JP2003535849A - 殺虫性化合物の製造方法およびそれらの新規中間体 - Google Patents

殺虫性化合物の製造方法およびそれらの新規中間体

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JP2003535849A JP2002501866A JP2002501866A JP2003535849A JP 2003535849 A JP2003535849 A JP 2003535849A JP 2002501866 A JP2002501866 A JP 2002501866A JP 2002501866 A JP2002501866 A JP 2002501866A JP 2003535849 A JP2003535849 A JP 2003535849A
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ルソー，ジヤン−フランソワ
ビユフオール，アルベール
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バイエル・クロツプサイエンス・エス・アー
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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    • C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
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Abstract

(57)【要約】 式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ１はＣＮまたはＣＳＮＨ２；ＸはＮまたはＣＲ４；Ｒ２およびＲ４は各々独立して水素または塩素；Ｒ３はハロゲン、ハロアルキル、ハロアルコキシまたはＳＦ５；Ｒ５およびＲ６は各々独立してアルキル基；並びにｎは０、１または２である）を製造するための方法であって、（ａ）式（ＩＩ）の化合物（式中、様々な記号は上に定義された通りであり、ＷはＨである）を式（ＩＩＩ）のアルキル化剤：Ｒ６−Ｙ（式中、Ｒ６は上に定義された通りであり、Ｙは脱離基である）と反応させる第１の工程を含む方法。この方法は、アルキル化剤を添加する前に、まず化合物（ＩＩ）を無機塩または有機塩基と反応させる中間工程を有していてもよい。この中間化合物は新規化合物として同様に請求される。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は置換ピラゾールの製造方法およびそれらの殺虫性化合物としての使用
に関する。
【０００２】 ピラゾール、例えば、５−アミノ−１−アリール−３−シアノピラゾール化合
物およびそれらの誘導体、例えばフィプロニルは、殺虫剤の重要なクラスを形成
する。ある種の置換された５−Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシアセチルアミノ−
１−アリール−３−シアノピラゾール化合物は、ＷＯ ００／３５８８４および
米国特許第５，５５６，８７３号に開示されるように、価値のある殺虫特性を有
する。
【０００３】 米国特許第４９３１４６１号は置換５−メチルアミノ−１−アリールピラゾー
ルおよびそれらの有害生物防除剤（ｐｅｓｔ−ｃｏｍｂａｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ
ｓ）としての使用を開示する。これらの置換化合物は様々な方法で製造すること
ができるが、特には、ピラゾールをアルキル化剤と反応させることによってこれ
らの化合物を製造できることが見出されている。この製造方法は効率的ではある
が副生成物を生じ、これは望ましい殺虫性化合物から単離しなければならない。
【０００４】 我々は、副生成物の存在を減少させ、かつ実質的に排除し、したがって、最終
生成物を精製する必要のない、前記化合物の代替生成経路を見出した。
【０００５】 したがって、本発明は式（Ｉ）の化合物
【０００６】
