JP2003518146A5 - - Google Patents
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Description
【特許請求の範囲】
【請求項1】
メタロセンと活性剤とを接触させることにより生成するイオン対を含むメタロセン触媒系であって、
(a)メタロセンが、式、T(CpRn)(Cp’R’m)HfQ2
[式中、(i)Cp及びCp’はシクロペンタジエニル配位子であり、
(ii)各R及びR’は同じか又は異なる、1−20炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、
(iii)TはCpとCp’との間の架橋であり、置換又は未置換のメチレン又はシリレン基を含み、
(iv)各Qは1−20炭素原子を有するヒドロカルビル基又はハロゲンであり、
(v)nはCp上のヒドロカルビル置換基の数であり、n=0−4であり、
(vi)mはCp’上のヒドロカルビル置換基の数であり、m=0−4である]
により表わされ、
(b)活性剤が式、[Ar3C][NCA]
[式中、(i)Arはアリール配位子であり、
(ii)Ar3Cはトリアリールカルベニウムであり、
(iii)NCAは非配位アニオンである]
により表わされる、前記メタロセン触媒系。
【請求項2】
Cp、Cp’、R、R’、m及びnが、CpRmがCp’R’nと等しくならないように選択される、請求項1に記載のメタロセン触媒系。
【請求項3】
非配位アニオンがA(Ph*)3X、
[式中、Aが13族メタロイドであり、Ph*がペンタフルオロフェニレン基であり、Xがアルキル、アルキルシリル、又はハライド置換フェニル又は未置換フェニルである]
である、請求項1又は2に記載の触媒系。
【請求項4】
Aがホウ素である、請求項3に記載の触媒系。
【請求項5】
Rmが、CpRmがフルオレニル又はインデニル基を形成するように選択される、請求項2に記載の触媒系。
【請求項6】
前記フルオレニル基が、t−ブチル基で二置換されている、請求項5に記載の触媒系。
【請求項7】
Rnが、CpRnが置換又は未置換シクロペンタジエニドを形成するように選択される、請求項5に記載の触媒系。
【請求項8】
TはCZZ’又はSiZZ’(式中、ZとZ’は、置換又は未置換のアルキル又はアリール部分から独立して選択される)である、請求項1に記載の触媒系。
【請求項9】
Z及びZ’が、トリアルキル置換フェニル部分から独立して選択される、請求項8に記載の触媒系。
【請求項10】
Z及びZ’が、フェニル及び4−(トリエチルシラニル)フェニルから独立して選択される、請求項8に記載の触媒系。
【請求項11】
Z及びZ’がフェニルである、請求項10に記載の触媒系。
【請求項12】
Z及びZ’が、4−(トリエチルシラニル)フェニルである、請求項10に記載の触媒系。
【請求項13】
メタロセンと活性剤とを接触させることにより形成されるイオン対を含むメタロセン触媒系であって、前記メタロセンはI、II、又はIII:
【式1】
【式2】
【式3】
のいずれかの式を有し、活性剤が式IV:
【式4】
を有する前記メタロセン触媒系。
【請求項14】
オレフィン重合条件下でオレフィンモノマー又はオレフィンモノマー混合物を請求項1乃至13に記載の前記メタロセン触媒系と接触させること、及びポリオレフィンを回収することを含む、オレフィン重合法。
【請求項15】
ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジメチルと、トリフェニルカルベニウムテトラ(ペルフルオロフェニル)ボーレートとを接触させることにより、又は
ジ(4−(トリエチルシラニル)フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジメチルと、トリフェニルカルベニウムテトラ(ペルフルオロフェニル)ボーレートとを接触させることにより、又は
ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジメチルと、トリフェニルカルベニウムテトラ(ペルフルオロフェニル)ボーレートとを接触させることにより形成されるイオン対を含むメタロセン触媒系。
【請求項1】
メタロセンと活性剤とを接触させることにより生成するイオン対を含むメタロセン触媒系であって、
(a)メタロセンが、式、T(CpRn)(Cp’R’m)HfQ2
[式中、(i)Cp及びCp’はシクロペンタジエニル配位子であり、
(ii)各R及びR’は同じか又は異なる、1−20炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、
(iii)TはCpとCp’との間の架橋であり、置換又は未置換のメチレン又はシリレン基を含み、
(iv)各Qは1−20炭素原子を有するヒドロカルビル基又はハロゲンであり、
(v)nはCp上のヒドロカルビル置換基の数であり、n=0−4であり、
(vi)mはCp’上のヒドロカルビル置換基の数であり、m=0−4である]
により表わされ、
(b)活性剤が式、[Ar3C][NCA]
[式中、(i)Arはアリール配位子であり、
(ii)Ar3Cはトリアリールカルベニウムであり、
(iii)NCAは非配位アニオンである]
により表わされる、前記メタロセン触媒系。
【請求項2】
Cp、Cp’、R、R’、m及びnが、CpRmがCp’R’nと等しくならないように選択される、請求項1に記載のメタロセン触媒系。
【請求項3】
非配位アニオンがA(Ph*)3X、
[式中、Aが13族メタロイドであり、Ph*がペンタフルオロフェニレン基であり、Xがアルキル、アルキルシリル、又はハライド置換フェニル又は未置換フェニルである]
である、請求項1又は2に記載の触媒系。
【請求項4】
Aがホウ素である、請求項3に記載の触媒系。
【請求項5】
Rmが、CpRmがフルオレニル又はインデニル基を形成するように選択される、請求項2に記載の触媒系。
【請求項6】
前記フルオレニル基が、t−ブチル基で二置換されている、請求項5に記載の触媒系。
【請求項7】
Rnが、CpRnが置換又は未置換シクロペンタジエニドを形成するように選択される、請求項5に記載の触媒系。
【請求項8】
TはCZZ’又はSiZZ’(式中、ZとZ’は、置換又は未置換のアルキル又はアリール部分から独立して選択される)である、請求項1に記載の触媒系。
【請求項9】
Z及びZ’が、トリアルキル置換フェニル部分から独立して選択される、請求項8に記載の触媒系。
【請求項10】
Z及びZ’が、フェニル及び4−(トリエチルシラニル)フェニルから独立して選択される、請求項8に記載の触媒系。
【請求項11】
Z及びZ’がフェニルである、請求項10に記載の触媒系。
【請求項12】
Z及びZ’が、4−(トリエチルシラニル)フェニルである、請求項10に記載の触媒系。
【請求項13】
メタロセンと活性剤とを接触させることにより形成されるイオン対を含むメタロセン触媒系であって、前記メタロセンはI、II、又はIII:
【式1】
【式2】
【式3】
のいずれかの式を有し、活性剤が式IV:
【式4】
を有する前記メタロセン触媒系。
【請求項14】
オレフィン重合条件下でオレフィンモノマー又はオレフィンモノマー混合物を請求項1乃至13に記載の前記メタロセン触媒系と接触させること、及びポリオレフィンを回収することを含む、オレフィン重合法。
【請求項15】
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