JP2003533565A - 分散結晶性ポリエステルを含有するポリウレタン - Google Patents

分散結晶性ポリエステルを含有するポリウレタン

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Abstract

(57)【要約】 有機ポリイソシアネートと、イソシアネート反応性化合物と、可融性ポリマーとを発泡させることにより、レジリエントなポリウレタンフォームを製造する方法が開示される。フォームの他の特性、例えば引張り強さや伸び率に不都合な影響を与えることなしに、フォームの硬度が改善される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、フォームの他の性質に不都合に影響を与えることなしに、耐力と湿
潤老化に対する抵抗とが改善されたフォームを製造する方法に関する。加えて、
本発明は、この方法により製造されたフレキシブルなフォームに関する。
【０００２】 フレキシブルなポリウレタンフォームはよく知られた商品である。フレキシブ
ルなフォームは一般的に云って、製造時に用いられるプロセスによって、モール
デッド・フォームまたはフリーライズ・フォームに特徴付けられる。高レジリエ
ンス（ＨＲ）を有するフレキシブルなフォームは、非ＨＲフォームまたはコンベ
ンショナルなフォームよりも高い快適係数または支持係数、および、より高いレ
ジリエンスを有するものとして特徴付けられる。フレキシブルなフォームは一般
的には、イソシアネート、高当量ポリオール、反応性発泡剤としての水、および
、適切な触媒、架橋剤および界面活性剤を採用して調製される。
【０００３】 このようなフォームの耐力は一般には、押込力撓み（ＩＦＤ）および／または
圧縮力撓み（ＣＦＤ）という用語で表現される。これらの測定値は、加えられた
荷重、例えば人が椅子のフォームクッションまたは自動車シートに座ったときの
荷重、またはマットレス上に横たわったときの荷重に耐えるフォームの能力を表
す。耐力を改善すると、いくつかの潜在的な利点が提供される。例えば、耐力を
改善することにより、より低いフォーム密度で同等の製品性能を獲得することが
可能になり、従って、シートまたはマットレスを製造するのに必要な材料量を低
減することができる。
【０００４】 フォームの耐力を改善するためのいくつかの技術が知られている。例えば配合
物中に有機充填剤および／または無機充填剤を添加することができる。しかし、
こうすると、フォームの密度が高くなる一方、破断点伸びおよび引裂強さが実質
的に低下してしまう。また充填剤を使用すると、フォームの老化特性が悪化する
。ポリオール成分の当量を低減できるものの、このことは伸びの損失を引き起こ
し、ポリウレタンのガラス転移温度を上昇させる一方、フォームのレジリエンス
に悪影響を及ぼす。
【０００５】 米国特許第４，０９８，７２９号明細書には、フォームの硬度を改善するため
に、２よりも高い官能価を有する高融点架橋剤を使用することが記載されている
。
【０００６】 さらに、ある種の結晶性または準結晶性の充填剤の使用が、耐力改善のために
試みられた。米国特許第４，２４３，７５５号明細書には、７ミクロンを下回る
粒度を有する、現場生産された充填剤を有する強化ポリウレタンフォームを製造
する方法が主張されている。米国特許第４，３２３，６５７号明細書は高融点ポ
リヒドロキシル化合物の再分散可能な分散系を、このような分散系の調製方法と
共に細かく開示している。この明細書には、このようなポリヒドロキシル化合物
は、この化合物から形成されるポリウレタン製品を製造するときに達する最高温
度よりも高い融点を有すると記載されている。従ってこのような化合物は、真の
充填剤として作用する。
【０００７】 米国特許第４，３０２，５５１号明細書は、所定のポリマー分散系でウレタン
基、イソシアヌレート基またはその両方を有する硬質気泡フォームを調製する方
法に関する。
【０００８】 米国特許第４，５６０，７０８号明細書には、ポリヒドロキシル化合物中の分
散相として結晶性のエチレン不飽和ポリエステルを使用することが主張されてい
る。このような結晶懸濁液は好ましくは、ポリウレタン基含有ポリイソシアヌレ
ートポリマーを調製するのに使用される。
【０００９】 米国特許第４，４３５，５３７号明細書は、特定のポリヒドロキシル化合物中
に分散させられた特定の芳香族ポリエステルから成る保存安定性を有する分散系
に関する。この技術の鍵となるのは、１５〜３０００ｍＰａｓでなければならな
い、ポリエステルの１５０℃での融解粘度である。
【００１０】 このように、引張り強度、引裂強度、伸び率、密度、乾燥および湿潤圧縮永久
歪み、レジリエンスおよび通気量のような他の重要な特性を許容可能な限度内に
維持しつつ、フレキシブルなポリウレタンフォームの耐力を改善する新しい方法
が望まれる。さらに、耐力を改善する技術が、一般に利用可能な発泡装置を使用
して、しかもフレキシブルなポリウレタンフォームを製作するのに目下使用され
ているものと同様の他の処理条件下で実施できることが望まれる。
【００１１】 驚くべきことに、特定の可融性ポリマーを含有するポリウレタンフォームが耐
力（硬度）を増大させ、このような可溶性ポリマーの不存在において生成された
フォームよりも高い耐湿潤老化を有することが判った。このような改善されたポ
リウレタンフォームは、フォームの他の特性に悪影響を及ぼすことなしに得られ
る。
【００１２】 １つの観点において、本発明は、ポリウレタン製品を製造する方法であって、
該方法が、以下の混合物、すなわち： （ａ） 少なくとも１つの有機ポリイソシアネートと、 （ｂ１） ２〜８の官能価と２０〜１４０のヒドロキシル価とを有する少なく
とも１つの５０〜９９重量パーセントのイソシアネート反応性材料、 （ｂ２） （１） ４５℃〜１８０℃の融点と、（２） °Ｋで測定して０．
６５未満のＴg／Ｔmとを有し、かつ（３） 可融性ポリマーと他のポリウレタン
成分との算出された複合相互作用パラメータ（ｃｈｉ）が４００°Ｋの絶対温度
で２未満または３００°Ｋで１．６のｃｈｉを上回る、実質的に芳香族化合物を
含有しない１〜５０重量パーセントのイソシアネート反応性の可融性ポリマー との混合物を、 （ｃ） 任意には発泡剤の存在において、さらに、 （ｄ） 任意にはポリウレタンフォームの製造に関してそれ自体は知られてい
る助剤の存在において、 反応させることにより行い、 前記重量パーセントは前記（ｂ）の総量に基づいており、前記（ｂ２）はポリ
ウレタン反応の内部発熱を介してポリウレタン製造プロセス中に溶融されるか、
または、ポリウレタン反応前またはポリウレタン反応中に外部加熱により溶融さ
れ、イソシアネートと反応する 方法である。
【００１３】 別の観点では、本発明は、上述の方法の結果として形成されたポリウレタン製
品であり、この製品は、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡検査）、ＤＭＳ（動的機械分
光法）またはＤＳＣ（示差走査熱量測定）によって証明される結晶微構造を有す
る。
【００１４】 さらに別の観点では、本発明は、イソシアネート反応性材料（ｂ１）中で分散
させられた１００ミクロン未満の可融性ポリマー（ｂ２）の微粒子の分散系であ
る。
【００１５】 さらに別の観点では、本発明は、ポリイソシアネート（ａ）中で分散させられ
た１００ミクロン未満の可融性ポリマー（ｂ２）の微粒子の分散系である。
【００１６】 さらに別の観点では、本発明は、過剰のポリイソシアネートと可融性ポリマー
（ｂ２）との反応生成物により得られる、イソシアネートを末端基とするプレポ
リマー、または、可融性ポリマーとポリオール（ｂ１）およびイソシアネートと
の反応により得られる、ヒドロキシルを末端基とするプレポリマーである。
【００１７】 さらに別の観点では、本発明は、本明細書中に開示した方法から形成されるフ
ォームである。
【００１８】 本発明に従って製造されたフォームは、多数の重要な利点を呈する。本発明に
よれば、ポリウレタンフォームの硬度を増大することが容易に可能であり、しか
もこの場合、他の有益なフォーム特性、例えば弾性およびレジリエンスならびに
フォームの連続気泡の性質を犠牲にする必要はない。さらに、比較的低い単位重
量を有する比較的硬質のフォームを製造することができるか、または、単位重量
または密度を変化させることなく、いかなる所与の発泡系の硬度をも著しく増大
させることができる。
【００１９】 本発明によれば、可融性ポリマーを使用して、特にポリウレタンフォームに関
してポリウレタン製品を製造する方法が提供される。可融性ポリマーの使用は、
ＣＦＤによって定義付けされるフォーム硬度を増大させる。このような硬度の増
大は、１００Ｋｇ／ｍ3未満のフォーム密度の減少とともに達成することができ
る。具体的にはこれらのフォームは５０Ｋｇ／ｍ3未満のフォーム密度を有する
。より好ましくは、４０Ｋｇ／ｍ3未満の密度を有するフォームである。
【００２０】 硬度の増大は、可融性ポリマーの不存在において製造されたフォームよりも概
ね５パーセント大きくなる。フォームは、可融性ポリマーの不存在において製造
されるフォームよりも１０パーセント大きい硬度を有することが好ましい。
【００２１】 本発明の可融性ポリマーで製造されたフォームはまた、ＡＳＴＭ Ｄ−３５７
４−９５により測定された７５％湿潤老化圧縮永久歪み（ＨＡＣＳ）を改善した
。
【００２２】 可融性ポリマーは室温で結晶構造を有し、その化学組成において好ましくは疎
