プロフ
ィールにおける表面張力の顕著な低下が得られることを示している。
【００４２】 （実施例１１） フッ素化界面活性剤としてのＺＯＮＹＬ ＦＳＨと炭化水素界面活性剤として
のＳＵＲＦＹＮＯＬ １０４を、下の表１１に示す量で、５３１１７７ウィスコ
ンシン州スタートベントのＣｌａｒｉｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製の有標紙
コーティング溶液に添加した。得られた混合物の表面張力を実施例１に記載した
ように測定した。ＺＯＮＹＬ ＦＳＨはデラウェア州ウィルミントンのＥ．Ｉ．
ｄｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから入手し、Ｓ
ＵＲＦＹＮＯＬ １０４はペンシルベニア州アレンタウンのＡｉｒ Ｐｒｏｄｕ
ｃｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手した。得られたデータを表１１に示す
。
【００４３】
【表１３】
【００４４】 （実施例１２） フッ素化界面活性剤としてのＺＯＮＹＬ ＦＳＨと炭化水素界面活性剤として
のＤＹＮＯＬ ６０４の混合物を、表１２に示す量で、５３１７７ウィスコンシ
ン州スタートベントのＪｏｈｎｓｏｎ Ｗａｘ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ製の
有標床仕上げ剤に添加した。表面張力を実施例１におけるように測定した。、Ｚ
ＯＮＹＬ ＦＳＨはデラウェア州ウィルミントンのＥ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ ｄｅ
Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから入手し、ＤＹＮＯＬ ６０４は
ペンシルベニア州アレンタウンのＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎから入手した。得られたデータを表１２に示す。
【００４５】
【表１４】
【００４６】 （実施例１３） ５３１１７７ウィスコンシン州スタートベントのＣｌａｒｉｓ Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｉｅｓから入手した炭化水素界面活性剤を含有する有標紙コーティング溶
液に、ＺＯＮＹＬ ＦＳＨを表１３に示す量で添加した。得られた溶液の表面張
力を実施例１に記載したように測定した。ＺＯＮＹＬ ＦＳＨフルオロカーボン
界面活性剤はデラウェア州ウィルミントンのＥ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅ
ｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから入手した。得られたデータを表１３に
示す。
【００４７】
【表１５】
【００４８】 （実施例１４） ０１７５２マサチューセッツ州マールボローのＢｕｔｃｈｅｒ’ｓ Ｗａｘか
ら入手した炭化水素界面活性剤を含有する有標床コーティング剤に、ＺＯＮＹＬ
ＦＳＨを表１４に示す量で添加した。得られた溶液の表面張力を実施例１にお
けるように測定した。そのデータを表１４に示す。ＺＯＮＹＬ ＦＳＨフルオロ
カーボン界面活性剤はデラウェア州ウィルミントンのＥ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ ｄ
ｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから入手した。
【００４９】
【表１６】
【００５０】 添加されたフルオロ界面活性剤が市販の有標配合物の表面張力対時間プロフィ
ールに及ぼす効果は、より低い濃度範囲においては、脱イオン水における先の実
施例ほど劇的ではない。それは、配合物中に界面活性剤を吸着する界面（固体／
液体および液体／液体）が存在するため、また系の粘度が高く界面活性剤の拡散
を遅くしているためである。
【図面の簡単な説明】
【図１】 フルオロカーボン界面活性剤ＺＯＮＹＬ ＦＳＯおよび炭化水素界面活性剤Ｗ
ＩＴＣＯＮＡＴＥ Ｐ−１０５９を含有する本発明の組成物についての表面張力
対表面齢のグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ， ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ケイ ボルカー シューベルト アメリカ合衆国 19317 ペンシルベニア 州 チャズ フォード スティアリング ウェイ 13 (72)発明者 リチャード デイビッド コーラー アメリカ合衆国 19803 デラウェア州 ウィルミントン クリーブランド アベニ ュー 410 Ｆターム(参考） 4D077 AA03 AA05 AB05 AB06 AB20 AC06 BA07 BA20 DC02Y DC12Y DC19Y DC72Y DD32Y DE02Y DE35Y 4J038 DF012 EA011 GA12 JA07 KA09

