JP2003525118A - ゼオライトｚｓｍ−４８ベースの触媒及びパラフィン仕込物の流動点の改善方法 - Google Patents

ゼオライトｚｓｍ−４８ベースの触媒及びパラフィン仕込物の流動点の改善方法

Info

Publication number
JP2003525118A
JP2003525118A JP2001563229A JP2001563229A JP2003525118A JP 2003525118 A JP2003525118 A JP 2003525118A JP 2001563229 A JP2001563229 A JP 2001563229A JP 2001563229 A JP2001563229 A JP 2001563229A JP 2003525118 A JP2003525118 A JP 2003525118A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
noble metal
zeolite
matrix
catalyst
support
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001563229A
Other languages
English (en)
Inventor
エリック ベナジ
ジョルジュ ナタリ マルシャル
ヨハン マルタン
マリオン クロード
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Publication of JP2003525118A publication Critical patent/JP2003525118A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B01J29/7461—MRE-type, e.g. ZSM-48
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、ゼオライトＺＳＭ−４８ベースの新規触媒を提供することを目的とする。 【解決手段】 本発明は、少なくとも１つの基質とゼオライトＺＳＭ−４８、ＥＵ−２、ＥＵ−１１、ＺＢＭ−３０から成るグループの中から選択された少なくとも１つのゼオライトで形成された支持体を含み、該支持体上にはゼオライトレベルで第ＶＩＩＩ群の少なくとも１つの貴金属が被着されている触媒を提供する。好ましくは、貴金属はゼオライト結晶の外部表面上に、さらに好ましくは細孔口の形で局在化されている。本発明は同様に、該触媒の調製方法及び炭化水素仕込原料の流動点の改善方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゼオライトＺＳＭ−４８、ＥＵ−２、ＥＵ−１１又はＺＢＭ−３０
ベースの触媒、該触媒の調製方法及び、特に高い流動点をもつ仕込物を低い流動
点と高い粘度指数を呈する少なくとも１つの留分に優れた収率で変換することを
目的として、線状及び／又はほとんど枝分れのない長鎖（一般には１０個以上の
炭素原子）のパラフィンを含有する仕込物の流動点を改善するための方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】
高品質の潤滑剤は、現代の機械、自動車及びトラックの優れた作動によってき
わめて重要なものである。しかしながら、石油に直接由来する未処理でかつ優れ
た潤滑剤として適切な物性を有するパラフィンの品質は、この部門において一層
高くなっている要求に比べきわめて低いものである。
【０００３】 後にベースオイルとして又は灯油又はジェット燃料（ｊｅｔ ｆｕｅｌ）とし
て利用されることになる仕込物から線状の又は枝分れ度の極めて低いパラフィン
を除去することを目的とする１つの作業によって、可能なかぎり優れた収量で良
質のベースオイルを得るために、線状の又は枝分れ度の低いパラフィンを高含有
量で含む重石油留分を処理することが必要である。
【０００４】 実際、線状又は枝分れ度が非常に低く、オイル内又は灯油又はジェット燃料内
に存在する高分子量のパラフィンは、高い流動点ひいては低温での利用時に凝固
現象を導く。流動点の値を低下させるためには、これらの線状の又は枝分れ度の
低いパラフィを完全に又は部分的に除去しなくてはならない。
【０００５】 この作業は、プロパン又はメチル−エチル−ケトンといった溶剤による抽出に
よって行なうことができ、これがプロパン又はメチル−エチル−ケトン（ＭＥＫ
）での脱ろうということになる。しかしながら、これらの技術はコストが高く、
時間がかかり、つねに実施が容易であるとは限らない。
【０００６】 もう１つの手段は、触媒処理であり、その形状選択性を考慮すると、ゼオライ
トが最も多く利用される触媒である。
【０００７】 すでに、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−
２３、ＺＳＭ−３５及びＺＳＭ−３８といったようなゼオライトベースの触媒が
、これらのプロセスでの利用に関して記述されてきている。該出願人は、仕込物
の流動点を改善するための触媒の完成にその研究努力を費した。
【０００８】
【発明の構成】
本発明は、少なくとも１つのマトリックス、少なくとも１つの第ＶＩＩＩ群貴
金属及びＺＳＭ−４８、ＥＵ−２、ＥＵ−１１及びＺＢＭ−３０から成るグルー
プの中から選択された少なくとも１つのゼオライトを含む触媒において、少なく
とも１つのマトリックス及び前記ゼオライトのうちの少なくとも１つを含む支持
体上で貴金属の少なくとも一部分がゼオライトレベルで担持されている触媒に関
する。好ましくは、貴金属の少なくとも一部分が本質的にゼオライトの表面上に
担持されている。
【０００９】 一般に、貴金属の少なくとも１０％、有利には少なくとも２０％がゼオライト
レベルで担持される。好ましくは、貴金属の９０％以下がゼオライト上に担持さ
れる。
【００１０】 ゼオライトのレベルで貴金属（単複）の全てが担持されない場合、貴金属の少
なくとももう一方の部分は、（支持体の調製の前に混合することにより）マトリ
ックス中に内含される形か又は支持体の調製後マトリックス上に担持される形で
、マトリックスのレベルに再び存在する。
【００１１】 触媒は、単数又は複数の貴金属を有することができる。唯一の貴金属しか存在
しない場合、それは全部又は一部分が前記ゼオライトのレベルに局在化される。
他の部分は、マトリックスのレベルに局在化される。
【００１２】 複数の貴金属が触媒中に存在する場合には、ゼオライト及びマトリックスは、
異なる金属又は同じ金属を含有することができる。
【００１３】 本発明は同様に、前記触媒の調製方法において： ａ）前記ゼオライトのうちの少なくとも１つと少なくとも１つのマトリックス
の混合及びそれに続く押出し加工によって、押出し加工支持体を調製し； ｂ）ゼオライトのレベルで前記貴金属の担持を実現するため、前記金属の少な