水性である。例えば、この可融性ポリマーは比較的長い脂肪鎖を有している。
【００２３】 本発明と共に使用可能なイソシアネートの一例としては、脂肪族、脂環式、ア
リール脂肪族、芳香族のイソシアネートおよびこれらの混合物が挙げられる。芳
香族イソシアネート、特に芳香族ポリイソシアネートが好ましい。
【００２４】 適切な芳香族イソシアネートの例としては、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）の４，４’−、２，４’−および２，２’−異性体、これらのブレ
ンド、および、ポリマーＭＤＩブレンドおよびモノマーＭＤＩブレンド、トルエ
ン−２，４−および２，６−ジイソシアネート（ＴＤＩ）、ｍ−およびｐ−フェ
ニレンジイソシアネート、クロロフェニレン−２，４−ジイソシアネート、ジフ
ェニレン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジイソシアネート−３，３
’−ジメチルジフェニル、３−メチルジフェニル−メタン−４，４’−ジイソシ
アネートおよびジフェニルエーテルジイソシアネートおよび２，４，６−トリイ
ソシアネートトルエンおよび２，４，４’−トリイソシアネートジフェニルエー
テルが挙げられる。
【００２５】 イソシアネート混合物、例えばトルエンジイソシアネートの２，４−異性体と
２，６−異性体とから成る、商業的に入手可能な混合物が使用されてよい。本発
明の実践では、未加工ポリイソシアネート、例えばトルエンジアミン混合物のホ
スゲン化によって得られる未加工トルエンジイソシアネート、または、未加工メ
チレンジフェニルアミンのホスゲン化によって得られる未加工ジフェニルメタン
ジイソシアネートが使用されてもよい。ＴＤＩ／ＭＤＩブレンドが使用されても
よい。ＭＤＩまたはＴＤＩを基剤とするプレポリマーを使用することもでき、こ
のプレポリマーは、ポリオール（ｂ１）または（ｂ２）、または前述の他のポリ
オールで形成される。過剰のポリイソシアネートをポリオール、例えばアミノ化
ポリオールまたはこれらのイミンまたはエナミン、またはポリアミンと反応させ
ることによって、イソシアネートを末端基とするプレポリマーが調製される。
【００２６】 脂肪族ポリイソシアネートの例としては、エチレンジイソシアネート、１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、シクロヘ
キサン１，４−ジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート、上述の芳香族ジイソシアネートの飽和類似物、およびこれらの混合物
が挙げられる。
【００２７】 フレキシブルなフォームの製造に際して、好ましいポリイソシアネートは、ト
ルエン−２，４−および２，６−ジイソシアネートまたはＭＤＩまたはＴＤＩ／
ＭＤＩの組み合わせ、または、これらから製造されたプレポリマーである。
【００２８】 フレキシブルなフォームのために、有機ポリイソシアネートおよびイソシアネ
ート反応性化合物は、イソシアネート指数が５０〜１２０の範囲、好ましくは７
５〜１１０の範囲にあるような量で反応させられる。このイソシアネート指数は
、イソシアネート反応性水素原子当量の総数で、ＮＣＯ基の数または当量を割り
算し、その商に１００を掛け算することにより規定される。
【００２９】 本発明に使用されるイソシアネート反応性材料（ｂ１）は、１分子当たり平均
して少なくとも２つのイソシアネート反応性基を有している。イソシアネート反
応性化合物は技術的によく知られており、これには、本明細書中に記載した化合
物、および、他の商業的に入手可能なポリオールおよび／または最大５０％の個
体レベルを有するＳＡＮ、ＰＩＰＡまたはＰＨＤのコポリマーポリオールが含ま
れる（ＰＩＰＡはオルアミンとポリイソシアネートとの反応生成物であり、米国
特許第４，３７４，２０９号明細書を参照されたい。ＰＨＤはポリウレア分散系
(polyharnstoffdispersion)）を意味する）。このようなポリオールは、G. Oert
el著Hanser publishers刊「ポリウレタン・ハンドブック(Polyurethane Handboo
k)」第２版に記載されている。本発明によるポリウレタンフォームを製造するの
に、１つまたは複数のポリオールおよび／または１つまたは複数のコポリマーポ
リオールから成る混合物が使用されてもよい。
【００３０】 代表的なポリオール（ｂ１）の例としては、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオール、ポリヒドロキシを末端基とするアセタール樹脂、ヒドロキシ
ルを末端基とするアミンおよびポリアミンが挙げられる。「ポリオール」という
用語は、本明細書においては、一般的にこのようなイソシアネート反応性化合物
を意味する。これらの、また他の適切なイソシアネート反応性材料の例は米国特
許第４，３９４，４９１号明細書により完全に記載されている。この明細書の開
示内容を参考のため本明細書中に引用する。使用可能な別のポリオールの例とし
ては、ポリアルキレンカーボネートを基剤とするポリオール、および、ポリホス
フェートを基剤とするポリオールが挙げられる。酸化アルキレン、例えば酸化エ
チレン、酸化プロピレン、酸化ブチレンまたはこれらの混合物を、２〜８個、好
ましくは２〜６個の活性水素原子を有する開始剤に添加することにより、ポリオ
ールが調製されることが好ましい。このような重合のための触媒作用は、ＫＯＨ
、ＣｓＯＨ、Ｂａ（ＯＨ）2、三フッ化ホウ素、または二重シアン化物複合体（
ＤＭＣ）触媒、例えばヘキサシアノコバルト酸亜鉛のような触媒を用いて陰イオ
ン作用または陽イオン作用であってよい。不飽和率は０．０１ｍｅｑ／ｇの低さ
であってよい。
【００３１】 採用されるポリオールまたはそのブレンドは、製造されるべきポリウレタンの
最終用途に依存する。採用されるポリオールのヒドロキシル価および分子量は、
従って広範囲にわたって変化することができる。一般的には、採用されるポリオ
ールのヒドロキシル価は、約２０〜約１５０の範囲にあってよい。
【００３２】 フレキシブルなポリウレタンフォームの製造において、ポリオール（ｂ１）は
ポリエーテルポリオールおよび／またはポリエステルポリオールであることが好
ましい。ポリオールは一般的に２〜５、好ましくは２〜４の範囲の平均官能価と
、２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の
平均ヒドロキシル価とを有する。さらに細かい点としては、特定のフォーム用途
は同様に、ベース・ポリオールの選択に影響を与える。例えば、モールデット・
フォームの場合、ベース・ポリオールのヒドロキシル価は、約２０〜約６０のオ
ーダであって、酸化エチレン（ＥＯ）キャッピングを伴ってよい。スラブ材フォ
ームの場合、ヒドロキシル価は約２５〜約７５のオーダであってよく、全て酸化
プロピレン（ＰＯ）であるか、または混合供給材料ＥＯ／ＰＯであるか、または
僅かだけＥＯでキャッピングされる。両技術は（ｂ１）として、上述のコンベン
ショナルなポリオールおよび／またはコポリマーポリオールのブレンドを使用す
る。
【００３３】 ポリオール（ｂ１）を製造するための開始剤は一般には、２〜８個の官能基を
有しており、これらの官能基はポリオールと反応することになる。適切な開始剤
分子の例としては、水、有機ジカルボン酸、例えば琥珀酸、アジピン酸、フタル
酸およびテレフタル酸、および多価アルコール、具体的には二価〜八価アルコー
ルまたはジアルキレングリコール、例えばエタンジオール、１，２−および１，
３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリトリトール、ソルビトールおよびサッカロースおよびこ
れらのブレンドが挙げられる。他の開始剤の例としては、線状および環式の化合
物、第三アミン、例えばエタノールジアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、
トリエタノールジアミン、エチレンアミンおよびトルエンジアミンの種々の異性
体を含有する化合物が挙げられる。
【００３４】 ポリオール（ｂ１）は、ＢＨＴまたは他の適正な酸化防止剤を有し、０．０１
ｍｅｑ／ｇの低さであることが可能な不飽和率（モノール・レベル）を有するこ
とができる。
【００３５】 本発明で使用される可融性ポリマー（ｂ２）は、固体結晶質であり、好ましく
は、疎水性ポリエステルポリオールである。このポリオールは、４５〜１８０℃
で相転移させられる。相転移は、融点（Ｔｍ）のような特性の変化を意味する。
好ましくは、可融性ポリマーは、４５〜１４０℃で相転移させられる。５０〜１
２０℃で相転移させられる可融性ポリマーがより好ましい。Ｔｍは、当業者にと
って標準的な技術、例えば示差走査熱量測定によって測定することができる。
【００３６】 一般に、可融性ポリマーは、２５０〜１０，０００の平均ヒドロキシル当量を
有するポリエステルポリオールである。好ましくは、当量は５００〜８，０００
である。可融性ポリマー（ｂ２）の官能価は２〜８、より好ましくは２〜４、最
も好ましくは２であり、これにより最適な結晶化を達成する。
【００３７】 本発明の可融性ポリマーを製造する方法は、G. Oertel著Hanser publishers刊
「ポリウレタン・ハンドブック(Polyurethane Handbook)」に記載されており、