【化５】 （式中、 Ｒ１はＣＮまたはＣＳＮＨ２であり； ＸはＮまたはＣＲ４であり； Ｒ２およびＲ４は各々独立して水素または塩素であり； Ｒ３はハロゲン、ハロアルキル、ハロアルコキシまたは−ＳＦ５であり； Ｒ５およびＲ６は各々独立してアルキル基であり；並びに ｎは０、１または２である） を製造するための方法（Ａ）であって、式（ＩＩ）の化合物：
【０００７】
【化６】 （式中、様々な記号は上に定義された通りであり、ＷはＨである） を式（ＩＩＩ）のアルキル化剤： Ｒ６−Ｙ （ＩＩＩ） （式中、Ｒ６は上に定義された通りであり、Ｙは脱離基である） と反応させることを含む方法を提供する。
【０００８】 この方法は、より効率的であり、かつより直接的な最終生成物への経路を提供
するという点において、従来既知の方法を上回る利点を提供する。
【０００９】 化合物（ＩＩ）をアルキル化剤と反応させる前に、まず化合物（ＩＩ）を無機
金属塩または有機塩基と反応させ、それにより中間体塩を形成させ、次にそれを
アルキル化剤と反応させることができることも見出されている。
【００１０】 したがって、本発明の第２の態様によると、式（Ｉ）の化合物
【００１１】
【化７】 （式中、 Ｒ１はＣＮまたはＣＳＮＨ２であり； ＸはＮまたはＣＲ４であり； Ｒ２およびＲ４は各々独立して水素または塩素であり； Ｒ３はハロゲン、ハロアルキル、ハロアルコキシまたは−ＳＦ５であり； Ｒ５およびＲ６は各々独立してアルキル基であり；並びに ｎは０、１または２である） を製造するための方法（Ａ）であって、（ａ）式（ＩＩ）の化合物：
【００１２】
【化８】 （式中、様々な記号は上に定義された通りであり、ＷはＨである） を無機金属塩または有機塩基と反応させて中間体化合物を製造する第１の工程、
（ｂ）の第２の工程 （ＩＩＩ） （式中、Ｒ６は上に定義された通りであり、Ｙは脱離基である）を含む方法が提
供される。
【００１３】 本発明の方法は先行技術を上回る利点を提供し、そこでは反応の間に副生成物
が生成せず、かつ、所望であれば、中間体化合物を製造して単離することができ
る。中間体化合物は安定であることが見出された。
【００１４】 さらに、前記方法によって得られる中間体化合物は新規化合物であり、これに
より本発明の別の態様を提供する。
【００１５】 本発明の方法は、一般式（ＩＩ）の化合物をアルキル化剤と反応させるか、ま
たは、場合によっては、まず無機塩もしくは有機塩基と、次にアルキル化剤と反
応させることを含む。化合物ＩＩのＲ３に関しては、この基はハロゲン、ハロア
ルキル、ハロアルコキシまたは−ＳＦ５であってもよい。Ｒ３がハロアルキルで
ある場合。適切なハロアルキルはハロメチル、特に、トリフルオロメチルである
。Ｒ３がハロアルコキシである場合、適切なハロアルコキシ基にはハロメトキシ
、特に、トリフルオロメトキシが含まれる。Ｒ５に関しては、この基はアルキル
基、例えば、メチル、エチルまたはプロピルであり、特に、エチルである。
【００１６】 好ましくは、一般式（ＩＩ）の化合物は以下で表わされる： Ｒ１はＣＮであり； ＸはＣＲ４であり； Ｒ２およびＲ４は各々塩素であり； Ｒ３はトリフルオロメチルであり； Ｒ５はエチルであり、 ＷはＨであり； ｎは１である。
【００１７】 一般式（ＩＩ）の化合物をアルキル化剤と反応させる場合、適切なアルキル化
剤はアルキルスルホネート、アルキルハライドまたはアルキルスルフェートから
選択することができる。アルキル基はメチル、エチル、プロピルまたはイソプロ
ピルであってもよい。アルキル化剤がハライドである場合、好ましくは、この剤
は塩化物、臭化物またはヨウ化物である。アルキル化剤がスルホネートである場
合、ジメチルスルホネートまたはメチルアリールスルホネートを用いることが好
ましい。アルキル化剤がスルフェートである場合、好ましいスルフェートはジメ
チルスルフェートである。好ましいアルキル化剤は臭化メチル、ヨウ化メチルま
たはそれらの塩及びジメチルスルフェートである。
【００１８】 一般式（ＩＩ）の化合物は、適切には１０当量まで、好ましくは１ないし２０
、特に、５ないし１０当量の量でアルキル化剤と反応させる。
【００１９】 化合物（ＩＩ）とアルキル化剤との反応は塩基の存在下で行うこともできる。
適切な塩基には、アルカリ金属水素化物、例えば、水素化ナトリウム；炭酸カリ
ウムまたはナトリウムの炭酸塩または炭酸水素塩などのアルカリ金属炭酸塩、ア
ルカリ金属アルコキシド、例えば、ナトリウムメトキシド；アルカリ金属水酸化
物、例えば、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが含まれる。あるいは、こ