くとも１つのカチオン錯体の溶液と前記支持体を触媒させることによって、貴金
属の少なくとも一部分を前記支持体上に担持させ； ｃ）場合によっては、ゼオライトレベルで前記貴金属を含む支持体を熱処理に
付す、 触媒調製方法にも関する。
【００１４】 段階ａ）及び／又はｂ）で貴金属の全てが利用されない場合には、段階ｂ′）
で、前記金属の少なくとも１つのアニオン錯体の溶液と支持体の接触によりマト
リックス上に貴金属の残りの部分を担持させる。
【００１５】 段階ｂ′）を段階ｂ）の前に実施することもでき、その場合、この段階の後に
は、支持体上に担持された金属塩を分解させ金属の酸化物形態を得るような形で
、２００℃と６００℃の間、又は３００℃と６００℃の間、好ましくは２５０℃
と５５０℃の間、又は３５０℃と５５０℃の間の温度で、一般に０．５〜１０時
間、好ましくは１〜４時間、例えば空気又は酸素下での熱処理が続く。
【００１６】 段階ｂ′）は、段階ｂ）の後、段階ｃ）の前でも実施することができる。
【００１７】 段階ｂ）又は段階ｂ′）の終りで、第ＶＩＩＩ群の元素を金属に変え、かくし
て活性金属相を得るべく、水素下での処理が行なわれる。水素下でのこの処理の
手順には、例えば、一般に約３００〜７００℃、好ましくは約３００〜７００℃
、好ましくは約３００〜６５０℃の間に含まれる最高還元温度まで、純粋の又は
希釈された水素流下で温度をゆっくりと上昇させ（例えば毎分１〜５℃の間）、
次に一般に１〜１０時間、好ましくは１〜５時間、この温度を維持することが含
まれる。この水素下での処理は、脱ろう用触媒反応装置内で現場にて実施するこ
ともできるし、或いは又その投入前に現場外で実施することもできる。
【００１８】 本発明は同様に、処理すべき仕込物が前述の触媒と接触させられる、一般に１
０個の炭素原子をもつパラフィンを有する仕込物の流動点を改善する方法をも目
的としている。該方法は一般に１７０〜５００℃の間の温度、１〜２５０バール
の圧力、そして０．０５〜１００ｈ−１の間の時間体積速度で、仕込物１Ｌあた
り５０〜２０００Ｌの割合の水素の存在下で行なわれる。
【００１９】 前記触媒は、高い脱ろう活性及び選択性（流動点の改善）すなわちオイル留分
における高い収率を示す。何らかの理論に関与するつもりはないが、本発明の触
媒を利用して得られた特に高いオイル留分収率は、細孔口に存在するゼオライト
の酸性部位と（細孔口の近く又は部分的に細孔口の中で）そこに担持している金
属粒子の間の近接性の改善に起因するものであると思われる。
【００２０】 有利なことに、この方法は、高い流動点を有する仕込物をより低い流動点と高
い粘度指数をもつ混合物（オイル）に変換させることができる。又該方法は、例
えば軽油の流動点低下のためにも応用可能である。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明に従った触媒の組成物に入るゼオライトは、ゼオライトＥＵ−２、ＺＳ
Ｍ−４８、ＥＵ−１１及びＺＢＭ−３０から成るグループの中に含まれる。ゼオ
ライトＥＵ−２は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ、 １９２、（１９８５）の記事の中、及び特許ＧＢ２０７７７０９Ａ（ＵＳ
−４，７４１，８９１； ＵＳ−４，８３６，９９６；ＵＳ−４，８７６，４１
２；ＵＳ−５，０９８，６８５に対応する）の中で記述されており、ゼオライト
ＺＳＭ−４８は、Ｚｅｏｌｉｔｈｅｓ， ５，３５５（１９８５）の記事内及び
特許ＥＰ−Ａ−２３０８９，ＵＳ−４，３９７，８２７，ＥＰ−Ａ−１５，１３
２，ＥＰ−Ａ−１４２３１７及びＵＳ−５，９６１，５９１号の中で記述され、
ゼオライトＥＵ−１１は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ， ８５
，１３５（１９８５）の記事中で記述されており、最後に、ゼオライトＺＢＭ−
３０は特許ＥＰ−Ａ−４６５０４の中で記述されている。ゼオライトＥＵ−２、
ＺＳＭ−４８、ＥＵ−１１及びＺＢＭ−３０の構造の類似性は、１９８７年の「
高シリカアルミノケイ酸ゼオライトの合成」という題のＳｔｕｄｉｅｓ ｉｎ
Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓシリーズの第３
３巻２７５ページ、第ＶＩＩＩ章の中、ならびにこの章の中で引用されている文
書の中で記述され検討されている。構造類似性というのは、Ｘ線回折図が匹敵す
るものであることを意味する。
【００２２】 本発明に従った触媒の組成物及びサンプルの化学組成に入るゼオライトの包括
的Ｓｉ／Ａｌ比は、Ｘ線螢光及び原子吸収によって決定される。
【００２３】 上述のゼオライトのＳｉ／Ａｌ比は、上述の異なる文書中に記述された作業モ
ードに従って合成の後に得られるものであるか又は、網羅的でない一例としては
、酸腐食が後に続くか又は続かない熱水処理或いは又無機又は有機酸の溶液によ
る直接的酸腐食といったような、当業者にとっては周知の合成後のアルミン酸塩
除去処理後に得られるものである。
【００２４】 本発明に従った触媒の組成物中に入るゼオライトは、ひとたび焼成された時点
でゼオライトの水素形態を導くようなゼオライトのアルミニウム形態を得るよう
な形で少なくとも１つのアルミニウム塩の溶液による少なくとも１回の処理によ
って焼成され交換される。
【００２５】 本発明に従った触媒の組成物中に入るゼオライトは、少なくとも部分的に、又
好ましくは実際には全体的に酸性形態すなわち水素（Ｈ＋）形態をしている。Ｎ
ａ／Ｔの原子比は１０％未満、好ましくは５％未満、そしてさらに一層好ましく
は１％未満である。Ｔは、ケイ素（Ｓｉ）、ホウ素（Ｂ）、ガリウム（Ｇａ）及
び鉄（Ｆｅ）から成るセットに属する１原子である。
【００２６】 本発明の目的である触媒は、ゼオライトＺＳＭ−４８、ＥＵ−２、ＥＵ−１１
及びＺＢＭ−３０又はこれらの考えられる全ての組合せから成るグループの中か
ら選ばれた少なくとも１つのゼオライトを、少なくとも１つのマトリックス（こ
れにより支持体が形成される）及び第ＶＩＩＩ群の貴金属である少なくとも１つ
の水素化−脱水素化元素と混合した形で含有している。
【００２７】 以下では、ゼオライトとマトリックスの混合物を支持体という語で呼称してい
る。好ましくは、ゼオライトレベルで貴金属を導入する前に支持体は整形される
。
【００２８】 マトリックスは、アルミナ、マグネシア、非晶質シリカ−アルミナ、天然粘土
（カオリン、ベントナイト、セピオライト、アタパルジャイト）、シリカ、酸化
チタン、酸化ホウ素、ジルコン、リン酸アルミニウム、リン酸チタン、リン酸ジ
ルコニウム、炭素及びそれらの混合物から成るグループの中から選ばれる。整形
は、例えば押出し加工、加圧塊状化、顆粒状触媒製法などによって行なうことが
でき、又より一般的には当業者にとって既知のあらゆる技術を使用することがで