多官能価カルボン酸およびヒドロキシル化合物の重縮合、ヒドロキシ−カルボン
酸の重縮合、環式エステル（ラクトン）の重合、および、エポキシドによるポリ
カルボン酸無水物の重付加、ならびにヒドロキシル化合物のアルカリ塩と酸塩化
物との反応におけるポリカルボン酸無水物の重付加を含む。エステル交換はヒド
ロキシル化合物でもカルボキシル化合物でも可能である。
【００３８】 本発明に使用する好ましい可融性ポリマーは、ラクトンと、開環を開始可能な
開始剤との間の開環重合プロセスから誘導される。ラクトン重合に関して述べた
のと同様の開始剤を使用して、オメガヒドロキシ酸またはエステルの重縮合から
、別の好ましい可融性ポリオールを誘導することもできる。ポリエステルの反復
単位を形成するこのようなラクトン、エステルおよび酸は、環または鎖内に７〜
２０個の炭素原子を有する。好ましいのは、環または鎖内に８〜１８個の炭素原
子を有するラクトン、エステルおよび酸である。より好ましいのは、環または鎖
内に９〜１６個の炭素原子を有するラクトン、エステルおよび酸である。最も好
ましいのは、環または鎖内に１１〜１６個の炭素原子を有するラクトン、エステ
ルおよび酸である。ラクトン、エステルおよび酸の炭素は、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシ基および単環芳香族炭化水素基と置換されてよい。環ま
たは鎖の炭素原子がこのような置換基を含有している場合、ラクトンの環または
鎖上の置換基における炭素原子の総数が約２０を超えないことが好ましい。
【００３９】 このような可融性ポリマーを製造するのに適した開始剤は、２〜８個の反応座
を有する化合物であり、このような反応座は、触媒に補助されて、または触媒の
補助なしに、ラクトン環を開くことができる。このような反応座の例としては、
ヒドロキシル基、第一または第二アミン基、またはチオール基が挙げられる。好
ましいのは２〜４個のヒドロキシル基を有する開始剤である。
【００４０】 開環速度を上昇させるために、種々の触媒を使用することができる。このよう
な触媒は当業者には知られており、塩基性、中性ならびに酸性のエステル交換触
媒である。このような触媒には、第二族遷移金属塩基触媒が含まれる。このよう
な触媒は概ね、総反応性混合物の０．００１重量％〜０．５重量％の量で使用さ
れる。
【００４１】 ラクトン、エステルおよび酸の重合を開始して続行するための反応条件は、当
業者によく知られている。例えば米国特許第２，９３３，４７７号明細書および
同第２，９３３，４７８号明細書を参照されたい。これら両明細書の開示内容を
参照により本明細書中に一体化する。
【００４２】 可融性ポリマー（ｂ２）の別の例は、アルキレン基中に２〜２０個の炭素原子
、好ましくは６〜１５個の炭素原子を有するジカルボン酸、好ましくは脂肪族ジ
カルボン酸、および、２〜２０個の炭素原子を有する多官能価アルコール、好ま
しくはジオール、好ましくは６〜１５個の炭素原子を有するジオールから製造さ
れたポリマーである。二酸は、いかなるエチレン不飽和基（すなわち炭素−炭素
二重結合）をも実質的に有さないことが好ましい。このような酸の例としては、
脂肪族ジカルボン酸、例えばグルタル酸、琥珀酸、アジピン酸、ピメリン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、および
脂環式ジカルボン酸、例えば１，３−および１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸が挙げられる。一般的には、芳香族ジカルボン酸は適していない。それという
のもその融点が余りにも高く、１０００の当量の場合、１８０℃を上回るからで
ある。二官能価および多官能価アルコールの例は、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−
ブタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１
，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、グリセリン、ネオペン
チルグリコール、トリメチルプロパンである。
【００４３】 多官能価カルボン酸とヒドロキシル化合物との重縮合によって調製されたこの
ようなポリエステルは、酸＋アルコールの反復単位が合計で最小９個の炭素原子
を有するように、二酸とジオールとから形成されることが好ましい。より好まし
くはこのようなポリエステルは、合計で１０〜３０個の炭素原子を有する。
【００４４】 このようなポリエステルポリオールを製造する方法は、当業者によく知られて
いる。G. Oertel著Hanser publishers刊「ポリウレタン・ハンドブック (Polyur
ethane Handbook) 」第２版を参照されたい。商業的に入手可能なこのようなポ
リエステルポリオールの例は、Degussa-Huls AGによって「ＤＹＮＡＣＯＬ７３
８１」の商標で販売されている、約３５００の分子量と６５℃の融点とを有する
ポリオール、および、技術小冊子：Ｄｙｎａｃｏｌｌ ７０００、湿分硬化ホッ
トメルト接着剤およびシーラントのためのビルディング・ブロック・システム(T
he Building Block System for Moisture Curable Hot Melt Adhesives and Sea
lants)に記載された他の関連製品である。好ましい製品は部分的に結晶性の固体
であるＤｙｎａｃｏｌｌ ７３００シリーズである。他の供給業者からの同様の
化合物を本発明と共に使用することもできる。
【００４５】 可融性ポリマー（ｂ２）には、エポキシドによるポリカーボネート無水物の重
付加により生成されたポリエステルポリオールも含まれる。このようなプロセス
は、カルボン酸無水物とエポキシドとから得られる交互の単位を有するコポリマ
ーを生成した。一般には、エポキシドは２〜４個の炭素原子を有し、ポリカーボ
ネート無水物は７〜２０個の炭素原子を有する。出発モノマーを製造する方法は
J. Am. Chem. Soc. 85, 654 (1936) に記載されている。
【００４６】 可融性ポリマー（ｂ２）は、ポリエステルと、最小２つのヒドロキシル基を有
するアルコールとのエステル交換によって製造されてもよい。好ましいのは２〜
４個のヒドロキシル基を有するアルコールである。このようなポリマーの製造方
法は技術的に知られている。G. Oertel著Hanser publishers刊「ポリウレタン・
ハンドブック (Polyurethane Handbook)」第２版を参照されたい。
【００４７】 可融性ポリマー（ｂ２）は、安定剤、特に加水分解を防止するかまたは遅らせ
る製品と組み合わせることができる。このような製品の例は、Rhein Chemie Rhe
inau GMBHから入手可能なStabapol*添加剤である。
【００４８】 本発明の可融性ポリマー（ｂ２）を製造するための成分は、上述の望ましい範
囲内に融点またはＴｍを与えるヒドロキシル当量およびヒドロキシル価を有する
化合物を生成するように選択される。可融性ポリマーの作用および活性により、
発泡系は発泡中に、また反応物中にまだ未反応イソシアネートが残っている間に
、可融性ポリマーの融点またはＴｍを上回る温度に達する。発泡反応混合物の温
度が、添加された可融性ポリマーの融点またはＴｍに達しない場合には、系に外
部からの熱を加えるか、または、可融性ポリマーを溶融された形で、他の反応物
とブレンドすることができる。
【００４９】 使用される可融性ポリマー（ｂ２）の量は概ね、総ポリオール組成物（ｂ）の
１〜５０重量％である。可融性ポリマーの量は（ｂ）の２〜４０重量％で存在す
ることが好ましい。より好ましくは可融性ポリマーの量は（ｂ）の２〜３０重量
％で存在する。最も好ましくは（ｂ）の２〜２０重量％の量が可融性ポリマー（
ｂ２）である。
【００５０】 いかなる作用形態理論にも縛られたくはないが、フォームの耐力またはエラス
トマーのＥ弾性率を所望の通りに増大させる可融性ポリマーを定義付けする４つ
の主な基準があると思われる。第一に、可融性ポリマーは以下のような結晶融点
Ｔｍを有していなければならない。すなわち、結晶融点は（ａ）成形加工の温度
窓内で可融性ポリマーを溶融可能にするほど充分に低く、（ｂ）可融性ポリマー
が一旦再結晶化してフォームまたはエラストマー中に混和されたら、この可溶性
ポリマーは溶融するのではなく、加工成形物品の最も一般的な使用温度を超えて
も固体状であり続けるほど十分に高く、なければならない。このような融点範囲
は４５〜１８０℃である。好ましくは、融点範囲は５０〜１５０℃である。
【００５１】 第二に、最適な「固有結晶化可能性」を得るために、可融性ポリマーは絶対温
度単位で表現される低い比Ｔg／Ｔmを有していなければならない。この比は０．
７５未満であることが好ましく、より好ましくは０．７０未満であり、最も好ま
しくは０．６５以下である。
【００５２】 第三に、可融性ポリマーは、高温時、従ってＴｍを上回った時に他の配合成分
から成る混合物との低い複合相互作用パラメータ(composite interaction param
eter)（ｃｈｉ）を有していなければならない。これにより、溶融時に良好な「
相対混和性」を有することによって、可融性ポリマーはこれらの他の成分中で分
散し、イソシアネートと反応可能になる。このような（ｃｈｉ）複合相互作用パ