の反応は有機塩基、例えば、ピリジンもしくはトリエチルアミン；またはベンジ
ルトリエチルアンモニウムハライドなどの４級アンモニウム塩、例えば、塩化物
もしくは臭化物塩、またはＢｕ４ＮＯＨを例とするＲ４ＮＯＨ、Ｒ４ＮＯアルキ
ルの塩の存在下で行うことができる。好ましい塩基は炭酸カリウムまたは水酸化
カリウムである。
【００２０】 この反応は溶媒、好ましくは、極性有機溶媒の存在下で行うこともできる。極
性有機溶媒はエーテル、例えば、テトラヒドロフラン、ｔ−ブチルメチルエーテ
ル、ジオキサン、ジイソプロピルエーテルおよびジブチルエーテル；ハロゲン化
芳香族もしくは脂肪族炭化水素、例えば、ジクロロメタン、１，２ジクロロエタ
ンおよびモノクロロベンゼン；極性ニトリルおよびアミド、例えば、アセトニト
リル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルピロリジノンから選択す
ることができる。好ましい溶媒はアセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドおよびＮ−メチルピロリジノンである。トルエンなどの非極性溶媒が存在して
いてもよい。溶媒は、適切には、過剰に存在する。
【００２１】 一般式（ＩＩ）の化合物を最初に有機塩基または無機金属塩と反応させる場合
、無機金属塩はセシウム、カリウム、ナトリウム、カルシウムおよびマグネシウ
ムから選択されるＩもしくはＩＩ族金属塩であり得る。好ましくは、金属塩はカ
リウムまたはナトリウム金属塩である。塩は水溶液または固体形態であり得、適
切には、水酸化物、炭酸塩または炭酸水素塩であり得る。本発明の方法において
用いるのに好ましい塩は炭酸カリウムまたは水酸化カリウムである。有機塩基は
、適切には、アミン、例えば、トリエチルアミン、ピリジン等である。
【００２２】 一般式（ＩＩ）の化合物は少なくとも１当量、好ましくは２当量の割合で金属
塩または有機塩基と反応させる。
【００２３】 中間体化合物を生成する第１の工程は溶媒、好ましくは、極性有機溶媒の存在
下で行うこともできる。極性有機溶媒はエーテル、例えば、テトラヒドロフラン
、ｔ−ブチルメチルエーテル、ジオキサン、ジイソプロピルエーテルおよびジブ
チルエーテル；ハロゲン化芳香族もしくは脂肪族炭化水素、例えば、ジクロロメ
タン、１，２ジクロロエタンおよびモノクロロベンゼン；極性ニトリルおよびア
ミド、例えば、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチ
ルピロリジノンまたはそれらの混合物から選択することができる。好ましい溶媒
はアセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルピロリジノ
ンである。トルエンなどの非極性溶媒が存在していてもよい。溶媒は、適切には
、過剰に存在する。
【００２４】 得られる中間体生成物は新規生成物であり、これにより本発明の別の態様が提
供される。特に、一般式ＩＩの化合物を炭酸カリウムと反応させてカリウム塩を
生成させるか、またはトリエチルアミンと反応させてアミン塩を生成する場合で
ある。
【００２５】 この中間体化合物を、次に、一般式（ＩＩＩ）のアルキル化剤と反応させる。
アルキル化剤はアルキルスルホネート、アルキルハライドまたはアルキルスルフ
ェートから選択することができる。アルキル基はメチル、エチル、プロピルまた
はイソプロピルであり得る。アルキル化剤がハライドである場合、好ましくは、
この剤は塩化物、臭化物またはヨウ化物である。アルキル化剤がスルホネートで
ある場合、ジメチルスルホネートまたはメチルアリールスルホネートを用いるこ
とが好ましい。アルキル化剤がスルフェートである場合、好ましいスルフェート
はジメチルスルフェートである。好ましいアルキル化剤は臭化メチル、ヨウ化メ
チルまたはそれらの塩及びジメチルスルフェートである。
【００２６】 アルキル化剤の中間体金属塩に対する割合は、適切には１０当量まで、好まし
くは１ないし２０、特に、５ないし１０当量である。
【００２７】 この方法の第２の工程は塩基の存在下で行うこともできる。この第２の工程に
おいて用いるのに適切な塩基には、アルカリ金属水素化物、例えば、水素化ナト
リウム；アルカリ金属炭酸塩、例えば、炭酸カリウムまたはナトリウムの炭酸塩