きる。
【００２９】 支持体中のゼオライト含有量は０．５〜９９．９％の間、より有利には５〜９
０重量％の間に含まれる。
【００３０】 本発明に従った触媒は同様に、第ＶＩＩＩ群金属又はその化合物である、水素
化−脱水素化機能をもつ少なくとも１つの触媒元素（金属）を包含する。第ＶＩ
ＩＩ群の元素は、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、白金及びパ
ラジウムから成るグループの中から選ばれ、好ましくは、ロジウム、イリジウム
、白金及びパラジウムから成るグループの中から選択され、さらに好ましくは白
金又はパラジウムの中から選ばれる。同様に第ＶＩＩＩ群の前記元素のうちの複
数のものの組合せを利用することもできる。
【００３１】 触媒中の貴金属の含有量は一般に１０％未満、より特定的には５％未満、好ま
しくは３％未満、そして一般的には約０．５〜１重量％である。
【００３２】 上述の通りの水素化機能は、ゼオライトレベルで前記金属を担持させるように
支持体上に導入されなくてはならず、より特定的には、ゼオライト結晶の外部表
面上に、好ましくは細孔口で導入されなくてはならない。
【００３３】 貴金属は、当業者にとっては既知でゼオライト上への金属担持を可能にするあ
らゆるプロセスにより支持体上に担持され得る。好ましくは硝酸アンモニウムを
競合物質とし競合比が約２０以上、有利には約３０〜２００である、競合を伴う
カチオン交換技術を利用することができる。白金又はパラジウムの場合、通常白
金のテトラミン錯体又はパラジウムのテトラミン錯体を利用する。これらはこの
ときほぼ完全に分子ゼオライト上に担持する。このカチオン交換技術は同様に、
場合によってマトリックスと混合する前に、分子ふるい粉末上に直接金属を担持
させるためにも利用され得る。
【００３４】 一般的に、貴金属のカチオン錯体溶液が適切である。
【００３５】 ゼオライトレベル、そしてより厳密にはゼオライトＺＳＭ−４８、ＥＵ−２、
ＥＵ−１１及びＺＢＭ−３０から成るグループの中から選択されたゼオライト結
晶の外部表面上の金属の局在化は、電子顕微鏡技術及びＣａｓｔａｉｎｇマイク
ロプローブ技術によって視覚化可能である。
【００３６】 金属の分散は例えば、水素及び酸素を用いた滴定によって測定できる。Ｈ２／
Ｏ２滴定方法においては、第ＶＩＩＩ群の元素は予め還元される。すなわち、水
素にアクセス可能な元素のあらゆる原子を金属形態に変える条件の下で高温での
水素フラックス下の処理を受ける。その後、酸素フラックスは、水素にアクセス
できる還元された全ての白金原子が元素の酸化物の形で酸化されるように適切な
作業条件の中に送られる。導入される酸素の量と退出する酸素の量の間の差を計
算することにより、消費された酸素量が得られる。この値から、酸素にアクセス
可能な金属の量を演繹することができる。このとき分散は、触媒中の元素の合計
量に対する酸素にアクセス可能な金属の量の比に等しい。
【００３７】 なお、水素化−脱水素化金属の担持を実現するために利用される金属前駆物質
の選択は、同様に、焼成及び還元段階の後に得られる分散に対し影響を及ぼすこ
とを可能にする。
【００３８】 本発明に従った好ましい触媒は、マトリックスのレベルで貴金属の少なくとも
一部分を含有する。
【００３９】 この留分は、支持体を形成するためゼオライトと混合される前に、（例えばア
ルミナゲルの形で）マトリックス中に内含され得る。
【００４０】 好ましくはこの留分は、一般にはアニオン錯体である貴金属の化合物の溶液で
支持体を処理することによって、マトリックス上に担持させられる。
【００４１】 貴金属はこのとき、例えば第ＶＩＩＩ群の中から選択された金属の前駆体物質
である塩を含有する溶液の少なくとも１回の乾式含浸といったような当業者にと
って既知のあらゆる方法によりマトリックスレベルで支持体上に導入される。
【００４２】 好ましくは、例えば白金の場合にはＰｔ（ＮＨ３）４ ２＋ ,２Ｃｌ−及びＰ
ｔ（ＮＨ3）４ ２＋ ,２ＯＨ−が、又パラジウムの場合には、Ｐｄ（ＮＨ３）４ ２＋ ,２Ｃｌ−が乾式含浸により利用される。
【００４３】 支持体のマトリックス上のこの担持段階は、好ましくは、ゼオライト上への貴
金属の担持の前に実施できる。有利には、マトリックス上への担持の後に、支持
体上に担持した金属塩を分解させ金属の酸化物形態を得るような形で一般には０
．５〜１０時間、好ましくは１〜４時間、２００℃〜６００℃、又は３００℃〜
６００℃、好ましくは２５０℃〜５５０℃又は３５０℃〜５５０℃の間に含まれ
る温度で、例えば空気下又は酸素下の熱処理を行なう。
【００４４】 同様に、ゼオライト上への担持の後にマトリックス上に貴金属を担持させるこ
ともできる。
【００４５】 同様に、アルミナゲルを形成し貴金属の少なくとも一部分の存在下でゼオライ
トとそれを同時混練りし、その後支持体を押出し加工し、必要とあらば貴金属の
もう一方の部分を好ましくは少なくとも部分的にゼオライト上に担持させること
が可能である。
【００４６】 一般的には、本発明は同様に、本発明に従った前記触媒での炭化水素仕込物の
あらゆる処理方法に関する。
【００４７】 触媒は、炭化水素仕込物を処理する前に、一般的に、第ＶＩＩＩ群の元素を金
属に変えかくして活性金属相を得る目的で、水素下での処理を受けなくてはなら
ない。この水素下での処理の手順には、例えば、一般に約３００〜７００℃、好
ましくは約３００〜７００℃、好ましくは約３００〜６５０℃の間に含まれる最
高還元温度まで、純粋の又は希釈された水素流下で温度をゆっくりと上昇させ（
例えば毎分１〜５℃の間）、次に一般に１〜１０時間、好ましくは１〜５時間、
この温度を維持することが含まれる。この水素下での処理は、触媒反応装置内で
現場にて実施することもできるし、或いは又その投入前に現場外で実施すること
もできる。
【００４８】 より特定的には、本発明は、前記触媒を用いて炭化水素仕込物の流動点を低下
させるための方法にも関する。
【００４９】 本発明の方法に従って処理され得る仕込物は、有利には、その値を減少させた
い比較的高い流動点を有する留分である。
【００５０】 本発明に従って有利に処理できる典型的な仕込物は、一般に０℃を上回る流動
点を有する。該方法に従った処理から結果としてもたらされる生成物は、０℃未
満、好ましくは約−１０℃未満の流動点を有する。
【００５１】 処理すべき仕込物はパラフィン系であり、大部分のケースにおいて、１０個以
上の炭素原子をもつパラフィンを有し、例えばＣ１０ ＋留分である。その初期沸
点は、一般に約１７５℃を上回り、好ましくは少なくとも２８０℃、有利には少
なくとも３８０℃の沸点をもつ重留分である。
【００５２】 仕込物は、中でも、１０個以上、好ましくは１５〜５０個、有利には１５〜４
０個の炭素原子を有する線状の及び／又はほとんど枝分れしていないパラフィン