ラメータは４００°Ｋの温度で２未満であることが好ましく、より好ましくは１
．５未満である。
【００５３】 第四に、可融性ポリマーは冷却時に相分離を得るために、好ましくは１．６よ
りも高い、３００°Ｋにおけるｃｈｉ計算値を有する。
【００５４】 「Ｃｈｉ」値はMolecular Simulations, Inc.のＣｅｒｉｕｓ2、バージョン３
以上のソフトウェア製品を使用して計算されると便利な、単位のない値である。
計算手順の詳細は、K. ChoiおよびW.H.Jo著、「高分子(Macromolecules)３０」1
509〜1514(1997)に記載されている。その開示内容を参考のため、本明細書中に
引用する。ｃｈｉ値の減少で、相対混和性の向上が予測される。計算されたｃｈ
ｉ値が１．０以下であると良好な相対混和性が予測される。好ましくは高融点ポ
リマーおよび有機ポリイソシアネートおよび／または最高濃度で使用されるイソ
シアネート反応性成分に対応するｃｈｉ値が展開されることが好ましい。高融点
ポリマーおよび有機ポリイソシアネートの両方、および、最高濃度で使用される
イソシアネート反応性成分に対応するｃｈｉ値が展開されることがより好ましい
。さらに、配合プロセス中に直面することになる温度範囲全体、すなわち、約３
００Ｋ〜約４７３Ｋ、より好ましくは約３５０Ｋ〜約４５３Ｋにわたってｃｈｉ
値を展開することが好ましい。なお、可融性ポリマーの分子量は、これらの物理
的要件に見合うように調整することができる。
【００５５】 上述のｃｈｉ値は計算されることにより、３０００分子量の高融点ポリマーま
たは非晶質ポリマーに対して基準化される。分子量が３，０００とは異なる場合
には、比較基準としてｃｈｉ自体の値の代わりに（ｃｈｉ ｘ ＭＷ）／３００
０の値を使用することにより、同じ混和性閾値を異なる分子量で、本発明の別の
好ましい実施態様を特定するのに用いることもできる。これらの値はまた、高融
点ポリマーまたは非晶質ポリマーが配合物全体の約０．１の体積分率を構成し、
ポリウレタンまたはポリウレタン／尿素の硬質セグメントの重量分率が約０.３
であるという想定を利用する。なお、可融性ポリマーの分子量は、これらの物理
的要件に見合うように調整することができる。
【００５６】 本発明の可融性ポリマーは、可融性ポリマーが活性水素原子を有するポリオー
ル（ｂ１）中に分散させられるように、発泡系中に導入されてよい。可融性ポリ
マーはまた、微細な分布で発泡されるようにバッチまたは系に直接に添加されて
もよい。好ましい実施態様では、可融性ポリマーはポリオール（ｂ１）中に分散
した形で導入される。
【００５７】 フレキシブルなフォームの製造に用いられるときに、可融性ポリマー（ｂ２）
がポリオール（ｂ１）中に３５ミクロン未満、より好ましくは１０ミクロン未満
、さらに好ましくは３ミクロン未満の微粒子として分散させられることが重要で
ある。このことは、発泡反応中の（ｂ２）の溶融をより速くし、しかも、最終的
なポリウレタン・マトリックス中の、イソシアネートと反応した可融性ポリマー
の分布をより良好にすることができる。可融性ポリマー（ｂ２）を（ｂ１）中に
分散させるためのいくつかの方法のうち、（ｂ１）中に（ｂ２）の極めて微細な
粒子を得るための最良の手順は、低温ポリオール（ｂ１）中に、強い攪拌状態下
で溶融された（ｂ２）を注入または射出することである。低温とは、室温または
４０℃以下の温度を意味する。ポリオール（ｂ１）は単独で使用することができ
、または、ポリオール配合物の他の成分と予めブレンドした後、溶融されたポリ
マー（ｂ２）に添加することもできる。溶融されたポリマー（ｂ２）を注ぐ前に
シード（Ｓｅｅｄ）および／または安定剤を（ｂ１）に添加することができる。
この場合、（ｂ２）の融点に達するまで、（ｂ１）と（ｂ２）とを一緒に加熱し
て、次いで攪拌しながら全てを冷却することも可能である。微粒子を得る別の可
能な方法は、溶融された形で可融性ポリマー（ｂ２）を発泡機械の混合ヘッド内
に直接に射出し、従ってポリオール（ｂ１）と、水と、触媒と、界面活性剤と、
他の添加剤とから成るブレンド中に可融性ポリマーを瞬時に分散させることであ
る。このような射出は、成分系全体がイソシアネートと接触させられる前に行わ
れる。別の任意の手段は、溶融されたポリマー（ｂ２）を機械の混合ヘッドのイ
ソシアネート流に射出することであり、従ってポリマー（ｂ２）をこれがポリオ
ール・ブレンド中に分散させられる前に反応させることができる。第四の方法は
、可融性ポリマー（ｂ２）の粒子を室温で微粉化し、適切な固化防止剤、湿潤剤
および／または安定剤を添加することにある。次いでこの粉末（ｂ２）をポリオ
ール（ｂ１）中で攪拌しながら室温で分散させることができる。通常、このよう
な分散プロセス中に達する温度は、ポリマー（ｂ２）の融点には達しない。最後
に、適切な溶剤中にポリマーを溶解するという別の任意手段がある。この溶剤は
反応発熱下で蒸発し、ポリマーをポリウレタン成分中に沈殿させ、反応させるこ
とになる。このような溶剤の例は塩化メチレンである。
【００５８】 これらの可能性の全ては、ポリマー（ｂ２）とイソシアネートとを反応させる
ことにより、または、（ｂ２）とイソシアネートとを（ｂ１）の存在において攪
拌しながら反応させることにより形成されたプレポリマーで実践することができ
る。適切な触媒を使用して（ｂ１）中で（ｂ２）をエステル交換すること、また
は、ポリオール（ｂ１）中で（ｂ２）を現場生産することさえも可能である。
【００５９】 ポリウレタンフォームを形成するのに使用される可融性ポリマー（ｂ２）とイ
ソシアネートとの反応生成物が、フォーム成分の残余と過度の相容性を有さず、
これにより、引き続いて行われるフォームの硬化および冷却時に、特徴的な相と
して分離し、結晶化するかまたは再凝固することができる。
【００６０】 このような結晶化または凝固を最適化するために、ポリウレタンの硬化および
冷却を調整することができる。例えば、米国特許第３，８９０，４１４号明細書
に記載された強制冷却をスラブストック・フォームの場合に実践することができ
、これによりブロックの冷却をスピードアップし、硬化時に一層均一な温度を得
ることができる。他方において、スラブストック・フォームよりも容積比に対し
て著しく大きい表面を有するモールデッド・フォームの場合、型抜き後の後硬化
が、結晶化または凝固されたポリマーのアニールを改善する。一般に、ポリマー
（ｂ２）が溶融時にイソシアネートと反応する時間を有していた場合には、急冷
は有益であると考えられる。
【００６１】 ポリマー中での、イソシアネートと反応させられたポリマー（ｂ２）の結晶化
または凝固を組織化してスピードアップするために、ポリウレタン反応物にシー
ドが加えられてよい。例えば、このようなシードとして作用するものとして、コ
ポリマーポリオールのＳＡＮ粒子が考えられる。他のシードは、室温で固体状で
ある有機および／または無機化合物であってよい。米国特許第５，４８９，６１
８号明細書、欧州特許第１，０１８，５２５号明細書および同第１，０１８，５
２６号明細書に記載された触媒は、この技術にとって重要である。
【００６２】 発泡されるべきポリオールの粘度によっては、分散系は、実際の使用には余り
にも高い粘度で形成されることがある。このような場合には、分散媒としてより
低い粘度を有するポリオールまたはポリエーテルモノールを使用することが可能
である。このようにする場合、発泡させられたポリウレタン中にポリエーテルモ
ノールを導入することが軟化効果を引き起こすことを考慮しなければならない。
【００６３】 ポリウレタンを基剤とするフォームを製造するためには、発泡剤が一般に必要
となる。フレキシブルなポリウレタンフォームの製造において、発泡剤としては
水が好ましい。水の量は１００重量部のポリオールに基づいて、好ましくは０．
５〜１０重量部、より好ましくは２〜７重量部である。発泡剤としては、カルボ
ン酸または塩を使用することもできる。フォーム配合物中の水のレベルはイソシ
アネートと反応することにより、発泡素材の発熱全体に影響を与え、フォーム配
合物中の水レベルが高ければ高いほど、発熱も高く、かつ速くなることは明らか
である。従って配合物の水含有率を高くすれば、可融性ポリマー（ｂ２）はより
容易に溶融されることになる。
【００６４】 フレキシブルなフォームにとっては好ましくないが、発泡剤を増強するのに、
炭化水素発泡剤を使用することができる。炭化水素は、揮発性Ｃ1〜Ｃ5炭化水素
である。炭化水素の使用は、欧州特許第４２１２６９号明細書および同第６９５
３２２号明細書に記載されている。これらの両明細書の開示内容を参考のため本
明細書中に引用する。好ましい炭化水素発泡剤はブタンおよびその異性体、ペン
タンおよびその異性体（シクロペンタンを含む）、およびこれらの組み合わせで
ある。また、発泡助剤として、液状または気体状の二酸化炭素の使用も可能であ
る。
【００６５】 発泡剤として、炭化水素、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカ
ーボンを使用する場合、その量は一般的に、成分（ｂ）の４０重量部以下、好ま
しくは成分（ｂ）の３０重量部以下である。水および炭化水素、ヒドロクロロフ
ルオロカーボン、またはヒドロフルオロカーボンの組み合わせが発泡剤として使
用されてもよい。
【００６６】 前述の重要な成分に加えて、ポリウレタンポリマーを調製する上で或る他の成
分を採用することもしばしば望まれる。これらの付加的な成分には、界面活性剤