または炭酸水素塩；アルカリ金属アルコキシド、例えば、ナトリウムメトキシド
；アルカリ金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが含
まれる。あるいは、この第２の工程は有機塩基、例えば、ピリジンもしくはトリ
エチルアミン；またはベンジルトリエチルアンモニウムハライドなどの４級アン
モニウム塩、例えば、塩化物もしくは臭化物塩、またはＢｕ４ＮＯＨを例とする
Ｒ４ＮＯＨ、Ｒ４ＮＯアルキルの塩の存在下で行うことができる。好ましい塩基
は炭酸カリウムまたは水酸化カリウムである。
【００２８】 この反応の第２の工程は溶媒、好ましくは、極性有機溶媒の存在下で行うこと
もできる。極性有機溶媒はエーテル、例えば、テトラヒドロフラン、ｔ−ブチル
メチルエーテル、ジオキサン、ジイソプロピルエーテルおよびジブチルエーテル
；ハロゲン化芳香族もしくは脂肪族炭化水素、例えば、ジクロロメタン、１，２
ジクロロエタンおよびモノクロロベンゼン；極性ニトリルおよびアミド、例えば
、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルピロリジノ
ンから選択することができる。好ましい溶媒はアセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドおよびＮ−メチルピロリジノンである。トルエンなどの非極性溶
媒が存在していてもよい。溶媒は適切には過剰に存在する。
【００２９】 本発明の方法は、反応温度０℃ないし１５０℃、好ましくは２０℃ないし９０
℃の温度で、大気圧または高圧で行うことができる。
【００３０】 本発明の方法は一般式（Ｉ）による化合物の製造に特に好ましい。 （式中、Ｒ１はＣＮであり； ＸはＣＲ４であり； Ｒ２およびＲ４は各々塩素であり； Ｒ３はトリフルオロメチルであり； Ｒ５はエチルであり、 Ｒ６はメチルであり； ｎは１である。）
【００３１】 式（ＩＩ）の化合物は方法（Ｂ）によって得ることができ、ここでは、式（Ｉ
Ｖ）の化合物：
【００３２】
【化９】 （式中、様々な記号は上に定義された通りである） を式（Ｖ）または式（ＶＩ）のアシル化剤：
【００３３】
【化１０】 （式中、Ｒ５は上に定義された通りであり、Ｙはハライド、特に、塩化物または
臭化物；アルコキシ、無水物、特に、ハライド、例えば、塩化物であり、Ｚはハ
ライド、例えば、塩化物、臭化物およびヨウ化物である） と反応させる。
【００３４】 好ましい式（Ｖ）の化合物は、Ｒ５がエチルであり、かつＹが塩化物であると
きであり、化合物（ＶＩ）についてはＺが塩化物であり、かつＹが塩化物である
ときである。
【００３５】 この方法（Ｂ）は、好ましくは、溶媒、好ましくは極性有機溶媒の存在下で行
われる。極性有機溶媒は、エーテル、例えば、テトラヒドロフラン、ｔ−ブチル
メチルエーテル、ジオキサン、ジイソプロピルエーテルおよびジブチルエーテル
；ハロゲン化芳香族もしくは脂肪族炭化水素、例えば、ジクロロメタン、１，２
ジクロロエタンおよびモノクロロベンゼン；極性ニトリルおよびアミド、例えば
、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルピロリジノ
ンまたはそれらの混合物から選択することができる。好ましい溶媒はアセトニト
リル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルピロリジノンである。ト
ルエンなどの非極性溶媒が存在していてもよい。溶媒は適切には過剰に存在する
。
【００３６】 この方法（Ｂ）は、好ましくは、有機または無機塩基の存在下でも行われる。
この方法において用いるに適する塩基には、アルカリ金属水素化物、例えば、水
素化ナトリウム；アルカリ金属炭酸塩、例えば、炭酸カリウムまたはナトリウム
の炭酸塩または炭酸水素塩；アルカリ金属アルコキシド、例えば、ナトリウムメ
トキシド；アルカリ金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリ
ウムが含まれる。あるいは、この反応は有機塩基、例えば、ピリジンもしくはト
リエチルアミン；またはベンジルトリエチルアンモニウムハライドなどの４級ア
ンモニウム塩、例えば、塩化物もしくは臭化物塩、またはＢｕ４ＮＯＨを例とす
るＲ４ＮＯＨ、Ｒ４ＮＯアルキルの塩の存在下で行うことができる。好ましい塩