で構成されていることが多い。重い仕込物（オイルを作るためのもの）は、本質
的に３０個以上の炭素原子をもつパラフィンを含有し、軽油は一般に１０〜３０
個の炭素原子をもつパラフィンを含有する。
【００５３】 本発明の方法は、軽油、灯油、ジェット燃料、真空下の留出物及びその流動点
及び粘土が仕様書の枠内に入るように適合されなくてはならないその他全ての留
分を包含する中間留分といったようなパラフィン系留分を処理するために特に適
している。
【００５４】 本発明の方法に従って処理され得る仕込物は、パラフィン、オレフィン、ナフ
テン、芳香族と同時に複素環、そして高い比率で高分子量ｎ−パラフィン及び同
じく高分子量の枝分れ度がきわめて低いパラフィンを含有することができる。
【００５５】 これらの仕込物は、高分子量の１０個以上の炭素原子をもつｎ−パラフィン及
び同じく高分子量で枝分れ度のきわめて低い１０個以上の炭素原子をもつパラフ
ィンを、３０％以上約９０％未満、ひいては場合によって９０重量％を上回る含
有量で有する可能性がある。該方法は、この比率が少なくとも６０重量％である
場合に特に有利である。
【００５６】 本発明に従って処理できるその他の仕込物の制限的意味のない例としては、潤
滑油用のベース、フィッシャー・トロプシュ方法に由来する合成パラフィン、高
い流動点をもつポリアルファオレフィン、合成オイル、中間留分、真空下の残留
物、軽油、ＦＣＣ（ＬＣＯ及びＨＣＯ）に由来する中間留分及びハイドロクラッ
キング残留物を挙げることができる。該方法は同様に、例えばｎ−アルキルシク
ロアルカン化合物といった前述のようなｎ−アルカン鎖を含有するか又は少なく
とも１つの芳香族を有するその他の化合物にも適用可能である。
【００５７】 処理すべき仕込物は、好ましくは約２００重量ｐｐｍ、好ましくは１００重量
ｐｐｍ未満の窒素化合物含有量を有する。硫黄含有量は１０００重量ｐｐｍ未満
、好ましくは５００ｐｐｍ未満、さらに好ましくは２００重量ｐｐｍ未満である
。Ｎｉ又はＶといったような仕込物の金属の含有量は、きわめて低減され、５０
重量ｐｐｍ未満、好ましくは１０重量ｐｐｍ未満、さらに好ましくは２重量ｐｐ
ｍ未満である。従って、大部分の場合において、仕込物は本発明に従った方法に
付される前に少なくとも１回の水素化処理を受けていた。
【００５８】 かくして、本発明に従った方法は、炭化水素生成物（軽油、オイル…）の流動
点を改善することができるばかりでなく、オイルの場合にはその粘度指数を改善
することをも可能にする。
【００５９】 本発明の方法が行なわれる作業条件は、以下の通りである： ・反応温度は、１７０℃と５００℃の間、好ましくは１８０℃と４７０℃の間
、有利には１９０℃と４５０℃の間に含まれる； ・圧力は、１〜２５０バールの間、好ましくは１０〜２００バールの間に含ま
れる。
【００６０】 ・時間体積速度（触媒体積単位及び時間あたりの射出された触媒体積で表わし
たｖｖｈ）は、約０．０５〜約１００の間、好ましくは約０．１〜約３０ｈ−１ の間に含まれる。
【００６１】 仕込物と触媒の間の接触は水素の存在下で実施される。仕込物１リットルあた
りの水素リットル数で表わされた利用水素率は、仕込物１リットルあたり５０〜
約２０００リットルの水素、好ましくは、仕込物１リットルあたり１００〜１５
００リットルの水素である。
【００６２】 以下の実施例は、本発明を例示するものではあるが、その範囲を制限するもの
ではない。
【００６３】 実施例１：本発明に従った触媒Ｃ１の調製 この実施例で利用されるゼオライトＺＳＭ−４８は、Ｓｔｕｄｉｅｓ ｉｎ
Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ シリーズの第
３３巻２８２〜２８４ページ内で記述された作業モードに従って、当該特許の実
施例中に含まれる異なる触媒を調製できるよう充分大量に合成される。このゼオ
ライトは次にその合成に利用される有機構造化促進剤を除去するように５５０℃
で９時間乾燥空気フラックス下での焼成に付される。次にこのゼオライトは、各
々３時間ずつ１００℃で硝酸アンモニウム５Ｎの溶液による３回のカチオン交換
を受ける。かくして得られたアンモニウム形態のゼオライトＺＳＭ−４８はこの
とき、５７というＳｉ／Ａｌ比と３８重量ｐｐｍというナトリウム含有量を呈す
る。
【００６４】 ゼオライトを、ゼオライト６０％、アルミナゲル４０％の割合で、硝酸によっ
て解膠されたアルミナゲルと混練りする。かくして得られたペーストを、１．４
ｍｍの直径の円筒形オリフィスをもつダイスに通す。押出し加工物を次に１２０
℃で一晩乾燥させ、次に２時間空気下で５５０℃で焼成する。
【００６５】 この支持体上に乾式含浸により、支持体上に担持された白金の含有量が最終的
に０．４５重量％となるような形で、Ｐｔ（ＮＨ３）４ ２＋ ,２Ｃｌ−水溶液
を担持させる。その後、押出し加工物を５５０℃の空気下で焼成する。Ｈ２−Ｏ ２ 滴定によって測定した金属の分散は、４３％である。この調製により、Ｐｔが
ゼオライトＺＳＭ−４８のレベルに極めて高い割合で局在化されている（金属の
９０％以上がゼオライトにある）触媒が導かれる。
【００６６】 実施例２：発明に従った触媒Ｃ２の調製 この実施例においては、利用される支持体は、貴金属の導入以前に実施例１で
調製されたものと同じである。この実施例の違いは、白金がアルミナ上とゼオラ
イトＺＳＭ−４８上に導入されるという点にある。まず最初に、ヘキサクロロ白
金酸溶液を利用してアニオン交換を実施することによってアルミナ上に極めて高
い割合で白金を導入する。押出し加工物を次に５５０℃で空気下で焼成する。固
定された金属の含有量は０．１５％である。次に白金塩Ｐｔ（ＮＨ３）４ −２ ,２ＯＨ−水溶液による湿式含浸を実施することによって、支持体との関係にお
いて０．４２％の白金をゼオライトＺＳＭ−４８のレベルに極めて高い割合で導
入する。「極めて高い割合で」というのは金属の少なくとも９０％、一般的には
少なくとも９０％、最も頻繁には９９〜１００％近くを意味する。Ｈ２−Ｏ２滴
定で測定されたＰｔの包括的分散は、５２％である。
【００６７】 実施例３：発明に従った触媒Ｃ３の調製 この実施例においては、利用される支持体は、あらゆる貴金属の導入以前に実
施例１で利用されたものと同じである。この実施例の違いは、白金がアルミナ上
にそしてパラジウムがゼオライトＺＳＭ−４８上に導入されるという点にある。
【００６８】 まず第１に、ヘキサクロロ白金酸水溶液Ｈ２ＰｌＣｌ6を利用してアニオン交
換を実施することによってアルミナ上に極めて高い割合で白金を導入する。押出
し加工物を次に５５０℃で空気下で焼成する。固定した金属の含有量は０．１８
重量％である。次にＰｔ（ＮＨ３）４ −２,２ＯＨ−水溶液による湿式含浸を実
施することによって、支持体との関係において０．３６重量％の白金をゼオライ
トＺＳＭ−４８のレベルに極めて高い割合で導入する。Ｈ２−Ｏ２滴定で測定さ