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 フルオロカーボン界面活性剤が０．１重量％以上存在する
    ときには炭化水素界面活性剤が０．０８重量％以下で存在するという条件で、約
    ０．０１重量％から約０．５重量％の炭化水素界面活性剤および０．０００１重
    量％から約０．３重量％のフルオロカーボン界面活性剤を含む組成物であって、
    前記組成物が、それが添加される塗料またはプリント塗料の表面張力を低下させ
    ることを特徴とする組成物。
  2. 【請求項２】 炭化水素界面活性剤のフルオロカーボン界面活性剤に対す
    る重量比が少なくとも２であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 炭化水素界面活性剤のフルオロカーボン界面活性剤に対す
    る重量比が少なくとも５であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 フルオロカーボン界面活性剤が、 Ｒｆ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ−Ｈ （式中、ｘは２から約２０であり、Ｒｆは構造ＣＦ３−（ＣＦ２ＣＦ２）ｎのパ
    ーフルオロ化炭化水素であり、ｎは２から約６である。）の構造のフルオロアル
    キルエトキシレートであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 フルオロカーボン界面活性剤が約０．００１重量％から約
    ０．１重量％で存在することを特徴とする請求項４に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 基材表面に塗布する際の塗料またはプリント塗料の表面張
    力を低下させるための方法であって、フルオロカーボン界面活性剤が０．１重量
    ％以上存在するときには炭化水素界面活性剤が０．０８重量％以下で存在すると
    いう条件で、約０．１重量％から約０．５重量％の炭化水素界面活性剤および約
    ０．０００１重量％から約０．３重量％のフルオロカーボン界面活性剤を含む組
    成物を、前記塗料またはプリント塗料へ添加することを含むことを特徴とする方
    法。
  7. 【請求項７】 塗料またはプリント塗料の基材表面への塗布１０秒以内に
    表面張力を低下させることを特徴とする請求項６に記載の方法。
  8. 【請求項８】 フルオロカーボン界面活性剤が、 Ｒｆ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ−Ｈ （式中、ｘは２から約２０であり、Ｒｆは構造ＣＦ３−（ＣＦ２ＣＦ２）ｎのパ
    ーフルオロ化炭化水素であり、ｎは２から約６である。）の構造のフルオロアル
    キルエトキシレートであることを特徴とする請求項６に記載の方法。
  9. 【請求項９】 基材が、有機ポリマー、金属、紙、紙製品、天然または合
    成織物、革、建築資材、積層材、接着剤、フィルム、および植物ならびにその部
    分からなる群より選択されることを特徴とする請求項６に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 基材が、木材、石、コンクリート、れんが、セラミック
    ス、タイル、ガラス、化粧しっくい、石こう、ドライ壁、パーティクルボード、
    チップボード、花崗岩、大理石、板石および砂岩からなる群より選択される建築
    資材であることを特徴とする請求項９に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 基材表面に塗布する際の塗料またはプリント塗料の表面
    張力を低下させるための方法であって、塗料またはプリント塗料が炭化水素界面
    活性剤を含有し、かつフルオロカーボン界面活性剤が０．１重量％以上存在する
    ときには前記炭化水素界面活性剤が０．０８重量％以下で存在するという条件で
    、約０．０００１重量％から約０．３重量％のフルオロカーボン界面活性剤を含
    む組成物を、前記塗料またはプリント塗料へ添加することを含むことを特徴とす
    る方法。
  12. 【請求項１２】 炭化水素界面活性剤が約０．０１重量％から約０．５重
    量％で存在することを特徴とする請求項１１に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 塗料またはプリント塗料の基材表面への塗布１０秒以内
    に表面張力を低下させることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
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