基は水酸化カリウム、水酸化ナトリウムおよびトリエチルアミンである。反応温
度は、一般には、マイナス２０℃ないし１５０℃、好ましくは２０℃ないし９０
℃である。
【００３７】 本発明の特別の態様において、化合物ＩＩの製造に化合物（ＶＩ）を用い、か
つＺおよびＹが各々塩化物であるとき、この化合物を金属アルコキシド、例えば
、ナトリウムエトキシドの存在下で反応させる。
【００３８】 式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）および（ＶＩ）の化合物は既知であるか
、または既知の方法によって製造することができる。
【００３９】 化合物（ＩＩ）の中間体塩は、上で論じられるように、化合物（ＩＶ）と化合
物（Ｖ）との中間反応から直接得ることもできる。この塩の単離は濾過により、
または適切な溶媒の添加により行うことができる。
【００４０】 以下の例を参照することにより本発明を説明する。
【００４１】 実施例１ 工程１：１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−
シアノ−４−トリフルオロメチルスルフィニル−５−（エトキシアセトアミド）
ピラゾールのカリウム塩の製造
【００４２】
【化１１】 ３０ｇの塩化エトキシアセチル（０．２３３モル）を、テトラヒドロフラン１
００ｍｌ中の１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３
−シアノ−４−トリフルオロメチルスルフィニル−５−アミノ−ピラゾール（６
６ｇ、０．１４５モル）およびトリエチルアミン（４４．５ｇ、０．４３５モル
）の混合物に添加した。この反応混合物を３０℃で５時間攪拌し、冷却して１５
０ｍＬの水および１５０ｍＬのＣＨ２Ｃｌ２を添加した。濃塩酸でｐＨをｐＨ２
まで低下させ、生成物をＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。炭酸カリウムの溶液（５０％
）を添加し、生じた沈殿物を濃縮してＷがカリウムである化合物ＩＩを得た（収
率＝６５％、アッセイ＝７７％）。
【００４３】 工程２：１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−
シアノ−４−トリフルオロメチルスルフィニル−５−（エトキシアセトアミド−
メチル）ピラゾールの製造
【００４４】
【化１２】 上記工程１において製造した１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチ
ルフェニル）−３−シアノ−４−トリフルオロメチルスルフィニル−５−（エト
キシアセトアミド）ピラゾールのカリウム塩（１８．９ｇ、アッセイ＝７５．６
％、０．０２６モル）をアセトニトリル５６．８ｇ中に懸濁させた液に、臭化メ
チルのアセトニトリル溶液（８６．５ｇ、濃度＝２８％、０．２５５モル）を添
加した。この混合物を６０℃で６時間攪拌した後、濃縮乾固させた。その残渣を
、トルエン（１００ｇ）及び水（１００ｇ）の混合液に溶かした。有機層を１０
０ｇの水で洗浄して３８％溶液まで濃縮し、８０℃まで加熱し、生成物を４０／
６０ トルエン／ｎ−ヘプタン溶液中で再結晶化して１０．３ｇの白色固体を得
た（収率＝６４％、アッセイ＝８５％）。
【００４５】 実施例２ 工程１：１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−
シアノ−４−トリフルオロメチルスルフィニル−５−（エトキシアセトアミド）
ピラゾールのＴＥＡ塩の製造 ３．３２ｇの塩化エトキシアセチル（０．０３モル）を、テトラヒドロフラン
２０ｍｌ中の１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３
−シアノ−４−トリフルオロメチルスルフィニル−５−アミノ−ピラゾール（８
．７４ｇ、０．０２モル）およびトリエチルアミン（８．４ｍｌ、０．０６モル
）の混合物に添加した。この反応混合物を６０℃で１時間攪拌し、１．１ｇ（０
．０１ミリモル）の塩化エトキシアセチルをこの媒体に添加した。３０分間攪拌
した後、反応混合物を冷却して２０ｍｌの水および２０ｍｌのＣＨ２Ｃｌ２を添
加した。有機層を１０ｍｌの水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。Ｗが