れた金属の包括的分散は、３９％である。
【００６９】 実施例４：ｎ−Ｃ１８の水素異性化での触媒Ｃ２及びＣ３の評価 この実施例においては、２モル％のｎ−オクタデカン（ｎ−Ｃ１８）及び９８
モル％のｎ−ヘプタンを含む混合物の水素異性化において、触媒を評価し、後者
は反応条件下で変態しない。
【００７０】 反応温度は２３３℃であり、反応装置入口でのＨ２／炭化水素モル比は１３モ
ル／モルである。考えられる最大の変換範囲を網羅するような形で空間速度を変
動させた。当業者にとっては既知の通り、触媒を予め還元させた。
【００７１】 得られた触媒作用結果を下表１にまとめる：
【表１】
【００７２】 これらの結果は、本発明に従った触媒が、１８個の炭化水素をもつ多分枝異性
化生成物の有利な収率を達成できるようにするということを示している。
【００７３】 実施例５： ハイドロクラッキング残留物についての触媒Ｃ１、Ｃ２及びＣ３
の評価 真空下での蒸留物に由来するハイドロクラッキング残留物を処理するため、触
媒Ｃ１、Ｃ２及びＣ３を評価した。
【００７４】 この仕込物の特性は以下の通りである。
【００７５】
【表２】
【００７６】 その調製についてそれぞれ実施例１及び実施例２に記述されている触媒Ｃ１、
Ｃ２及びＣ３を、上述の仕込物からベースオイルを調製するために利用する。
【００７７】 触媒は、反応装置内での現場内触媒試験の前に４５０℃で水素下で還元される
。この還元は、段階的に行なわれる。これは、２時間１５０℃の安定期段階、次
に１℃／分の速度で４５０℃までの温度上昇段階、そして４５０℃で２時間の安
定期段階から成る。この還元プロトコルの間、水素流量は、触媒１リットルあた
りＨ２ １０００リットルである。
【００７８】 触媒Ｃ１の場合、反応は、１２ＭＰａの合計圧力、１ｈ−１の時間体積速度及
び仕込物１リットルあたり１０００リットルのＨ２という水素流量の下で行なわ
れる。触媒Ｃ２の場合、反応は、３２５℃で行なわれるが、その他の作業条件は
、触媒Ｃ１をテストするために利用されたものと同一である。触媒Ｃ３の場合、
反応は３３０℃で行なわれ、その他の作業条件は、触媒Ｃ１をテストするために
利用されるものと同一である。
【００７９】 得られたオイル、留分３８０℃＋の特性は、下表２に報告されている。
【００８０】
【表３】
【００８１】 これらの実施例は、高い粘度指数（ＶＩ）を保ちながらハイドロクラッキング
残留物の場合において、初期仕込物の流動点を低下させることのできる本発明に
従った触媒を利用することの利点をことごとく示している。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１４年５月１４日（２００２．５．１４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項２】 前記貴金属の一部分が本質的にゼオライトの表面上に担持さ
れており、もう一方の部分がマトリックスレベルに局在化されている、請求項１
に記載の触媒。
【請求項３】 貴金属の合計の少なくとも１０重量％がマトリックスレベル
にある、請求項２に記載の触媒。
【請求項４】 貴金属がマトリックス上に担持される、請求項２又は３のい
ずれか１項に記載の触媒。
【請求項５】 貴金属がマトリックスに混合される、請求項２又は３のいず
れか１項に記載の触媒。
【請求項６】 貴金属がパラジウム、白金、イリジウム及びロジウムから成
るグループの中から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の触媒。
【請求項７】 貴金属がゼオライト及びマトリックスの両方について同じで
ある、請求項１〜６のいずれか１項に記載の触媒。
【請求項８】 ゼオライト及びマトリックスの貴金属が異なるものである、
請求項１〜６のいずれか１項に記載の触媒。
【請求項９】 少なくとも１つのマトリックスと、少なくとも１つのＧ−Ｖ
ＩＩＩの貴金属と、ＺＳＭ−４８、ＥＵ−１１、ＺＢＭ−３０から成るグループ
の中から選択された少なくとも１つのゼオライトとを含む請求項１〜９のいずれ
か１項に記載の触媒の調製方法において： ａ）前記ゼオライトのうちの少なくとも１つと少なくとも１つのマトリックス
の混合及びそれに続く押出し加工によって、押出し加工支持体を調製し； ｂ）本質的にゼオライトの表面上での前記貴金属の担持を実現するため、前記
金属の少なくとも１つのカチオン錯体の溶液と前記支持体を触媒させることによ
って、貴金属の少なくとも一部分を前記支持体上に担持させ； ｃ）本質的にゼオライトの表面上に前記貴金属を含む支持体を熱処理に付す、
触媒調製方法。
【請求項１０】 段階ａ）で利用されたマトリックスが貴金属の少なくとも
一部分を含有する、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】 段階ａ）又はｂ）で貴金属の全てが利用されない場合、段
階ｂ′）で、前記金属の少なくとも１つのアニオン錯体の溶液と支持体の接触に
よりマトリックス上に貴金属の残りの部分を担持させる、請求項９〜１０のいず
れか１項に記載の方法。
【請求項１２】 段階ｂ′）が段階ｂ）の前に実施される、請求項１１に記
載の方法。
【請求項１３】 段階ｂ′）の終りで得られた生成物が、段階ｂ）で処理さ
れる前に熱処理を受ける、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】 段階ｂ′）が段階ｂ）の後で段階ｃ）より前に実施される
、請求項９〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】 貴金属が、マトリックスとの混合の前にゼオライト粉末上
に直接担持されている、請求項１〜８のいずれか１項に記載の触媒、又は、請求 項９〜１４ のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】 炭化水素仕込物の流動点を低減させるための、請求項１５ に記載の方法。
【請求項１７】 パラフィン仕込物が、１７５℃を超える沸点、２００重量
ｐｐｍ未満の窒素化合物含有量、１０００重量ｐｐｍ未満の硫黄含有量及び５０
重量ｐｐｍ未満の金属含有量を示し、仕込物１リットルあたり５０〜２０００リ
ットルの水素の存在下で０．０５〜１００ｈ−１の時間体積速度で、１〜２５０
バール下で１７０〜５００℃の温度で実施される請求項１６に記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マルタン ヨハン ベルギー国 フルデンベルグ ボルヘイデ ストラート 25 (72)発明者 クロード マリオン ベルギー国 ルーヴェン ナームセストラ ート 60 Ｆターム(参考） 4G069 AA03 AA08 BA01B BA07A BA07B BC72B BC75B CC04 CC05 FB14 FB65 ZA16B 4H029 CA00 DA00