、防腐剤、難燃剤、着色剤、酸化防止剤、補強剤、安定剤および充填剤がある。
【００６７】 ポリウレタンフォームを形成する際に、発泡反応混合物を、これが硬化するま
で安定化させるために、所定量の界面活性剤を採用することが一般には好ましい
。このような界面活性剤は有利には、液状または固体状の有機シリコーン界面活
性剤から成る。他の界面活性剤の例としては、長鎖アルコールのポリエチレング
リコールエーテル、または長鎖のアルキル酸硫酸エステル、アルキルスルホン酸
エステルおよびアルキルアリールスルホン酸の第三アミン塩またはアルカノール
アミン塩が挙げられる。このような界面活性剤は、つぶれや大規模なむらのある
気泡に対して発泡反応混合物を安定化させるのに充分な量で採用される。典型的
にはこのような目的に対しては、１００重量部の総ポリオール（ｂ）当たり、０
．２〜３部の界面活性剤で充分である。
【００６８】 ポリオール（および存在するならば水）とポリイソシアネートとの反応のため
に１つまたは複数の触媒を使用することができる。いかなる適切なウレタン触媒
を使用してもよく、その例としては、第三アミン化合物、イソシアネート反応基
を有するアミン、および有機金属化合物が挙げられる。第三アミン化合物の例と
しては、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシク
ロヘキシルアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルエチレン
ジアミン、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル、１−メチル−４−ジメチル
アミノエチル−ピペラジン、３−メトキシ−Ｎ−ジメチルプロピルアミン、Ｎ−
エチルモルホリン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ−ココモルホリン、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルイソプロピルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−３−ジエチルアミノプロピルアミンおよびジメチルベンジルアミンが挙
げられる。このようなアミンの塩は、遅延作用触媒として使用することもできる
。有機金属触媒の例としては、有機水銀、有機鉛、有機鉄および有機錫触媒が挙
げられる。有機錫触媒がこれらの中では好ましい。適切な錫触媒の例としては、
塩化第一錫、カルボン酸の錫塩、例えばジブチル錫ジラウレート、ならびに米国
特許第２，８４６，４０８号明細書に記載されたような他の有機金属化合物が挙
げられる。ポリイソシアヌレートをもたらすポリイソシアネートの三量化のため
の触媒、例えばアルカリ金属アルコキシドを任意に採用してもよい。アミン触媒
の量は、配合物中で０．０２から５％まで様々であってよく、または、配合物中
で０．００１〜１％の有機金属触媒を使用することもできる。反応物の発泡また
は硬化をスピードアップするのに、第三アミン基を含有するアミン開始剤に基づ
く自触媒ポリオールを使用することもできる。
【００６９】 必要な場合には架橋剤または連鎖延長剤が添加されてよい。架橋剤または連鎖
延長剤の例としては、低分子多価アルコール、例えばエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、１，４−ブタンジオールおよびグリセリン；低分子アミンポ
リオール、例えばジエタノールアミンおよびトリエタノールアミン；ポリアミン
、例えばエチレンジアミン、キシレンジアミン、およびメチレン−ビス（ｏ−ク
ロロアニリン）が挙げられる。このような架橋剤または連鎖延長剤の使用は、米
国特許第４，８６３，９７９号明細書および同第４，９６３，３９９号明細書お
よび欧州特許第５４９，１２０号明細書に開示されているように技術的に知られ
ている。これらの明細書の開示内容を参考のため本明細書中に引用する。
【００７０】 本発明により製造されたフォームの用途は、業界内で知られているものである
。フレキシブルなフォームは、家具、例えば家具のクッションおよびマットレス
または他の寝具のような用途、および運搬用車両のシート、例えば自動車シート
、二輪車（原動機の有無には関係ない）、船舶、スノーモービル、全地形万能車
、航空機等、サンバイザ、スティアリング・ホイール、アームレスト、ドアパネ
ル、遮音材およびダッシュボードのような用途に用いられる。本発明に従って得
られる硬度の増大は、ＡＳＴＭ Ｄ ３５７４−９５に基づいて測定された最小
５０％の値を有する高レジリエンスによって特徴付けられる、高レジリエント（
ＨＲ）フォームまたはコールド・フォームの名において市販されているフォーム
系にとっては特に重要である。
【００７１】 ポリウレタン製品の製造方法は技術的に良く知られている。一般にポリウレタ
ン発泡反応混合物の成分は、あらゆる便利な形式で、例えばG. Oertel著Hanser
publishers刊「ポリウレタン・ハンドブック(Polyurethane Handbook)」に記載
されているような目的で従来技術において記載した混合装置のいずれかを利用す
ることにより、一緒に混合することができる。
【００７２】 ポリウレタン製品は、射出、注入、噴霧、注型、カレンダリングなどによって
、連続的または不連続的に製造される；これらの製品は、離型剤、型内コーティ
ング、または型内に置かれるあらゆるインサートまたはスキンの有無に関係なく
、フリーライズ条件下またはモールデッド条件下で行われる。フレキシブルなフ
ォームの場合、これらは単一または二重の硬度を有していてよい。
【００７３】 成形時には、工具は最良のプロセスおよび迅速な硬化をもたらす温度に維持さ
れなければならない。例えば、フレキシブルなフォームの場合、型は３５〜９０
℃、より好ましくは４５〜７０℃の温度に維持されなければならない。熱硬化成
形の場合、型はフォーム注入後、１５０〜２００℃の温度に加熱される。スラブ
ストック・フォームのバンのコアで一般的に達成される温度は１２０〜１７０℃
である。
【００７４】 ポリウレタンフォームの調製物は、閉じた型内で、またはフリーライズ・フォ
ームとして、またはスラブストック・フォームとして生じさせることができる。
発泡が型内で行われる場合、被発泡反応混合物は、金属またはプラスチックから
成る型内に挿入される。一般に、発泡可能な被反応混合物は、型が丁度いっぱい
になるような量で挿入される。開いた容器内でスラブストック・フォームを製造
する場合には、被発泡混合物は、定置の開いた型内に挿入されるかまたは一般に
はライニングされたコンベヤベルト上に置かれ、フォームがライジングする、す
なわち膨れ上がるのが可能となる。適切な正方形ブロックプロセスを用いて、バ
ンの頭頂部を除去することができる。発泡済みのモールド・フォームまたはスラ
ブ・フォームは次いで、既に述べたような後処理を受けることができる。
【００７５】 以下の例は本発明を例示するのに用いるものであって、決して本発明を限定す
るものとして解釈されるべきではない。特に注記しない限りは、全ての部および
百分率は重量によって与えられる。
【００７６】 例において使用する原料を以下に説明する。 SPECFLEX（登録商標）NC 632 The Dow Chemical Companyから商標SPECFLE Xの名で入手可能な、酸化エチレンでキャッ ピングされた、グリセリン／ソルビトールに よって反応開始される酸化プロピレンポリマ ー。平均ヒドロキシル価は３２、平均当量は 約１７２６、官能価は４〜５。 VORANOL CP 4702 The Dow Chemical Companyから商標VORANOL の名で入手可能な、酸化エチレンでキャッピ ングされた、グリセリンによって反応開始さ れる酸化プロピレンポリマー。平均ヒドロキ シル価は３５。 VORANOL 3040 The Dow Chemical Companyから商標VORANOL の名で入手可能な、グリセリンによって反応 開始される酸化プロピレンポリマー。平均ヒ ドロキシル価は５６。 VORANOL EP-2001 The Dow Chemical Companyから入手可能な、 ＥＯでキャッピングされた１，０００ジオー ル。 VORANOL P-1010 The Dow Chemical Companyから入手可能な、 酸化プロピレンから形成された１，０００ジ オール。 VORANOL CP 6008 The Dow Chemical Companyから入手可能な、 グリセリンによって反応開始される、酸化エ チレンでキャッピングされた６，０００ＭＷ ポリオール。 VORANOL（登録商標）CP 1421 ７５％の酸化エチレンを使用した酸化エチレ ン／酸化プロピレンから成る混合供給材料に よって得られる、グリセリンによって反応開 始されるポリオール。The Dow Chemical Com panyから入手可能。このポリオールの平均当 量は約１６７５、平均ヒドロキシル価は３３ 。 VORANOL 4053 The Dow Chemical Companyから入手可能な、 ソルビトールによって反応開始されるポリオ ール。