トリエチルアミンである化合物ＩＩが１２．５ｇ得られ、収率９０％およびアッ
セイ７６％であった。
【００４６】 工程２：上記工程１に従って製造した１−（２，６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−３−シアノ−４−トリフルオロメチルスルフィニル−５
−（エトキシアセトアミド）ピラゾールのトリエチルアミン塩０．４２モルを５
ｍｌのＣＨ２Ｃｌ２に溶解した。濃塩酸でｐＨをｐＨ２まで酸性にし、有機層を
分離した。その後、有機層をＮａＯＨ（１．５当量）およびヨードメタン（１．
５当量）の濃縮液で処理し、化合物Ｉを収率４０％で得た。
【００４７】 実施例３ 工程１：３．１ｇの塩化エトキシアセチル（０．０２４モル）を、２時間かけ
て、７ｇのＣＨ３ＣＮ中の１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニル）−３−シアノ−４−トリフルオロメチルスルフィニル−５−アミノ−ピ
ラゾール（１０ｇ、０．０２２モル）およびＫＯＨ（３．２ｇ、０．５７モル）
の混合物に添加した。この反応混合物を−５℃で２時間攪拌し、得られた混合物
を濾過した：１５ｇの湿潤固体が得られた。乾燥した後、Ｗがカリウムである化
合物ＩＩが１２．２ｇ得られた（収率＝８７％、アッセイ＝８２％）。
【００４８】 工程２：１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−
シアノ−４−トリフルオロメチルスルフィニル−５−（エトキシアセトアミド−
メチル）ピラゾールの製造
【００４９】
【化１３】 １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−シアノ−
４−トリフルオロメチルスルフィニル−５−（エトキシアセトアミド）ピラゾー
ルのカリウム塩（０．２５１ｇ、アッセイ＝８２％、０．３６ミリモル）をアセ
トニトリル１．３ｇ中に懸濁させた液に臭化メチルのアセトニトリル溶液（０．
７ｇ、濃度＝２８％、２．１モル）を添加した。この混合物を加圧容器内で、６
０℃で６時間攪拌した。最終化合物の化学収率は８５％である。
【００５０】 実施例４ １当量のフィプロニルを、３当量のトリエチルアミンおよびトレース量の４−
ジメチルアミノピリジンを含むテトラヒドロフラン中、０．６５当量の塩化エト
キシアセチルと反応させ、塩化アセチルを基準として３−シアノ−１−（２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−エトキシアセトアミド−
４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾールを７５％の収率で得た。
【００５１】 次に、この生成物をテトラヒドロフラン中の１：１当量のジメチルスルフェー
トおよび１：１当量の炭酸カリウムで２５℃で４時間処理し、３−シアノ−１−
（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−Ｎ−エトキシア
セトアミド−Ｎ−メチル−４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾールを得
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＣ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ， ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，Ｉ Ｎ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ， ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，Ｐ Ｌ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ， ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）の化合物： 【化１】 （式中、 Ｒ１はＣＮまたはＣＳＮＨ２であり； ＸはＮまたはＣＲ４であり； Ｒ２およびＲ４は各々独立して水素または塩素であり； Ｒ３はハロゲン、ハロアルキル、ハロアルコキシまたは−ＳＦ５であり； Ｒ５およびＲ６は各々独立してアルキル基であり；並びに ｎは０、１または２である） を製造するための方法であって、（ａ）式（ＩＩ）の化合物： 【化２】 （式中、様々な記号は上に定義された通りであり、ＷはＨである） を式（ＩＩＩ）のアルキル化剤： Ｒ６−Ｙ （ＩＩＩ） （式中、Ｒ６は上に定義された通りであり、Ｙは脱離基である） と反応させる第１の工程を含む方法。