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも１つのマトリックスと、少なくとも１つの第ＶＩ
    ＩＩ群貴金属と、ＺＳＭ−４８、ＥＵ−２、ＥＵ−１１及びＺＢＭ−３０から成
    るグループの中から選択された少なくとも１つのゼオライトとを含む触媒におい
    て、少なくとも１つのマトリックス及び前記ゼオライトのうちの少なくとも１つ
    を含む支持体上で貴金属の少なくとも一部分がゼオライトレベルで担持されてい
    る、押出し加工された触媒。
  2. 【請求項２】 貴金属の少なくとも一部分が本質的にゼオライトの表面上に
    担持されている、請求項１に記載の触媒。
  3. 【請求項３】 前記貴金属の一部分がゼオライトのレベルで担持されており
    、もう一方の部分がマトリックスレベルに局在化されている、請求項１〜２のい
    ずれか１項に記載の触媒。
  4. 【請求項４】 貴金属の合計の少なくとも１０重量％がマトリックスレベル
    にある、請求項３に記載の触媒。
  5. 【請求項５】 貴金属がマトリックス上に担持される、請求項３又は４のい
    ずれか１項に記載の触媒。
  6. 【請求項６】 貴金属がマトリックスに混合される、請求項３又は４のいず
    れか１項に記載の触媒。
  7. 【請求項７】 貴金属がパラジウム、白金、イリジウム及びロジウムから成
    るグループの中から選択される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の触媒。
  8. 【請求項８】 貴金属がゼオライト及びマトリックスの両方について同じで
    ある、請求項１〜７のいずれか１項に記載の触媒。
  9. 【請求項９】 ゼオライト及びマトリックスの貴金属が異なるものである、
    請求項１〜７のいずれか１項に記載の触媒。
  10. 【請求項１０】 少なくとも１つのマトリックスと、少なくとも１つのＧ−
    ＶＩＩＩの貴金属と、ＺＳＭ−４８、ＥＵ−１１、ＺＢＭ−３０から成るグルー
    プの中から選択された少なくとも１つのゼオライトとを含む請求項１〜９のいず
    れか１項に記載の触媒の調製方法において： ａ）前記ゼオライトのうちの少なくとも１つと少なくとも１つのマトリックス
    の混合及びそれに続く押出し加工によって、押出し加工支持体を調製し； ｂ）ゼオライトのレベルで前記貴金属の担持を実現するため、前記金属の少な
    くとも１つのカチオン錯体の溶液と前記支持体を触媒させることによって、貴金
    属の少なくとも一部分を前記支持体上に担持させ； ｃ）ゼオライトレベルで前記貴金属を含む支持体を熱処理に付す、 触媒調製方法。
  11. 【請求項１１】 段階ａ）で利用されたマトリックスが貴金属の少なくとも
    一部分を含有する、請求項１０に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 段階ａ）又はｂ）で貴金属の全てが利用されない場合、段
    階ｂ′）で、前記金属の少なくとも１つのアニオン錯体の溶液と支持体の接触に
    よりマトリックス上に貴金属の残りの部分を担持させる、請求項１０〜１１のい
    ずれか１項に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 段階ｂ′）が段階ｂ）の前に実施される、請求項１２に記
    載の方法。
  14. 【請求項１４】 段階ｂ′）の終りで得られた生成物が、段階ｂ）で処理さ
    れる前に熱処理を受ける、請求項１３に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 段階ｂ′）が段階ｂ）の後で段階ｃ）より前に実施される
    、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の方法。
  16. 【請求項１６】 貴金属が、マトリックスとの混合の前にゼオライト粉末上
    に直接担持されている、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
  17. 【請求項１７】 少なくとも１つのマトリックスと、少なくとも１つの第Ｖ
    ＩＩＩ群貴金属と、ＺＳＭ−４８、ＥＵ−２、ＥＵ−１１及びＺＢＭ−３０から
    成るグループの中から選択された少なくとも１つのゼオライトとを含んで成り、
    少なくとも１つのマトリックス及び前記ゼオライトのうちの少なくとも１つを含
    む支持体上で貴金属の少なくとも一部分がゼオライトレベルで担持されている触
    媒を用いる、炭化水素の処理方法。
  18. 【請求項１８】 炭化水素仕込物の流動点を低減させるための、請求項１７
    に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 パラフィン仕込物が、１７５℃を超える沸点、２００重量
    ｐｐｍ未満の窒素化合物含有量、１０００重量ｐｐｍ未満の硫黄含有量及び５０
    重量ｐｐｍ未満の金属含有量を示し、仕込物１リットルあたり５０〜２０００リ
    ットルの水素の存在下で０．０５〜１００ｈ−１の時間体積速度で、１〜２５０
    バール下で１７０〜５００℃の温度で実施される請求項１８に記載の方法。
  20. 【請求項２０】 請求項１〜９のいずれか１項に記載の触媒又は請求項１０
    〜１６のいずれか１項に記載の方法によって調製された触媒を用いた、請求項１
    ８〜１９のいずれか１項に記載の方法。
JP2001563229A 2000-03-02 2001-03-02 ゼオライトｚｓｍ−４８ベースの触媒及びパラフィン仕込物の流動点の改善方法 Pending JP2003525118A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0002803A FR2805762B1 (fr) 2000-03-02 2000-03-02 Catalyseur a base de zeolithe zsm-48 et procede pour l'amelioration du point d'ecoulement de charges paraffiniques
FR00/02803 2000-03-02
PCT/FR2001/000617 WO2001064339A1 (fr) 2000-03-02 2001-03-02 Catalyseur a base de zeolithe zsm-48 et procede pour l'amelioration du point d'ecoulement de charges paraffiniques