【００７７】 SPECFLEX（登録商標）NC 700 The Dow Chemical Companyから入手可能な、 ４０％ＳＡＮを基剤とするコポリマーポリオ ール。平均ヒドロキシル価は２０。 VORALUX HL 400 The Dow Chemical Companyから入手可能な、 ４０％ＳＡＮを基剤とするコポリマーポリオ ール。平均ヒドロキシル価は２０。 DEOA ジエタノールアミン。 1,4-BDO １，４−ジエタノールアミン。 NIAX（登録商標）A-300 CK-Witco-OSI Specialtiesから入手可能な、 特許遅延作用アミン触媒。 NIAX（登録商標）A-400 CK-Witco-OSI Specialtiesから入手可能な、 特許遅延作用アミン触媒。 NIAX（登録商標）A-1 CK-Witco-OSI Specialtiesから入手可能な、 アミン触媒。 DABCO（登録商標）33LV ジプロピレングリコール中の３３％溶液とし て得られるトリエチレンジアミン触媒。Air Products and Chemicals Inc.から入手可能 。 DABCO T-9 Air Products and Chemicals Inc.から入手 可能な、錫を基剤とする触媒。
【００７８】 TEGOSTAB（登録商標）B 8708 Th. Goldschmidt AG.から得られる、シリコ ーンを基剤とする界面活性剤。 TEGOSTAB BF 2370 Th. Goldschmidt AG.から得られる、シリコ ーンを基剤とする界面活性剤。 TEGOSTAB B 8681 Th. Goldschmidt AG.から得られる、シリコ ーンを基剤とする界面活性剤。 DABCO（登録商標）DC 5164 Air Products and Chemicals Inc.から入手 可能な界面活性剤。 FOMREZ UL-32 Witcoから入手可能な、錫を基剤とする触媒 。 VORANATE（登録商標）T-80 トルエンジイソシアネートの２，４／２，６ 異性体から成る８０／２０ブレンド。商標VO RANATEの名でThe Dow Chemical Companyから 入手可能。 ISONATE M-125 商標ISONATEの名でThe Dow Chemical Compan yから入手可能な４，４’−メチルジフェニ ルイソシアネート。 SPECFLEX NE-112 The Dow Chemical Companyから入手可能なＭ ＤＩ／ＰＭＤＩブレンド。 PPDL2 ペンタデカラクトンとジオール開始剤とから 調製される、ポリペンタデカラクトンポリエ ステルを基剤とするポリマー。その調製につ いては本明細書中に説明する。ＰＰＤＬ２は 、約９２℃のＴｍおよび０．５７３のＴg／ Ｔm（°Ｋ）を有し、ＰＰＤＬ２／ポリオー ル／ＴＤＩブレンドのｃｈｉ計算値は３００ °Ｋで３．７２、４００°Ｋで１．６２であ る。 PPDL3 トリオール開始剤で形成される、ポリペンタ デカラクトンポリエステルを基剤とするポリ マー。その調製については本明細書中に説明 する。 PUDL2 ジオール開始剤で形成されるポリウンデカラ クトンポリエステルを基剤とするポリマー。 その調製については本明細書中に説明する。 （ポリウンデカラクトンは１１−ヒドロキシ ウンデシレン酸メチルエステルを介して調製 される。） PUDL3 トリオール開始剤で形成されるポリウンデカ ラクトンポリエステルを基剤とするポリマー 。その調製については本明細書中に説明する 。（ポリウンデカラクトンは１１−ヒドロキ シウンデシレン酸メチルエステルを介して調 製される。）
【００７９】 SEED A Voranol CP 4702 ポリオールおよび１ミクロ ン未満の粒度で形成された、８％ＳＡＮを基 剤とするコポリマーポリオール。 STABILIZER A EP162,589に従って改質された、Voranol CP 4702ポリオール中の、８％メタクリル酸ラウ リルを基剤とするポリマー。 STABILIZER B EP162,589に従って改質された、Voranol CP 4702ポリオール中の、８％アクリル酸ブチル を基剤とするポリマー。 DYNACOLL 7360 Degussa-Huelsから入手可能な、５５℃の融 点を有するポリエステルポリオール。DYNACO LL 7360のＴg／Ｔmは０．６２４であり、DYN ACOLL 7360／ポリオール／ＴＤＩブレンドの ｃｈｉ計算複合値は３００°Ｋで２．０８、 ４００°Ｋで０．８７である。 DYNACOLL 7380 Degussa-Huelsから入手可能な、７０℃の融 点を有するポリエステルポリオール。DYNACO LL 7380のＴg／Ｔmは０．６２であり、DYNAC OLL 7380／ポリオール／ＴＤＩブレンドのｃ ｈｉ計算複合値は３００°Ｋで２．７９、４ ００°Ｋで０．８９である。 DYNACOLL 7381 Degussa-Huelsから入手可能な、６５℃の融 点を有するポリエステルポリオール。DYNACO LL 7381のＴg／Ｔmは０．６５５であり、DYN ACOLL 7381／ポリオール／ＴＤＩブレンドの ｃｈｉ計算複合値は３００°Ｋで１．８８、 ４００°Ｋで０．８９である。 PCL Aldrichから入手可能な２，０００ＭＷを有 するジオール開始剤に基づくポリカプロラク トンポリマー。このような製品の軟化点は５ ０℃である。ＰＣＬのＴg／Ｔmは０．６５５ であり、ＰＣＬ／ポリオール／ＴＤＩブレン ドのｃｈｉ計算複合値は３００°Ｋで１．５ １、４００°Ｋで０．６７である。
【００８０】 一般的な試験条件は次の通りであった。
【００８１】 ＰＰＤＬ２の調製 ペンタデカラクトン（ＰＤＬ）（１００ｇ）と１，６−ヘキサンジオール（６
．０ｇ）とを１０：１のモル比で容器に加え、窒素雰囲気化で混合しながら、１
５０℃に加熱する。第二錫−２−ヘキサン酸エチル（０．５ｇ）の触媒を添加し
、反応温度を１９０℃に上昇させる。重合の進行を、ＰＤＬの消失を観察するこ
とによりモニターする。重合が完了したら、その結果生じた高温ポリマー溶融生
成物を７００ｍＬの無水トルエン中に注入する。その結果生じた溶液を冷却し、
これにより、ポリマーを沈殿可能にする。その結果生じた沈殿物をろ過によって
分離し、ヘキサンで洗浄し、室温で、真空オーブン中で恒量まで乾燥させる。そ
の結果生じたポリエステルジオールを−５０℃のＴgとＴm８９℃を有する白い結
晶質固体として分離する。MALDI-TOF質量分析によって測定して、２，７７０の
数平均分子数を得た。
【００８２】 ＰＰＤＬ３の調製 ＰＰＤＬ３の調製をＰＰＤＬ２の場合と同様に行う。ただし、開始剤として１
０．３ｇのトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を使用し、１５０グラムのＰＤＬ
を使用する点で異なる。ポリオールを１Ｌのトルエンから再結晶させることによ
り、１３２ｇのポリペンタデカラクトントリオールをもたらす。測定されたＴｍ
は８２．３℃である。
【００８３】 ＰＵＤＬ２およびＰＤＤＬ２の一般的な調製 ＰＵＤＬ２およびＰＤＤＬ２双方の調製手順は同一であり、この例ではＰＵＤ
Ｌ２の調製について説明する。この手順は、ＰＰＤＬ２の調製に関して説明した
手順と同様であるが、しかし、メタノールを重合経過中に除去する点で異なって
いる。メタノールの除去は、反応の後段に向かって真空を使用することによりさ
らに促進される。所望の真空は、凝縮物のメタノールだけが、反応温度における
追跡された未反応材料残留物とともに除去されるように定められる。
【００８４】 ＰＵＤＬ３およびＰＤＤＬ３の一般的な調製 この手順は、ＰＰＤＬ３、ＰＵＤＬ２およびＰＤＤＬ２に関して上述したのと
本質的に同じ手順である。
【００８５】 ＨＲモールデッド・フォームおよびＨＲフリーライズ・フォームの一般的なフ
ォーム調製 作業例において挙げた成分に加えて、ＨＲフォームに使用される基本的なフォ
ーム配合物は、以下の成分を含有した。これらの成分は、ポリオールおよび／ま
たはポリオールブレンドの重量パーセントで表される。
【００８６】 配合Ａ 配合Ｂ Voranol CP 4702 0 39 Water 3.7 3.7 DEOA 1.0 1.0 NIAX A-300 0.25(50％の水を含有) 0 NIAX A-400 0.1(30％の水を含有) 0 Niax A-1 0 0.08 DABCO 33 LV 0.3 0.50 TEGOSTAB B 8708 0.80 0.80 DABCO DC 5164 0.20 0.20
【００８７】 ベンチおよび機械モールデッド・フォームおよびフリーライズ・フォーム ＰＰＤＬ−２ポリマーを含有する例１〜４の場合、ＰＰＤＬをＮＣ６３２ポリ
オール、水、触媒、微粉として形成されたシリコーン・プレミックスに添加し、
次いで、３，０００ＲＰＭで３０秒間攪拌しながら分散させ、その後イソシアネ
ートを添加し、さらに５秒間攪拌し、フリーライズ・フォームの場合その反応物
を段ボール箱内に注入し、または、モールディングの場合、６０℃で加熱された
３０ｘ３０ｘ１０ｍｍのアルミニウム型内に注入し、次いでこの型を閉じた。例
５〜７の場合、ＰＰＤＬ−２−ＮＣ ６３２ブレンドを１００℃、従って融点を
超える温度に加熱し、混合物を約５，０００ＲＰＭで高いせん断作用を与えるよ
うに攪拌しながら室温まで放冷する。このようなプロセスは、ＮＣ６３２ポリオ
ール中のＰＰＤＬの微細分散をもたらし、この分散物質は約３５ミクロンと測定
された。例１４〜１６の場合、ＰＰＤＬおよび／またはDynacollを１００℃で溶
融し、イソシアネートを添加する直前に、室温で維持されたポリオール、水、ア
ミン、界面活性剤プレミックス中にＰＰＤＬおよび／またはDynacollを攪拌しな
がら注入する。こうしてもたらされた粒度は１０ミクロン未満であると測定され