  2. 【請求項２】 アルキル化剤との反応に先立ち、化合物ＩＩを無機金属塩または有機塩基と反
    応させて中間体化合物を生成させる請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 アルキル化剤がアルキルハライド、アルキルスルホネートまたはアルキルスル
    フェートである請求項１または２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 アルキル化剤が臭化メチル、ヨウ化メチルまたはジメチルスルホネートである
    請求項３に記載の方法。
  5. 【請求項５】 溶媒の存在下で行う、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
  6. 【請求項６】 工程１および２を塩基の存在下で行う、請求項１〜５のいずれか１項に記載の
    方法。
  7. 【請求項７】 無機金属塩が、セシウム、カリウム、ナトリウム、マグネシウムおよびカルシ
    ウムから選択されるＩ族またはＩＩ族金属塩である請求項１に記載の方法。
  8. 【請求項８】 無機塩が水酸化物、炭酸塩または炭酸水素塩である請求項７に記載の方法。
  9. 【請求項９】 無機塩が炭酸カリウムまたは水酸化カリウムである、請求項１〜８のいずれか
    １項に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 有機塩基がトリエチルアミン、ピリジン等から選択されるアミンである、請求
    項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 一般式（ＩＩ）の化合物を少なくとも１当量、好ましくは２当量の割合で金属
    塩または有機塩基と反応させる、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 一般式ＩＩの化合物において、Ｒ１がＣＮ；ＸがＣＲ４；Ｒ２およびＲ４が各
    々塩素；Ｒ３がトリフルオロメチル；Ｒ５がエチル、およびＷが無機塩もしくは
    有機塩基；ならびにｎが１で表わされる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載
    の方法。
  13. 【請求項１３】 Ｗが無機塩または有機塩基である一般式（ＩＩ）により表わされる請求項１〜
    １２のいずれか１項で定義された中間体化合物として記載の新規化合物。
  14. 【請求項１４】 Ｗがカリウムである、請求項１２に記載の新規化合物。
  15. 【請求項１５】 請求項１または２において定義された式（ＩＩ）の化合物を製造するための方
    法であって、式（ＩＶ）の化合物： 【化３】 （式中、様々な記号は上に定義された通りである） の式（Ｖ）または（Ｖ）のアシル化剤： 【化４】 （式中、Ｒ５およびＹは上に定義された通りであり、Ｚはハライド、塩化物、臭
    化物またはヨウ化物である） との反応を含む方法。
  16. 【請求項１６】 化合物（Ｖ）のＲ５およびＹがそれぞれエチルおよび塩素である請求項１５に
    記載の方法。
  17. 【請求項１７】 化合物（ＶＩ）のＺおよびＹが各々塩化物である請求項１５に記載の方法。
  18. 【請求項１８】 溶媒の存在下で行う請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 無機または有機塩基の存在下で行う請求項１５〜１８のいずれか１項に記載の
    方法。
  20. 【請求項２０】 請求項１３または１４に定義される新規化合物を製造するための方法であって
    、請求項１５に記載の方法の化合物（ＩＶ）と化合物（Ｖ）との反応媒体への、
    溶媒の添加を含む方法。
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