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2003525118A true JP2003525118A (ja) 2003-08-26

Family

ID=8847727

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001563229A Pending JP2003525118A (ja) 2000-03-02 2001-03-02 ゼオライトｚｓｍ−４８ベースの触媒及びパラフィン仕込物の流動点の改善方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6984309B2 (ja)
EP (1) EP1265705A1 (ja)
JP (1) JP2003525118A (ja)
KR (1) KR20030003234A (ja)
FR (1) FR2805762B1 (ja)
WO (1) WO2001064339A1 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004283829A (ja) * 2003-03-24 2004-10-14 Inst Fr Petrole Ｚｂｍ−３０、ｚｓｍ−４８、ｅｕ−２及びｅｕ−１１から選択された少なくとも一種類のゼオライト及び少なくとも一種類のｙゼオライトを含んだ触媒及びこのような触媒を用いた炭化水素供給原料の水素化転化方法
JP2004283831A (ja) * 2003-03-24 2004-10-14 Inst Fr Petrole 炭化水素供給原料の流動点を改良する触媒およびその使用
JP2006502000A (ja) * 2002-10-08 2006-01-19 エクソンモービル　リサーチ　アンド　エンジニアリング　カンパニー 高収率の脱ロウ製品のための脱ロウ触媒の酸素化物処理
JP2006501999A (ja) * 2002-10-08 2006-01-19 エクソンモービル　リサーチ　アンド　エンジニアリング　カンパニー 脱ロウ生成物の収率をより増大するための脱ロウ触媒の含酸素化合物処理
WO2011001914A1 (ja) * 2009-07-03 2011-01-06 新日本石油株式会社 潤滑油基油の製造方法及び潤滑油基油
JP2012504681A (ja) * 2008-10-06 2012-02-23 エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー ジェット燃料の凝固点を改善するための水素化処理および脱ロウ処理
JP2013525093A (ja) * 2010-04-14 2013-06-20 エスケー イノベーション カンパニー リミテッド 水素化脱蝋工程のための触媒及びその製造方法
JP2020514037A (ja) * 2017-03-14 2020-05-21 ハルドール・トプサー・アクチエゼルスカベット 水素化異性化触媒

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2818284B1 (fr) * 2000-12-15 2006-08-04 Inst Francais Du Petrole Procede flexible ameliore de production de bases huiles et distillats moyens avec une conversion-hydroisomerisation suivie d'un deparaffinage catalytique
US7087152B2 (en) * 2002-10-08 2006-08-08 Exxonmobil Research And Engineering Company Wax isomerate yield enhancement by oxygenate pretreatment of feed
CN100428994C (zh) * 2002-10-08 2008-10-29 埃克森美孚研究工程公司 含氧化合物处理的脱蜡催化剂及使用该催化剂对蜡质费－托烃进行加氢脱蜡
US6951605B2 (en) 2002-10-08 2005-10-04 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for making lube basestocks
US7125818B2 (en) * 2002-10-08 2006-10-24 Exxonmobil Research & Engineering Co. Catalyst for wax isomerate yield enhancement by oxygenate pretreatment
US7220350B2 (en) * 2002-10-08 2007-05-22 Exxonmobil Research And Engineering Company Wax isomerate yield enhancement by oxygenate pretreatment of catalyst
FR2852863B1 (fr) * 2003-03-24 2005-05-06 Inst Francais Du Petrole Catalyseur et son utilisation pour l'amelioration du point d'ecoulement de charges hydrocarbonnees
FR2857019B1 (fr) * 2003-07-03 2005-08-19 Inst Francais Du Petrole Procede d'amelioration du point d'ecoulement de charges hydrocarbonees issues du procede fischer-tropsch, utilisant un catalyseur a base de zeolithe zbm-30
FR2857020B1 (fr) * 2003-07-03 2007-08-17 Inst Francais Du Petrole Procede d'amelioration du point d'ecoulement de charges hydrocarbonees issues du procede fischer-tropsch, utilisant un catalyseur a base d'un melange de zeolithes
US7662273B2 (en) * 2004-09-08 2010-02-16 Exxonmobil Research And Engineering Company Lube basestocks manufacturing process using improved hydrodewaxing catalysts
US7482300B2 (en) 2005-12-13 2009-01-27 Exxonmobil Research And Engineering Company High activity ZSM-48 and methods for dewaxing
TWI450762B (zh) 2005-12-13 2014-09-01 Exxonmobil Res & Eng Co 具有高活性之ｚｓｍ-４８及用以去蠟之方法
US8003074B2 (en) 2007-09-18 2011-08-23 Exxonmobil Research And Engineering Company Synthesis of high activity ZSM-48
KR101039119B1 (ko) * 2010-11-19 2011-06-03 이강용 우드펠렛 연소장치
FR3003561B1 (fr) * 2013-03-21 2015-03-20 Ifp Energies Now Procede de conversion de charges issues de sources renouvelables mettant en oeuvre un catalyseur comprenant une zeolithe nu-10 et une zeolithe zsm-48
KR102068312B1 (ko) 2013-10-18 2020-01-20 에스케이이노베이션 주식회사 활성화된 eu-2 제올라이트 및 이의 용도
KR101692547B1 (ko) 2016-04-26 2017-01-03 에스케이이노베이션 주식회사 중질기유의 헤이즈 저감 방법 및 헤이즈가 저감된 수소 첨가 이성화 촉매계
WO2022103468A1 (en) 2020-11-13 2022-05-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Method of synthesizing aluminum-rich molecular sieve of *mre framework type
DE102021133788A1 (de) * 2021-12-20 2023-06-22 Karlsruher Institut für Technologie (Körperschaft des öffentlichen Rechts) Verfahren zur Umsetzung von Dimethylether oder Methanol zu aromatenarmen Kohlenwasserstoffen mittels eines Palladium- beladenen Zeolith-Katalysators