た。モールデッド・フォームに使用される離型剤はKlueber Chemieから入手可能
なKlueber41-2013であった。
【００８８】 機械モールデッド・フォーム 高圧衝撃混合ヘッドを使用して、機械モールデッド・フォームを製造した。型
温度は６０℃、ポリオール温度は３５℃、およびイソシアネート温度は２０℃で
あった。ポリオール再循環圧力（ｂａｒ）は１６０、イソシアネート再循環圧力
は１５０バールであった。混合ヘッドから型内への総押出量は、使用する配合物
に応じて２１０〜２３６ｇ／ｓである。型のサイズは４０ｘ４０ｘ１０ｃｍであ
り、金属インサートを含んでおり、従って１５．７５リットルの総容積を有する
。
【００８９】 スラブストック・フォーム 高圧混合ヘッドと液圧攪拌器とを備えたPolymech機械を使用して、スラブスト
ック・フォームを製造した。２１℃の温度で全ての原料を使用した。ポリオール
押出量は３バールの圧力で２０ｋｇ／ｍｉｎであり、これに対して他の成分は混
合ヘッド内の２０〜４０バールの圧力で射出された。コンベヤ速度は３．２ｍ／
分であり、ブロック幅は０．０８ｍであった。
【００９０】 コンベンショナルなスラブストック・フォームの一般的なフォーム配合 作業例に挙げられた成分に加えて、コンベンショナルな（非ＨＲの）スラブス
トック・フォームに使用された基本的な配合物は、以下の成分を含有した。これ
らの成分はポリオールおよび／またはポリオールブレンドの重量パーセントで表
される。 水 4.0 Niax A-1 0.04 Dabco 33LV 0.12 Dabco T-9 0.18 Tegostab BF 2370 0.80 Voranate T-80 (指数110)
【００９１】 試験手順 密度 ISO 845-95に従って測定し、Ｋｇ／ｍ3で表す。 通気量 試験法ASTM D3574-95によって測定し、立方フィート／分（ ｃｆｍ）で表す。 ＩＦＤ ISO 2439-97によって測定された押込力撓みであり、４０％ フォーム撓みにおけるニュートンで報告する。 ＣＦＤ Peugeot D-41-1003-86試験法によって測定された圧縮力撓 みであり、２５％；５０％および６５％撓み下のキロパスカ ルで報告する。 ＣＳ Peugeot D-45-1046-83試験法（７０％ＣＤ）によって測定 された乾燥圧縮永久歪みであり、パーセントで報告する。 ７５％ＣＳ ISO-1856-80に従って測定された乾燥圧縮永久歪みである。
【００９２】 伸び率 Peugeot D-41.1050-85試験法によって測定され、パーセン トで報告する。 引張り強さ Peugeot D-41.1050-85試験法によって測定され、キロパス カルで報告する。 引裂強さ Peugeot D-41.1048-81試験法によって測定され、ニュート ン／メートルで報告する。 レジリエンス ASTM 3574-95試験法により測定され、パーセントで報告する 。 ＨＡＣＳ ASTM 3574-95（７０％ＣＤ）によって測定された湿潤老化圧 縮永久歪み試験であり、パーセントで報告する。 動的疲れ Peugeot D-42.1047/B97試験法によって行う。高さ損および 荷重損をパーセントで報告する。
【００９３】 例１〜４ ベンチスケール試験を行うことにより、フレキシブルなフォーム配合物中の高
官能価ポリオール部分をＰＰＤＬ２と置換することの効果を見極める。フォーム
配合と、結果として生じるモールデッド・フォームおよびフリーライズ・フォー
ムの特性とを表１，２および３にそれぞれ示す。
【００９４】
【表１】
【００９５】
【表２】
【００９６】 表２に示した結果から判るように、ＰＰＤＬ２ポリマーを添加すると、ＣＦＤ
およびＩＦＤによって測定されるフォーム硬度が増大する。このような硬度の増
大を観察したことは予期せぬことであった。それというのも、ジオール（ＰＰＤ
Ｌ２）は高官能価ポリオール（ＮＣ６３２）と入れ替わったものであるからであ
る。高官能価ポリオール部分とＰＰＤＬ２との置換はまた、フォームを通る通気
量の減少を必要としない。
【００９７】
【表３】
【００９８】 モールデッド・フォームに関して観察されたように、高官能価ポリオール部分
をＰＰＤＬ２と置換すると、フォームの硬度の予期せぬ増大が得られた。
【００９９】 例５〜７ 対照として２つの異なるレベルのコポリマーポリオール（ＮＣ７００）を使用
して、３つの異なる指数で、機械モールデッド・フォームを調製した。フレキシ
ブルなフォーム配合物へのコポリマーポリオールの添加は、フォームの硬度を増
大することで知られている。次いで、高官能価ポリオールの一部をＰＰＤＬ２で
置換した。配合を表４に示し、結果として生じるモールデッド・フォームの特性
を表５に示す。対照に関しては、結果から判るように、イソシアネート指数が増
大するにつれて、ＣＦＤによって測定されるフォーム硬度は増大し、７５％ＨＡ
ＣＳは高くなる（悪化する）。コポリマーポリオールの増量が、ＨＡＣＳが悪化
することを示す配合物に加えられると、同じパターンが観察される
【０１００】 高官能価ポリオール部分をＰＰＤＬ２ポリオールで置換することによって、２
０部のＳｐｅｃｆｌｅｘ ＮＣ−７００に基づくフォームに対しては、５０％Ｃ
ＦＤおよび４０％ＩＦＤによって測定されるフォーム硬度が増大し、等価の硬度
を有する４０部のＳｐｅｃｆｌｅｘ ＮＣ−７００に基づく配合物に対しては、
７５％のＨＡＣＳが改善されることが、思いがけず判った。
【０１０１】
【表４】
【０１０２】
【表５】
【０１０３】 例８〜１１ 機械モールデッド・フォームを、例１〜４のように調製した。ＰＰＤＬ２を可
溶性ポリマーＰＰＤＬ３と置換した。フォーム配合と、その結果生じるフォーム
の特性を表６に示す。
【０１０４】
【表６】
【０１０５】 これらの結果から判るように、ＰＰＤＬ３はフォームの硬度を改善し、しかも
この場合、他のフォーム特性には不都合な影響を与えない。
【０１０６】 例Ｈ〜Ｋ 例Ｈ〜Ｋは比較例である。例５〜７と同様に調製されたＳｐｅｃｆｌｅｘ Ｎ
Ｃ−６３２中のＰＣＬ（ポリカプロラクトンジオール２，０００ＭＷ）の分散系
を使用して、フォームをベンチ上で形成した。表７において報告した配合および
フォームの物理的特性から判るように、ＰＣＬはいかなる硬度増大をももたらさ
なかった。
【０１０７】
【表７】
【０１０８】 例１２および１３ Ｄｙｎａｃｏｌｌ ７３６０またはＤｙｎａｃｏｌｌ ７３８１を使用してス
ラブストック・フォームを形成し、例５〜７の手順に従って以下の配合でＶｏｒ
ａｎｏｌ ３０４０中に分散させた：
【０１０９】
【表８】
【０１１０】 例ＬおよびＭは比較例であり、本発明の部分ではない。ガイド・ファクタは、
フォームＩＦＤ／フォーム密度の比である。これらのデータは両Ｄｙｎａｃｏｌ
ｌの硬化効果を示している。
【０１１１】 例１４〜１６ 以下に示すように、ＳＡＮコポリマーポリオールを含有しない配合で、ベンチ
・フォームを形成した。イソシアネートを添加する直前に、室温で維持されたポ
リオール・プレミックス中に可融性ポリマー（ｂ２）を１００℃で、溶融された
形で導入した。
【０１１２】
【表９】
【０１１３】 これらのデータは、Ｄｙｎａｃｏｌｌ ７３８０およびＤｙｎａｃｏｌｌ ７
３８１の、ＰＰＤＬ−２と比較可能な硬化効果を確かなものにする。
【０１１４】 例１７ 表１０に示すようにイソシアネートとしてＳｐｅｃｆｌｅｘ ＮＥ−１１２を
用いて、また、例５〜７に用いられた手順に従ってポリオール中に分散させてお
いたＤｙｎａｃｏｌｌ ７３６０を耐力エンハンサーとして使用して、スラブス
トック・フォームを形成した：
【０１１５】
【表１０】
【０１１６】 例１８ 表１１において説明するように、ＣＯ2を発泡助剤として用いて、Cannonから
入手可能なＣａｒｄｉｏ装置を使用して、スラブストック・フォームを形成した
。
【０１１７】
【表１１】
【０１１８】 表１１におけるデータから明らかになるように、ＭＤＩに基づいた、ＣＯ2を
吹き込んだスラブストック・フォーム中に、Ｄｙｎａｃｏｌｌ ７３６０を使用
すると、コポリマーポリオール Ｖｏｒａｌｕｘ ＨＬ ４００の使用時よりも
フォーム硬度を増大させ、また、このようにＤｙｎａｃｏｌｌ ７３６０を使用
したフォームは、物理的特性に関しては、高レベルの水を含有する配合物、した
がって大量のＭＤＩと比較可能である。
【０１１９】 例１９および２０ １モルのＤｙｎａｃｏｌｌ ７３８１のポリエステルを、２．１モルのＩｓｏ
ｎａｔｅ Ｍ−１２５および２．２モルの短ＭＷジオールと反応させることによ
り、Ｄｙｎａｃｏｌｌ ７３８１のプレポリマーを調製した。例１９では、ジオ
ールはＶｏｒａｎｏｌ ＥＰ ２００１であり、例２０では、ジオールはＶｏｒ
ａｎｏｌ Ｐ−１０１０であった。反応は、Ｄｙｎａｃｏｌｌ ７３８１の融点
を上回る温度または８５°を上回る温度で３時間、攪拌しながら触媒なしで行っ
た。次いでこのプレポリマーにＶｏｒａｎｏｌ ＣＰを添加し、このブレンドを
攪拌しながら冷却することにより、反応させられたＤｙｎａｃｏｌｌを、５ミク
ロン未満の粒度を有する微粒子の状態で分散させる。Ｄｙｎａｃｏｌｌ ７３８
１およびＩｓｏｎａｔｅ Ｍ−１２５の合計に基づいて計算された、このような
プレポリマーの１７．２重量％の分散系を、配合Ｂを使用してベンチ上で発泡さ
せた。得られたデータを図１２で報告する。
【０１２０】
【表１２】
【０１２１】 例Ｗは比較例であり、本発明の部分ではない。表１２におけるデータは、Ｄｙ
ｎａｃｏｌｌ ７３８１が良好なフォーム通気とともに、フォーム耐力の増大を
もたらすことを確かなものにする。
【０１２２】 例２１ ベンチスケール試験を行うことにより、フレキシブルなフォームの配合物中の
高官能価ポリオール部分をＤｙｎａｃｏｌｌ ７３８０と置換することの効果を
見極めた。フォーム配合およびその結果生じたフォームの特性を図１３に示す。
【０１２３】
【表１３】
【０１２４】 表１３の結果から判るように、３００°Ｋにおいて１．６未満のｃｈｉファク
タを有するＦｏｍｒｅｚ６６−５６がいかなる硬度増大をももたらさないのに対
し、３００°Ｋにおいて２．７９のｃｈｉファクタを有するＤｙｎａｃｏｌｌ
７３８０はより高いフォーム耐力を示す。
【０１２５】 本明細書中に開示された本発明のこのような詳説または実践を考えれば、本発
明の別の実施態様は当業者にとって容易に明らかとなる。本明細書中の説明およ
び実施例は、一例を示すものにすぎず、本発明の真の範囲および思想は別記特許
請求の範囲に示される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＣ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ， ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，Ｉ Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 シュロック，アラン ケイ． アメリカ合衆国，ミシガン 48640，ミッ ドランド，スカーボロー レーン 3009 (72)発明者 カザティ，フランソワ エム． フランス国，エフ−01280 プレベッサン −モアン，シュマン デ ベルジェロンネ ット 67，レジダンス ルソー (72)発明者 クリステンソン，クリストファー ピー． アメリカ合衆国，ミシガン 48612，ビー バートン，サウス ハンター 5255 (72)発明者 リゼンコ，ゼノン アメリカ合衆国，ミシガン 48640，ミッ ドランド，ウエスト メドウブルック ド ライブ 214 (72)発明者 ビセラノ，ジョゼフ アメリカ合衆国，ミシガン 48642，ミッ ドランド，ワイルドウッド ストリート 1208 (72)発明者 アギュイール，ファビオ スイス国，セアッシュ−1233 リュリー ／ジュネーブ，シュマン ドゥ ラ ルシ ェール 36 (72)発明者 バリジェパリ，スダカール アメリカ合衆国，ミシガン 48640，ミッ ドランド，フォックスボロー コート 6009 Ｆターム(参考） 4J034 BA08 CA04 CA05 CA15 CB03 CB04 CB07 CB08 CC03 CC12 CE01 DA01 DA03 DB04 DB05 DB07 DF01 DF03 DF12 DG01 DG03 DG04 DG05 DN01 HA01 HA07 HA11 HA14 HB17 HC03 HC12 HC22 HC61 HC64 HC68 HC71 HC73 JA42 KB02 KB05 KC17 KC18 KC35 KD02 KD04 KD12 KD25 KE01 KE02 QA01 QA02 QB01 QB03 QB15 QC01 QC08 QD03 RA03 RA12

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリウレタン製品を製造する方法であって、該方法が、以下
    の混合物、すなわち： （ａ） 少なくとも１つの有機ポリイソシアネートと、 （ｂ１） ２〜８の官能価と２０〜１４０のヒドロキシル価とを有する少なく
    とも１つの５０〜９９重量パーセントのイソシアネート反応性材料、 （ｂ２） （１） ４５℃〜１８０℃の融点と、（２） °Ｋで測定して０．
    ６５未満のＴg／Ｔmとを有し、かつ（３） 可融性ポリマーと他のポリウレタン
    成分との算出された複合相互作用パラメータ（ｃｈｉ）が４００°Ｋの絶対温度
    で２未満または３００°Ｋで１．６のｃｈｉを上回る、実質的に芳香族化合物を
    含有しない１〜５０重量パーセントのイソシアネート反応性の可融性ポリマー との混合物を、 （ｃ） 任意には発泡剤の存在において、さらに、 （ｄ） 任意にはポリウレタンフォームの製造に関してそれ自体は知られてい
    る助剤の存在において、 反応させることにより行い、 前記重量パーセントは前記（ｂ）の総量に基づいており、前記（ｂ２）はポリ
    ウレタン反応の内部発熱を介してポリウレタン製造プロセス中に溶融されるか、
    または、ポリウレタン反応前またはポリウレタン反応中に外部加熱により溶融さ
    れ、イソシアネートと反応する ポリウレタン製品を製造する方法。
  2. 【請求項２】 前記イソシアネート反応性組成物が、ポリエーテルポリオー
    ルまたはポリエステルポリオールまたはその組み合わせである、請求項１に記載
    の方法。
  3. 【請求項３】 前記可融性ポリマーが、開始剤をラクトン、オメガヒドロキ
    シ酸またはエステルと反応させることによって得られ、前記ラクトン、オメガヒ
    ドロキシ酸またはエステルが環内または鎖内に７〜２０個の炭素原子を有する、
    請求項１に記載の方法。
  4. 【請求項４】 前記ラクトン、オメガヒドロキシ酸またはエステルが環内ま
    たは鎖内に８〜１８個の炭素原子を有する、請求項３に記載の方法。
  5. 【請求項５】 前記ラクトン、オメガヒドロキシ酸またはエステルが環内に
    ９〜１６個の炭素原子を有する、請求項３に記載の方法。
  6. 【請求項６】 前記開始剤が、２〜８個のヒドロキシル基を有するポリアル
    コールである、請求項３に記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記開始剤が、２〜４個のヒドロキシル基を有するポリアル
    コールである、請求項６に記載の方法。
  8. 【請求項８】 前記可融性ポリマーのヒドロキシル当量が、８００〜１０，
    ０００である、請求項３に記載の方法。
  9. 【請求項９】 前記可融性ポリマーのヒドロキシル当量が、８００〜５，０
    ００である、請求項８に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 フレキシブルなフォームを製造する請求項１に記載の方法
    であって、前記（ｂ１）および（ｂ２）が、２〜４の平均官能価と２０〜１００
    の平均ヒドロキシル価とを有するポリオールである、フレキシブルなフォームを
    製造する方法。
  11. 【請求項１１】 前記（ｂ）の０．５〜１０重量部の量で水が存在する、請
    求項１０に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 発泡助剤として作用するために、二酸化炭素が気体または
    液体として存在する、請求項１１に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 前記ポリイソシアネートが、トルエンジイソシアネート、
    ポリメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネートの異性体
    、またはこれらの混合物である、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の
    方法。
  14. 【請求項１４】 プレポリマーであって、過剰の有機イソシアネートの、可
    融性ポリマーとの反応生成物を含む、プレポリマー。
  15. 【請求項１５】 前記可融性ポリマーがポリエステルポリオールである、請
    求項１４に記載のプレポリマー。
  16. 【請求項１６】 請求項１３に記載の方法から得られるフレキシブルなポリ
    ウレタン製品。
  17. 【請求項１７】 前記製品が運搬用車両のシートの形を有する、請求項１６
    に記載のフレキシブルなポリウレタン製品。
  18. 【請求項１８】 前記シートが自動車のシートである、請求項１７に記載の
    製品。
  19. 【請求項１９】 ２〜８の官能価を有する開環開始剤とラクトン環に７〜２
    ０個の炭素原子を有するラクトンとの反応生成物を含み、８００〜１０，０００
    のヒドロキシル当量を有するポリオール。
  20. 【請求項２０】 前記開始剤が２〜４の官能価を有する、請求項１９に記載
    のポリオール。
  21. 【請求項２１】 前記ヒドロキシル当量が８００〜５，０００である、請求
    項２０に記載のポリオール。
  22. 【請求項２２】 可融性ポリマーの不存在におけるフォームと比較して、Ｄ
    ＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３３８６−９８によって測定して５％以上フォームの硬度
    を上昇させるための量による、可融性ポリマーの使用。
  23. 【請求項２３】 ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３３８６−９８によって測定した
    ５０％圧縮力撓みが５Ｎ／ｃｍ2を上回る、６０ｋｇ／ｍ3未満の密度を有するフ
    ォーム。
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