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999041333A1 (en) * 1998-02-13 1999-08-19 Exxon Research And Engineering Company Process for making a lube basestock

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ197291A (en) * 1980-06-12 1984-10-19 Ici Ltd Zeolite eu-2,useful in catalytic processes,especially convversion of methanol to hydrocarbons
US4882307A (en) * 1987-09-02 1989-11-21 Mobil Oil Corporation Process for preparing noble metal-containing zeolites
US5122489A (en) * 1990-10-15 1992-06-16 Mobil Oil Corporation Non-acidic dehydrogenation catalyst of enhanced stability
JPH1147593A (ja) * 1997-08-06 1999-02-23 Toyota Motor Corp 排気ガス浄化用触媒の製造方法
CA2379920A1 (en) * 1999-07-27 2001-02-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method for impregnation of molecular sieve-binder extrudates
FR2818285B1 (fr) * 2000-12-15 2004-12-17 Inst Francais Du Petrole Procede flexible ameliore de production de bases huiles et de distillats par une conversion-hydroisomerisation sur un catalyseur faiblement disperse suivie d'un deparaffinage catalytique
FR2818284B1 (fr) * 2000-12-15 2006-08-04 Inst Francais Du Petrole Procede flexible ameliore de production de bases huiles et distillats moyens avec une conversion-hydroisomerisation suivie d'un deparaffinage catalytique

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999041333A1 (en) * 1998-02-13 1999-08-19 Exxon Research And Engineering Company Process for making a lube basestock

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006502000A (ja) * 2002-10-08 2006-01-19 エクソンモービル　リサーチ　アンド　エンジニアリング　カンパニー 高収率の脱ロウ製品のための脱ロウ触媒の酸素化物処理
JP2006501999A (ja) * 2002-10-08 2006-01-19 エクソンモービル　リサーチ　アンド　エンジニアリング　カンパニー 脱ロウ生成物の収率をより増大するための脱ロウ触媒の含酸素化合物処理
JP2004283829A (ja) * 2003-03-24 2004-10-14 Inst Fr Petrole Ｚｂｍ−３０、ｚｓｍ−４８、ｅｕ−２及びｅｕ−１１から選択された少なくとも一種類のゼオライト及び少なくとも一種類のｙゼオライトを含んだ触媒及びこのような触媒を用いた炭化水素供給原料の水素化転化方法
JP2004283831A (ja) * 2003-03-24 2004-10-14 Inst Fr Petrole 炭化水素供給原料の流動点を改良する触媒およびその使用
JP4736337B2 (ja) * 2003-03-24 2011-07-27 イエフペ エネルジ ヌヴェル 炭化水素供給原料の流動点を改良する触媒およびその使用
JP2012504681A (ja) * 2008-10-06 2012-02-23 エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー ジェット燃料の凝固点を改善するための水素化処理および脱ロウ処理
WO2011001914A1 (ja) * 2009-07-03 2011-01-06 新日本石油株式会社 潤滑油基油の製造方法及び潤滑油基油
JP5411864B2 (ja) * 2009-07-03 2014-02-12 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油基油の製造方法及び潤滑油基油
JP2013525093A (ja) * 2010-04-14 2013-06-20 エスケー イノベーション カンパニー リミテッド 水素化脱蝋工程のための触媒及びその製造方法
JP2020514037A (ja) * 2017-03-14 2020-05-21 ハルドール・トプサー・アクチエゼルスカベット 水素化異性化触媒
JP7284093B2 (ja) 2017-03-14 2023-05-30 トプソー・アクチエゼルスカベット 水素化異性化触媒

Also Published As

Publication number Publication date
KR20030003234A (ko) 2003-01-09
US20030166452A1 (en) 2003-09-04
WO2001064339A1 (fr) 2001-09-07
US6984309B2 (en) 2006-01-10
EP1265705A1 (fr) 2002-12-18
FR2805762A1 (fr) 2001-09-07
FR2805762B1 (fr) 2004-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2003525118A (ja) ゼオライトｚｓｍ−４８ベースの触媒及びパラフィン仕込物の流動点の改善方法
AU2005225266B2 (en) Hydrocracking catalyst and process for producing liquid hydrocarbon
JP2969062B2 (ja) プレミアム異性化ガソリン生成用水素化処理方法
JP5981685B2 (ja) 水素化異性化触媒及びその製造方法、炭化水素油の脱蝋方法、並びに潤滑油基油の製造方法
CA2814712C (en) Hydrocarbon conversion catalyst composition
EP2384815A1 (en) Hydrogenation isomerization catalyst, method for producing same, method for dewaxing hydrocarbon oil, and method for producing lubricant base oil
EP2165761A1 (en) Hydroisomerization catalyst, method of dewaxing hydrocarbon oil, process for producing base oil, and process for producing lube base oil
KR101810827B1 (ko) 윤활유 기유의 제조 방법 및 윤활유 기유
JPH0631335B2 (ja) 接触脱蝋法
KR100700999B1 (ko) 파라핀 함유 원료의 유동점을 개선시키는 ｅｕ-1제올라이트 촉매 및 그 개선 방법
JPH11156198A (ja) 中質留出油生産のための水素化分解触媒
JPS63101488A (ja) ノルマルパラフイン含有量の低減した炭化水素の製造方法
CA2864878C (en) A titania-bound zeolite eu-2 catalyst composition and method of making and using such composition
CN109876853A (zh) 由包含特定前体的溶液制备基于izm-2催化剂的方法和其用于链烷烃原料异构化的用途
JP4016164B2 (ja) ゼオライトｉｍ−５をベースとする触媒を用いるパラフィン仕込原料の流動点の改良方法
JP3906366B2 (ja) ゼオライトｎｕ−８６をベースとする触媒を用いるパラフィン仕込原料の流動点改善方法
KR100563555B1 (ko) 개질된nu-87제올라이트를주성분으로하는촉매및파라핀류를포함하는공급원료의유동점을개선시키는방법
KR100546454B1 (ko) Nu-85제올라이트촉매및이것을사용하여파라핀류함유공급원료의유동점을개선시키는방법
JP2004283830A (ja) 炭化水素の供給原料の流動点を改良するための触媒およびその使用
KR101676627B1 (ko) 윤활유 기유의 제조 방법
EP0209233B1 (en) Method for reactivation of zeolite dewaxing catalysts
CN116390809A (zh) 通过特定热处理制备基于izm-2的催化剂的方法以及所述催化剂用于将链烷烃原料异构化为中间馏出物的用途
MXPA98008493A (en) Procedure to improve the point of fluency of the paraffinic loads with a catalyst based on zeolite i

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080228

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20120327